JP6092989B2 - リチウムイオン二次電池 - Google Patents

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Description

本発明は、リチウムイオン二次電池及びその作製方法に関する。
近年、リチウムイオン二次電池の開発が行われている。熱安定性が高いことから、リチウ
ムイオン二次電池の正極活物質材料として、オリビン型構造を有するＬｉＦｅＰＯ４，Ｌ
ｉＭｎＰＯ４，ＬｉＣｏＰＯ４，ＬｉＮｉＰＯ４等のリチウム含有複合酸化物が期待され
ている。
また、リチウムイオン二次電池の放電容量及びエネルギー密度を高めるため、キャリアで
あるイオンの挿入及び脱離に関与する活物質層を構成する活物質の粒径を小さくすると共
に、粒度分布の幅を狭くする試みがなされている（特許文献１参照）。
国際公開第０８／０７７４４７号パンフレット
しかしながら、リチウム含有複合酸化物を用いたリチウムイオン二次電池では、リチウム
含有複合酸化物の抵抗が高いため、放電容量及びエネルギー密度の向上には限界があった
。
そこで、本発明の一態様では、放電容量及びエネルギー密度を高めることが可能なリチウ
ムイオン二次電池及びその作製方法を提供することを課題とする。
本発明の一態様は、正極と、負極と、正極及び負極の間に設けられる電解質とを有するリ
チウムイオン二次電池であって、正極は、正極集電体と、正極集電体上に設けられる正極
活物質層とを有し、該正極活物質層は、グラフェンと、リチウム含有複合酸化物とを有す
る。さらには、該正極活物質層は、異なるグラフェンの間に、複数のリチウム含有複合酸
化物を有する。リチウム含有複合酸化物は、一般式ＬｉＭＰＯ４（Ｍは、Ｆｅ（ＩＩ），
Ｍｎ（ＩＩ），Ｃｏ（ＩＩ），Ｎｉ（ＩＩ）の一以上）で表される。リチウム含有複合酸
化物は、扁平形状を有する単結晶粒であり、扁平形状を有する単結晶粒は、ｂ軸方向の長
さがａ軸方向及びｃ軸方向の長さより短い。代表的には、ｂ軸方向の長さが５ｎｍ以上５
０ｎｍ以下である。また、リチウム含有複合酸化物は、単結晶粒のｂ軸が正極集電体の表
面と交差するように、正極集電体上に設けられる。代表的には、単結晶粒のｂ軸は、正極
集電体の表面に対して、６０度以上９０度以下で交差する。
なお、リチウム含有複合酸化物はオリビン型構造である。また、リチウム含有複合酸化物
は、斜方晶、空間群Ｐｎｍａ（６２）に属する。また、リチウム含有複合酸化物の単結晶
粒のａ軸方向及びｃ軸方向の長さは、ｂ軸方向の長さより長い。また、異なるグラフェン
の間において、リチウム含有複合酸化物は積層していてもよい。
また、グラフェンとは、共有結合された炭素原子が繰り返しの単位として六員環を構成す
る１原子層の炭素分子から１０原子層の炭素分子のシートのことである。
本発明の一態様のリチウムイオン二次電池の正極は、扁平形状の単結晶粒であり、ｂ軸方
向における長さがａ軸方向及びｃ軸方向における長さと比較して短い、オリビン型リチウ
ム含有複合酸化物を正極活物質層に有する。また、ｂ軸方向が正極集電体の表面に対して
、交差する。このため、集電体と電解質の間でのリチウムイオンの拡散が容易となる。ま
た、導電助剤としてグラフェンを用いているため、正極活物質層における正極活物質の割
合を高めることができると共に、正極活物質層の抵抗を低減することができる。当該構造
の正極活物質層を正極に有することで、リチウムイオン二次電池の内部抵抗が低減すると
共に、高出力化及び高速充放電が可能である。さらには、放電容量を理論放電容量にまで
高めることができる。
本発明の一態様により、リチウムイオン二次電池の放電容量を高めることが可能であり、
リチウムイオン二次電池の高出力化が可能であると共に、高速充電が可能である。また、
放電容量が高く、高出力化及び高速充電が可能なリチウムイオン二次電池を作製すること
ができる。
リチウムイオン二次電池の正極を説明するための図である。 オリビン型ＬｉＦｅＰＯ４の結晶構造を説明するための図である。 リチウムイオン二次電池の正極の作製方法を説明するための断面図である。 リチウムイオン二次電池の正極及び電解質を説明するための断面図である。 リチウムイオン二次電池の作製方法を説明するための断面図である。 リチウムイオン二次電池を説明するための断面図である。 リチウムイオン二次電池の応用の一形態の斜視図である。 無線給電システムの構成の例を示す図である。 無線給電システムの構成の例を示す図である。
本発明の実施の形態の一例について、図面を用いて以下に説明する。但し、本発明は以下
の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細
を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示
す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではないとする。なお、説明中に図面
を参照するにあたり、同じものを指す符号は異なる図面間でも共通して用いる場合がある
。また、同様のものを指す際には同じハッチパターンを使用し、特に符号を付さない場合
がある。
（実施の形態１）
本実施の形態では、本発明の一態様であるリチウムイオン二次電池の正極及びその作製方
法について、図１乃至図３を用いて説明する。
図１は、リチウムイオン二次電池の正極の断面図である。
図１（Ａ）に示すように、正極集電体１０１上に、導電助剤として機能するグラフェン１
０３が設けられる。グラフェン１０３上に正極活物質であるリチウム含有複合酸化物１０
５が設けられる。リチウム含有複合酸化物１０５に、導電助剤として機能するグラフェン
１１３が設けられる。グラフェン１１３上に正極活物質であるリチウム含有複合酸化物１
１５が設けられる。即ち、グラフェンとリチウム含有複合酸化物とが交互に積層されてい
る。また、グラフェン１０３、１１３及びリチウム含有複合酸化物の間をバインダー１２
７が満たされている。なお、バインダー１２７は、多孔質状、繊維状となり隙間を含むた
め、リチウム二次イオン電池において電解質が液体の場合、グラフェン１０３及び正極活
物質であるリチウム含有複合酸化物１０５の間が電解質で充填される。
なお、本明細書においては、リチウムイオンが安定に存在する材料を含み、キャリアイオ
ンであるリチウムイオンを移送可能であるものを電解質という。例えば、リチウムイオン
が安定に存在する材料（溶質）を液体状の溶媒に溶解した電解液、及びリチウムイオンが
安定に存在する材料（溶質）を含む固体状の固体電解質を、電解質に含める。
また、正極活物質とは、キャリアであるイオンの挿入及び脱離に関わる物質をさす。この
ため、リチウム含有複合酸化物は正極活物質であるが、正極活物質層に含まれるグラフェ
ン、バインダー、溶媒等は、正極活物質には含まれない。
正極集電体１０１は、白金、アルミニウム、銅、チタン、ステンレス等の導電性の高い材
料を用いることができる。また、正極集電体１０１は、箔状、板状、網状等の形状を適宜
用いることができる。
グラフェン１０３とは、共有結合された炭素原子が繰り返しの単位として六員環を構成す
る１原子層の炭素分子から１０原子層程度の多層の炭素分子のシートのことである。この
ため、グラフェン１０３はハニカム状の擬二次元シートである。グラフェン１０３は、炭
素原子がｓｐ２結合をしている。
グラフェン１０３は、室温で非常にキャリア移動度が高いため、正極活物質層において導
電助剤として用いることができる。なお、ここでは、グラフェン１０３は１原子層の炭素
分子から１０原子層程度の多層の炭素分子のシートであるため、極めて体積が小さく、正
極活物質層１２１に含まれる導電助剤の占有割合を低減できるため、正極活物質層におけ
る活物質の割合を高めることができる。
正極活物質層１２１の厚さは、２０μｍ以上１００μｍ以下の間で所望の厚さを選択する
。なお、クラックや剥離が生じないように、正極活物質層１２１の厚さを適宜調整するこ
とが好ましい。
正極活物質層１２１に含まれるリチウム含有複合酸化物１０５は、オリビン型構造の単結
晶粒である。オリビン型リチウム含有複合酸化物（一般式ＬｉＭＰＯ４（Ｍは、Ｆｅ（Ｉ
Ｉ），Ｍｎ（ＩＩ），Ｃｏ（ＩＩ），Ｎｉ（ＩＩ）の一以上））の代表例としては、Ｌｉ
ＦｅＰＯ４、ＬｉＮｉＰＯ４、ＬｉＣｏＰＯ４、ＬｉＭｎＰＯ４、ＬｉＦｅａＮｉｂＰＯ
４、ＬｉＦｅａＣｏｂＰＯ４、ＬｉＦｅａＭｎｂＰＯ４、ＬｉＮｉａＣｏｂＰＯ４、Ｌｉ
ＮｉａＭｎｂＰＯ４（ａ＋ｂは１以下、０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１）、ＬｉＦｅｃＮｉｄＣ
ｏｅＰＯ４、ＬｉＦｅｃＮｉｄＭｎｅＰＯ４、ＬｉＮｉｃＣｏｄＭｎｅＰＯ４（ｃ＋ｄ＋
ｅは１以下、０＜ｃ＜１、０＜ｄ＜１、０＜ｅ＜１）、ＬｉＦｅｆＮｉｇＣｏｈＭｎｉＰ
Ｏ４（ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉは１以下、０＜ｆ＜１、０＜ｇ＜１、０＜ｈ＜１、０＜ｉ＜１）等
がある。
ここで、本実施の形態で用いられるリチウム含有複合酸化物の形状について、図１（Ｃ）
を用いて説明する。
リチウム含有複合酸化物１０５は、斜方晶、空間群Ｐｎｍａ（６２）に属する。リチウム
含有複合酸化物１０５は、ａ軸方向及びｃ軸方向における長さと比較して、ｂ軸方向にお
ける長さが短い扁平形状の単結晶粒である。また、オリビン型構造において、リチウムイ
オンはｂ軸方向に拡散するため、ｂ軸における長さが５ｎｍ以上５０ｎｍ以下、好ましく
は５ｎｍ以上２０ｎｍ以下とすると、リチウムイオンの拡散が容易となり、好ましい。ま
た、ａ軸方向及びｃ軸方向における長さの比が０．５以上１．５以下、好ましくは０．８
以上１．２以下であると、即ち、ｂ面における形状が正方形、略正方形であると、正極集
電体１０１上にリチウム含有複合酸化物１０５を密に配置できるため好ましい。
また、リチウム含有複合酸化物は、ａ軸及びｃ軸、並びにａ軸及びｃ軸を含む面、即ちｂ
面の一以上が、グラフェン１０３に接し、単結晶粒のｂ軸方向が正極集電体１０１の表面
に対して交差する。正極集電体１０１に対して、リチウム含有複合酸化物のｂ軸は、代表
的には６０度以上９０度以下で交差する。オリビン型構造において、リチウムイオンはｂ
軸方向に拡散するため、正極集電体１０１の表面に対してｂ軸方向が６０度以上９０度以
下で交差するとより多くのリチウムイオンが拡散するため好ましい。なお、ｂ軸方向が正
極集電体１０１の表面に対して交差するとは、ｂ軸が正極集電体１０１の表面に対して交
点を有することである。一方、ｂ軸方向が正極集電体１０１の表面に対して交差しない状
態とは、ｂ軸が正極集電体１０１の表面と平行であることをいう。
なお、リチウム含有複合酸化物１０５が、ａ軸方向及びｃ軸方向における長さと比較して
、ｂ軸方向における長さが短い扁平形状の単結晶粒であることは、走査型電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）、走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、及びＸ線回
折（ＸＲＤ）の複数を用いることで判断することができる。例えば、リチウム含有複合酸
化物１０５の単結晶粒のｂ軸方向が正極集電体１０１の表面に対し交差することは、Ｘ線
回折（ＸＲＤ）の測定より判断することができる。また、リチウム含有複合酸化物１０５
が単結晶粒であることは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の暗視野像において、コントラス
トが均一で粒界が認識されないことにより、判断することができる。
ここで、オリビン型構造について説明する。図２は、オリビン型リチウム含有複合酸化物
の一例であるリン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）の単位格子３０１を示す。オリビン型
リン酸鉄リチウムは斜方晶構造であり、単位格子中には組成式で４つのリン酸鉄リチウム
（ＬｉＦｅＰＯ４）が含まれる。オリビン型構造は、酸化物イオンの六方最密充填構造を
基本骨格としており、最密充填の隙間に、リチウム、鉄及びリンが位置する。
また、オリビン型リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）は、四面体サイト及び二種類の八
面体サイトを有する。四面体サイトは頂点に四つの酸素原子を有する。八面体サイトは頂
点に六つの酸素原子を有する。四面体サイトの中心にはリン３０７が配置し、八面体サイ
トの中心にリチウム３０３または鉄３０５が配置する。中心にリチウム３０３が配置する
八面体サイトをＭ１サイトといい、中心に鉄３０５が配置する八面体サイトをＭ２サイト
という。Ｍ１サイトは、ｂ軸方向に一次元的に配列している。即ち、リチウム３０３が＜
０１０＞方向に一次元的に配列している。なお、便宜上、リチウム３０３と他のイオン、
または原子との結合を線で示していない。
また、隣接するＭ２サイトの鉄３０５は、酸素３０９を間に介してジグザグ状に結合して
いる。また、隣接するＭ２サイトの鉄３０５の間で結合する酸素３０９は、四面体サイト
のリン３０７とも結合している。このため、鉄−酸素−リンの結合が連続する。
なお、オリビン型リン酸鉄リチウムは、歪みを有してもよい。また、リン酸鉄リチウムに
おいて、リチウム、鉄、リン、及び酸素の組成比は、１：１：１：４に限定されない。ま
た、リン酸遷移金属リチウム（ＬｉＭＰＯ４）の遷移金属（Ｍ）として、リチウムイオン
よりイオン半径の大きい遷移金属、例えば、マンガン、コバルト、またはニッケルなどを
用いてもよい。
図２に示すようなオリビン型リン酸鉄リチウムは、リン酸鉄となっても構造が安定である
。よって、全てのリチウムイオンの挿入及び脱離が可能である。また、オリビン型リン酸
鉄リチウムは、熱的安定性を有する。また、オリビン型リン酸鉄リチウムは、リチウムイ
オンがｂ軸方向に一次元的に配列しており、リチウムイオンは、ｂ軸方向に拡散する。こ
のため、単結晶粒のｂ軸方向の長さを短くすることで、リチウムイオンの拡散を容易とす
ることができる。
本実施の形態に示す正極は、扁平形状の単結晶粒であり、ａ軸方向及びｃ軸方向よりｂ軸
方向における長さが短いオリビン型リチウム含有複合酸化物を正極活物質層に有する。ま
た、ａ軸及びｃ軸、並びにａ軸及びｃ軸を含む面、即ちｂ面の一以上が、導電性の高いグ
ラフェンに接し、オリビン型構造においてリチウムイオンの拡散経路であるｂ軸方向が正
極集電体の表面に対して交差する。このため、集電体と電解質の間でのリチウムイオンの
拡散量を高めることができる。
また、導電助剤としてグラフェンを用いているため、正極活物質層に含まれる導電助剤の
割合を低減することが可能であると共に、正極活物質層の抵抗を低減することができる。
さらに、導電助剤であるフィルム状のグラフェンとリチウム含有複合酸化物とが交互に積
層されており、且つリチウム含有複合酸化物が扁平形状であるため、正極活物質層におけ
るリチウム含有複合酸化物の充填率を高めることができる。即ち、正極活物質層に含まれ
る正極活物質の割合を高めることができると共に、正極活物質層の抵抗を低減することが
できる。以上のことから、本実施の形態に示す正極活物質層を正極に用いることで、リチ
ウムイオン二次電池の内部抵抗が低減すると共に、高出力化及び高速充放電が可能である
。さらには、放電容量を理論放電容量にまで高めることができる。
また、図１（Ｂ）に示すように、正極活物質層１４１において、リチウム含有複合酸化物
１２５が複数積層されていてもよい。具体的には、正極集電体１０１上にグラフェン１２
３が設けられ、グラフェン１２３上にリチウム含有複合酸化物１２５が複数積層している
。また、リチウム含有複合酸化物１２５上にグラフェン１３３が設けられ、グラフェン１
３３上にリチウム含有複合酸化物１３５が複数積層している。図１（Ｂ）に示す正極を用
いることで、図１（Ａ）と比較して、更にリチウムイオン二次電池の放電容量を高めるこ
とができる。
なお、図１（Ａ）及び図１（Ｂ）において、リチウム含有複合酸化物１１５、１３５の表
面にグラフェンを有してもよい。また、正極集電体１０１に、グラフェン１０３、１２３
が設けられず、リチウム含有複合酸化物１０５、１２５が接していてもよい。
次に、図１（Ａ）に示すようなリチウムイオン二次電池の正極の作製方法について、図３
を用いて説明する。
図３（Ａ）に示すように、正極集電体１０１上に、導電助剤としてグラフェン１０３を形
成する。グラフェン１０３の作製方法としては、遷移金属の箔またはフィルム上でのエピ
タキシャル成長、塗布法、化学的剥離法等がある。
遷移金属の箔またはフィルム上でのエピタキシャル成長とは、触媒となるニッケル、鉄等
の遷移金属の箔を基板上に形成し、これをチャンバー内に置いて、６００℃乃至１１００
℃に加熱し、メタン、エタン等の炭化水素を含むガスをチャンバーに導入することで、基
板上にグラフェンを形成する。次に、遷移金属の箔を酸性溶液等でエッチングすることで
、グラフェンを得る方法である。なお、遷移金属の箔を有する基板の代わりに、遷移金属
のフィルムを用いてもよい。
また、塗布法とは、単結晶グラファイト粉末に過マンガン酸カリウムの硫酸溶液、過酸化
水素水等を加えて酸化反応させて酸化グラフェン水溶液を形成する。次に、酸化グラフェ
ン水溶液を、剥離層を設けた適切な基板上に塗布して乾燥させる。剥離層としては、厚さ
１ｎｍ以上１００ｎｍ以下の酸性溶液に可溶な金属膜を用いればよい。この後、真空中で
の高温加熱、あるいはヒドラジン等の還元試薬の添加等により、酸化グラフェンを還元さ
せ、グラフェンを形成する。次に、剥離層を酸性溶液等でエッチングすることで、グラフ
ェンを得る方法である。
なお、上記作製方法において還元試薬を用いる場合、還元反応は表面から進行するため、
反応時間を制御することで、適切な深さで還元反応を停止できる。この状態では、表面で
は還元されたグラフェンが得られているが、未反応部分では酸化グラフェンが残存する。
酸化グラフェンは水に溶解するので、基板を水に浸すと、水に不溶なグラフェンを得るこ
とができる。水に溶けた酸化グラフェンは、回収して、再び、基板に塗布することもでき
る。
また、化学的剥離法とは、グラファイトからグラフェンを化学的に剥離する方法である。
代表的には、クロロホルム、Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）、
Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＮＭＰ）等の極性溶媒中にグラファイトを置
き、超音波振動により、グラファイトの層間接合を破壊することによりグラフェンを得る
ことができる。
次に、図３（Ｂ）に示すように、正極集電体１０１及びグラフェン１０３上に、リチウム
含有複合酸化物を１０５を含むスラリー１０９を塗布する。この後、スキージ、ブレード
等を用いて、リチウム含有複合酸化物１０５を含むスラリー１０９の厚さを略均一にする
ことが好ましい。また、この後、スラリー１０９の溶媒を乾燥させて、スラリー１０９の
粘度を上昇させてもよい。なお、当該工程においては、図３（Ｂ）に示すように、リチウ
ム含有複合酸化物１０５は、正極集電体１０１またはグラフェン１０３上にランダムに塗
布されており、リチウム含有複合酸化物によって、それぞれａ軸方向、ｂ軸方向、ｃ軸方
向が正極集電体１０１表面と交差している。リチウム含有複合酸化物は、ａ軸方向及びｃ
軸方向における長さと比較して、ｂ軸方向における長さが短い扁平形状の単結晶粒である
ため、ａ軸方向またはｃ軸方向が正極集電体１０１またはグラフェン１０３の表面に対し
て交差している場合、即ちリチウム含有複合酸化物１０５のａ面またはｃ面が正極集電体
１０１またはグラフェン１０３に接する場合、リチウム含有複合酸化物１０５ａに示すよ
うに、高さの高い状態で正極集電体１０１上に分散される。
リチウム含有複合酸化物を含むスラリー１０９は、リチウム含有複合酸化物、バインダー
、溶媒等を含む。
リチウム含有複合酸化物の作製方法としては、固相法、水熱法、噴霧熱分解法等を適宜用
いることができる。なお、粒径分布及び粒径が小さく、ａ軸方向及びｃ軸方向における長
さと比較して、ｂ軸方向における長さが短い扁平形状の単結晶粒を作製する方法としては
、水熱法が好ましい。
バインダーとしては、澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、再生セルロース、ジアセチルセルロースなどの多糖類や、ポリビニルクロリド、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ＥＰＤＭ（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｐｒｏｐｙｌ
ｅｎｅ Ｄｉｅｎｅ Ｍｏｎｏｍｅｒ）ゴム、スルホン化ＥＰＤＭゴム、スチレンブタジ
エンゴム、ブタジエンゴム、フッ素ゴムなどのビニルポリマー、ポリエチレンオキシドな
どのポリエーテルなどがある。
なお、リチウム含有複合酸化物及びバインダーをスラリーに分散または溶解させるために
、適宜溶媒を用いてもよい。
なお、粒径の小さなリチウム含有複合酸化物は凝集しやすく、スラリー中で均一に分散し
にくい。このため、リチウム含有複合酸化物を均一にスラリーに分散させるために、分散
剤及び分散媒を適宜用いることが好ましい。
分散剤としては、高分子型分散剤、界面活性剤型分散剤（低分子型分散剤）、無機型分散
剤等がある。分散媒は、アルコール、水等がある。なお、分散剤及び分散媒は、リチウム
含有複合酸化物に合わせて適宜選択すればよい。
次に、リチウム含有複合酸化物１０５を含むスラリー１０９に物理的に圧力を加える。リ
チウム含有複合酸化物１０５を含むスラリー１０９に物理的に圧力を加える方法としては
、リチウム含有複合酸化物１０５を含むスラリー１０９上でローラ、スキージ、ブレード
等を移動させる方法がある。また、物理的に圧力を加える方法の代わりに、リチウム含有
複合酸化物を含むスラリーに超音波振動を与えてもよい。この結果、リチウム含有複合酸
化物１０５を含むスラリー１０９において、ａ軸方向またはｃ軸方向が正極集電体１０１
の表面に対して交差するリチウム含有複合酸化物１０５、即ちａ面またはｃ面がグラフェ
ン１０３に接するリチウム含有複合酸化物１０５ａが倒れ、リチウム含有複合酸化物１０
５のｂ軸方向が正極集電体１０１の表面に対して交差する状態とすることができる。また
、リチウム含有複合酸化物１０５のａ軸及びｃ軸、並びにｂ面の一以上がグラフェン１０
３に接する状態とすることができる。即ち、グラフェン１０３におけるリチウム含有複合
酸化物１０５の接触面積を増加させることができる。
この後、リチウム含有複合酸化物１０５を含むスラリー１０９を加熱し、溶媒を除去する
と共に、リチウム含有複合酸化物１０５をバインダー１０７で固着させる（図３（Ｃ）参
照）。なお、バインダーは、加熱により多孔質状、繊維状となり、隙間１０８を含むため
、当該隙間において、リチウム含有複合酸化物は露出される。
また、リチウム含有複合酸化物１０５を含むスラリー１０９に、グラフェン１０３が形成
された正極集電体１０１を浸し、当該正極集電体１０１を徐々に引き上げた後、スラリー
１０９を加熱し、溶媒を除去すると共に、リチウム含有複合酸化物１０５をバインダー１
０７で固着させることで、リチウム含有複合酸化物１０５を、図３（Ｃ）に示すように、
リチウム含有複合酸化物１０５のｂ軸方向が正極集電体１０１の表面に対して交差する状
態とすることができる。これは、スラリー１０９のメニスカスが下に凸となるように、ス
ラリー１０９と、正極集電体１０１またはグラフェン１０３との表面張力を制御した後、
正極集電体１０１を徐々に引き上げる。当該メニスカスの端部において、毛細管現象によ
り、図３（Ｃ）に示すように、リチウム含有複合酸化物１０５のｂ軸方向が正極集電体１
０１の表面に対して交差する状態とすることができる。
次に、図３（Ｄ）に示すように、図３（Ａ）と同様に、リチウム含有複合酸化物１０５上
にグラフェン１１３を形成する。
次に、図３（Ｅ）に示すように、図３（Ｂ）及び図３（Ｃ）の工程を経て、グラフェン１
１３上にリチウム含有複合酸化物１１５及びバインダー１１７を形成する。
以上の工程により、正極集電体１０１上にリチウム含有複合酸化物１０５、１１５、及び
グラフェン１０３、１１３が交互に積層された正極活物質層１２１を有するリチウムイオ
ン二次電池の正極を作製することができる。なお、正極活物質層１２１において、バイン
ダー１０７、１１７をまとめてバインダー１２７と示す。
なお、図３においては、グラフェン１０３、１１３の間に一層のリチウム含有複合酸化物
を有する図１（Ａ）の作製方法を説明したが、適宜、グラフェンの間に、複数層のリチウ
ム含有複合酸化物を設けることで、図１（Ｂ）に示すように、グラフェン１２３、１３３
の間にリチウム含有複合酸化物１２５が積層した正極活物質層１４１を作製することがで
きる。
本実施の形態に示す正極は、扁平形状の単結晶粒であり、ａ軸方向及びｃ軸方向よりｂ軸
方向における長さが短いオリビン型リチウム含有複合酸化物を正極活物質層に有する。ま
た、ａ軸及びｃ軸、並びにａ軸及びｃ軸を含む面、即ちｂ面の一以上が、グラフェンに接
し、リチウムイオンの拡散経路であるｂ軸方向が正極集電体の表面に対して交差する。こ
のため、集電体と電解質の間でのリチウムイオンの拡散量を高めることができる。また、
導電助剤としてグラフェンを用いているため、正極活物質層に含まれる導電助剤の割合を
低減することが可能であると共に、正極活物質層の抵抗を低減することができる。即ち、
正極活物質層に含まれる正極活物質の割合を高めることができると共に、正極活物質の抵
抗を低減することができる。以上のことから、本実施の形態に示す正極をリチウムイオン
二次電池に用いることで、リチウムイオン二次電池の内部抵抗が低減すると共に、高出力
化及び高速充放電が可能である。さらには、放電容量を理論放電容量にまで高めることが
できる。
（実施の形態２）
本実施の形態では、正極集電体上に、固体電解質で充たされた正極活物質層を有する正極
の作製方法について説明する。
本実施の形態では、実施の形態１に示す正極活物質層において、バインダーに、リチウム
イオン二次電池の電解質の溶質を含むことを特徴とする。
本実施の形態に示す正極を図４に示す。
図４に示すように、正極集電体１０１上にグラフェン１０３と、グラフェン１０３上にリ
チウム含有複合酸化物１０５が積層されている。また、リチウム含有複合酸化物１０５上
にグラフェン１１３を有し、グラフェン１１３上にリチウム含有複合酸化物１１５が積層
されている。また、グラフェン１０３、１１３、リチウム含有複合酸化物１０５、１１５
の間に、リチウムイオン二次電池の固体電解質として機能する、電解質の溶質を含むバイ
ンダー１８７が設けられている。また、グラフェン１０３、１１３、及びリチウム含有複
合酸化物１０５、１１５の積層領域は、正極活物質層１６１として機能する。
電解質の溶質としては、キャリアイオンであるリチウムイオンを移送可能で、且つリチウ
ムイオンが安定に存在する材料を用いる。電解質の溶質の代表例としては、ＬｉＣｌＯ４
、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ等のリチウム塩
がある。
なお、電解質の溶質をスラリーに分散または溶解させるために、適宜溶媒を用いてもよい
。
次に、図４に示す正極及び電解質の作製方法について、図５を用いて説明する。
実施の形態１と同様に、正極集電体１０１上に形成されたグラフェン１０３上に、リチウ
ム含有複合酸化物１０５及びバインダーの他に、電解質の溶質を含むスラリー１４９を塗
布する。この後、スラリー１４９の厚さを均一にする処理、及びスラリー１４９の溶媒を
乾燥させる処理を行ってもよい。
次に、実施の形態１と同様に、リチウム含有複合酸化物１０５を含むスラリー１４９に物
理的に圧力を加える。または、リチウム含有複合酸化物１０５を含むスラリー１４９に超
音波振動を与えてもよい。または、リチウム含有複合酸化物１０５を含むスラリー１４９
に、グラフェン１０３が形成された正極集電体１０１を浸し、当該正極集電体１０１を徐
々に引き上げてもよい。この結果、図５（Ａ）に示すように、リチウム含有複合酸化物１
０５のｂ軸方向が正極集電体１０１の表面に対して交差する状態とすることができる。ま
た、リチウム含有複合酸化物１０５のａ軸及びｃ軸並びにｂ面の一以上がグラフェン１０
３に接する状態とすることができる。
この後、実施の形態１と同様に、リチウム含有複合酸化物１０５を含むスラリー１４９を
加熱し、溶媒を除去すると共に、リチウム含有複合酸化物１０５を電解質を含むバインダ
ー１４７で固着させる（図５（Ｂ）参照）。
次に、図５（Ｃ）に示すように、実施の形態１と同様に、リチウム含有複合酸化物１０５
上にグラフェン１１３を形成する。
次に、図５（Ｄ）に示すように、図５（Ａ）及び図５（Ｂ）の工程を経て、グラフェン１
１３上にリチウム含有複合酸化物１１５及びバインダー１５７を形成する。なお、加熱処
理によりバインダー１５７においては、隙間１１８が形成され、当該領域において、リチ
ウム含有複合酸化物１１５が露出される。
以上の工程により、正極集電体１０１上にリチウム含有複合酸化物１０５、１１５、及び
グラフェン１０３、１１３が交互に積層された正極活物質層１６１を作製することができ
る。
なお、図５においては、グラフェン１０３、１１３の間に一層のリチウム含有複合酸化物
を有する正極の作製方法を説明したが、適宜、グラフェン１０３、１１３の間に、複数層
のリチウム含有複合酸化物を設けることができる。また、正極集電体１０１に、グラフェ
ン１０３が設けられず、リチウム含有複合酸化物１０５が接していてもよい。
この後、正極活物質層１６１上に、リチウムイオン二次電池の電解質の溶質を含むバイン
ダー１６７を設けてもよい（図５（Ｅ）参照）。以上の工程により、固体電解質で充たさ
れた正極活物質層１６１を形成することができる。なお、図５（Ｅ）において、リチウム
イオン二次電池の電解質の溶質を含むバインダー１４７、１５７、１６７をまとめて、リ
チウムイオン二次電池の電解質の溶質を含むバインダー１８７という。
本実施の形態により、正極集電体上に、固体電解質で充たされた正極活物質層を有する正
極を作製することができるため、電極及び電解質の界面における抵抗を低減することがで
きる。この結果、本実施の形態に示す正極を用いることで、リチウムイオン二次電池の内
部抵抗が更に低減すると共に、高出力化及び高速充放電が可能であり、放電容量を理論放
電容量にまで高めることができる。
（実施の形態３）
本実施の形態では、リチウムイオン二次電池及びその作製方法について説明する。
本実施の形態のリチウムイオン二次電池の一形態について図６を用いて説明する。ここで
は、リチウムイオン二次電池の断面構造について、以下に説明する。
図６は、リチウムイオン二次電池の断面図である。
リチウムイオン二次電池４００は、負極集電体４０７及び負極活物質層４０９で構成され
る負極４１１と、正極集電体４０１及び正極活物質層４０３で構成される正極４０５と、
負極４１１及び正極４０５で挟持されるセパレータ４１３とで構成される。なお、セパレ
ータ４１３中には電解質４１５が含まれる。また、負極集電体４０７は外部端子４１９と
接続し、正極集電体４０１は外部端子４１７と接続する。外部端子４１９の端部はガスケ
ット４２１に埋没されている。即ち、外部端子４１７、４１９は、ガスケット４２１によ
って絶縁されている。
負極集電体４０７は、銅、ステンレス、鉄、ニッケル等の導電性の高い材料を用いること
ができる。また、負極集電体４０７は、箔状、板状、網状等の形状を適宜用いることがで
きる。
負極活物質層４０９としては、リチウムイオンの吸蔵放出が可能な材料を用いる。代表的
には、リチウム、アルミニウム、黒鉛、シリコン、錫、ゲルマニウムなどが用いられる。
負極集電体４０７を用いずそれぞれの負極活物質層４０９を単体で負極として用いてもよ
い。黒鉛と比較すると、ゲルマニウム、シリコン、リチウム、アルミニウムの理論リチウ
ム吸蔵容量が大きい。吸蔵容量が大きいと小面積でも十分に充放電が可能であり、負極と
して機能するため、コストの節減及びリチウムイオン二次電池の小型化につながる。ただ
し、シリコンなどはリチウム吸蔵により体積が４倍程度まで増えるために、材料自身が脆
くなる事に十分に気をつける必要がある。
なお、負極活物質層４０９にリチウムをプレドープしてもよい。リチウムのプレドープ方
法としては、スパッタリング法により負極活物質層４０９表面にリチウム層を形成しても
よい。または、負極活物質層４０９の表面にリチウム箔を設けることで、負極活物質層４
０９にリチウムをプレドープすることができる。
負極活物質層４０９の厚さは、２０μｍ以上１００μｍ以下の間で所望の厚さを選択する
。
なお、負極活物質層４０９には、バインダー、導電助剤を有してもよい。バインダー、導
電助剤等は実施の形態１に示す正極活物質層に含まれるバインダー、導電助剤を適宜用い
ることができる。
正極集電体４０１及び正極活物質層４０３はそれぞれ、実施の形態１に示す正極集電体１
０１及び正極活物質層１２１、１４１を適宜用いることができる。
セパレータ４１３は、絶縁性の多孔体を用いる。セパレータ４１３の代表例としては、セ
ルロース（紙）、ポリエチレン、ポリプロピレン等がある。
電解質４１５の溶質は、実施の形態２に示すような、キャリアイオンであるリチウムイオ
ンを移送可能で、且つリチウムイオンが安定に存在する材料を適宜用いる。
また、電解質４１５の溶媒としては、リチウムイオンの移送が可能な材料を用いる。電解
質４１５の溶媒としては、非プロトン性有機溶媒が好ましい。非プロトン性有機溶媒の代
表例としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート
、ジエチルカーボネート、γーブチロラクトン、アセトニトリル、ジメトキシエタン、テ
トラヒドロフラン等があり、これらの一つまたは複数を用いることができる。また、電解
質４１５の溶媒としてゲル化される高分子材料を用いることで、漏液性を含めた安全性が
高まる。また、リチウムイオン二次電池４００の薄型化及び軽量化が可能である。ゲル化
される高分子材料の代表例としては、シリコンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲ
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、フッ素系ポリマー等がある。
また、電解質４１５として、Ｌｉ３ＰＯ４等の固体電解質を用いることができる。なお、
電解質４１５として固体電解質を用いる場合は、セパレータ４１３は不要である。
または、正極及び電解質の代わりに、実施の形態２に示すように、正極集電体上に形成さ
れた正極活物質を含む固体電解質を用いてもよい。
外部端子４１７、４１９は、ステンレス鋼板、アルミニウム板なとの金属部材を適宜用い
ることができる。
なお、本実施の形態では、リチウムイオン二次電池４００として、ボタン型リチウムイオ
ン二次電池を示したが、封止型リチウムイオン二次電池、円筒型リチウムイオン二次電池
、角型リチウムイオン二次電池等様々な形状のリチウムイオン二次電池とすることができ
る。また、正極、負極、及びセパレータが複数積層された構造、正極、負極、及びセパレ
ータが捲回された構造であってもよい。
リチウムイオン二次電池は、エネルギー密度が高く、容量が大きい。また、出力電圧が高
い。これらのため、小型化及び軽量化が可能である。また、充放電の繰り返しによる劣化
が少なく、長期間の使用が可能であり、コスト削減が可能である。また、正極活物質層に
、扁平形状の単結晶粒であり、ａ軸方向及びｃ軸方向よりｂ軸方向における長さが短いオ
リビン型リチウム含有複合酸化物と、導電性の高いグラフェンとを交互に積層することで
、リチウムイオン二次電池の放電容量を高めることができると共に、高出力化及び高速充
放電が可能である。
次に、本実施の形態に示すリチウムイオン二次電池４００の作製方法について説明する。
はじめに、負極４１１の作製方法について、説明する。
負極集電体４０７上に、塗布法、スパッタリング法、蒸着法などにより負極活物質層４０
９を形成することで、負極４１１を作製することができる。または、負極４１１として、
リチウム、アルミニウム、黒鉛、及びシリコンの箔、板、または網を負極として用いるこ
とができる。ここでは、黒鉛にリチウムをプレドープして負極を作製する。
次に、正極４０５は、実施の形態１に示す正極の作製方法を適宜用いる。
次に、負極４１１、セパレータ４１３、及び正極４０５を電解質４１５に含浸させる。次
に、外部端子４１７に、正極４０５、セパレータ４１３、ガスケット４２１、負極４１１
、及び外部端子４１９の順に積層し、「コインかしめ機」で外部端子４１７及び外部端子
４１９をかしめてコイン型のリチウムイオン二次電池を作製することができる。
なお、外部端子４１７及び正極４０５の間、または外部端子４１９及び負極４１１の間に
、スペーサ、及びワッシャを入れて、外部端子４１７及び正極４０５の接続、並びに外部
端子４１９及び負極４１１の接続をより高めてもよい。
（実施の形態４）
本実施の形態では、実施の形態３で説明したリチウムイオン二次電池の応用形態について
図７を用いて説明する。
実施の形態４で説明したリチウムイオン二次電池は、デジタルカメラやビデオカメラ等の
カメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機（携帯電話、携帯電話装置ともいう。）、
携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置等の電子機器に用いることができる。また
、電気自動車、ハイブリッド自動車、鉄道用電気車両、作業車、カート、電動車椅子等の
電気推進車両に用いることができる。ここでは、電気推進車両の例を説明する。
図７（Ａ）に、電気推進車両の一つである四輪の自動車５００の構成を示す。自動車５０
０は、電気自動車またはハイブリッド自動車である。自動車５００は、その底部にリチウ
ムイオン二次電池５０２が設けられている例を示している。自動車５００におけるリチウ
ムイオン二次電池５０２の位置を明確にするために、図７（Ｂ）に、輪郭だけ示した自動
車５００と、自動車５００の底部に設けられたリチウムイオン二次電池５０２とを示す。
実施の形態４で説明したリチウムイオン二次電池を、リチウムイオン二次電池５０２に用
いることができる。リチウムイオン二次電池５０２は、プラグイン技術や無線給電システ
ムによる外部からの電力供給により充電をすることができる。
（実施の形態５）
本実施の形態では、本発明の一態様に係るリチウムイオン二次電池を、無線給電システム
（以下、ＲＦ給電システムと呼ぶ。）に用いた場合の一例を、図８及び図９のブロック図
を用いて説明する。なお、各ブロック図では、受電装置及び給電装置内の構成要素を機能
ごとに分類し、互いに独立したブロックとして示しているが、実際の構成要素は機能ごと
に完全に切り分けることが困難であり、一つの構成要素が複数の機能に係わることもあり
得る。
はじめに、図８を用いてＲＦ給電システムについて説明する。
受電装置６００は、給電装置７００から供給された電力で駆動する電子機器または電気推
進車両であるが、この他電力で駆動する装置に適宜適用することができる。電子機器の代
表例としては、デジタルカメラやビデオカメラ等のカメラ、デジタルフォトフレーム、携
帯電話機、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、表示装置、コンピュータ等が
ある。また、電気推進車両の代表例としては、電気自動車、ハイブリッド自動車、鉄道用
電気車両、作業車、カート、電動車椅子等がある。また、給電装置７００は、受電装置６
００に電力を供給する機能を有する。
図８において、受電装置６００は、受電装置部６０１と、電源負荷部６１０とを有する。
受電装置部６０１は、受電装置用アンテナ回路６０２と、信号処理回路６０３と、リチウ
ムイオン二次電池６０４とを少なくとも有する。また、給電装置７００は、給電装置用ア
ンテナ回路７０１と、信号処理回路７０２とを少なくとも有する。
受電装置用アンテナ回路６０２は、給電装置用アンテナ回路７０１が発信する信号を受け
取る、あるいは、給電装置用アンテナ回路７０１に信号を発信する役割を有する。信号処
理回路６０３は、受電装置用アンテナ回路６０２が受信した信号を処理し、リチウムイオ
ン二次電池６０４の充電、リチウムイオン二次電池６０４から電源負荷部６１０への電力
の供給を制御する。また、信号処理回路６０３は、受電装置用アンテナ回路６０２の動作
を制御する。すなわち、受電装置用アンテナ回路６０２から発信する信号の強度、周波数
などを制御することができる。電源負荷部６１０は、リチウムイオン二次電池６０４から
電力を受け取り、受電装置６００を駆動する駆動部である。電源負荷部６１０の代表例と
しては、モータ、駆動回路等があるが、その他の電力を受け取って受電装置を駆動する装
置を適宜用いることができる。また、給電装置用アンテナ回路７０１は、受電装置用アン
テナ回路６０２に信号を送る、あるいは、受電装置用アンテナ回路６０２からの信号を受
け取る役割を有する。信号処理回路７０２は、給電装置用アンテナ回路７０１が受信した
信号を処理する。また、信号処理回路７０２は、給電装置用アンテナ回路７０１の動作を
制御する。すなわち、給電装置用アンテナ回路７０１から発信する信号の強度、周波数な
どを制御することができる。
本発明の一態様に係るリチウムイオン二次電池は、図８で説明したＲＦ給電システムにお
ける受電装置６００が有するリチウムイオン二次電池６０４として利用される。
ＲＦ給電システムに本発明の一態様に係るリチウムイオン二次電池を利用することで、従
来のリチウムイオン二次電池に比べて放電容量又は充電容量（蓄電量ともいう）を増やす
ことができる。よって、無線給電の時間間隔を延ばすことができる（何度も給電する手間
を省くことができる）。
また、ＲＦ給電システムに本発明の一態様に係るリチウムイオン二次電池を利用すること
で、電源負荷部６１０を駆動することができる放電容量又は充電容量が従来と同じであれ
ば、受電装置６００の小型化及び軽量化が可能である。従って、トータルコストを減らす
ことができる。
次に、ＲＦ給電システムの他の例について図９を用いて説明する。
図９において、受電装置６００は、受電装置部６０１と、電源負荷部６１０とを有する。
受電装置部６０１は、受電装置用アンテナ回路６０２と、信号処理回路６０３と、リチウ
ムイオン二次電池６０４と、整流回路６０５と、変調回路６０６と、電源回路６０７とを
、少なくとも有する。また、給電装置７００は、給電装置用アンテナ回路７０１と、信号
処理回路７０２と、整流回路７０３と、変調回路７０４と、復調回路７０５と、発振回路
７０６とを、少なくとも有する。
受電装置用アンテナ回路６０２は、給電装置用アンテナ回路７０１が発信する信号を受け
取る、あるいは、給電装置用アンテナ回路７０１に信号を発信する役割を有する。給電装
置用アンテナ回路７０１が発信する信号を受け取る場合、整流回路６０５は受電装置用ア
ンテナ回路６０２が受信した信号から直流電圧を生成する役割を有する。信号処理回路６
０３は受電装置用アンテナ回路６０２が受信した信号を処理し、リチウムイオン二次電池
６０４の充電、リチウムイオン二次電池６０４から電源回路６０７への電力の供給を制御
する役割を有する。電源回路６０７は、リチウムイオン二次電池６０４が蓄電している電
圧を電源負荷部６１０に必要な電圧に変換する役割を有する。変調回路６０６は受電装置
６００から給電装置７００へ何らかの応答を送信する場合に使用される。
電源回路６０７を有することで、電源負荷部６１０に供給する電力を制御することができ
る。このため、電源負荷部６１０に過電圧が印加されることを低減することが可能であり
、受電装置６００の劣化や破壊を低減することができる。
また、変調回路６０６を有することで、受電装置６００から給電装置７００へ信号を送信
することが可能である。このため、受電装置６００の充電量を判断し、一定量の充電が行
われた場合に、受電装置６００から給電装置７００に信号を送信し、給電装置７００から
受電装置６００への給電を停止させることができる。この結果、リチウムイオン二次電池
６０４の充電量を１００％としないことで、リチウムイオン二次電池６０４の充電回数を
増加させることが可能である。
また、給電装置用アンテナ回路７０１は、受電装置用アンテナ回路６０２に信号を送る、
あるいは、受電装置用アンテナ回路６０２から信号を受け取る役割を有する。受電装置用
アンテナ回路６０２に信号を送る場合、信号処理回路７０２は、受電装置に送信する信号
を生成する回路である。発振回路７０６は一定の周波数の信号を生成する回路である。変
調回路７０４は、信号処理回路７０２が生成した信号と発振回路７０６で生成された一定
の周波数の信号に従って、給電装置用アンテナ回路７０１に電圧を印加する役割を有する
。そうすることで、給電装置用アンテナ回路７０１から信号が出力される。一方、受電装
置用アンテナ回路６０２から信号を受け取る場合、整流回路７０３は受け取った信号を整
流する役割を有する。復調回路７０５は、整流回路７０３が整流した信号から受電装置６
００が給電装置７００に送った信号を抽出する。信号処理回路７０２は復調回路７０５に
よって抽出された信号を解析する役割を有する。
なお、ＲＦ給電を行うことができれば、各回路の間にどんな回路を設けてもよい。例えば
、受電装置６００が信号を受信し整流回路６０５で直流電圧を生成したあとに、後段に設
けられたＤＣ−ＤＣコンバータやレギュレータといった回路によって、定電圧を生成して
もよい。そうすることで、受電装置６００内部に過電圧が印加されることを抑制すること
ができる。
本発明の一態様に係るリチウムイオン二次電池は、図９で説明したＲＦ給電システムにお
ける受電装置６００が有するリチウムイオン二次電池６０４として利用される。
ＲＦ給電システムに本発明の一態様に係るリチウムイオン二次電池を利用することで、従
来の二次電池に比べて放電容量又は充電容量を増やすことができるので、無線給電の時間
間隔を延ばすことができる（何度も給電する手間を省くことができる）。
また、ＲＦ給電システムに本発明の一態様に係るリチウムイオン二次電池を利用すること
で、電源負荷部６１０を駆動することができる放電容量又は充電容量が従来と同じであれ
ば、受電装置６００の小型化及び軽量化が可能である。従って、トータルコストを減らす
ことができる。
なお、ＲＦ給電システムに本発明の一態様に係るリチウムイオン二次電池を利用し、受電
装置用アンテナ回路６０２とリチウムイオン二次電池６０４を重ねる場合は、リチウムイ
オン二次電池６０４の充放電によるリチウムイオン二次電池６０４の変形と、当該変形に
伴うアンテナの形状の変化によって、受電装置用アンテナ回路６０２のインピーダンスが
変化しないようにすることが好ましい。アンテナのインピーダンスが変化してしまうと、
十分な電力供給がなされない可能性があるためである。例えば、リチウムイオン二次電池
６０４を金属製あるいはセラミックス製の電池パックに装填するようにすればよい。なお
、その際、受電装置用アンテナ回路６０２と電池パックは数十μｍ以上離れていることが
望ましい。
また、本実施の形態では、充電用の信号の周波数に特に限定はなく、電力が伝送できる周
波数であれば、どの帯域であっても構わない。充電用の信号は、例えば、１３５ｋＨｚの
ＬＦ帯（長波）でも良いし、１３．５６ＭＨｚのＨＦ帯（短波）でも良いし、９００ＭＨ
ｚ〜１ＧＨｚのＵＨＦ帯（極超短波）でも良いし、２．４５ＧＨｚのマイクロ波帯でもよ
い。
また、信号の伝送方式としては電磁結合方式、電磁誘導方式、共鳴方式、マイクロ波方式
など様々な種類があるが、適宜選択すればよい。ただし、雨や泥などの、水分を含んだ異
物によるエネルギーの損失を抑えるためには、周波数が低い帯域、具体的には、短波であ
る３ＭＨｚ〜３０ＭＨｚ、中波である３００ｋＨｚ〜３ＭＨｚ、長波である３０ｋＨｚ〜
３００ｋＨｚ、及び超長波である３ｋＨｚ〜３０ｋＨｚの周波数を利用した電磁誘導方式
や共鳴方式を用いることが望ましい。
本実施の形態は、上記実施の形態と組み合わせて実施することが可能である。

Claims (3)

  1. 集電体上に、正極活物質層を有し、
    前記正極活物質層は、リチウム含有複合酸化物とグラフェン層とを有するリチウムイオン二次電池であって、
    前記リチウム含有複合酸化物は、ｂ軸方向の長さがａ軸方向及びｃ軸方向の長さより短い扁平形状をするオリビン型の単結晶粒であり、
    前記リチウム含有複合酸化物は、ｂ軸方向の長さが５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、
    前記正極活物質層は、複数の前記リチウム含有複合酸化物を有する第１の層と、前記第１の層上の前記グラフェン層と、前記グラフェン層上の複数の前記リチウム含有複合酸化物を有する第２の層とを有し、
    前記正極活物質層は、前記第１の層と、前記グラフェン層と、前記第２の層とが順に積層された構造を有し、
    前記リチウム含有複合酸化物のｂ軸は、前記集電体の表面に対して、６０度以上９０度以下で交差するように配置されることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
  2. 集電体上に、正極活物質層を有し、
    前記正極活物質層は、リチウム含有複合酸化物とグラフェンとを有するリチウムイオン二次電池であって、
    前記リチウム含有複合酸化物は、ｂ軸方向の長さがａ軸方向及びｃ軸方向の長さより短い扁平形状をするオリビン型の単結晶粒を有し、
    前記リチウム含有複合酸化物は、リチウムイオンの拡散経路であるｂ軸方向の長さが５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、
    前記正極活物質層は、複数の前記リチウム含有複合酸化物を有する第１の層と、前記第１の層上のグラフェンと、前記グラフェン上の複数の前記リチウム含有複合酸化物を有する第２の層とを有し、
    前記正極活物質層は、前記第１の層と、前記グラフェンと、前記第２の層とが順に積層された構造を有し、
    前記リチウム含有複合酸化物のｂ軸は、前記集電体の表面に対して、６０度以上９０度以下で交差するように配置されることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
  3. 請求項１又は請求項２において、
    前記リチウム含有複合酸化物は、それぞれ、一般式ＬｉＭＰＯ４で表されるリン酸遷移金属リチウムであり、
    前記Ｍとして、鉄、マンガン、コバルト、又はニッケルを有することを特徴とするリチウムイオン二次電池。
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