JP5992455B2

JP5992455B2 - 成形性及び光沢性に優れた親環境デコシート

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Publication number: JP5992455B2
Application number: JP2013555376A
Authority: JP
Inventors: ユ・サンウォン; イ・ウンギ; イ・ミンヒ; シン・チャンハク
Original assignee: LG Hausys Ltd
Current assignee: LX Hausys Ltd
Priority date: 2011-04-27
Filing date: 2012-04-10
Publication date: 2016-09-14
Anticipated expiration: 2032-04-10
Also published as: US20130309514A1; WO2012148099A2; EP2703158B1; EP2703158A4; CN103391845A; KR20120121581A; JP2014507315A; EP2703158A2; WO2012148099A3; KR101308827B1

Description

本発明は、家具やシンク台などで使用されるデコシートに関し、より詳細には、光沢に優れ、屈曲の激しい被着物にも３次元立体成形が可能な親環境デコシートに関する。

家具、シンク台、ドアなどの素材としては、デコレーションの目的でデコシートが使用されている。

このようなデコレーションシートの場合、従来は、主に塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）基盤のＰＶＣシートが用いられていた。ＰＶＣシートは、低廉でありながらも、優れた加工性、熱変形性、優れた伸率などを有するので、多様な製品に広く活用されている。

しかし、ＰＶＣシートは、焼却時に多量のダイオキシンが発生するという問題を有する。ダイオキシンは、代表的な環境ホルモンであって、一度生成されると分解されず安定的に存在するようになるが、この場合、人体に吸収されるときちんと排出されず体内に蓄積されてしまう。その結果、各種癌の発生を誘発し、激しい生殖系障害、発達障害などを誘発し得る。また、ホルモンの調節機能に損傷が起きるという問題をもたらし得る。

塩化ビニル樹脂の人体有害性により、世界各国では塩化ビニル樹脂製品に対する規制が強化されている。このような世界的な動向と共に、韓国でもその使用に対する規制が漸次厳格化されている実情にある。

このために、最近は親環境素材を通した開発がなされているが、そのうち代表的な素材がポリオレフィンとポリエステル系である。特に、ポリエステル系列のうちポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基盤のＰＥＴシートが提示されている。

しかし、ＰＥＴシートのみからなるデコシートは、製品成形時に既存の塩化ビニル樹脂に比べて伸率が非常に低下し、樹脂自体が結晶性高分子からなっているので、加工時に結晶による白化現象が発生し、３次元立体成形に適用することが難しく、２次成形にのみ適用が可能であるという問題を有する。

本発明の目的は、既存のＰＶＣシートに比べて親環境的でありながら、ＰＶＣと同様の低い成形温度及び広い成形温度を有し、成形性に優れた親環境デコシートを提供することにある。

前記目的を達成するための本発明の一実施例に係る親環境デコシートは、単一樹脂又は複合樹脂で形成された第１の層；及び前記第１の層上に積層された、無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅＧｌｙｃｏｌ：ＰＥＴＧ）樹脂の単一樹脂で構成される第２の層；を含み、前記単一樹脂はポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ：ＰＥＴ）樹脂で、前記複合樹脂はＰＥＴ樹脂とエステル系樹脂の混合物であり、前記エステル系樹脂は、ポリブチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ：ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ：ＰＰＴ）、ポリエチレンナフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅｒ：ＰＥＮ）及びポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅｄｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ：ＰＣＴ）樹脂から選ばれた１種以上であることを特徴とする。

前記目的を達成するための本発明の他の実施例に係る親環境デコシートは、無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅＧｌｙｃｏｌ：ＰＥＴＧ）樹脂で形成された表面層；前記表面層と対向し、無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅＧｌｙｃｏｌ：ＰＥＴＧ）樹脂で形成された裏面層；及び前記表面層と裏面層との間に介在し、単一樹脂又は複合樹脂で形成される中間層；を含み、前記中間層の単一樹脂はポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ：ＰＥＴ）樹脂で、前記複合樹脂はＰＥＴ樹脂とエステル系樹脂との混合物であり、前記エステル系樹脂は、ＰＢＴ、ＰＰＴ、ＰＥＮ及びＰＣＴ樹脂から選ばれた１種以上であることを特徴とする。

本発明に係る親環境デコシートは、環境ホルモン問題を発生させないためＰＶＣシートに比べて親環境的でありながら、印刷性に優れたＰＥＴＧなどの樹脂を用いることによって多様なデコレーションの具現が可能である。

また、本発明に係る親環境デコシートは、ＰＥＴ樹脂とＰＥＴＧ樹脂が積層される２層又は３層構造の適用を通して原価節減効果をもたらしながらも、オーバーレイ成形のみならず、メンブレイン成形が可能である。

本発明の実施例に係る親環境デコシートを示した断面図である。本発明の他の実施例に係る親環境デコシートを示した断面図である。

本発明の利点及び特徴、そして、それらを達成する方法は、添付の図面と共に詳細に説明している各実施例を参照すれば明確になるだろう。しかし、本発明は、以下で開示する各実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態に具現可能である。ただし、本実施例は、本発明の開示を完全にし、本発明の属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるものであって、本発明は、請求項の範疇によって定義されるものに過ぎない。明細書全体にわたる同一の参照符号は同一の構成要素を示す。

以下、添付の図面を参照して本発明の好適な実施例に係る親環境デコシートに関して詳細に説明する。

図１は、本発明の一実施例に係る親環境デコシートを示した断面図で、２層構造を有する親環境デコシートの例を示したものである。

図１を参照すると、図示した親環境デコシート１００は、第１の層１１０と、前記第１の層１１０上に積層形成される第２の層１２０とを含む。

第１の層１１０は単一樹脂又は複合樹脂で形成することができる。第１の層１１０を単一樹脂のみで形成する場合は、単一樹脂としてポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ：以下、ＰＥＴと略称する。）樹脂を用いることが望ましい。その一方、第１の層１１０を複合樹脂で形成する場合は、複合樹脂としてＰＥＴ樹脂とエステル系樹脂との混合複合樹脂を用いることが望ましい。

第２の層１２０は、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅＧｌｙｃｏｌ：以下、ＰＥＴＧと略称する。）樹脂で形成することができる。第２の層１２０の材質として用いられるＰＥＴＧ樹脂の場合、無定形高分子であるので、メンブレイン（ｍｅｍｂｒａｎｅ）工法を用いた成形時にも屈曲部分で白化（ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ）現象が表れないという特性を有する。

本発明の第２の層は、ＰＥＴＧ樹脂の単一成分で構成されることを特徴とするが、これは、ＰＥＴＧ樹脂が優れた加工性と透明性を確保できるという面で望ましい。また、ＰＥＴＧ樹脂は、ＰＣ、ＰＶＣなどに取って代わる親環境素材であって、第１の層との積層構造、後述する中間層との積層構造を有するシートの形成において、目的に合わせて多様に成形できるという長所を有する。特に、ＰＥＴＧ単一樹脂は、プラスチックシート、射出成形（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎｍｏｌｄｉｎｇ）、押出ブロー成形（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｂｌｏｗｍｏｌｄｉｎｇ）、チュービング及びプロフィール成形（ｔｕｂｉｎｇａｎｄｐｒｏｆｉｌｅｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）などの多様な成形方法に適した物性を有しており、親環境デコシートの製造に容易に用いられる。

本発明の第２の層に単独で使用されたＰＥＴＧ樹脂の場合、そのガラス転移温度が８０℃で、結晶性がないため、ＰＥＴ樹脂などを単独で使用した場合に比べて曲面加工性に優れるという特徴を有する。より具体的には、曲面加工性の判断基準は、曲面加工時に発生するフィルムの破裂現象と曲面での白化現象であるが、ＰＥＴＧ樹脂を単独で使用することによって全体のデコシートの曲面成形性を向上させることができる。これに比べて、本発明の第２の層に、ＰＥＴＧ樹脂の代わりに、結晶性高分子の挙動を示し、ガラス転移温度が低いエステル系樹脂を単独で使用する場合、曲面加工での破裂現象及び白化現象が示されるという短所を有する。

このような２層構造のデコシート１００は、Ｔ―ダイを適用した押出を通して製造することができ、この場合、Ｔ―ダイ以前にフィードブロックを設置し、２個の押出機から出るそれぞれの樹脂を用いることによって製造することができる。共押出時の吐出量によって各層１１０、１２０の厚さを決定することができる。また、押出又は共押出を通して製造されるデコシート１００は、押出装備、工程条件などによって約２００〜１０００μｍの厚さを有することができる。

このとき、前記第１の層１１０が単一樹脂で形成される場合、前記第１の層１１０は第２の層１２０の厚さの２〜４倍で形成することが望ましい。第１の層１１０が第２の層１２０より２倍未満の厚さを有する場合は、比較的高価なＰＥＴＧ樹脂の添加量が増加することによって製造費用が上昇するという問題がある。その一方、第１の層１１０が第２の層１２０より４倍を超える厚さを有する場合は、シート製造時にＰＥＴ樹脂の結晶化によって白化現象が発生するおそれがあり、その結果、白色でない顔料を添加する場合に変色の原因にもなり得るだけでなく、３次元のメンブレイン成形時、後でクラックが発生することによってシートが破断するという問題が発生し得る。

このとき、ＰＥＴ樹脂としては、商業的にはＳＫＴＰＥＴ（ＳＫＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．, Ｌｔｄ．製造）などを適用することができ、ＰＥＴＧ樹脂としては、商業的にはＳＫＹＧＲＥＥＮ（ＳＫＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．, Ｌｔｄ．製造）、Ｓｐｅｃｔａｒ（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製造）、又はＥａｓｔａｒ（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製造）などを適用することができる。

ただし、ＰＥＴＧ樹脂は、それ自体のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃程度と相対的に高いので、これを基盤にするシートの成形温度が高いという問題を有する。

このとき、第１の層１１０の材質として用いられるＰＥＴ樹脂又はＰＥＴ樹脂とエステル系樹脂との混合複合樹脂は、前記ＰＥＴＧ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）及び成形温度を低下させるとともに、相対的に高価なＰＥＴＧ樹脂の使用量を減少させることによって原価を節減することができる。

前記エステル系樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、以下、ＰＢＴという。）、ポリプロピレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、以下、ＰＰＴという。）、ポリエチレンナフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅｒ、以下、ＰＥＮという。）、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅｄｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、以下、ＰＣＴという。）樹脂から選ばれた１種以上を用いることができる。

第１の層１１０を複合樹脂で形成する場合、前記エステル系樹脂は、複合樹脂全体１００重量部に対して５〜１０重量部で含まれることが望ましい。エステル系樹脂が複合樹脂全体１００重量部に対して５重量未満で含まれる場合、デコシートの全体樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）及び成形温度を低下させる程度は微々たるものとなる。

その一方、エステル系樹脂が複合樹脂全体１００重量部に対して１０重量部を超えて含まれる場合は、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び成形温度が過度に低くなり、その結果、押出シート製造時に急激な粘度低下によってシートの生成が不可能になる程の加工性不良を引き起こし、また、シート表面加工性も低下する。

前記複合樹脂からなる前記第１の層１１０が前記の含量比でエステル系樹脂を含むとき、前記デコシート１００の全体樹脂は、７０±３℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができ、これは、ＰＥＴＧ樹脂が約８０℃のガラス転移温度を有することに比べると、約１０℃ほど低いガラス転移温度に該当する。

一方、前記デコシート１００は、デコシートの全体樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部が含有される顔料をさらに含むことができる。

顔料としては、白色顔料、黒色顔料、黄色顔料、青色顔料、赤色顔料、緑色顔料などを１種或いは２種以上混合して用いることができる。

特に、白色顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムなどの無機系粒子を用いることができ、黒色顔料としてはカーボンブラックを用いることができる。その他に、黄色顔料、青色顔料、赤色顔料、緑色顔料なども市中で容易に購買可能なものを制限なく用いることができる。

顔料が全体樹脂１００重量部に対して０．１重量部未満で添加される場合は、隠蔽力及び着色力が低下するという問題がある。その一方、顔料が全体樹脂１００重量部に対して３０重量部を超えて添加される場合は、粘度が低下し、加工上の問題を引き起こし得る。

上述した本発明に係る親環境デコシートは、既存のＰＶＣシートに比べて親環境的でありながら、ＰＶＣと同様の低い成形温度及び広い成形温度を有するので、成形性に優れるという特性を有する。

また、本発明に係る親環境デコシートは、ＰＥＴ樹脂とＰＥＴＧ樹脂の積層構造の適用を通して原価節減効果をもたらすとともに、オーバーレイ成形のみならず、メンブレイン成形が可能であるという効果を有する。

一方、図２は、本発明の他の実施例に係る親環境デコシートを示した断面図で、３層構造を有する親環境デコシートの例を示したものである。

図２を参照すると、図示した親環境デコシート２００は、表面層２１０、中間層２２０及び裏面層２３０を含む。このとき、表面層２１０と裏面層２３０は相互に対向するように配置され、前記中間層２２０は、相互に対向する表面層２１０と裏面層２３０との間に介在する。したがって、前記親環境デコシート２００は、表面層２１０、中間層２２０及び裏面層２３０が順次積層される３層構造を有する。

表面層２１０及び裏面層２３０は、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅＧｌｙｃｏｌ：ＰＥＴＧ）樹脂でそれぞれ形成することができる。

表面層２１０及び裏面層２３０の材質として用いられるＰＥＴＧ樹脂の場合、無定形高分子であるので、メンブレイン工法を用いた成形時にも屈曲部分で白化（ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ）現象が表れないという特性を有する。

中間層２２０は、単一樹脂又は複合樹脂で形成することができる。中間層２２０として単一樹脂を用いる場合は、単一樹脂としてポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ：ＰＥＴ）樹脂を用いることが望ましい。その一方、中間層２２０を複合樹脂で形成する場合は、複合樹脂としてＰＥＴ樹脂とエステル系樹脂との混合複合樹脂を用いることが望ましい。

このような３層或いはそれ以上の層を有するデコシート２００も、Ｔ―ダイを適用した共押出を通して製造することができる。３層構造のデコシート２００の場合、共押出のためにＴ―ダイ以前にフィードブロックを設置し、２個の押出機から出た複合樹脂を用いて３層の構造で製造することができる。３層構造のシートを製造するとき、層間厚さの割合は押出吐出量によって決定することができる。

本発明において、表面層２１０、中間層２２０及び裏面層２３０の全てに顔料を適用する場合は、原価上昇の要因になり、表面層２１０又は裏面層２３０のみに顔料を適用する場合は隠蔽力が低下し得る。したがって、顔料は、表面層２１０と裏面層２３０との間に介在し、単一又は複合樹脂で形成される中間層２２０にのみ適用されることが最も望ましい。

本発明において、顔料は、デコシート２００の全体樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部で添加することが望ましい。顔料が全体樹脂１００重量部に対して０．１重量部未満で添加される場合は、隠蔽力及び着色力が低下するという問題がある。その一方、顔料が全体樹脂１００重量部に対して３０重量部を超えて添加される場合は、粘度が低下し、加工上の問題を引き起こすおそれがある。

一方、前記中間層２２０が単一樹脂で形成される場合、前記中間層２２０は、表面層２１０又は裏面層２３０の厚さの２〜４倍で形成されることが望ましい。この場合、中間層２２０を構成する単一樹脂がＰＥＴ樹脂からなるので、中間層２２０の厚さが表面層２１０又は裏面層２３０の厚さの４倍を超える場合、シート成形時にＰＥＴ樹脂の結晶化によって白化現象が発生し得る。

その一方、中間層２２０の厚さが表面層２１０又は裏面層２３０の厚さの２倍未満である場合は、比較的高価なＰＥＴＧ樹脂の添加量が増加することによって製造費用が上昇するという問題がある。

上述したように、本発明では、各ＰＥＴＧ樹脂の間に相対的に低いガラス転移温度を有するＰＥＴ樹脂又はＰＥＴ樹脂とエステル系樹脂との混合複合樹脂を介在することによって、デコシートを製造するための樹脂のガラス転移温度を約１０℃ほど低下させることができ、より幅広い成形温度範囲を有することができる。

したがって、本発明では、環境ホルモンを排出するＰＶＣを使用しない状態でＰＶＣシートに比べてガラス転移温度がより低くなると同時に、軟質性を付与することによって、３次元立体の成形時に十分な伸率を確保できるデコシートを製造することができる。

また、本発明に係るデコシートは、被着面の屈曲が激しい場合にも、屈曲部で白化現象の発生なく成形が可能であり、印刷性に優れたＰＥＴＧなどの樹脂を用いることによって多様なデコレーションの具現が可能である。

以下、本発明の好適な実施例を通して本発明の構成及び作用をより詳細に説明する。ただし、これは、本発明の好適な例示として提示されたもので、如何なる意味でもこれによって本発明が制限されると解釈することはできない。

ここに記載していない内容は、この技術分野で熟練した者であれば十分に技術的に類推可能であるので、それについての説明は省略する。

１．シートの製造
参考例１
ＰＥＴ樹脂５００ｇを第１の層、ＰＥＴＧ樹脂５００ｇを第の２層にそれぞれ吐出させた後、０．５ｍｍで押出シーティング（Ｓｈｅｅｔｉｎｇ）を行った。

参考例２
ＰＥＴ樹脂６００ｇを第１の層、ＰＥＴＧ樹脂４００を第２の層にそれぞれ吐出させた後、０．５ｍｍで押出シーティングを行った。

参考例３
ＰＥＴ樹脂５００ｇ及びＰＢＴ樹脂５０ｇの複合樹脂を第１の層、ＰＥＴＧ樹脂４５０ｇを第２の層にそれぞれ吐出させた後、０．５ｍｍで押出シーティングを行った。

実施例
ＰＥＴ樹脂５００ｇの樹脂を中間層に吐出させた後、０．４ｍｍで押出シーティングを行った。このとき、前記中間層の上部及び下部においてＰＥＴＧ樹脂２５０ｇを表面層及び裏面層にそれぞれ吐出させ、０．２ｍｍで押出シーティングを行った。

比較例１
ＰＥＴＧ樹脂１０００ｇ単独の一つの層にし、０．５ｍｍで押出シーティングを行った。

比較例２
ＰＥＴ樹脂４５０ｇを第１の層、ＰＥＴ樹脂５００ｇ及びＰＥＴＧ樹脂５０ｇの複合樹脂を第２の層にそれぞれ吐出させた後、０．５ｍｍで押出シーティングを行った。

比較例３
ＰＥＴ樹脂４５０ｇを単独で吐出させた後、０．３ｍｍで押出シーティングを行って第１の層を形成した。このとき、ＰＥＴＧ４５０ｇと５０ｇのポリエステル系接着剤（Ｖｙｌｏｎ２００、ＴｏｙｏｂｏＣｏ．，Ｌｔｄ．、日本）を撹拌機（ＳｈｉｎａｐｌａｔｅｃｈＣｏ．，Ｌｔｄ．、大韓民国）に投入し、７０℃の温度で撹拌機の回転数８００ｒｐｍの速度で混合した。前記のように製造された混合物を二軸押出機に投入して溶融した後、Ｔ―ダイを通して前記の製造された第１の層の上部に０．２ｍｍの厚さの第２の層を製造した。

２．成形性評価
実施例１〜３及び比較例１によって製造されたシートの成形性を評価するために、ＤＭＡ（ＤｙｎａｍｉｃＭｅｃｈａｎｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ）を用いて温度による弾性率の変化及び範囲を測定した。

３．成形性評価結果
表１は、実施例１〜４及び比較例１〜３によって製造されたシートの成形性及びガラス転移温度を示したものである。

表１を参照すると、ＰＥＴ樹脂とＰＥＴＧ樹脂からなる実施例１〜２に係るシートの場合、概して弾性率低下の温度範囲が８８℃以下で、ガラス転移温度が７５±３℃であることが分かる。

また、ＰＥＴ樹脂＋ＰＢＴ樹脂の複合樹脂とＰＥＴＧ樹脂からなる実施例３に係るシートの場合、弾性率低下の温度範囲が７７℃以下で、ガラス転移温度が実施例１〜２に比べて５〜６℃低くなった７２℃であることを確認することができる。さらに、ＰＥＴ単一樹脂で中間層を構成し、ＰＥＴＧ樹脂で表面層、裏面層を構成した実施例４に係るシートの場合も、弾性率低下の温度範囲及びガラス転移温度が著しく低くなることを確認することができた。

その一方、ＰＥＴＧ樹脂の単一層で製造された比較例１に係るシートの場合、実施例１〜４に比べて弾性率低下の温度範囲が相対的に高く測定され、ガラス転移温度が８０℃で実施例３に比べて約８℃、実施例４に比べて約１０℃ほど高く示された。

したがって、比較例１によって製造されたシートに比べると、実施例１〜４によって製造されたシートの場合、低い成形温度範囲で成形が可能であることが分かる。

また、比較例２の場合は、第２の層をＰＥＴとＰＥＴＧの複合樹脂で構成し、比較例３の場合は、第２の層をＰＥＴＧと接着剤で構成してシートを形成したが、弾性率低下の温度範囲及びガラス転移温度が実施例１〜４に比べて高く測定されるので、低い成形温度範囲での成形が不可能であることが分かった。そのため、積層構造で形成されたデコシートにおいて、ＰＥＴＧ樹脂のみを単独で用いて一つの層を形成するシートの場合、ＰＥＴＧに他の樹脂を添加したり、接着剤などを含む場合に比べて成形が容易であり、成形温度が低くても作業が可能であることを確認した。

以上では、本発明の実施例を中心に説明したが、これは、例示的なものに過ぎなく、本発明の属する技術分野で通常の知識を有する技術者であれば、これから多様な変形及び均等な他の実施例が可能であることを理解するだろう。したがって、本発明の真の技術的保護範囲は、以下で記載する特許請求の範囲によって判断すべきである。

Claims

無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された表面層；
前記表面層と対向し、無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された裏面層；及び
前記表面層と裏面層との間に介在し、結晶性のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂で形成される中間層；を含み、
前記中間層の厚みは前記表面層又は裏面層の２〜４倍の厚みであるシート成形品であって、前記ＰＥＴ樹脂の結晶化によって白化されていない、
ことを特徴とする親環境デコシート。
無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された表面層；
前記表面層と対向し、無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された裏面層；及び
前記表面層と裏面層との間に介在し、複合樹脂で形成される中間層；を含み、
前記中間層の前記複合樹脂はＰＥＴ樹脂とエステル系樹脂との混合物であり、前記複合樹脂１００重量部に対して前記エステル系樹脂が５〜１０重量部で含まれ、前記エステル系樹脂は、ＰＢＴ、ＰＰＴ、ＰＥＮ及びＰＣＴ樹脂から選ばれた１種以上であり、
前記中間層のガラス転移温度が前記無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂より低く、
前記中間層の厚みは前記表面層又は裏面層の２倍以上から少なくとも４倍以下の厚みであるシート成形品であって、当該ＰＥＴ樹脂の結晶化によって前記中間層が白化されていない、
ことを特徴とする親環境デコシート。
無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された表面層；
前記表面層と対向し、無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された裏面層；及び
前記表面層と裏面層との間に介在し、結晶性のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を主成分とする複合樹脂で形成される中間層；を含み、
前記中間層の複合樹脂は前記ＰＥＴ樹脂とエステル系樹脂との混合物であり、前記複合樹脂１００重量部に対して前記エステル系樹脂が副成分として５重量部未満含まれ、
前記中間層の厚みは前記表面層又は裏面層の２倍以上から４倍以下の厚みであるシート成形品であって、当該ＰＥＴ樹脂の結晶化によって前記中間層が白化されていない、
ことを特徴とする親環境デコシート。
無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された表面層；
前記表面層と対向し、無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された裏面層；及び
前記表面層と裏面層との間に介在し、結晶性のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂で形成される中間層；を含み、
前記中間層の厚みは前記表面層又は裏面層の２〜４倍の厚みであり、Ｔ―ダイ以前にフィードブロックが設置されて、２個の押出機から出される各層の構成樹脂が前記Ｔ―ダイによって３層構造のシートに共押出成形されているシート成形品であって、前記ＰＥＴ樹脂の結晶化によって白化されていない、
ことを特徴とする親環境デコシート。
無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された表面層；
前記表面層と対向し、無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された裏面層と；そして
前記表面層と裏面層との間に介在し、
結晶性のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、
又は、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂とエステル系樹脂との混合物から成る複合であって、前記複合樹脂１００重量部に対して前記エステル系樹脂が５〜１０重量部含まれ、前記エステル系樹脂は、ＰＢＴ、ＰＰＴ、ＰＥＮ及びＰＣＴ樹脂から選ばれた１種以上から成る複合樹脂、
で形成される中間層と；
を含み、
前記中間層のガラス転移温度が前記無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂より低く、
前記中間層の厚みは前記表面層又は裏面層の２倍以上から少なくとも４倍以下の厚みであり、Ｔ―ダイ以前にフィードブロックが設置されて、２個の押出機から出される各層の構成樹脂が前記Ｔ―ダイによって３層構造のシートに共押出成形されているシート成形品であって、当該ＰＥＴ樹脂の結晶化によって前記中間層が白化されていない、
ことを特徴とする親環境デコシート。
前記デコシートは、前記デコシートの全体樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部で含有される顔料をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の親環境デコシート。
前記顔料は、前記中間層のみに含有されることを特徴とする、請求項６に記載の親環境デコシート。
Ｔ―ダイ以前にフィードブロックを設置し、以下の樹脂：
無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された表面層及び前記表面層と対向し、無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された裏面層に形成される樹脂と；そして、
前記表面層と裏面層との間に介在し、結晶性のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂又は複合樹脂から成る中間層に用いられる樹脂とを、
２個の押出機から押出し、これら樹脂が前記Ｔ―ダイによって３層構造のシートに、前記中間層の厚みを前記表面層又は裏面層の２〜４倍の厚みとして共押出成形され、当該押出シート成形の際、前記ＰＥＴ樹脂が結晶化によって白化されない、
ことを特徴とする親環境デコシートの製造方法。
Ｔ―ダイ以前にフィードブロックを設置し、以下の樹脂：
無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成された表面層及び前記表面層と対向し、無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂のみで形成される裏面層に用いられる樹脂と；そして、
前記表面層と裏面層との間に介在し、
結晶性のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、
又は、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂とエステル系樹脂との混合物から成る複合であって、前記複合樹脂１００重量部に対して前記エステル系樹脂が５〜１０重量部含まれ、前記エステル系樹脂は、ＰＢＴ、ＰＰＴ、ＰＥＮ及びＰＣＴ樹脂から選ばれた１種以上から成る複合樹脂、
で形成される中間層に用いられる樹脂であってガラス転移温度が前記無定形ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）樹脂より低い樹脂と；
を２個の押出機から押出し、これら樹脂が前記Ｔ―ダイによって３層構造のシートに、前記中間層の厚みを前記表面層又は裏面層の２倍以上から少なくとも４倍以下の厚みとして共押出成形され、当該押出シート成形の際、前記ＰＥＴ樹脂が結晶化によって白化されない、
ことを特徴とする親環境デコシートの製造方法。
前記表面層及び裏面層又は中間層の成分に、前記デコシートの全体樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部で含有される顔料をさらに含む樹脂を使用することを特徴とする、請求項８又は９に記載の親環境デコシートの製造方法。
前記顔料は、前記中間層のみに含有されることを特徴とする、請求項１０に記載の親環境デコシートの製造方法。
前記中間層のガラス転移温度は、７０℃以上である請求項２又は５記載の親環境デコシート。
前記中間層のガラス転移温度は、７０℃以上である請求項９記載の親環境デコシートの製造方法。