JP5999240B1 - リチウムイオン二次電池用電極材料およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極材料は、一般式LiFexMn1−x−yMyPO4(但し、MはMg、Ca、Co、Sr、Ba、Ti、Zn、B、Al、Ga、In、Si、Geおよび希土類元素から選択される少なくとも1種、0.05≦x≦1.0、0≦y≦0.14)で表される電極活物質の表面が炭素質被膜で被覆されてなるリチウムイオン二次電池用電極材料であって、安息角が35°以上かつ50°以下である。
本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極材料は、主に、リチウムイオン二次電池用正極材料として用いられる。
ここで、LiFexMn1−x−yMyPO4粒子の平均一次粒子径を上記の範囲とした理由は、次の通りである。LiFexMn1−x−yMyPO4粒子の平均一次粒子径が30nm未満では、微細になり過ぎて結晶性を良好に保つことが難しくなる。その結果、LiFexMn1−x−yMyPO4粒子の結晶格子のa軸方向およびc軸方向の長さを大きく保ったままで、b軸方向の長さを特異的に短縮したLiFexMn1−x−yMyPO4粒子が得られなくなる。一方、LiFexMn1−x−yMyPO4粒子の平均一次粒子径が500nmを超えると、LiFexMn1−x−yMyPO4粒子の微細化が不充分となり、その結果、非常に微細かつ結晶性の良好なLiFexMn1−x−yMyPO4粒子が得られない。
二次粒子の粒度分布の累積体積百分率が90%のときの粒子径(D90)を上記の範囲とした理由は、次の通りである。二次粒子の粒度分布の累積体積百分率が90%のときの粒子径(D90)が6μm未満では、粉体のハンドリングが悪くなり、電極製造に問題を生じるため好ましくない。一方、二次粒子の粒度分布の累積体積百分率が90%のときの粒子径(D90)が18μmを超えると、電極塗工の厚みに対して二次粒子の大きさが大きくなり、電極表面に凹凸を生じやすくなるため好ましくない。
炭素質被膜の厚みを上記の範囲とした理由は、次の通りである。炭素質被膜の厚みが1nm未満であると、炭素質被膜の厚みが薄すぎるために所望の抵抗値を有する膜を形成することができなくなる。その結果、導電性が低下し、電極材料としての導電性を確保することができなくなる。一方、炭素質被膜の厚みが5nmを超えると、電池活性、例えば、電極材料の単位質量あたりの電池容量が低下する。
ここで、炭素質被膜によって被覆されたLiFexMn1−x−yMyPO4からなる電極活物質の一次粒子の平均一次粒子径を上記の範囲とした理由は、次の通りである。平均一次粒子径が40nm未満では、炭素質電極活物質複合粒子の比表面積が増えることで必要になる炭素の質量が増加し、充放電容量が低減する。さらに、炭素被覆が困難となり、充分な被覆率の一次粒子を得ることができず、特に低温や高速充放電において良好な質量エネルギー密度が得られない。一方、平均一次粒子径が350nmを超えると、炭素質電極活物質複合粒子内でのリチウムイオンの移動または電子の移動に時間がかかり、よって内部抵抗が増加し、出力特性が悪化するので好ましくない。
ここで、球状が好ましい理由は、次の通りである。炭素質被膜で被覆されている、電極活物質の一次粒子と、結着剤と、溶媒とを混合して、リチウムイオン二次電池用電極材料ペーストを調製する際の溶媒量を低減させることができる。さらに、このリチウムイオン二次電池用電極材料ペーストの集電体への塗工も容易となる。また、形状が球状であれば、電極活物質の一次粒子の表面積が最小となり、ひいては、添加する結着剤の混合量を最小限にすることができ、得られる電極の内部抵抗を小さくすることができる。
さらに、電極活物質の一次粒子の形状を球状、特に真球状とすることで最密充填し易くなる。これにより、単位体積あたりのリチウムイオン二次電池用電極材料の充填量が多くなり、その結果、電極密度を高くすることができ、リチウムイオン電池の高容量化を図ることができるので、好ましい。
ここで、本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極材料に含まれる炭素量を上記の範囲に限定した理由は、次の通りである。炭素量が1.5質量%未満では、電池を形成した場合に高速充放電レートにおける放電容量が低くなり、充分な充放電レート性能を実現することが困難となる。一方、炭素量が7質量%を超えると、炭素量が多すぎて、電極活物質の一次粒子の単位質量あたりのリチウムイオン電池の電池容量が必要以上に低下する。
ここで、本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極材料における炭素担持量を上記の範囲に限定した理由は、次の通りである。炭素担持量が0.65未満では、電池を形成した場合に高速充放電レートにおける放電容量が低くなり、充分な充放電レート性能を実現することが困難となる。一方、炭素担持量が1.1を超えると、炭素量が多すぎて、電極活物質の一次粒子の単位質量あたりのリチウムイオン電池の電池容量が必要以上に低下する。
ここで、本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極材料の比表面積を上記の範囲に限定した理由は、次の通りである。比表面積が7m2/g未満では、炭素質電極活物質複合粒子内でのリチウムイオンの移動または電子の移動に時間がかかり、よって内部抵抗が増加し、出力特性が悪化するので好ましくない。一方、比表面積が16m2/gを超えると、炭素質電極活物質複合粒子の比表面積が増えることで必要になる炭素の質量が増加し、充放電容量が低減するので好ましくない。
ここで、本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極材料の安息角を上記の範囲に限定した理由は、次の通りである。安息角が35°未満では、電極材料の表面粗さが低下することで電極材料と導電剤との接合が弱くなると予測され、電極材料と導電剤の間の電子伝導性の低下により、電池出力が低下するため好ましくない。一方、安息角が50°を超えると、電極材料の流動性が著しく低下するため、電極材料と導電剤のとの均一な分散が困難となり電池出力が低下するばかりか、粉体の配管詰まり等ハンドリング上の問題が生じるため好ましくない。
電極活物質は、Li拡散に好適な結晶構造を有するLiFexMn1−x−yMyPO4(但し、MはMg、Ca、Co、Sr、Ba、Ti、Zn、B、Al、Ga、In、Si、Geおよび希土類元素から選択される少なくとも1種、0.05≦x≦1.0、0≦y≦0.14)からなる。
LiFexMn1−x−yMyPO4において、xが、0.05≦x≦1.0を満たすこととした理由は、次の通りである。Feは、電圧3.5V付近で充放電容量を発現するために、CoやZnに比べ固溶に伴うエネルギー密度低下が緩やかであるので、エネルギー密度を低減し過ぎない範囲で低温特性を改善の見込める比較的多めの量を固溶可能とした。さらに、Feは、炭化触媒元素であり、Fe固溶により炭素質被膜の被覆性を良好にすることで出力特性や低温特性が改善できるため、充分な炭化触媒作用を発現可能な固溶量を固溶範囲とした。
本実施形態におけるLiFexMn1−x−yMyPO4において、Mが、Mg、Coであることが好ましく、MgとCoの混合物であることがより好ましい。MがMgとCoの混合物である場合、上記のyは、0.01≦y≦0.075を満たすことが好ましく、0.03≦y≦0.06を満たすことがより好ましい。
ここで、放電容量を上記の範囲とした理由は、次の通りである。放電容量が130mAh/g未満では、電池の出力が不十分となり高出力用途電池に適さなくなるためである。
本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極材料の製造方法は、特に限定されないが、例えば、Li源、Fe源、Mn源、P源およびM源とを、水を主成分とする溶媒と混合して得られた原料スラリーαを、150℃以上かつ230℃以下の範囲の温度に加熱することで、加圧下にて、LiFexMn1−x−yMyPO4粒子を合成する工程と、炭素源を含む水溶媒中にLiFexMn1−x−yMyPO4粒子を分散させてなる原料スラリーβを乾燥して、造粒した後、550℃以上かつ830℃以下の範囲の温度に加熱することで、LiFexMn1−x−yMyPO4粒子(一次粒子)の表面を炭素質被膜によって被覆する工程と、を有する方法が挙げられる。
これらLi源、Fe源、Mn源、P源およびM源は、均一に混合する点を考慮すると、Li源、Fe源、Mn源、P源およびM源をそれぞれ、一旦、水溶液の状態とした後、混合することが好ましい。
この原料スラリーαにおけるLi源、Fe源、Mn源、P源およびM源のモル濃度は、高純度であり、結晶性が高くかつ非常に微細なLiFexMn1−x−yMyPO4粒子を得る必要があることから、1mol/L以上かつ4mol/L以下であることが好ましい。
なお、リン酸リチウム(Li3PO4)は、Li源およびP源としても用いることができる。
水性溶媒としては、Li源、Fe源、Mn源、P源およびM源を溶解させることのできる溶媒であれば、特に制限されない。例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール(イソプロピルアルコール:IPA)、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、ジエチルエーテル、エチレングルコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ)、エチレングルコールモノエチルエーテル(エチルセロソルブ)、エチレングルコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類等が挙げられる。これらの水性溶媒は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
炭素源としては、安息角が35°以上かつ50°以下の炭素質被膜が形成することができる有機化合物なら限定されないが、特に第一の炭素源材料として芳香族有機化合物と、第二の炭素源材料として重量平均分子量500以下の芳香族を含まない有機化合物とを用いることが好ましい。
芳香族有機化合物としては、水への溶解性もしくは水への分散性を有する化合物が好ましい。例えば、サリチル酸、カテコール、ヒドロキノン、レゾルシノール、ピロガロール、フロログルシノール、ヘキサヒドロキシベンゼン、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、フェニルアラニン、水分散型フェノール樹脂等が挙げられる。
重量平均分子量500以下の芳香族を含まない有機化合物としては、水への溶解性を有し、かつ非酸化性雰囲気下にて熱処理することにより炭素を生成する化合物が好ましい。例えば、スクロース、グルコース、ラクトース等の糖類、リンゴ酸、クエン酸などのカルボン酸、アリルアルコール、プロパルギルアルコール等の不飽和一価アルコール、アスコルビン酸等が挙げられる。
電極活物質の一次粒子の表面に結晶性の高い炭素が多く生成する場合、摩擦係数が低下するために安息角の低下が想定される。一方、電極活物質の一次粒子の表面に非結晶性の炭素が多く生成する場合、摩擦係数が増加するために安息角の増加が想定される。また、結晶性炭素と非結晶性炭素が混合された炭素質被膜では、結晶性炭素が炭素質被膜の表面に凸部を形成し、粒子流動性の低下を招くため安息角の増加が想定される。本発明者等は、電極活物質の一次粒子の表面の炭素質被膜の結晶性炭素と非結晶性炭素の調整により安息角の調整を図った。
この150℃以上かつ230℃以下の範囲の温度に到達したときの耐圧容器内の圧力は、例えば、0.1MPa以上かつ2MPa以下となる。
この場合、水熱処理時の温度および時間を調整することにより、LiFexMn1−x−yMyPO4粒子の粒子径を所望の大きさに制御することが可能である。
次いで、この原料スラリーβを、乾燥して、造粒した後、550℃以上かつ830℃以下の範囲の温度にて、1時間以上かつ36時間以下加熱し、LiFexMn1−x−yMyPO4粒子(一次粒子)の表面を炭素質被膜によって被覆し、本実施形態のリチウムイオン二次電池用正極材料を得る。
本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極は、電極集電体と、その電極集電体上に形成された電極合剤層(電極)と、を備え、電極合剤層が、本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極材料を含有するものである。
すなわち、本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極は、本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極材料を用いて、電極集電体の一主面に電極合剤層が形成されてなるものである。
本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極は、主に、リチウムイオン二次電池用正極として用いられる。
まず、本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極材料と、結着剤と、導電助剤と、溶媒とを混合してなる、リチウムイオン二次電池用電極材料ペーストを調製する。
結着剤としては、水系で使用できれば特に限定されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、酢酸ビニル共重合体や、スチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、アクリロニトリル・ブタジエン系ラテックス、フッ素系ラテックス、シリコン系ラテックス等の群から選択される少なくとも1種が挙げられる。
導電助剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、気相成長炭素繊維(VGCF)、カーボンナノチューブ等の繊維状炭素の群から選択される少なくとも1種が用いられる。
本実施形態のリチウムイオン二次電池用正極材料を含むリチウムイオン二次電池用電極材料ペーストでは、集電体等の被塗布物に対して塗布し易くするために、溶媒を適宜添加してもよい。
主な溶媒は水であるが、本実施形態のリチウムイオン二次電池用正極材料の特性を失わない範囲内で、アルコール類やグリコール類、エーテル類等の水系溶媒が含有されていてもよい。
上記の範囲で溶媒が含有されることにより、電極形成性に優れ、かつ電池特性に優れた、リチウムイオン二次電池用電極材料ペーストを得ることができる。
本実施形態のリチウムイオン二次電池は、本実施形態のリチウムイオン二次電池用電極(正極)と、負極と、セパレータと、電解液と、とを備えてなる。
負極としては、例えば、金属Li、炭素材料、Li合金、Li4Ti5O12等の負極材料を用いることができる。
また、電解液とセパレータの代わりに、固体電解質を用いてもよい。
セパレータとしては、例えば、多孔質プロピレンを用いることができる。
「リチウムイオン二次電池用電極材料の合成」
以下のようにして、LiFePO4を合成した。
Li源およびP源としてLi3PO4、Fe源としてFeSO4水溶液を用い、これらをモル比でLi:Fe:P=3:1:1となるように混合して、250mlの原料スラリーαを調製した。
次いで、この原料スラリーαを耐圧容器に入れた。
その後、この原料スラリーαについて、195℃にて3時間、加熱反応を行い、水熱合成を行った。
反応後、耐熱容器内の雰囲気が室温になるまで冷却して、ケーキ状態の反応生成物の沈殿物を得た。
この沈殿物を蒸留水で複数回、充分に水洗し、乾燥しないように含水率40%に保持し、ケーキ状物質(電極活物質)とした。
このケーキ状物質を70℃にて2時間真空乾燥させて、得られた粉体(粒子)の95質量%に対し、芳香族有機化合物として水分散型フェノール樹脂を固形分量として2重量%と、重量平均分子量500以下の芳香族を含まない有機化合物としてラクトース3重量%と、を水溶媒中に分散してなる原料スラリーβを乾燥造粒後、735℃にて2時間熱処理を行った。これにより、粒子の表面を炭素質被膜によって被覆し、実施例1のリチウムイオン二次電池用電極材料を得た。
「リチウムイオン二次電池用電極材料の合成」
重量平均分子量500以下の芳香族を含まない有機化合物として、スクロースを用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例2のリチウムイオン二次電池用電極材料を得た。
「リチウムイオン二次電池用電極材料の合成」
芳香族有機化合物として、安息香酸を用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例3のリチウムイオン二次電池用電極材料を得た。
「リチウムイオン二次電池用電極材料の合成」
以下のようにして、LiFe0.20Mn0.75Mg0.05PO4を合成した。
Li源およびP源としてLi3PO4、Fe源としてFeSO4水溶液、Mn源としてMnSO4水溶液、Mg源としてMgSO4水溶液を用い、これらをモル比でLi:Fe:Mn:Mg:P=3:0.2:0.75:0.05:1となるように混合して、250mlの原料スラリーαを調製した。
以下、実施例1と同様にして、実施例4のリチウムイオン二次電池用電極材料を得た。
「リチウムイオン二次電池用電極材料の合成」
以下のようにして、LiFe0.20Mn0.75Co0.02Mg0.03PO4を合成した。
Li源およびP源としてLi3PO4、Fe源としてFeSO4水溶液、Mn源としてMnSO4水溶液、Co源としてCoSO4水溶液、Mg源としてMgSO4水溶液を用い、これらをモル比でLi:Fe:Mn:Co:Mg:P=3:0.2:0.75:0.02:0.03:1となるように混合して、250mlの原料スラリーαを調製した。
以下、実施例1と同様にして、実施例5のリチウムイオン二次電池用電極材料を得た。
「リチウムイオン二次電池用電極材料の合成」
以下のようにして、LiFe0.20Mn0.75Zn0.02Mg0.03PO4を合成した。
Li源およびP源としてLi3PO4、Fe源としてFeSO4水溶液、Mn源としてMnSO4水溶液、Zn源としてZnSO4水溶液、Mg源としてMgSO4水溶液を用い、これらをモル比でLi:Fe:Mn:Zn:Mg:P=3:0.2:0.75:0.02:0.03:1となるように混合して、250mlの原料スラリーαを調製した。
以下、実施例1と同様にして、実施例6のリチウムイオン二次電池用電極材料を得た。
「リチウムイオン二次電池用電極材料の合成」
以下のようにして、LiFe0.20Mn0.75Co0.0198Mg0.03Ca0.0002PO4を合成した。
Li源およびP源としてLi3PO4、Fe源としてFeSO4水溶液、Mn源としてMnSO4水溶液、Co源としてCoSO4水溶液、Mg源としてMgSO4水溶液、Ca源としてCa(OH)2水溶液を用い、これらをモル比でLi:Fe:Mn:Co:Mg:P=3:0.2:0.75:0.0198:0.03:0.0002:1となるように混合して、250mlの原料スラリーαを調製した。
以下、実施例1と同様にして、実施例7のリチウムイオン二次電池用電極材料を得た。
「リチウムイオン二次電池用電極材料の合成」
重量平均分子量500以下の芳香族を含まない有機化合物を用いなかったこと以外は実施例1と同様にして、比較例1のリチウムイオン二次電池用電極材料を得た。
「リチウムイオン二次電池用電極材料の合成」
芳香族有機化合物を用いなかったこと以外は実施例1と同様にして、比較例2のリチウムイオン二次電池用電極材料を得た。
「リチウムイオン二次電池用電極材料の合成」
芳香族有機化合物を用いず、重量平均分子量500以下の芳香族を含まない有機化合物として、アミロースを用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例3のリチウムイオン二次電池用電極材料を得た。
(1)比表面積
比表面積計(商品名:BELSORP−mini、日本ベル社製)を用いて、実施例および比較例のリチウムイオン二次電池用電極材料の比表面積を、窒素(N2)吸着によるBET法により測定した。評価結果を表1に示す。
炭素分析計(商品名:EMIA−220V、HORIBA社製)を用いて、実施例および比較例のリチウムイオン二次電池用電極材料における炭素量を測定した。評価結果を表1に示す。
リチウムイオン二次電池用電極材料を、走査型電子顕微鏡(SEM)(商品名:S−4800、日立ハイテクノロジーズ社製)により観察し、得られた走査型電子顕微鏡像から、実施例および比較例のリチウムイオン二次電池用電極材料の平均一次粒子径を得た。評価結果を表1に示す。
レーザ回折/散乱式粒子径分布測定装置(堀場製作所社製、商品名:LA−950)を用いて電極材料の粒度分布(二次粒子の粒度分布の累積体積百分率が10%のときの粒子径(D10)、二次粒子の粒度分布の累積体積百分率が90%のときの粒子径(D90))を測定した。
リチウムイオン二次電池用電極材料安息角を、日本工業規格 JIS R9301−2−2:1999「アルミナ粉末−第2部:物性測定方法−2:安息角」に記載の方法に従って測定した。
溶媒であるN−メチル−2−ピロリジノン(NMP)に、実施例および比較例のリチウムイオン二次電池用電極材料と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン(PVdF)と、導電助剤としてのアセチレンブラック(AB)とを、ペースト中の質量比で、電極材料:AB:PVdF=90:5:5となるように加えて、これらを混合し、リチウムイオン二次電池用電極材料ペーストを調製した。
次いで、このリチウムイオン二次電池用電極材料ペーストを、厚さ30μmのアルミニウム箔(集電体)の表面に塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥し、アルミニウム箔の表面に電極合剤層を形成した。その後、電極合剤層を、所定の密度となるように、所定の圧力にて加圧し、実施例および比較例のリチウムイオン二次電池用正極を作製した。
次いで、このリチウムイオン二次電池用正極を、成形機を用いて直径16mmの円板状に打ち抜き、真空乾燥後、乾燥アルゴン雰囲気下、ステンレススチール(SUS)製の2016コイン型セルを用いて、実施例および比較例のリチウムイオン二次電池を作製した。
負極としては金属リチウムを、セパレータとしては多孔質ポリプロピレン膜を、電解液としては1MのLiPF6溶液を用いた。LiPF6溶液としては、炭酸エチレンと、炭酸エチレンとを、体積比で1:1となるように混合したものを用いた。
(1)電池特性
リチウムイオン二次電池の電池特性を評価した。環境温度25℃にて、正極の電圧がLiの平衡電圧に対して4.3Vになるまで電流値0.1CAにて定電流充電を行い、4.3Vに到達した後、電流値が0.01CAになるまで定電圧充電を行った。
その後、1分間休止した後、環境温度25℃にて、正極の電圧がLiの平衡電圧に対して2.0Vになるまで3CAの定電流放電を行った。この試験により、リチウムイオン二次電池の放電容量を評価した。結果を表1に示す。
一方、比較例1〜比較例4のリチウムイオン二次電池用電極材料は、安息角が35°未満かつ50°を超えるため、電流密度3CAにおける放電容量が130mAh/g未満であることが分かった。
Claims (4)
- 一般式LiFexMn1−x−yMyPO4(但し、MはMg、Ca、Co、Sr、Ba、Ti、Zn、B、Al、Ga、In、Si、Geおよび希土類元素から選択される少なくとも1種、0.05≦x≦1.0、0≦y≦0.14、1−x−y≧0)で表される電極活物質の表面が第一の炭素源材料としての芳香族有機化合物と第二の炭素源材料としての重量平均分子量500以下の芳香族を含まない有機化合物とからなる混合物由来の炭素質被膜で被覆されてなるリチウムイオン二次電池用電極材料であって、
安息角が35°以上かつ50°以下であることを特徴とするリチウムイオン二次電池用電極材料。 - 前記電極活物質の一次粒子の平均一次粒子径が30nm以上かつ500nm以下、前記一次粒子の表面が前記炭素質被膜で被覆されてなる粒子の凝集体である二次粒子の粒度分布の累積体積百分率が10%のときの粒子径(D10)が1μm以上かつ3μm以下、前記二次粒子の粒度分布の累積体積百分率が90%のときの粒子径(D90)が6μm以上かつ18μm以下であることを特徴とする請求項1記載のリチウムイオン二次電池用電極材料。
- 前記LiFexMn1−x−yMyPO4の電流密度3CAにおける放電容量が130mAh/g以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のリチウムイオン二次電池用電極材料。
- 一般式LiFexMn1−x−yMyPO4(但し、MはMg、Ca、Co、Sr、Ba、Ti、Zn、B、Al、Ga、In、Si、Geおよび希土類元素から選択される少なくとも1種、0.05≦x≦1.0、0≦y≦0.14、1−x−y≧0)で表される電極活物質の表面が炭素質被膜で被覆されてなるリチウムイオン二次電池用電極材料の製造方法であって、
前記電極活物質と第一の炭素源材料として芳香族有機化合物と、第二の炭素源材料として重量平均分子量500以下の芳香族を含まない有機化合物とからなる混合物を調整する工程と、
前記混合物を噴霧乾燥し凝集体を得る工程と、
前記凝集体を焼成する工程と、を有し、
安息角が35°以上かつ50°以下のリチウムイオン二次電池用電極材料を生成することを特徴とするリチウムイオン二次電池用電極材料の製造方法。
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