JP5973903B2 - 耐水素脆性に優れた高強度ばね用鋼線およびその製造方法並びに高強度ばね - Google Patents
耐水素脆性に優れた高強度ばね用鋼線およびその製造方法並びに高強度ばね Download PDFInfo
- Publication number
- JP5973903B2 JP5973903B2 JP2012279437A JP2012279437A JP5973903B2 JP 5973903 B2 JP5973903 B2 JP 5973903B2 JP 2012279437 A JP2012279437 A JP 2012279437A JP 2012279437 A JP2012279437 A JP 2012279437A JP 5973903 B2 JP5973903 B2 JP 5973903B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- steel wire
- strength
- tempering
- quenching
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/34—Methods of heating
- C21D1/42—Induction heating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/18—Hardening; Quenching with or without subsequent tempering
- C21D1/19—Hardening; Quenching with or without subsequent tempering by interrupted quenching
- C21D1/22—Martempering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
- C21D6/001—Heat treatment of ferrous alloys containing Ni
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
- C21D6/002—Heat treatment of ferrous alloys containing Cr
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
- C21D6/004—Heat treatment of ferrous alloys containing Cr and Ni
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
- C21D6/005—Heat treatment of ferrous alloys containing Mn
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
- C21D6/008—Heat treatment of ferrous alloys containing Si
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/06—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of rods or wires
- C21D8/065—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of rods or wires of ferrous alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/02—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for springs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/52—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for wires; for strips ; for rods of unlimited length
- C21D9/525—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for wires; for strips ; for rods of unlimited length for wire, for rods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/52—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for wires; for strips ; for rods of unlimited length
- C21D9/54—Furnaces for treating strips or wire
- C21D9/56—Continuous furnaces for strip or wire
- C21D9/60—Continuous furnaces for strip or wire with induction heating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/08—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/12—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/14—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/16—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/34—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with more than 1.5% by weight of silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/42—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/50—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with titanium or zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/54—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with boron
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
- F16F1/00—Springs
- F16F1/02—Springs made of steel or other material having low internal friction; Wound, torsion, leaf, cup, ring or the like springs, the material of the spring not being relevant
- F16F1/021—Springs made of steel or other material having low internal friction; Wound, torsion, leaf, cup, ring or the like springs, the material of the spring not being relevant characterised by their composition, e.g. comprising materials providing for particular spring properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
- C21D2211/008—Martensite
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/25—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
- Heat Treatment Of Articles (AREA)
Description
前記鋼線材は、
C:0.50〜0.70%(質量%の意味、化学成分組成について以下同じ)、
Si:1.50〜2.3%、
Mn:0.3〜1.5%、
P:0.015%以下(0%を含まない)、
S:0.015%以下(0%を含まない)、および
Al:0.001〜0.10%を夫々含有し、且つCとSiとが下記(1)式の関係を満足し、残部が鉄および不可避不純物であり、旧オーステナイト結晶粒度番号が10番以上であると共に、水素吸蔵量が14.0ppm以上である点の要旨を有する。
0.73%≦[C]+[Si]/8≦0.90% …(1)
但し、[C]および[Si]は、夫々CおよびSiの含有量(質量%)を示す。
(焼入れ条件)
焼入れ加熱温度T1:850〜1000℃
100℃から焼入れ加熱温度T1までの平均昇温速度HR1:40℃/秒以上
焼入れ加熱温度T1での保持時間t1:90秒以下
焼入れ加熱後の300℃から80℃までの平均冷却速度CR1:5℃/秒以上、100℃/秒以下
(焼き戻し条件)
焼戻し加熱温度T2:350〜550℃
100℃から焼戻し加熱温度T2までの平均昇温速度HR2:30℃/秒以上
焼戻し加熱温度T2での保持時間t2:90秒以下
焼戻し加熱後の焼戻し加熱温度T2から100℃までの平均冷却速度CR2:30℃/秒以上
本発明の鋼線材は、組織が焼戻しマルテンサイトを主体(全組織に占める割合で80面積%以上)とするものである。鋼線材における高強度且つ高靭性を確保するために、焼入れ焼戻し処理を行うことによって、焼戻しマルテンサイト主体の組織とする必要がある。焼戻しマルテンサイトは、好ましくは90面積%以上である(より好ましくは、100面積%)。焼戻しマルテンサイト以外の組織として、ベイナイト、フェライト、パーライト等を含み得るが、これらは、含まれていても10面積%以下である。好ましくは5面積%以下(より好ましくは0面積%)である。
良好な耐水素脆性を確保するためには、旧オーステナイト結晶粒の微細化を図ることが有効である。こうした観点から、旧オーステナイト結晶粒度番号は10番以上とする必要がある。好ましくは、11番以上であり、より好ましくは12番以上である。尚、旧オーステナイト結晶粒度番号を10番以上とするには、高周波加熱による焼入れ焼戻しをすることが有効であり、通常の炉加熱では加熱速度、加熱時間が長くなり高温加熱での結晶粒成長が著しく、粗大化するため旧オーステナイト結晶粒の微細化を図ることができない。
本発明の鋼線材は、化学成分組成も適切に設定(後述する)する必要があるが、鋼線材中の水素吸蔵量も適切に設定する必要がある。この水素吸蔵量は、鋼線材中の許容水素量を示すものであり、水素吸蔵量が多いほど耐水素脆性が良好となるものである。こうした観点から、水素吸蔵量は14.0ppm以上とする必要がある。好ましくは14.5ppm以上であり、より好ましくは15.0ppm以上である。水素吸蔵量を適切に設定することによって、耐水素脆性が良好となる理由については、おそらく本試験での水素吸蔵量は微細炭化物にトラップされた水素量を表しており、微細炭化物にトラップされる水素量を増加させることで、粒界への水素侵入、蓄積を抑制でき、粒界破壊で割れが発生する耐水素割れ(耐水素脆性)の改善が図れると考えられる。
Cは、ばね用鋼線材の高強度を確保するのに必要な元素であるとともに、水素トラップサイトとなる微細炭化物を生成させるためにも必要である。こうした観点から、Cは0.50%以上含有させる必要がある。C含有量の好ましい下限は0.54%以上(より好ましくは0.58%以上)である。しかしながら、C含有量が過剰になると、焼入れ焼戻し後も、粗大な残留オーステナイトや未固溶の炭化物が生成しやすくなり、耐水素脆性がかえって低下する場合がある。またCは、耐食性を劣化させる元素でもあるため、最終製品であるばね製品(懸架ばね等)の腐食疲労特性を高めるにはC含有量を抑える必要がある。こうした観点から、C含有量は0.70%以下とする必要がある。C含有量の好ましい上限は0.65%以下(より好ましくは0.62%以下)である。
Siは、強度を確保するのに必要な元素である共に、炭化物を微細にする効果がある。こうした効果を有効に発揮させるためには、Siは1.50%以上含有させる必要がある。Si含有量の好ましい下限は1.7%以上(より好ましくは1.9%以上)である。一方、Siは脱炭を促進させる元素でもあるため、Siが過剰に含有されると、鋼材表面の脱炭層形成が促進され、脱炭層削除のためピーリング工程が必要となり、製造コストの増加を招く。また、未固溶炭化物も多くなり、耐水素脆性が低下する。こうした観点から、本発明ではSi含有量の上限を2.3%以下とした。Si含有量の好ましい上限は2.2%以下(より好ましくは2.1%以下)である。
([C]+[Si]/8)が0.73%以上、0.90%以下の範囲内では、水素トラップサイトとなる炭化物が微細且つ多量に析出し、耐水素脆性が向上する。([C]+[Si]/8)の値が0.73%よりも小さくなると、水素トラップサイトとなる微細な炭化物の量が減り、耐水素脆性が劣化する。一方、([C]+[Si]/8)の値が0.90%よりも大きくなると、粗大な残留オーステナイトや未固溶の炭化物が生成しやすくなり、耐水素脆性が劣化する。([C]+[Si]/8)の好ましい下限は、0.75%以上(より好ましくは0.78%以上、更に好ましくは0.81%以上)であり、好ましい上限は、0.89%以下(より好ましくは0.87%以下)である。
Mnは、脱酸元素として利用されると共に、鋼中の有害元素であるSと反応してMnSを形成し、Sの無害化に有益な元素である。また、Mnは強度向上に寄与する元素でもある。これらの効果を有効に発揮させるため、Mnを0.3%以上含有させる必要がある。Mn含有量の好ましい下限は0.5%以上(より好ましくは0.7%以上)である。しかしながら、Mn含有量が過剰になると、焼入れ性が増加し、靭性が低下する。こうした観点から、Mn含有量は1.5%以下とする必要がある。Mn含有量の好ましい上限は1.3%以下(より好ましくは1.1%以下)である。
Pは、鋼線材の延性(コイリング性)を劣化させる有害元素であるため、できるだけ少ない方が望ましい。またPは粒界に偏析しやすく、粒界脆化を招き、水素により粒界が破壊されやすくなり、耐水素脆性に悪影響を及ぼす。こうした観点から、その上限を0.015%以下とする。P含有量の好ましい上限は0.010%以下(より好ましくは0.008%以下)である。
Sも、上記Pと同様に鋼線材の延性(コイリング性)を劣化させる有害元素であるため、できるだけ少ない方が望ましい。またSは粒界に偏析しやすく、粒界脆化を招き、水素により粒界が破壊しやすくなり、耐水素脆性に悪影響を及ぼす。こうした観点から、その上限を0.015%以下とする。S含有量の好ましい上限は0.010%以下(より好ましくは0.008%以下)である。
Alは、主に脱酸元素として添加される。またNと反応してAlNを形成して固溶Nを無害化すると共に組織の微細化にも寄与する。これらの効果を十分に発揮させるには、Al含有量を0.001%以上とする必要がある。好ましくは0.002%以上である。しかしながら、AlはSiと同様に脱炭を促進させる元素でもあるため、Siを多く含有するばね鋼線ではAl量を抑える必要があり、本発明ではAl含有量の上限を0.10%以下とした。好ましくは0.07%以下、より好ましくは0.030%以下、特に好ましくは0.020%以下である。
Cuは、表層脱炭の抑制や耐食性の向上に有効な元素である。しかしながら、Cuが過剰に含まれると、熱間加工時に割れが発生したり、コストが増加する。よって、本発明ではCu含有量の上限を0.7%以下とすることが好ましい。より好ましくは0.5%以下、更に好ましくは0.3%以下(更により好ましくは0.18%以下)である。尚、この様な効果を発揮させるには、Cuを0.05%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.10%以上である。
Tiは、Sと反応して硫化物を形成してSの無害化を図るのに有用な元素である。またTiは炭窒化物を形成して組織を微細化する効果も有する。しかしながら、Ti含有量が過剰になると、粗大なTi硫化物が形成され延性が劣化することがある。よって本発明では、Ti量の上限を0.10%以下とした。コスト低減の観点からは0.07%以下に抑えることが好ましい。尚、上記の効果を発揮させるには、Tiは0.02%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.05%以上である。
Bは、焼入れ性向上元素であり、また旧オーステナイト結晶粒界を強化する効果があり、破壊の抑制に寄与する元素である。しかしながら、Bを過剰に含有させても上記効果は飽和するため、B含有量の上限は0.010%以下とすることが好ましい。より好ましくは0.0050%以下である。尚、上記の効果を有効に発揮させるためには、B含有量は0.0005%以上とすることが好ましく、より好ましくは0.0010%以上である。
Nbは、CやNと炭窒化物を形成し、主に組織微細化に寄与する元素である。しかしながら、Nb含有量が過剰になると、粗大炭窒化物が形成されて鋼材の延性が劣化する。そのためNb含有量の上限を0.10%以下とすることが好ましい。コスト低減の観点からは0.07%以下に抑えることがより好ましい。尚、上記の様な効果を有効に発揮させるためには、Nb含有量は0.003%以上とするのが好ましく、より好ましくは0.005%以上である。
Vは強度向上、結晶粒微細化に寄与する。しかしながら、V含有量が過剰になると、コストが増加する。よってV含有量の上限は0.4%以下とすることが好ましく、より好ましくは0.3%以下である。尚、上記の効果を有効に発揮させるには、V含有量は0.1%以上とすることが好ましく、より好ましくは0.15%以上である。
Crは、耐食性の向上に有効な元素である。しかしながら、Crは炭化物生成傾向が強く、鋼材中で独自の炭化物を形成すると共に、セメンタイト中に高濃度で溶け込みやすい元素である。少量のCrを含有することは有効であるが、高周波加熱では、焼入れ工程の加熱時間が短時間となるので、炭化物、セメンタイト等を母材に溶け込ませるオーステナイト化が不十分となりやすい。そのため、Crを多く含有していると、Cr系炭化物や金属Crが高濃度に固溶したセメンタイトの溶け残りが発生し、応力集中源となるため、破壊しやすく、耐水素特性が低下することになる。こうした観点から、Crを含有させるときの上限は、0.8%以下とすることが好ましい。より好ましくは0.5%以下(更に好ましくは0.4%以下)である。尚、上記の効果を有効に発揮させるには、Cr含有量は0.01%以上とすることが好ましく、より好ましくは0.05%以上である。
焼入れ加熱温度T1が1000℃よりも高くなると、旧オーステナイト結晶粒が粗大化し、特性(耐水素脆性)が低下する。また、焼入れ加熱温度T1が高すぎると、結晶粒粗大化で粒界の量が減少し、微細な炭化物が得られない(粒界から優先的に炭化物が析出するので、粒界が多い方が、炭化物が分散しやすい)。よって焼入れ加熱温度T1を1000℃以下とする。この温度T1は、好ましくは980℃以下、より好ましくは930℃以下である。一方、焼入れ加熱温度T1が850℃よりも低くなると、炭化物が十分に固溶せず、オーステナイト化を十分図ることができず、この焼入れ焼戻し工程で、焼戻しマルテンサイト組織を十分確保できず、高強度が得られない。また、焼入れ加熱温度T1が低すぎると、炭化物が十分に固溶せず、未固溶の炭化物が残り、炭化物量が不足する。好ましくは870℃以上、より好ましくは900℃以上である。
焼戻し加熱温度T2が低過ぎると、十分焼戻されず、強度が高くなりすぎて、絞り値が極端に低下するといった不具合が生じる。一方、焼戻し加熱温度T2が高くなると、引張強度:1900MPa以上(好ましくは2000MPa以上)を達成することが困難となる。焼戻し加熱温度T2の範囲は、350〜550℃の範囲(好ましくは400〜500℃)であり、要求強度に応じて適宜決定することができる。
焼入れ加熱温度T1:930℃
100℃から焼入れ加熱温度T1までの平均昇温速度HR1:200℃/秒
焼入れ加熱温度T1での保持時間t1:15秒
焼入れ加熱後の300℃から80℃までの平均冷却速度CR1:80℃/秒
焼戻し加熱温度T2:350〜550℃の範囲で2000MPaになるように設定
100℃から焼戻し加熱温度T2までの平均昇温速度HR2:100℃/秒
焼戻し加熱温度T2での保持時間t2:10秒
焼戻し加熱後の加熱温度T2から100℃までの平均冷却速度CR2:100℃/秒
焼入れ加熱温度T1:900℃
100℃から焼入れ加熱温度T1までの平均昇温速度:2℃/秒
焼入れ加熱温度での保持時間t1:10分
焼入れ冷却速度:80℃/秒
焼戻し加熱温度T2:300〜500℃の範囲で2000MPaになるように設定
100℃から焼戻し加熱温度T2までの平均昇温速度:2℃/秒
焼戻し加熱温度T2での保持時間t2:60分
焼戻し加熱後の加熱温度T2から100℃までの平均冷却速度:100℃/秒
鋼線の横断面D/4位置が観察面となるように試料を採取し、この採取した試料を樹脂に埋め込み、研磨後にピクリン酸系の腐食液を用いて旧オーステナイト結晶粒界を現出させ、JIS G 0551に規定の方法で旧オーステナイト結晶粒度番号を求めた。このとき光学顕微鏡にて400倍で確認し、いずれの組織も、全組織に対し、焼戻しマルテンサイトが80面積%以上であることを確認した。
JIS14号試験片に加工して、JIS Z 2241に従って、万能試験機にてクロスヘッドスピード:10mm/分の条件で引張試験を行い、引張強度TSを測定した。そして、引張強度TSが1900MPa以上を高強度(合格)と評価した。
鋼線から幅:10mm×厚さ:1.5mm×長さ:65mmの試験片を切り出した。そして、試験片に対して4点曲げにより1400MPaの応力を作用させた状態で、試験片を、1L中に硫酸が0.5mol、チオシアン酸カリウムが0.01molとなるような混合溶液に浸漬した。ポテンションスタットを用いてSCE電極(飽和カロメル電極)よりも卑な−700mVの電圧をかけ、割れが発生するまでの時間(破断時間)を測定した。そして、破断時間が1100秒以上の場合を耐水素脆性に優れる(判定「○」)と評価した。
鋼線から幅:10mm×厚さ:1.0mm×長さ:30mmの試験片を切り出した。そして、試験片を無応力の状態で、1L中に硫酸が0.5mol、チオシアン酸カリウムが0.01molとなるような混合溶液に浸漬した。ポテンションスタットを用いてSCE電極よりも卑な−700mVの電圧をかけた状態で、15時間保持し、取り出した後、直ぐに、放出水素量の測定を実施した。放出水素量は、ガスクロマトグラフィ装置にて昇温分析により測定した。昇温速度は100℃/時で測定し、300℃までの放出水素量を水素吸蔵量とした。この水素吸貯蔵量が14.0ppm以上のときに、水素量判定「○」とした。
Claims (10)
- 焼戻しマルテンサイトが80面積%以上、引張強度が1900MPa以上の高強度ばね用鋼線であって、
前記鋼線は、
C:0.50〜0.70%(質量%の意味、化学成分組成について以下同じ)、
Si:1.50〜2.3%、
Mn:0.3〜1.5%、
P:0.015%以下(0%を含まない)、
S:0.015%以下(0%を含まない)、および
Al:0.001〜0.10%を夫々含有し、且つCとSiとが下記(1)式の関係を満足し、残部が鉄および不可避不純物であり、旧オーステナイト結晶粒度番号が10番以上であると共に、水素吸蔵量が14.0ppm以上であることを特徴とする高強度ばね用鋼線。
0.73%≦[C]+[Si]/8≦0.90% …(1)
但し、[C]および[Si]は、夫々CおよびSiの含有量(質量%)を示す。 - 更に、Cu:0.7%以下(0%を含まない)および/またはNi:0.7%以下(0%を含まない)を含むものである請求項1に記載の高強度ばね用鋼線。
- 更に、Ti:0.10%以下(0%を含まない)を含むものである請求項1または2に記載の高強度ばね用鋼線。
- 更に、B:0.010%以下(0%を含まない)を含むものである請求項1〜3のいずれかに記載の高強度ばね用鋼線。
- 更に、Nb:0.10%以下(0%を含まない)および/またはMo:0.5%以下(0%を含まない)を含むものである請求項1〜4のいずれかに記載の高強度ばね用鋼線。
- 更に、V:0.4%以下(0%を含まない)を含むものである請求項1〜5のいずれかに記載の高強度ばね用鋼線。
- 前記(1)式において[C]+[Si]/8の値が0.89%以下であり、
更に、Cr:0.5%以下(0%を含まない)を含むものである請求項1〜6のいずれかに記載の高強度ばね用鋼線。 - 直径が7〜20mmである請求項1〜7のいずれかに記載の高強度ばね用鋼線。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の化学成分組成を満たす鋼材に、下記の条件でソーキング及び熱間圧延を行い、鋼線を高周波焼入れおよび焼戻しする高強度ばね用鋼線の製造方法であって、
前記高強度ばね用鋼線は、焼戻しマルテンサイトが80面積%以上、引張強度が1900MPa以上であり、旧オーステナイト結晶粒度番号が10番以上であると共に、水素吸蔵量が14.0ppm以上であることを特徴とする耐水素脆性に優れた高強度ばね用鋼線の製造方法。
(ソーキング条件)
ソーキング温度:1200℃以上
(熱間圧延条件)
ソーキング後の熱間圧延中、30mm以下の線径になった段階で、線温を900℃以上
(焼入れ条件)
焼入れ加熱温度T1:850〜1000℃
100℃から焼入れ加熱温度T1までの平均昇温速度HR1:40℃/秒以上
焼入れ加熱温度T1での保持時間t1:90秒以下
焼入れ加熱後の300℃から80℃までの平均冷却速度CR1:5℃/秒以上、100℃/秒以下
(焼戻し条件)
焼戻し加熱温度T2:350〜550℃
100℃から焼戻し加熱温度T2までの平均昇温速度HR2:30℃/秒以上
焼戻し加熱温度T2での保持時間t2:90秒以下
焼戻し加熱後の焼戻し加熱温度T2から100℃までの平均冷却速度CR2:30℃/秒以上 - 請求項1〜8のいずれかに記載の高強度ばね用鋼線を用いて得られた高強度ばね。
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012279437A JP5973903B2 (ja) | 2012-12-21 | 2012-12-21 | 耐水素脆性に優れた高強度ばね用鋼線およびその製造方法並びに高強度ばね |
PCT/JP2013/082380 WO2014097872A1 (ja) | 2012-12-21 | 2013-12-02 | 耐水素脆性に優れた高強度ばね用鋼線材およびその製造方法並びに高強度ばね |
US14/439,864 US9970072B2 (en) | 2012-12-21 | 2013-12-02 | High-strength spring steel wire with excellent hydrogen embrittlement resistance, manufacturing process therefor, and high-strength spring |
CN201380060180.6A CN104797729B (zh) | 2012-12-21 | 2013-12-02 | 耐氢脆性优异的高强度弹簧用钢线材及其制造方法以及高强度弹簧 |
KR1020157015364A KR101768785B1 (ko) | 2012-12-21 | 2013-12-02 | 내수소취성이 우수한 고강도 스프링용 강선재 및 그의 제조 방법, 및 고강도 스프링 |
EP13864637.7A EP2937434B1 (en) | 2012-12-21 | 2013-12-02 | Steel wire rod for high-strength spring with excellent hydrogen embrittlement resistance and manufacturing process therefor and high-strength spring |
MX2015006912A MX371408B (es) | 2012-12-21 | 2013-12-02 | Alambre de acero para muelles de alta tenacidad con excelente resistencia a fragilidad por hidrogeno, proceso de fabricacion del mismo y muelle de alta tenacidad. |
TW102145881A TWI551693B (zh) | 2012-12-21 | 2013-12-12 | Steel wire material for high strength spring with excellent hydrogen embrittlement resistance and its manufacturing method and high strength spring |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012279437A JP5973903B2 (ja) | 2012-12-21 | 2012-12-21 | 耐水素脆性に優れた高強度ばね用鋼線およびその製造方法並びに高強度ばね |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014122393A JP2014122393A (ja) | 2014-07-03 |
JP5973903B2 true JP5973903B2 (ja) | 2016-08-23 |
Family
ID=50978208
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012279437A Expired - Fee Related JP5973903B2 (ja) | 2012-12-21 | 2012-12-21 | 耐水素脆性に優れた高強度ばね用鋼線およびその製造方法並びに高強度ばね |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9970072B2 (ja) |
EP (1) | EP2937434B1 (ja) |
JP (1) | JP5973903B2 (ja) |
KR (1) | KR101768785B1 (ja) |
CN (1) | CN104797729B (ja) |
MX (1) | MX371408B (ja) |
TW (1) | TWI551693B (ja) |
WO (1) | WO2014097872A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101867709B1 (ko) * | 2016-12-06 | 2018-06-14 | 주식회사 포스코 | 부식피로 저항성이 우수한 스프링용 선재, 강선 및 그들의 제조방법 |
KR20180072965A (ko) * | 2016-12-22 | 2018-07-02 | 주식회사 포스코 | 인성이 우수한 선재, 강선 및 그 제조 방법 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10557388B2 (en) * | 2015-01-26 | 2020-02-11 | Daido Steel Co., Ltd. | Engine exhaust valve for large ship and method for manufacturing the same |
KR102087525B1 (ko) * | 2015-07-27 | 2020-03-10 | 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 | 현가 스프링용 강 및 그의 제조 방법 |
WO2017122827A1 (ja) * | 2016-01-15 | 2017-07-20 | 株式会社神戸製鋼所 | 高強度ばね用ワイヤおよびその製造方法 |
WO2017122828A1 (ja) * | 2016-01-15 | 2017-07-20 | 株式会社神戸製鋼所 | 高強度ばね用圧延材 |
CN106048451A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-10-26 | 安徽红桥金属制造有限公司 | 一种耐磨损合金弹簧钢及其热处理工艺 |
CN106011634A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-10-12 | 路望培 | 一种弹簧机械材料及其制备方法 |
KR101867689B1 (ko) * | 2016-09-01 | 2018-06-15 | 주식회사 포스코 | 수소취성 저항성이 우수한 고강도 스프링용 강재 및 그 제조방법 |
KR20180074008A (ko) * | 2016-12-23 | 2018-07-03 | 주식회사 포스코 | 수소취성 저항성이 우수한 고강도 스프링용 강재 및 그 제조방법 |
JP6447799B1 (ja) * | 2017-06-15 | 2019-01-09 | 新日鐵住金株式会社 | ばね鋼用圧延線材 |
CN109972038B (zh) * | 2019-04-01 | 2021-07-20 | 宝钢特钢韶关有限公司 | 一种超深井钻杆接头用钢及其制造方法 |
KR102355675B1 (ko) * | 2019-07-12 | 2022-01-27 | 주식회사 포스코 | 고강도 스프링용 선재, 강선 및 그 제조방법 |
CN111979388A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-11-24 | 常州龙腾光热科技股份有限公司 | 槽式太阳能集热器65Mn弹簧板制造方法 |
KR102531464B1 (ko) * | 2020-12-18 | 2023-05-12 | 주식회사 포스코 | 초고강도 스프링용 선재, 강선 및 그 제조방법 |
CN115074627A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-09-20 | 南京钢铁股份有限公司 | 一种卷尺用弹簧钢带及其制备方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3817105B2 (ja) | 2000-02-23 | 2006-08-30 | 新日本製鐵株式会社 | 疲労特性の優れた高強度鋼およびその製造方法 |
JP3934303B2 (ja) | 2000-03-31 | 2007-06-20 | 株式会社神戸製鋼所 | 高強度マルテンサイト鋼の製造方法 |
JP3749656B2 (ja) | 2000-09-19 | 2006-03-01 | 株式会社神戸製鋼所 | 靭性に優れた鋼材 |
JP3971571B2 (ja) * | 2000-12-20 | 2007-09-05 | 新日本製鐵株式会社 | 高強度ばね用鋼線 |
EP1347069B1 (en) | 2000-12-20 | 2007-11-07 | Nippon Steel Corporation | High-strength spring steel and spring steel wire |
JP2002212665A (ja) | 2001-01-11 | 2002-07-31 | Kobe Steel Ltd | 高強度高靭性鋼 |
JP2003003241A (ja) * | 2001-06-26 | 2003-01-08 | Nippon Steel Corp | 高強度ばね用鋼線 |
JP3764715B2 (ja) * | 2002-10-22 | 2006-04-12 | 新日本製鐵株式会社 | 高強度冷間成形ばね用鋼線とその製造方法 |
JP4555768B2 (ja) | 2004-11-30 | 2010-10-06 | 新日本製鐵株式会社 | 高強度ばね用鋼線 |
WO2006059784A1 (ja) | 2004-11-30 | 2006-06-08 | Nippon Steel Corporation | 高強度ばね用鋼および鋼線 |
JP4476863B2 (ja) | 2005-04-11 | 2010-06-09 | 株式会社神戸製鋼所 | 耐食性に優れた冷間成形ばね用鋼線 |
JP4423254B2 (ja) * | 2005-12-02 | 2010-03-03 | 株式会社神戸製鋼所 | コイリング性と耐水素脆化特性に優れた高強度ばね鋼線 |
JP4027956B2 (ja) | 2006-01-23 | 2007-12-26 | 株式会社神戸製鋼所 | 耐脆性破壊特性に優れた高強度ばね鋼およびその製造方法 |
WO2007129676A1 (ja) * | 2006-05-10 | 2007-11-15 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | 熱間プレス成形鋼板部材およびその製造方法 |
JP5353161B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2013-11-27 | Jfeスチール株式会社 | 耐遅れ破壊特性に優れた高強度ばね用鋼およびその製造方法 |
JP5653022B2 (ja) | 2009-09-29 | 2015-01-14 | 中央発條株式会社 | 腐食疲労強度に優れるばね用鋼、及びばね |
US8349095B2 (en) | 2009-09-29 | 2013-01-08 | Chuo Hatsujo Kabushiki Kaisha | Spring steel and spring having superior corrosion fatigue strength |
JP4900516B2 (ja) | 2010-03-29 | 2012-03-21 | Jfeスチール株式会社 | ばね鋼およびその製造方法 |
JP5711539B2 (ja) | 2011-01-06 | 2015-05-07 | 中央発條株式会社 | 腐食疲労強度に優れるばね |
JP5364859B1 (ja) | 2012-05-31 | 2013-12-11 | 株式会社神戸製鋼所 | コイリング性と耐水素脆性に優れた高強度ばね用鋼線およびその製造方法 |
-
2012
- 2012-12-21 JP JP2012279437A patent/JP5973903B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-12-02 WO PCT/JP2013/082380 patent/WO2014097872A1/ja active Application Filing
- 2013-12-02 KR KR1020157015364A patent/KR101768785B1/ko active IP Right Grant
- 2013-12-02 US US14/439,864 patent/US9970072B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-12-02 EP EP13864637.7A patent/EP2937434B1/en not_active Not-in-force
- 2013-12-02 MX MX2015006912A patent/MX371408B/es active IP Right Grant
- 2013-12-02 CN CN201380060180.6A patent/CN104797729B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-12-12 TW TW102145881A patent/TWI551693B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101867709B1 (ko) * | 2016-12-06 | 2018-06-14 | 주식회사 포스코 | 부식피로 저항성이 우수한 스프링용 선재, 강선 및 그들의 제조방법 |
KR20180072965A (ko) * | 2016-12-22 | 2018-07-02 | 주식회사 포스코 | 인성이 우수한 선재, 강선 및 그 제조 방법 |
KR101940873B1 (ko) * | 2016-12-22 | 2019-01-21 | 주식회사 포스코 | 인성이 우수한 선재, 강선 및 그 제조 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2937434A1 (en) | 2015-10-28 |
KR101768785B1 (ko) | 2017-08-17 |
MX371408B (es) | 2020-01-29 |
US20150292052A1 (en) | 2015-10-15 |
EP2937434A4 (en) | 2017-01-04 |
EP2937434B1 (en) | 2019-02-20 |
KR20150081366A (ko) | 2015-07-13 |
JP2014122393A (ja) | 2014-07-03 |
TWI551693B (zh) | 2016-10-01 |
TW201441382A (zh) | 2014-11-01 |
CN104797729B (zh) | 2018-01-02 |
WO2014097872A1 (ja) | 2014-06-26 |
CN104797729A (zh) | 2015-07-22 |
MX2015006912A (es) | 2015-09-16 |
US9970072B2 (en) | 2018-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5973903B2 (ja) | 耐水素脆性に優れた高強度ばね用鋼線およびその製造方法並びに高強度ばね | |
JP5364859B1 (ja) | コイリング性と耐水素脆性に優れた高強度ばね用鋼線およびその製造方法 | |
JP4423254B2 (ja) | コイリング性と耐水素脆化特性に優れた高強度ばね鋼線 | |
JP6452454B2 (ja) | 高強度ばね用圧延材および高強度ばね用ワイヤ | |
JP5306845B2 (ja) | 耐食性と低温靭性に優れた車両用高強度スタビライザ用鋼及びその製造方法とスタビライザ | |
JP5064060B2 (ja) | 高強度ばね用鋼線及び高強度ばね並びにそれらの製造方法 | |
JP6027302B2 (ja) | 高強度焼戻し省略ばね用鋼 | |
JP5608145B2 (ja) | 耐遅れ破壊性に優れたボロン添加高強度ボルト用鋼および高強度ボルト | |
JP2012237040A (ja) | 車両懸架用ばね部品用鋼、車両懸架用ばね部品およびその製造方法 | |
JP6212473B2 (ja) | 高強度ばね用圧延材及びこれを用いた高強度ばね用ワイヤ | |
JP5543814B2 (ja) | 熱処理用鋼板及び鋼部材の製造方法 | |
JPWO2013122261A1 (ja) | ばね鋼 | |
JP5679455B2 (ja) | ばね用鋼、ばね用鋼線及びばね | |
JP6796472B2 (ja) | 中空部材及びその製造方法 | |
JP2020509158A (ja) | 耐腐食疲労性に優れたばね用線材及び鋼線並びにそれらの製造方法 | |
JP2005350736A (ja) | 耐食性および疲労特性に優れた高強度ばね用鋼およびその製造方法 | |
JP2017179471A (ja) | 曲げ加工性に優れた熱処理鋼線 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140901 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150825 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151023 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160329 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160517 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20160530 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160712 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160715 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5973903 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |