JP6026095B2 - 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びにそれを用いたプリント配線板 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びにそれを用いたプリント配線板 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6026095B2 JP6026095B2 JP2011239566A JP2011239566A JP6026095B2 JP 6026095 B2 JP6026095 B2 JP 6026095B2 JP 2011239566 A JP2011239566 A JP 2011239566A JP 2011239566 A JP2011239566 A JP 2011239566A JP 6026095 B2 JP6026095 B2 JP 6026095B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermosetting resin
- resin composition
- manufactured
- thermosetting
- block copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/16—Solid spheres
- C08K7/18—Solid spheres inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
- C08L63/04—Epoxynovolacs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
- C09D163/04—Epoxynovolacs
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/22—Secondary treatment of printed circuits
- H05K3/28—Applying non-metallic protective coatings
- H05K3/285—Permanent coating compositions
- H05K3/287—Photosensitive compositions
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K7/00—Constructional details common to different types of electric apparatus
- H05K7/02—Arrangements of circuit components or wiring on supporting structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
- H05K2201/02—Fillers; Particles; Fibers; Reinforcement materials
- H05K2201/0203—Fillers and particles
- H05K2201/0206—Materials
- H05K2201/0209—Inorganic, non-metallic particles
Description
X−Y−X (I)
(式中、Xはガラス転移点Tgが0℃以上のポリマー単位であり、Yはガラス転移点Tgが0℃未満のポリマー単位である。)
で表されるブロック共重合体であることが好ましい。
以下、各成分について詳細に説明する。
上記(A)エポキシ樹脂としては、1分子中に少なくとも2つのエポキシ基を有する公知慣用の多官能エポキシ樹脂が使用できる。エポキシ樹脂は、液状であってもよく、固形又は半固形であってもよい。
これらのエポキシ樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(B)エポキシ樹脂用硬化剤は、エポキシ基と反応する基を有する化合物であり、エポキシ樹脂用硬化剤として公知のものをいずれも使用することができる。エポキシ樹脂用硬化剤としては、多官能フェノール化合物、ポリカルボン酸及びその酸無水物、シアネートエステル樹脂、活性エステル樹脂、脂肪族又は芳香族の一級又は二級アミン、ポリアミド樹脂、ポリメルカプト化合物などが挙げられる。これらの中で、多官能フェノール化合物、及びポリカルボン酸及びその酸無水物、シアネートエステル樹脂、活性エステル樹脂が好ましく、多官能フェノール化合物がより好ましい。
(C)成分は、球状の二酸化珪素(球状シリカとも称する)、球状酸化アルミニウム(球状アルミナとも称する)、または、球状二酸化珪素および球状酸化アルミニウムである。
球状二酸化珪素は、電子材料用途のフィラーとして使用可能な球状二酸化珪素であればいずれでもよい。平均粒径(D50)が好ましくは0.1〜10μmである。平均粒径は、レーザー回折法により測定される。表面をシランカップリング剤で処理したものであってもよい。
真球度は以下のように測定される。SEMで写真を撮り、その観察される粒子の面積と周囲長から、(真球度)={4π×(面積)÷(周囲長)2}で算出される値として算出する。具体的には画像処理装置を用いて100個の粒子について測定した平均値を採用する。
(D)ブロック共重合体とは、性質の異なる二種類以上のポリマーが、共有結合で繋がり長い連鎖になった分子構造の共重合体のことである。20℃〜30℃の範囲において固体であるものが好ましい。この範囲内において固体であればよく、この範囲外の温度においても固体であってもよい。上記温度範囲において固体であることによりドライフィルム化したときや基板に塗布し仮乾燥したときのタック性に優れる。
また、X−Y−XあるいはX−Y−X’型ブロック共重合体のうち、X又はX’がTgが50℃以上のポリマー単位からなり、YがTgが−20℃以下であるポリマー単位からなるブロック共重合体がさらに好ましい。
また、X−Y−XあるいはX−Y−X’型ブロック共重合体のうち、X又はX’が上記(A)エポキシ樹脂との相溶性が高いものが好ましく、Yが上記(A)エポキシ樹脂との相溶性が低いものが好ましい。このように、両端のブロックがマトリックスに相溶であり、中央のブロックがマトリックスに不相溶であるブロック共重合体とすることで、マトリックス中において特異的な構造を示しやすくなると考えられる。
また、株式会社クラレ製のクラリティもメタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルより誘導されるブロック共重合体である。
(式中、nは2を表し、Zは、2価の有機基を表し、好ましくは、1,2−エタンジオキシ、1,3−プロパンジオキシ、1,4−ブタンジオキシ、1,6−ヘキサンジオキシ、1,3,5−トリス(2−エトキシ)シアヌル酸、ポリアミノアミン、例えばポリエチレンアミン、1,3,5−トリス(2−エチルアミノ)シアヌル酸、ポリチオキシ、ホスホネートまたはポリホスホネートの中から選択されるものである。Arは2価のアリール基を表す。)
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、耐熱性、絶縁信頼性等の特性を向上させる目的で更にその他の熱硬化性成分を含んでいてもよい。熱硬化性成分としては、アミノ樹脂、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物、マレイミド化合物、ベンゾオキサジン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、シクロカーボネート化合物、多官能オキセタン化合物、エピスルフィド樹脂などの公知慣用の熱硬化性樹脂が使用できる。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、着色剤を配合することができる。着色剤としては、赤、青、緑、黄などの慣用公知の着色剤を使用することができ、顔料、染料、色素のいずれでもよい。具体的には、カラーインデックス(C.I.;ザ ソサイエティ オブ ダイヤーズ アンド カラリスツ(The Society of Dyers and Colourists)発行)番号が付されているものを挙げることができる。但し、環境負荷低減並びに人体への影響の観点からハロゲンを含有しない着色剤であることが好ましい。
赤色着色剤としてはモノアゾ系、ジズアゾ系、アゾレーキ系、ベンズイミダゾロン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系、縮合アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系などが挙げられる。
青色着色剤としてはフタロシアニン系、アントラキノン系があり、顔料系はピグメント(Pigment)に分類されている化合物があり、上記以外にも、金属置換もしくは無置換のフタロシアニン化合物も使用することができる。
緑色着色剤としては、同様にフタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系があり、上記以外にも、金属置換もしくは無置換のフタロシアニン化合物も使用することができる。
黄色着色剤としてはモノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、アントラキノン系等が挙げられる。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、上記(C)成分以外のフィラーを配合することができる。このようなフィラーとしては、公知慣用の無機又は有機フィラーが使用できるが、特に硫酸バリウム、ノイブルグ珪土粒子、及びタルクが好ましく用いられる。また、難燃性を付与する目的で、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ベーマイトなども使用することができる。さらに、1個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物や前記多官能エポキシ樹脂にナノシリカを分散したHanse−Chemie社製のNANOCRYL(商品名) XP 0396、XP 0596、XP 0733、XP 0746、XP 0765、XP 0768、XP 0953、XP 0954、XP 1045(何れも製品グレード名)や、Hanse−Chemie社製のNANOPOX(商品名) XP 0516、XP 0525、XP 0314(何れも製品グレード名)も使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の熱硬化性樹脂組成物には得られる硬化物の可撓性、指触乾燥性の向上を目的に慣用公知のバインダーポリマーを使用することができる。バインダーポリマーとしてはセルロース系、ポリエステル系、フェノキシ樹脂系ポリマー、ポリビニルアセタール系、ポリビニルブチラール系、ポリアミド系、ポリアミドイミド系が好ましい。セルロース系ポリマーとしてはイーストマン社製セルロースアセテートブチレート(CAB)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)シリーズが挙げられ、ポリエステル系ポリマーとしては東洋紡社製バイロンシリーズ、フェノキシ樹脂系ポリマーの具体例としては東都化成(株)製FX280、FX293、ジャパンエポキシレジン(株)製YX8100、YL6954、YL6974等が挙げられる。ポリビニルアセタール系ポリマーの具体例としては、積水化学工業(株)製エスレックKSシリーズ、ポリビニルブチラール系ポリマーの具体例としては、積水化学工業(株)製エスレックBシリーズ、ポリアミド系ポリマーとしては日立化成工業(株)製KS5000シリーズ、日本化薬(株)製BPシリーズ、さらにポリアミドイミド系ポリマーとしては日立化成工業(株)製KS9000シリーズ等が挙げられる。上記バインダーポリマーは1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、更なる柔軟性の付与、硬化物の脆さの改善などを目的にエラストマーを配合することができる。エラストマーとしては、例えばポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステルウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステルアミド系エラストマー、アクリル系エラストマー、オレフィン系エラストマーが挙げられる。また、種々の骨格を有するエポキシ樹脂の一部又は全部のエポキシ基を両末端カルボン酸変性型ブタジエン−アクリロニトリルゴムで変性した樹脂なども使用できる。更にはエポキシ含有ポリブタジエン系エラストマー、アクリル含有ポリブタジエン系エラストマー、水酸基含有ポリブタジエン系エラストマー、水酸基含有イソプレン系エラストマー等も使用することができる。エラストマーは、1種を単独で用いてもよく、2種類以上の混合物として使用してもよい。
本発明の熱硬化性樹脂組成物には層間の密着性、又は熱硬化性樹脂層と基材との密着性を向上させるために密着促進剤を用いることができる。密着促進剤としては、例えば、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプトベンズオキサゾール、2−メルカプトベンズチアゾール、3−モルホリノメチル−1−フェニル−トリアゾール−2−チオン、5−アミノ−3−モルホリノメチル−チアゾール−2−チオン、2−メルカプト−5−メチルチオ−チアジアゾール、トリアゾール、テトラゾール、ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、アミノ基含有ベンゾトリアゾール、シランカップリング剤などがある。
高分子材料の多くは、一度酸化が始まると、次々と連鎖的に酸化劣化が起き、高分子素材の機能低下をもたらすことから、本発明の熱硬化性樹脂組成物には酸化を防ぐために(1)発生したラジカルを無効化するようなラジカル補足剤または/及び(2)発生した過酸化物を無害な物質に分解し、新たなラジカルが発生しないようにする過酸化物分解剤などの酸化防止剤を添加することができる。
高分子材料は光を吸収し、それにより分解・劣化を起こすことから、本発明の熱硬化性樹脂組成物は紫外線に対する安定化対策を行うために、上記酸化防止剤の他に、紫外線吸収剤を使用することができる。
紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、シンナメート誘導体、アントラニレート誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体などが挙げられる。具体的なベンゾフェノン誘導体の例としては2−ヒドロキシ−4−メトキシ−ベンゾフェノン2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン及び2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンなど;具体的なベンゾエート誘導体の例としては2−エチルヘキシルサリチレート、フェニルサリチレート、p−t−ブチルフェニルサリチレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート及びヘキサデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなど;具体的なベンゾトリアゾール誘導体の例としては2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)エンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール及び2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール;具体的なトリアジン誘導体の例としてはヒドロキシフェニルトリアジン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンなどが挙げられる。
上記の紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いることもできる。上記酸化防止剤と併用することで本発明の熱硬化性樹脂組成物より得られる成形物の安定化が図れる。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、さらに必要に応じて、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、t−ブチルカテコール、ピロガロール、フェノチアジンなどの公知慣用の熱重合禁止剤、微粉シリカ、ハイドロタルサイト、有機ベントナイト、モンモリロナイトなどの公知慣用の増粘剤、シリコーン系、フッ素系、高分子系などの消泡剤及び/又はレベリング剤、イミダゾール系、チアゾール系、トリアゾール系等のシランカップリング剤、防錆剤などのような公知慣用の添加剤類を配合することができる。
さらに、本発明の熱硬化性樹脂組成物は、上記(A)エポキシ樹脂の合成や組成物の調整のため、又は基板やキャリアフィルムに塗布するための粘度調整のため、有機溶剤を使用することができる。
ドライフィルム化に際しては、本発明の熱硬化性樹脂組成物を前記有機溶剤で希釈して適切な粘度に調整し、コンマコーター、ブレードコーター、リップコーター、ロッドコーター、スクイズコーター、リバースコーター、トランスファロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーター等でキャリアフィルム上に均一な厚さに塗布し、通常、50〜130℃の温度で1〜30分間乾燥して膜を得ることができる。塗布膜厚については特に制限はないが、一般に、乾燥後の膜厚で、10〜150μm、好ましくは10〜60μmの範囲で適宜選択される。
剥離可能なカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、表面処理した紙等を用いることができ、カバーフィルムを剥離するときに熱硬化性樹脂組成物層とキャリアフィルムとの接着力よりも熱硬化性樹脂組成物層とカバーフィルムとの接着力がより小さいものであればよい。
下記表1〜表3記載の配合に従って、実施例/比較例に記載の材料をそれぞれ配合、攪拌機にて予備混合した後、3本ロールミルにて混錬し、熱硬化性樹脂組成物を調製した。表中の値は、特に断りが無い限り、質量部である。
上記のようにして調製した熱硬化性樹脂組成物(ワニス)を液状塗布、および、DF(ドライフィルム)化して、基板を作製した。前者はロールコーター(ファーネス社)にて、回路基板に液状塗布した。後者はPETフィルム上にアプリケーターにより塗布、乾燥し熱硬化性樹脂層を作製した。その後、その上にカバーフィルムを張り合わせてDFとした。塗布乾燥、DF何れも所定の条件で熱硬化して、硬化物を形成した。
液状塗布、DFそれぞれについての詳細な作製方法は以下に示す。
銅厚15μmで回路が形成されている板厚0.4mmの両面プリント配線基板を用意し、メック社CZ−8100を使用して、前処理を行った。その後、ロールコーター(ファーネス社)を用い、前記前処理を行ったプリント配線基板に熱硬化性樹脂組成物を乾燥後で20μmになるように調整し塗布をおこなった。その後、熱風循環式乾燥炉にて170℃/60minにて熱硬化し、硬化物を形成した。
キャリアフィルムとして、38μmの厚みのPETフィルム上に、前記熱硬化性樹脂組成物をアプリケーターを用いて塗布し90℃/10min乾燥し、膜厚が20μmになるように熱硬化性樹脂層を形成した。さらにその上にカバーフィルムを張り合わせてDFを作製した。その後、銅厚15μmで回路が形成されている板厚0.4mmの両面プリント配線板を用意し、メック社CZ−8100を使用して前処理を行った基板に、真空ラミネーターを用いてカバーフィルムを剥がしたDFをラミネートした。ラミネート条件は温度100℃/圧力5kg/cm2でおこなった。その後、PETフィルムを剥離したのちに170℃/60minにて熱硬化することで硬化物を形成した。
※2:DIC社製 HP−4032
※3:DIC社製N−665 H60をシクロヘキサノンに溶解。固形分60%
※4:明和化成社製HF−1M H60をシクロヘキサノンに溶解。固形分60%
※5:DIC社製 V−8000
※6:DIC社製 EXB−9460−65T
※7:ロンザ社製 PT30
※8:アルケマ社製 MMA/nBA/MMAブロック共重合体。親水処理。(MAM M52N H30)をシクロヘキサノンに溶解。固形分30%
※9:アルケマ社製 MMA/nBA/MMAブロック共重合体。(MAM M52 H30)をシクロヘキサノンに溶解。固形分30%
※10:アルケマ社製 MMA/nBA/MMAブロック共重合体。(MAM M53 H30)をシクロヘキサノンに溶解。固形分30%
※11:三菱レイヨン社製BR−87 H30 Mw25000 固形分30%
※12:根上工業社製AS−3000E H30 Mw65000 固形分30%
※13:三菱化学社製YX6954 BH30 固形分30%
※14:アドマテックス社製SO−C2 D50=0.5μm
※15:アドマテックス社製AO−502 D50=0.6μm
※16:アドマテックス社製TC−975C D50=4μm
※17:ヒューズレックス社製ヒューズレックスWX D50=1.5μm
※18:フタロシアニンブルー
※19:クロモフタルイエロー
※20:四国化成社製1B2PZ
※21:コバルトアセチルアセトナートのDMF1%溶液
(Bステージ状態)
キャリアフィルムとして、38μmの厚みのPETフィルム上に、前記熱硬化性樹脂組成物をアプリケーターを用いて、90℃/10minにて乾燥した後に膜厚が20μmになるように塗布し、Bステージ状態(半硬化状態)のDFを作製した。その後、得られた熱硬化性樹脂組成物が形成されているDFの所定のサイズにスリット加工を行い、DFの状態を確認した。
○:スリット加工後、乾燥塗膜の割れや樹脂の粉落ちが確認されない
△:スリット加工後、乾燥塗膜の割れが僅かに確認された
×:スリット加工後、乾燥塗膜の割れや、樹脂の粉落ちが確認された
銅厚15μmで回路が形成されている板厚0.4mm、サイズ500mm×410mmの両面プリント配線基板を用意し、メック社CZ−8100を使用して、前処理を行った。その後、ロールコーター(ファーネス社)を用い、上記前処理を行ったプリント配線板に熱硬化性樹脂組成物を、90℃/10minにて乾燥後に膜厚が20μmになるように調整し塗布をおこなった。両面同時塗工であるため吊り下げ乾燥を行い、乾燥後の取り出し/搬送の際、乾燥塗膜の割れを目視により下記基準に従って評価した。
○:乾燥後、塗膜の割れが確認されない
△:乾燥後、塗膜の割れが僅かに確認された
×:乾燥後、塗膜の割れが確認された
18μm銅箔の光沢面上に、それぞれの熱硬化性樹脂組成物をアプリケーターにより片面塗布(硬化後厚み約20μm)。その後熱風循環式乾燥炉にて170℃/60minにて硬化させ、反りの状態を目視により下記基準に従って評価した。また、それぞれの評価に該当する基板の外観例を図1に示す。図1の左から順に、下記×に該当する基板の外観例(2例)、△に該当する基板の外観例(2例)、○に該当する基板の該当例(2例)を表す。
○:反りの程度が小さい
△:ソリが見られる
×:硬化物が筒状に収縮した
銅厚15μmの銅張り積層板に、実施例/比較例に記載の熱硬化性樹脂組成物を、硬化後で約20μmの厚みになるようにそれぞれ形成した。液状と記載のものは、前記手順に従いロールコーターにより、DFと記載のものも同様に、上記の手順に従いPETフィルム上に塗布しDFを作製したのち、回路基板にラミネートし、上記と同様に硬化反応を行ってそれぞれ基板を作製した。その基板において、レーザー加工性の評価をおこなった。光源はCO2レーザー(10.6μm)で加工性を比較した。加工性の優劣をつけるために、全て同条件でレーザー加工を行った。加工性を下記基準に従って評価した。
CO2レーザー(日立ビアメカニクス社)
加工径狙いはトップ径65μm/ボトム50μm
条件:アパチャー(マスク径):3.1mm/パルス幅20μsec/出力2W/周波数5kHz/ショット数:バースト3ショット
○:狙い加工径との差が±2μm未満でかつ、加工穴壁が滑らかな状態
△:狙い加工径との差が±2μm未満だが、加工穴壁に凹凸が見られる状態
×:狙い加工径との差が±2μm以上
銅厚15μm、板厚0.4μmの銅張り積層板に、実施例/比較例に記載の熱硬化性樹脂組成物を、硬化後で約20μmの厚みになるようにそれぞれ形成し、上記と同様に硬化反応を行って基板について、下記デスミア処理条件および評価基準に従って、過マンガン酸デスミア水溶液(湿式法)によるデスミア耐性を評価した。
デスミア処理条件(ローム&ハース社)
膨潤 MLB−211 温度80℃/時間10min
過マンガン酸 MLB−213 温度80℃/時間15min
還元 MLB−216 温度50℃/時間5min
評価基準
○:表面粗度Raが0.15μm未満
○△:表面粗度Raが0.15〜0.3μm
△:表面粗度Raが0.3μm超・0.5μm未満
×:表面粗度Raが0.5μm以上
上記した条件でレーザー加工を行い、トップ径65μm/ボトム径50μmのレーザービアを形成した基板について、上記と同様にデスミア処理を行い、レーザービアの底部のスミア除去をおこなった。その後、市販品の無電解ニッケルめっき浴および無電解金メッキ浴を用いて、ニッケル0.5μm、金メッキ0.03μmの条件でメッキを行い、レーザービア底部に金メッキ処理を施した。
このようにして得られた各基板について、冷熱サイクル特性の評価をおこなった。処理条件は、−65℃で30min、150℃で30minを1サイクルとして熱履歴を加え、2000サイクル経過後で、熱硬化性樹脂組成物表面およびレーザービア周辺部の状態を光学顕微鏡にて観察した。観察穴数は100穴とした。
◎:クラックの発生数が10%未満
○:クラックの発生数が10〜20%
△:クラックの発生穴数が20%超・30%未満
×:クラックの発生穴数が30%以上
それに対して、上記表4および表5の結果から明らかなように、本発明にかかる実施例1〜8、10〜13および参考例1の熱硬化性樹脂組成物を用いた場合、DF化時、液状塗布時のいずれにおいても、クラックの発生などの不具合発生が抑制されており、硬化後の基板の反りが少なく、レーザー加工性、デスミア耐性および冷熱サイクル特性についても良好であった。
Claims (8)
- (A)エポキシ樹脂、
(B)エポキシ樹脂用硬化剤、
(C)球状の二酸化珪素および/または球状の酸化アルミニウム、および、
(D)ブロック共重合体、
を含有する熱硬化性樹脂組成物であって、
前記熱硬化性樹脂組成物全体に対する前記(C)球状の二酸化珪素および/または球状の酸化アルミニウムの量が50wt%以上であり、
前記(D)ブロック共重合体が、下記式(I)あるいは(II)、
X−Y−X (I) あるいは X−Y−X’ (II)
(式中、X又はX’はガラス転移点Tgが0℃以上のポリマー単位であり、Yはガラス転移点Tgが0℃未満のポリマー単位である。)
で表されるアクリル系ブロック共重合体であることを特徴とするドライフィルム形成用熱硬化性樹脂組成物。 - 前記(D)ブロック共重合体が、20℃以上30℃以下で固体である請求項1記載のドライフィルム形成用熱硬化性樹脂組成物。
- 前記(D)ブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)が50000以上300000以下であり、分子量分布(Mw/Mn)が3以下である請求項1または2記載のドライフィルム形成用熱硬化性樹脂組成物。
- 前記式(I)のYがポリn−ブチル(メタ)アクリレートを含み、Xがポリメチル(メタ)アクリレートを含む請求項1〜3のいずれか一項記載のドライフィルム形成用熱硬化性樹脂組成物。
- 前記(B)エポキシ樹脂用硬化剤がフェノール樹脂である請求項1〜4のいずれか一項記載のドライフィルム形成用熱硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれか一項記載のドライフィルム形成用熱硬化性樹脂組成物を、フィルム上に塗布乾燥して得られることを特徴とする熱硬化性フィルム。
- 請求項1〜5のいずれか一項記載のドライフィルム形成用熱硬化性樹脂組成物、又は請求項6記載の熱硬化性フィルムを加熱硬化させてなることを特徴とする硬化物。
- 請求項7記載の硬化物を具備することを特徴とするプリント配線板。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011239566A JP6026095B2 (ja) | 2011-10-31 | 2011-10-31 | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びにそれを用いたプリント配線板 |
TW103122488A TWI550020B (zh) | 2011-10-31 | 2012-09-19 | A thermosetting resin composition and a hardened product thereof, and a printed circuit board using the same |
TW101134299A TWI470023B (zh) | 2011-10-31 | 2012-09-19 | A thermosetting resin composition and a hardened product thereof, and a printed circuit board using the same |
US13/661,416 US9068100B2 (en) | 2011-10-31 | 2012-10-26 | Thermosetting resin composition, cured product thereof, and printed wiring board using the same |
KR1020120121059A KR20130047662A (ko) | 2011-10-31 | 2012-10-30 | 열경화성 수지 조성물 및 그의 경화물, 및 그것을 이용한 인쇄 배선판 |
KR1020140050913A KR101584893B1 (ko) | 2011-10-31 | 2014-04-28 | 열경화성 수지 조성물 및 그의 경화물, 및 그것을 이용한 인쇄 배선판 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011239566A JP6026095B2 (ja) | 2011-10-31 | 2011-10-31 | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びにそれを用いたプリント配線板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013095839A JP2013095839A (ja) | 2013-05-20 |
JP6026095B2 true JP6026095B2 (ja) | 2016-11-16 |
Family
ID=48173038
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011239566A Active JP6026095B2 (ja) | 2011-10-31 | 2011-10-31 | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びにそれを用いたプリント配線板 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9068100B2 (ja) |
JP (1) | JP6026095B2 (ja) |
KR (2) | KR20130047662A (ja) |
TW (2) | TWI550020B (ja) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI620781B (zh) * | 2012-05-31 | 2018-04-11 | Ajinomoto Co., Inc. | Resin composition |
KR101541581B1 (ko) * | 2012-06-28 | 2015-08-03 | 삼성전기주식회사 | 인덕터 및 인덕터 제조방법 |
US9263360B2 (en) * | 2012-07-06 | 2016-02-16 | Henkel IP & Holding GmbH | Liquid compression molding encapsulants |
JP6147224B2 (ja) * | 2013-07-01 | 2017-06-14 | 富士フイルム株式会社 | 着色硬化性組成物、これを用いた硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、液晶表示装置、および有機el表示装置 |
US20150201504A1 (en) * | 2014-01-15 | 2015-07-16 | Applied Nanotech, Inc. | Copper particle composition |
KR101588717B1 (ko) * | 2014-02-20 | 2016-01-26 | 부산대학교 산학협력단 | 극성과 흐름성이 조절되는 내충격성 에폭시 접착제 조성물 |
JP2017514928A (ja) * | 2014-03-04 | 2017-06-08 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 潤滑被膜用塗料組成物 |
JP2015168704A (ja) * | 2014-03-05 | 2015-09-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | プリント配線板用樹脂組成物 |
TWI668269B (zh) * | 2014-06-30 | 2019-08-11 | 日商味之素股份有限公司 | Resin composition |
CN105778505B (zh) * | 2014-12-25 | 2019-04-30 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种有机硅树脂组合物以及使用它的白色预浸料和白色层压板 |
CN105778506B (zh) * | 2014-12-25 | 2019-04-30 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种有机硅树脂组合物及使用它的预浸料、层压板、覆铜板以及铝基板 |
JP6724296B2 (ja) * | 2015-05-22 | 2020-07-15 | 住友ベークライト株式会社 | プリプレグ、樹脂基板、金属張積層板、プリント配線基板、および半導体装置 |
JP6592962B2 (ja) * | 2015-05-22 | 2019-10-23 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、キャリア付樹脂膜、プリント配線基板、および半導体装置 |
JP6742796B2 (ja) * | 2015-07-21 | 2020-08-19 | 太陽インキ製造株式会社 | 硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物およびプリント配線板 |
KR101749262B1 (ko) | 2015-08-26 | 2017-06-21 | (주)새론테크 | 고접착성 및 속경화성을 갖는 방식 코팅용 조성물 및 이의 제조방법 |
JP6895902B2 (ja) * | 2016-02-09 | 2021-06-30 | 太陽インキ製造株式会社 | 硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物およびプリント配線板 |
US20190031822A1 (en) * | 2016-03-28 | 2019-01-31 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resin composition and multilayer substrate |
DE102016205386A1 (de) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | Robert Bosch Gmbh | Härtbare Epoxidharz-Gießmasse |
JP6819067B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2021-01-27 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、キャリア付樹脂膜、プリント配線基板および半導体装置 |
JP6808985B2 (ja) * | 2016-06-09 | 2021-01-06 | 住友ベークライト株式会社 | 樹脂膜、キャリア付樹脂膜、プリント配線基板および半導体装置 |
JP6891427B2 (ja) * | 2016-09-09 | 2021-06-18 | 住友ベークライト株式会社 | 樹脂シート |
JP7102093B2 (ja) * | 2016-09-28 | 2022-07-19 | 味の素株式会社 | 樹脂組成物、樹脂シート、回路基板及び半導体チップパッケージ |
JP7151092B2 (ja) | 2017-02-14 | 2022-10-12 | 味の素株式会社 | 樹脂組成物 |
CN110662793B (zh) | 2017-03-28 | 2022-05-10 | 昭和电工材料株式会社 | 无芯基板用预浸渍体、无芯基板和半导体封装体 |
CN111201277B (zh) * | 2017-10-10 | 2021-12-03 | 三井金属矿业株式会社 | 印刷电路板用树脂组合物、带树脂的铜箔、覆铜层叠板、以及印刷电路板 |
JP6915580B2 (ja) * | 2018-04-09 | 2021-08-04 | 信越化学工業株式会社 | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
JP7336881B2 (ja) * | 2019-06-06 | 2023-09-01 | 太陽ホールディングス株式会社 | 熱硬化性組成物及びその硬化被膜を有する被覆基材 |
KR102383032B1 (ko) * | 2020-05-06 | 2022-04-04 | 명현주 | 버스바 절연 코팅방법 |
CN112662132B (zh) * | 2020-12-22 | 2023-08-22 | 广东盈骅新材料科技有限公司 | 改性树脂组合物及其制备方法与应用 |
KR102383034B1 (ko) * | 2021-06-25 | 2022-04-04 | 강현 | 마이크로파를 이용한 버스바 코팅 경화장치 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0617458B2 (ja) * | 1987-03-16 | 1994-03-09 | 信越化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
JP2955012B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1999-10-04 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
JP3018584B2 (ja) * | 1991-06-19 | 2000-03-13 | 東レ株式会社 | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
JP2982420B2 (ja) | 1991-09-13 | 1999-11-22 | 日本電気株式会社 | 半導体集積回路装置 |
JP3796648B2 (ja) * | 1999-04-15 | 2006-07-12 | 信越化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物並びにこのエポキシ樹脂組成物を用いた積層フィルム及び半導体装置 |
JP2002194062A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Toshiba Chem Corp | エポキシ樹脂組成物および半導体装置 |
JP2002256063A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Ootex Kk | 光硬化性レジスト組成物 |
US7397139B2 (en) * | 2003-04-07 | 2008-07-08 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Epoxy resin molding material for sealing use and semiconductor device |
JP5190976B2 (ja) | 2004-09-21 | 2013-04-24 | 昭和電工株式会社 | ウレタン樹脂を用いた熱硬化性樹脂組成物 |
JP4946336B2 (ja) | 2005-11-14 | 2012-06-06 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2007254724A (ja) * | 2006-02-23 | 2007-10-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物、シート状樹脂組成物及びその硬化物、並びに金属複合体及びその硬化物 |
JP2008031193A (ja) * | 2006-07-26 | 2008-02-14 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、繊維強化複合材料 |
CN101522792B (zh) * | 2006-10-02 | 2013-01-09 | 日立化成工业株式会社 | 密封用环氧树脂成形材料以及电子零件装置 |
JP2008182145A (ja) * | 2007-01-26 | 2008-08-07 | Dainippon Printing Co Ltd | プラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ、及びその製造方法 |
JP4888147B2 (ja) * | 2007-02-13 | 2012-02-29 | 住友ベークライト株式会社 | 樹脂組成物、フィルム付きまたは金属箔付き絶縁樹脂シート、多層プリント配線板、多層プリント配線板の製造方法および半導体装置 |
JP2009079119A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Kaneka Corp | 樹脂組成物からなる成形体および改質剤 |
US8492482B2 (en) * | 2007-12-10 | 2013-07-23 | Arkema Inc. | Acrylic-based rubber modified thermoset composition |
CA2715384C (en) * | 2008-02-15 | 2016-02-09 | Kuraray Co., Ltd. | Curable resin composition and cured resin |
JP2009224109A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Sekisui Chem Co Ltd | 絶縁シート及び積層構造体 |
JP2009245715A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 絶縁シート及び積層構造体 |
ES2690653T3 (es) * | 2008-06-16 | 2018-11-21 | 3M Innovative Properties Company | Composiciones curables reforzadas |
JP5261242B2 (ja) * | 2009-03-23 | 2013-08-14 | 太陽ホールディングス株式会社 | 硬化性樹脂組成物、それを用いたドライフィルム及びプリント配線板 |
JP5260458B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2013-08-14 | パナソニック株式会社 | プリプレグ用エポキシ樹脂組成物とそれを用いたプリプレグ、積層板、多層板 |
JP5612970B2 (ja) * | 2010-09-03 | 2014-10-22 | 電気化学工業株式会社 | 太陽電池モジュール用裏面保護シート |
JP2013256547A (ja) * | 2010-10-05 | 2013-12-26 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 液状封止樹脂組成物および半導体パッケージ |
-
2011
- 2011-10-31 JP JP2011239566A patent/JP6026095B2/ja active Active
-
2012
- 2012-09-19 TW TW103122488A patent/TWI550020B/zh active
- 2012-09-19 TW TW101134299A patent/TWI470023B/zh active
- 2012-10-26 US US13/661,416 patent/US9068100B2/en active Active
- 2012-10-30 KR KR1020120121059A patent/KR20130047662A/ko not_active Application Discontinuation
-
2014
- 2014-04-28 KR KR1020140050913A patent/KR101584893B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20130047662A (ko) | 2013-05-08 |
TW201439192A (zh) | 2014-10-16 |
KR101584893B1 (ko) | 2016-01-14 |
KR20140058484A (ko) | 2014-05-14 |
TWI470023B (zh) | 2015-01-21 |
TW201326295A (zh) | 2013-07-01 |
US9068100B2 (en) | 2015-06-30 |
JP2013095839A (ja) | 2013-05-20 |
US20130109785A1 (en) | 2013-05-02 |
TWI550020B (zh) | 2016-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6026095B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びにそれを用いたプリント配線板 | |
US9596754B2 (en) | Dry film, printed wiring board using same, method for producing printed wiring board, and flip chip mounting substrate | |
JP5564144B1 (ja) | 硬化性樹脂組成物、そのドライフィルム及び硬化物並びにそれらを用いたプリント配線板 | |
KR101174979B1 (ko) | 경화성 수지 조성물, 그것을 사용한 드라이 필름 및 인쇄 배선판 | |
KR101174981B1 (ko) | 경화성 수지 조성물, 그것을 사용한 드라이 필름 및 인쇄 배선판 | |
KR101907714B1 (ko) | 난연성 경화성 수지 조성물, 이를 이용한 드라이 필름 및 인쇄 배선판 | |
KR20140029521A (ko) | 광경화성 열경화성 수지 조성물 | |
KR101588159B1 (ko) | 광경화성 수지 조성물, 프린트 배선판, 및 광경화성 수지 조성물의 제조 방법 | |
JP5930704B2 (ja) | プリント配線板の製造方法、プリント配線板およびフリップチップ実装基板 | |
JP6211780B2 (ja) | 難燃性硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、難燃性被膜およびプリント配線板 | |
KR101828198B1 (ko) | 경화성 수지 조성물, 영구 피막 형성용 경화성 수지 조성물, 드라이 필름 및 프린트 배선판 | |
JP2018109733A (ja) | ネガ型光硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物およびプリント配線板 | |
CN108327357B (zh) | 感光性膜层积体和使用其形成的固化物 | |
JP5869871B2 (ja) | ドライフィルムおよびそれを用いたプリント配線板 | |
JP2014122360A (ja) | 硬化性樹脂組成物、それを用いたドライフィルム及びプリント配線板 | |
JP6650076B1 (ja) | アルカリ現像型感光性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物、およびプリント配線板 | |
CN108333876B (zh) | 感光性膜层积体和使用其形成的固化物 | |
CN108333877B (zh) | 感光性膜层积体和使用其形成的固化物 | |
CN108459465B (zh) | 感光性膜、感光性膜层积体和使用它们形成的固化物 | |
JP2022158998A (ja) | 積層体、その硬化物およびこれを含む電子部品 | |
TW201921105A (zh) | 感光性薄膜積層體及其硬化物 | |
JP2013210557A (ja) | 光硬化性樹脂組成物、ドライフィルムおよびプリント配線板 | |
JP2016139150A (ja) | 光硬化性樹脂組成物、ドライフィルムおよびプリント配線板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140918 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150603 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150714 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150914 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160301 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160407 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160920 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161012 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6026095 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |