JP5898053B2 - 害虫用ゲル組成物を導入した徐放性製剤 - Google Patents

Description

本発明は、害虫用ゲル組成物を導入した徐放性製剤に関するものである。

フェロモン物質、誘引剤、忌避剤等を徐放することにより、交信撹乱、発生予察、大量誘殺、特定エリアからの害虫の防除等を行うことが可能である。これらの害虫防除に有効な揮発性物質を長期間に亘って徐放する方法として、液状の揮発性物質を徐放化させる方法、揮発性物質をゲル化させ徐放化させる方法等が知られている。例えば、特許文献１には揮発性物質をポリマー容器に封入し、ポリマー壁を浸透させてポリマー表面から徐放させる方法が、特許文献２には揮発性物質を流動性ゲルとし、ポリマーフィルムを介して徐放させる方法が、特許文献３には揮発性物質をポリマー格子に閉じ込めて固形又はゲル状にして徐放させる方法が開示されている。

特開平０７−３１３０３５号公報 特開２００２−３０６５８４号公報 特開昭６４−０５５１３６号公報

しかし、特許文献１に挙げられているような液状の揮発性物質をポリマー容器に封入する製剤の場合、製剤を使用する際、使用者が粗雑に扱うことで、容器に穴、切れ目等が生じ、容器内に封入された揮発性物質が漏れ出て徐放期間が極端に短くなってしまうという問題がある。また、特許文献２に挙げられているような流動性ゲルの場合にも、漏れの恐れがあるほか、流動性を持たせるために大量の希釈剤を添加する必要があるため、揮発性物質の徐放速度が時間と共に低下してしまうという問題がある。そのため、揮発性物質が漏れ出る恐れがなく、徐放速度が一定に保たれる徐放性製剤が望まれていた。
更に、特許文献３に見られるようなポリマーゲルの場合、揮発性物質が漏れ出る恐れはないが、揮発性物質共存下で重合して製造するため、重合条件下で反応してしまうような不安定な官能基を有する揮発性物質への適用は困難であった。そのため、揮発性物質を重合のような過酷な条件に曝させることなく製造可能なゲル状の徐放性製剤が強く望まれていた。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、揮発性物質が漏れ出たり、反応したりする恐れがなく、揮発性物質の徐放速度が一定に保たれる害虫用ゲル組成物を導入した徐放性製剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題の解決のため、害虫防除に有効な揮発性物質を長期間に亘って一定の速度以上で安定して徐放する害虫用ゲル組成物を導入した徐放性製剤を検討した結果、意外にも、高分子細管と、前記高分子細管内部に揮発性物質及び油性ゲル化剤を少なくとも含む害虫用ゲル組成物とを少なくとも含んでなる徐放性製剤であって、前記揮発性物質が、前記害虫用ゲル組成物中に７０．０〜９９．０質量％含まれ、前記高分子細管の壁を通して前記高分子細管の外部に放出される徐放性製剤を作ることによって、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。

本発明の害虫用ゲル組成物を導入した徐放性製剤によれば、揮発性物質が漏れ出る恐れを低減し、温和な条件でゲル化させるため、ゲル化時に揮発性物質の反応による損失を抑えることが可能である。また、溶媒等の希釈成分を添加しないため、一定以上の徐放速度を長期間、安定して維持することが可能である。更に、高分子細管の材質や厚さ等によって、徐放速度を調整することも可能である。また、揮発性が高く、従来では徐放製剤化が困難な揮発性物質も、本発明の徐放性製剤にすることで安定した徐放が可能となる。

両端が開放された高分子細管を備える徐放性製剤の一例を示す。 両端が封止された高分子細管を備える徐放性製剤の一例を示す。 実施例１のフェロモン残存率と放出速度との関係のグラフを示す。 実施例２及び比較例１のフェロモン残存率と放出速度との関係のグラフを示す。 実施例３及び比較例２フェロモン残存率と放出速度との関係のグラフを示す。 実施例４及び比較例３のフェロモン残存率と放出速度との関係のグラフを示す。 実施例５及び比較例４のフェロモン残存率と放出速度との関係のグラフを示す。 実施例６及び比較例５のフェロモン残存率と放出速度との関係のグラフを示す。 実施例７及び比較例６のフェロモン残存率と放出速度との関係のグラフを示す。

本発明の徐放性製剤は、高分子細管と、前記高分子細管内部に揮発性物質及び油性ゲル化剤を少なくとも含む害虫用ゲル組成物とを少なくとも含んでなる。高分子細管として、内部の揮発性物質を高分子細管の壁を通して外部に放出できる材料を用いる。本発明で用いられる揮発性物質としては、フェロモン物質、誘引剤、忌避剤等が挙げられ、これらの混合物も含む。

本発明のフェロモン物質としては、炭素数１２〜２０の脂肪族直鎖状アルデヒド、飽和又は二重結合を一つ又は二つ以上有する炭素数１２〜２０の脂肪族直鎖状アセテート、炭素数７〜２０の脂肪族直鎖状アルコール、炭素数７〜１５のスピロアセタール、炭素数１０〜２５の脂肪族直鎖状ケトン、炭素数１０〜３０の脂肪族炭化水素、炭素数１０〜２０のカルボン酸等が挙げられ、特に、炭素数１２〜２０の脂肪族直鎖状アルデヒド、飽和又は二重結合を一つ又は二つ以上有する炭素数１２〜２０の脂肪族直鎖状アセテート、炭素数７〜２０の脂肪族直鎖状アルコール及び炭素数７〜１５のスピロアセタールが好ましい。具体的には、ピンクボールワーム（ワタアカミムシ）の性フェロモン物質であるＺ７Ｚ１１−ヘキサデカジエニルアセテート及びＺ７Ｅ１１−ヘキサデカジエニルアセテート、オリエンタルフルーツモス（ナシヒメシンクイ）の性フェロモン物質であるＺ−８−ドデセニルアセテート、ピーチツイッグボーラー（モモキバガ）の性フェロモン物質であるＥ−５−デセニルアセテート、グレープベリーモス（ホソヒメハマキ）の性フェロモン物質であるＺ−９−ドデセニルアセテート、ヨーロピアングレープヴァインモス（ブドウホソハマキ）の性フェロモン物質であるＥ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテート、ライトブラウンアップルモス（リンゴウスチャイロハマキ）の性フェロモン物質であるＥ−１１−テトラデセニルアセテート、コドリングモス（コドリンガ）の性フェロモン物質であるＥ８Ｅ１０−ドデカジエノール、リーフローラー（ハマキガ）の性フェロモン物質であるＺ−１１−テトラデセニルアセテート、ピーチツリーボーラー（コスカシバ）の性フェロモン物質であるＺ３Ｚ１３−オクタデカジエニルアセテート及びＥ３Ｚ１３−オクタデカジエニルアセテート、アメリカンボールワーム（オオタバコガ）の性フェロモン物質であるＺ−１１−ヘキサデセナール、オリエンタルタバコバッドワーム（タバコガ）の性フェロモン物質であるＺ−９−ヘキサデセナール、ソイビーンポッドボーラー（マメシンクイガ）の性フェロモン物質であるＥ８Ｅ１０−ドデカジエニルアセテート、ダイアモンドバックモス（コナガ）の性フェロモン物質であるＺ−１１−ヘキサデセニルアセテート及びＺ−１１−ヘキサデセナール、キャベッジアーミーワーム（ヨトウガ）の性フェロモン物質であるＺ−１１−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ−１１−ヘキサデセノール及びｎ−ヘキサデシルアセテート、ビートアーミーワーム（シロイチモジヨトウ）の性フェロモン物質であるＺ９Ｅ１２−テトラデカジエニルアセテート及びＺ−９−テトラデセノール、コモンカットワーム（ハスモンヨトウ）の性フェロモン物質であるＺ９Ｅ１１−テトラデカジエニルアセテート及びＺ９Ｅ１２−テトラデカジエニルアセテート、フォールアーミーワームの性フェロモン物質であるＺ−９−テトラデセニルアセテート、トマトピンワームの性フェロモン物質であるＥ−４−トリデセニルアセテート、ライスステムボーラー（ニカメイガ）の性フェロモン物質であるＺ−１１−ヘキサデセナール及びＺ−１３−オクタデセナール、コーヒーリーフマイナーの性フェロモン物質である５，９−ジメチルペンタデカン及び５，９−ジメチルヘキサデカン、ピーチリーフマイナー（モモハモグリガ）の性フェロモン物質である１４−メチル−１−オクタデセン、ピーチフルーツモス（モモシンクイガ）の性フェロモン物質であるＺ−１３−イコセン−１０−オン、ジプシーモス（マイマイガ）の性フェロモン物質である７，８−エポキシ−２−メチルオクタデカン、パインプロセッショナリーモスの性フェロモン物質であるＺ−１３−ヘキサデセン−１１−イニルアセテート、ケブカアカチャコガネの性フェロモン物質である２−ブタノール、イエローウィッシュエロンゲイトチェイファー（ナガチャコガネ）の性フェロモン物質であるＺ−７，１５−ヘキサデカジエン−４−オリド、シュガーケインワイヤーワーム（オキナワカンシャクシコメツキ）の性フェロモン物質であるｎ−ドデシルアセテート、シュガーケインワイヤーワーム（サキシマカンシャクシコメツキ）の性フェロモン物質であるＥ−９，１１−ドデカジエニルブチレート及びＥ−９，１１−ドデカジエニルヘキサネート、カプレアスチェイファー（ドウガネブイブイ）の性フェロモン物質である（Ｒ）−Ｚ−５−（オクト−１−エニル）−オキサシクロペンタン−２−オン、ライスリーフバグ（アカヒゲヒソミドリカスミカメ）の性フェロモン物質であるヘキシルヘキサノエート、Ｅ−２−ヘキセニルヘキサノエート及びオクチルブチレート、ソルガムプラントバグ（アカスジカスミカメ）の性フェロモン物質であるヘキシルブチレート、Ｅ−２−ヘキセニルブチレート及びＥ−４−オキソ−２−ヘキセナール、ホワイトピーチスケール（クワシロカイガラムシ）の性フェロモン物質である（６Ｒ）−Ｚ−３，９−ジメチル−６−イソプロペニル−３，９−デカジエニルプロピオネート及び（６Ｒ）−Ｚ−３，９−ジメチル−６−イソプロペニル−３，９−デカジエノール、バインミリーバグ（ブドウコナカイガラムシ）の性フェロモン物質である（Ｓ）−５−メチル−２−（１−プロペン−２−イル）−４−ヘキセニル３−メチル−２−ブテノエート、ハウスフライ（イエバエ）の性フェロモン物質であるＺ−９−トリコセン、ジャーマンコックローチ（チャバネゴキブリ）の性フェロモン物質であるジェンティシルキノンイソバレレート、オリーブフルーツフライ（オリーブミバエ）の性フェロモン物質である１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。

その他、本発明で用いられるフェロモン物質は、上記に例示した以外の炭素数１２〜２０の脂肪族直鎖状アルデヒド、飽和又は二重結合を一つ又は二つ以上有する炭素数１２〜２０の脂肪族直鎖状アセテート、炭素数７〜２０の脂肪族直鎖状アルコール、炭素数７〜１５のスピロアセタール、炭素数１０〜２５の脂肪族直鎖状ケトン、炭素数１０〜３０の脂肪族炭化水素、炭素数１０〜２０のカルボン酸等が挙げられる。

炭素数１０〜２０の脂肪族直鎖状アルデヒドで具体例としては、Ｚ−５−デセナール、１０−ウンデセナール、ｎ−ドデカナール、Ｚ−９−ドデセナール、Ｅ５Ｚ１０−ドデカジエナール、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエナール、ｎ−テトラデカナール、Ｚ７−テトラデセナ−ル、Ｚ９−テトラデセナール、Ｚ１１−テトラデセナール、Ｚ９Ｅ１１−テトラデカジエナール、Ｚ９Ｚ１１−テトラデカジエナール、Ｚ９Ｅ１２−テトラデカジエナール、Ｚ９Ｅ１１，１３−テトラデカトリエナール、Ｚ１０−ぺンタデセナール、Ｅ９Ｚ１１−ぺンタデカジエナール、ｎ−ヘキサデカナール、Ｚ７−ヘキサデセナール、Ｅ６Ｚ１１−ヘキサデカジエナール、Ｅ４Ｚ６−ヘキサデカジエナール、Ｅ４Ｅ６Ｚ１１−ヘキサデカトリエナール、Ｅ１０Ｅ１２Ｅ１４−ヘキサデカトリエナール、ｎ−オクタデカナール、Ｚ９−オクタデセナール、Ｅ１４−オクタデセナール、Ｅ２Ｚ１３−オクタデカジエナ−ル、Ｚ３Ｚ１３−オクタデカジエナール、Ｚ９Ｚ１２−オクタデカジエナ−ル、Ｚ９Ｚ１２Ｚ１５−オクタデカトリエナール等が挙げられる。

飽和又は二重結合を一つ有する炭素数１２〜２０の脂肪族直鎖状アセテートの具体例としては、デシルアセテート、Ｚ３−デセニルアセテート、Ｚ４−デセニルアセテート、ウンデシルアセテート、Ｚ７−ウンデセニルアセテート、Ｚ８−ウンデセニルアセテート、Ｅ９−ウンデセニルアセテート、ドデシルアセテート、Ｅ７−ドデセニルアセテート、Ｚ７−ドデセニルアセテート、Ｅ８−ドデセニルアセテート、Ｅ９−ドデセニルアセテート、１１−ドデセニルアセテート、１０−メチルドデセニルアセテート、トリデシルアセテート、Ｚ４−トリデセニルアセテート、Ｅ６−トリデセニルアセテート、Ｅ８−トリデセニルアセテート、Ｚ８−トリデセニルアセテート、テトラデシルアセテート、Ｚ７−テトラデセニルアセテート、Ｅ８−テトラデセニルアセテート、Ｚ８−テトラデセニルアセテート、Ｅ９−テトラデセニルアセテート、Ｚ９−テトラデセニルアセテート、Ｅ１０−テトラデセニルアセテート、Ｚ１０−テトラデセニルアセテート、Ｅ１２−テトラデセニルアセテート、Ｚ１２−テトラデセニルアセテート、１２−メチルテトラデセニルアセテート、ペンタデシルアセテート、Ｚ８−ペンタデセニルアセテート、Ｅ９−ペンタデセニルアセテート、ヘキサデシルアセテート、Ｚ３−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ５−ヘキサデセニルアセテート、Ｅ６−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ７−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ９−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ１０−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ１２−ヘキサデセニルアセテート、ヘプタデシルアセテート、Ｚ１１−ヘプタデセニルアセテート、オクタデシルアセテート、Ｅ２−オクタデセニルアセテート、Ｚ１１−オクタデセニルアセテート、Ｅ１３−オクタデセニルアセテート等が挙げられる。

二重結合を二つ以上有する炭素数１２〜２０の脂肪族直鎖状アセテートの具体例としては、Ｚ３Ｅ５−デカジエニルアセテート、Ｚ３Ｅ５−ドデカジエニルアセテート、Ｅ３Ｚ５−ドデカジエニルアセテート、Ｅ４Ｚ１０−ドデカジエニルアセテート、Ｚ５Ｅ７−ドデカジエニルアセテート、Ｅ５Ｚ７−ドデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｚ１０−ドデカジエニルアセテート、９，１１−ドデカジエニルアセテート、Ｅ４Ｚ７−トリデカジエニルアセテート、１１−メチル−Ｚ９，１２−トリデカジニルアセテート、Ｅ３Ｅ５−テトラデカジエニルアセテート、Ｅ８Ｅ１０−テトラデカジエニルアセテート、Ｚ１０Ｚ１２−テトラデカジエニルアセテート、Ｚ１０Ｅ１２−テトラデカジエニルアセテート、Ｅ１０Ｚ１２−テトラデカジエニルアセテート、Ｅ１０Ｅ１２−テトラデカジエニルアセテート、Ｅ１１，１３−テトラデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｚ１０−ぺンタデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｅ１０−ぺンタデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｚ１０−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ１０Ｅ１２−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ１１Ｚ１３−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ１１Ｅ１３−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｅ１１Ｚ１３−ヘキサデカジエニルアセテート及びＺ１１Ｅ１４−ヘキサデカジエニルアセテート等の共役ジエン及び／又は１，４−ペンタジエン系のアセテート化合物が挙げられる。

炭素数７〜２０の脂肪族直鎖状アルコールの具体例としては、ｎ−ヘプタノール、Ｚ４−ヘプテノール、Ｚ６−ノネノール、Ｚ６，８−ノナジエノール、Ｅ６，８−ノナジエノール、ｎ−デカノール、Ｚ５−デセノール、Ｅ５−デセノール、ｎ−ウンデカノール、ウンデセノール、１１−クロロ−Ｅ８Ｅ１０−ウンデカジエノール、ｎ−ドデカノール、Ｚ５−ドデセノール、Ｚ７−ドデセノール、Ｅ７−ドデセノール、Ｚ８−ドデセノール、Ｅ８−ドデセノール、Ｚ９−ドデセノール、Ｅ９−ドデセノール、Ｅ１０−ドデセノール、１１−ドデセノール、Ｚ５Ｅ７−ドデカジエノール、Ｅ５Ｚ７−ドデカジエノール、Ｅ５Ｅ７−ドデカジエノール、Ｚ７Ｚ９−ドデカジエノール、Ｚ７Ｅ９−ドデカジエノール、Ｅ７Ｚ９−ドデカジエノール、８，９−ジフロロ−Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノール、１０，１１−ジフロロ−Ｅ８Ｅ１０一ドデカジエノール、８，９，１０，１１−テトラフルオロ−Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノール、Ｚ９，１１−ドデカジエノール、Ｅ９，１１−ドデカジエノール、ｎ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、Ｚ５−テトラデセノール、Ｅ５−テトラデセノール、Ｚ７−テトラデセノール、Ｚ８−テトラデセノール、Ｚ１１−テトラデセノール、Ｅ１１−テトラデセノール、Ｚ９Ｚ１１−テトラデカジエノール、Ｚ９Ｅ１１−テトラデカジエノール、Ｚ９Ｚ１２−テトラデカジエノール、Ｚ９Ｅ１２−テトラデカジエノール、Ｚ１０Ｚ１２−テトラデカジエノール、Ｅ１０Ｅ１２−テトラデカジエノール、ｎ−ぺンタデカノール、６，１０，１４−トリメチル−２−ぺンタデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、Ｚ９−ヘキサデセノール、Ｚ１１−ヘキサデセノール、Ｅ１１−ヘキサデセノール、Ｚ７Ｚ１１−ヘキサデカジエノール、Ｚ７Ｅ１１−ヘキサデカジエノール、Ｅ１０Ｚ１２−ヘキサデカジエノール、Ｅ１０Ｅ１２−ヘキサデカジエノール、Ｚ１１Ｚ１３−ヘキサデカジエノール、Ｚ１１Ｅ１３−ヘキサデカジエノール、Ｅ１１Ｚ１３−ヘキサデカジエノール、Ｅ１１Ｚ１３−ヘキサデカジエノール、Ｅ４Ｚ６Ｚ１０−ヘキサデカトリエノール、Ｅ４Ｅ６Ｚ１０−ヘキサデカトリエノール、ｎ−オクタデカノール、Ｚ１３−オクタデセノール、Ｅ２Ｚ１３−オクタデカジエノール、Ｚ３Ｚ１３−オクタデカジエノール、Ｅ３Ｚ１３−オクタデカジエノール及びｎ−エイコサノール等の飽和脂肪族直鎖状アルコール又は二重結合を一つ又は二つ以上有する脂肪族直鎖状アルコールが挙げられる。

炭素数７〜１５のスピロアセタールの具体例としては、１，６−ジオキサスピロ［４．５］デカン、２−エチル−１，６−ジオキサスピロ［４．４］ノナン、３−ヒドロキシ−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、４−ヒドロキシ−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、７−メチル−１，６−ジオキサスピロ［４．５］デカン、２−メチル−１，６−ジオキサスピロ［４．５］デカン、２，７−ジメチル−１，６−ジオキサスピロ［４．４］ノナン、２，４，８−トリメチル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２−メチル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，７−ジオキサスピロ［５．６］ドデカン、２，８−ジメチル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２，８−トリメチル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２−エチル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２−メチル−１，７−ジオキサスピロ［５．６］ドデカン、２−エチル−７−メチル−１，６−ジオキサスピロ［５．６］デカン、７−エチル−２−メチル−１，６−ジオキサスピロ［５．６］デカン、２，７−ジエチル−１，６−ジオキサスピロ［４．４］ノナン、２，７−ジメチル−１，６−ジオキサスピロ［４．６］ウンデカン、２−メチル−７−プロピル−１，６−ジオキサスピロ［４．４］ノナン、３−ヒドロキシ−２，８−ジメチル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２−プロピル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２−エチル−８−メチル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、８−エチル−２−メチル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，７−ジエチル−１，６−ジオキサスピロ［４．５］デカン、２，７−ジプロピル−１，６−ジオキサスピロ［４．４］ノナン、７−ブチル−２−メチル−１，６−ジオキサスピロ［４．５］デカン、８−メチル−２−プロピル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２−プロピル−８−メチル−１，７−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。

炭素数１０〜２５の脂肪族直鎖状ケトンの具体例としては、ヘプタデカン−２−オン、Ｚ１２−ノナデセン−９−オン、Ｚ６Ｚ９−ノナデカジエン−３−オン、Ｚ１３−イコセン−１０−オン、Ｚ６−ヘネイコセン−１１−オン、Ｚ６−ヘネイコセン−９−オン、Ｚ６Ｅ８−ヘネイコサジエン−１１−オン、Ｚ６Ｅ９−ヘネイコサジエン−１１−オン、Ｚ６Ｚ９−ヘネイコサジエン−１１−オン、Ｚ７−トリコセン−１１−オン等が挙げられる。

炭素数１０〜３０の脂肪族炭化水素の具体例としては、１Ｅ１１−ペンタデカジエン、１Ｚ１１−ペンタデカジエン、５，９−ジメチルペンタデカン、２−メチルヘキサデカン、３，１３−ジメチルヘキサデカン、５，９−ジメチルヘキサデカン、ｎ−ヘプタデカン、２−メチルヘプタデカン、２，５−ジメチルヘプタデカン、５−メチルヘプタデカン、５，１１−ジメチルヘプタデカン、７−メチルヘプタデカン、７，１１−ジメチルヘプタデカン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９−ヘプタデカトリエン、Ｚ６Ｚ９−ヘプタデカジエン、Ｚ７−オクタデセン、１０，１４−ジメチル−１−オクタデセン、５，９−ジチルオクタデカン、２−メチルオクタデカン、１４−メチルオクタデカン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９−オクタデカトリエン、ｎ−ノナデカン、２−メチルノナデカン、９−メチルノナデカン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９Ｚ１１−ノナデカテトラエン、１Ｅ３Ｚ６Ｚ９−ノナデカテトラエン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９−ノナデカトリエン、Ｚ６Ｚ９−ノナデカジエン、Ｚ９−ノナデセン、ｎ−エイコサン、Ｚ９−エイコセン、Ｚ３Ｚ６−エイコサジエン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９−エイコサトリエン、１Ｚ３Ｚ６Ｚ９−エイコサテトラエン、１Ｚ３Ｚ６Ｚ９−ヘネイコサテトラエン、ｎ−ヘネイコサン、Ｚ３Ｚ６−ヘネイコサジエン、Ｚ６Ｚ９−ヘネイコサジエン、Ｚ６Ｚ９，２０−ヘネイコサトリエン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９−ヘネイコサトリエン、Ｚ６−１３−メチルヘネイコセン、Ｚ９−ヘネイコセン、ｎ−ドコサエン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９−ドコサトリエン、Ｚ６Ｚ９−ドコサジエン、ｎ−トリコサン、Ｚ７−トリコセン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９−トリコサトリエン、Ｚ６Ｚ９−トリコサジエン、ｎ−テトラコサン、ｎ−ペンタコサン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９−ペンタコサトリエン、ｎ−ヘキサコサン、ｎ−ヘプタコサン、ｎ−オクタコサン、ｎ−ノナコサン等が挙げられる。

炭素数１０〜２０のカルボン酸の具体例としては、カルボキシル基を有する化合物であれば特に限定されないが、３，５−ジメチルドデカン酸、Ｚ−５−ウンデセン酸、Ｅ−５−ウンデセン酸、（Ｅ，Ｚ）−３，５−テトラデカジエン酸等の炭素骨格中に複数のメチル基を有するものや、二重結合を有するもの等が挙げられる。

誘引剤の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イソ−酪酸、ｎ−吉草酸、イソ−吉草酸、カプロン酸、イソカプロン酸、Ｅ２−ブテン酸、２−ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸等の脂肪族カルボン酸、アセトアルデヒド、プロパナール、ペンタナール、Ｅ２−ヘキセナール等の脂肪族アルデヒド、２−ブタノン、ペンタン−２，４−ジオン、シクロヘキサノン等の脂肪族ケトン、乳酸エチル、酢酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸Ｚ３−ヘキセニル、酢酸デシル、２−メチル酪酸ヘキシル、ヘキサン酸ブチル、オクタン酸エチル、ノナン酸エチル、デカン酸エチル、ウンデカン酸エチル、ドデカン酸エチル、ミリスチン酸エチル、パルミチン酸エチル、Ｅ２Ｚ４−デカジエン酸エチル、２−メチル−４−シクロヘキセンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、４（又は５）−クロル−２−メチル−シクロヘキサンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル、エタノール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコール、２−エチルヘキサノール、Ｚ３−ヘキセノール、１−オクテン−３−オール、ノナノール、デカノール、シクロヘキサノール、アセトイン、プロパン１，２−ジオール等の脂肪族アルコール、ジエチルエーテル、アセタール等の脂肪族エーテル、α，β−ヨノン、ウンデカン、トリデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、Ｚ９−トリコセン等の脂肪族炭化水素、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸プロピル、フェニル酢酸フェネチル、安息香酸Ｚ３−ヘキセニル、オイゲノール、メチルイソオイゲノール、メチルオイゲノール、ベラトリック酸、２−アリルオキシ−３−エトキシベンズアルデヒド、４−（ｐ−アセトキシフェニル）−２−ブタノン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン（ラズベリーケトン）、アニシルアセトン、アントラニル酸メチル、アントラニル酸エチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル、フェネチルアルコール、プロピオン酸フェネチル、酪酸フェネチル、アネトール、バニリン、エチルバニリン、イソバニリン、ヘリオトロピン、ピペロナールアセトン、フチオコール等の芳香族化合物、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチルピラジン、γ−（４−ペンテニル）−γ−ブチロラクトン、δ−ノニルラクトン、フロンタリン等の複素環化合物、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、ジプロピルジスルフィド、メチルイソチオシアネート、３−ブテニルイソチオシアネート等の含硫黄化合物、トリメチルアミン、ヘキシルアミン、１，４−ジアミノブタン、アリルニトリル、２−アミノ−３−メチル吉草酸メチル等の含窒素化合物、ゲラニオール、ファルネソール、リナロール、リナロールオキシド、シトロネロール、シネオール、酢酸ゲラニル、酢酸シトロネリル、シトラール、カルボン、ｄ−リモネン、β−ピネン、ファルネセン、４，８−ジメチル−１，Ｅ３，７−ノナトリエン等のテルペン化合物等が挙げられる。

その他の誘引剤の具体例として、アンゲリカ油、シトロネラ油、カラシ油等の精油やアロエやユーカリ等の植物からの抽出物等も挙げられる。

忌避剤の具体例としては、Ｚ９Ｚ１２−オクタジエン酸、３，７，１１−トリメチル−６，１０−ドデカジエン酸等の脂肪族カルボン酸、Ｅ２−ヘキセナール、Ｚ２Ｅ６−３，７−ジメチルオクタジエナール、３，７−ジメチル−６−オクテナール、Ｅ２Ｚ６−ノナジエナール等の脂肪族アルデヒド、２−ヘプタノン、２−ドデカノン、２−トリデカノン、３−メチル−２−シクロへキセノン、Ｅ３Ｅ５−オクタジエン−２−オン、Ｅ３Ｚ７−デカジエン−２−オン等の脂肪族ケトン、酢酸ブチル、酢酸オクチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、メチル６−ｎ−ペンチルシクロヘキセン−１−カルボキシレート等の脂肪族カルボン酸エステル、オクタノール、１−オクテン−３−オール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、メントール、ｎ−ヘキシルトリエチレングリコールモノエーテル等の脂肪族アルコール、トリデカン等の脂肪族炭化水素、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、メチルオイゲノール、フェニルアセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アネトール、ジエチルトルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド（ＤＥＥＴ）、フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル、ナフタレン等の芳香族化合物、γ−ノニルラクトン、ブチル３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−４−オキソ−２Ｈ−ピラン−６−カルボキシレート、フルフラール、４−オクタノイルモルホリン等の複素環化合物、プロピルイソチオシアナート等の含硫黄化合物、メチルピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、２−エチルピペリジン等の含窒素化合物、ゲラニオール、シネオール、リナロール、テルピネオール、シトラール、シトロネラール、ギ酸ネリル、α−ピネン、カルボン、ｄ−リモネン、カンファー等のテルペン化合物等が挙げられる。
更に、ローズゼラニウム油、サンダルウッド油、ペッパー油（はっか油）、レモングラス油等の精油や、桂皮、樟脳、クローバ、タチジャコウソウ、ゼラニウム、ベルガモント、月桂樹、松、アカモモ、ベニーロイヤル、ユーカリ、インドセンダン等の植物からの抽出物等でも良い。

本発明で用いられる油性ゲル化剤は、分子中にカルボキシル基、水酸基、エステル、アミド等の分子間水素結合を形成できる極性官能基の少なくとも１つを有しており、これらの極性官能基を介して分子間水素結合が働いている。加熱（好ましくは６０〜１５０℃）により油性ゲル化剤を揮発性物質中に均一に溶解させると、油性ゲル化剤の分子間水素結合は一旦切断されるが、冷却（放置による冷却を含む）に伴い再形成されていく。その際、油性ゲル化剤分子の周囲には揮発性物質が大量に存在するため、油性ゲル化剤は揮発性物質を取り込みながら分子間水素結合を再生する。揮発性物質と油性ゲル化剤の分子間にはファンデルワールス力等の弱い相互作用が働いているのみなので、ゲル化後も揮発性物質の揮発性はゲル化前とほとんど変化しない。
油性ゲル化剤の具体例として、アミノ酸誘導体、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸の多価金属塩、糖誘導体、ワックス等が挙げられ、特にアミノ酸誘導体又は長鎖脂肪酸が好ましい。

アミノ酸誘導体の具体例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド等の好ましくは炭素数２〜１５のアミノ酸のアミノ基のアシル化体並びにカルボキシル基のエステル化体又はアミド化体等が挙げられ、特に、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドが好適である。

長鎖脂肪酸の具体例としては、炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸の他、長鎖脂肪酸の類縁体である１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。ここで、飽和脂肪酸の具体例としては、例えば、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられる。また、不飽和脂肪酸の具体例としては、例えばパルミトレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イコサジエン酸、エルシン酸等が挙げられる。

長鎖脂肪酸の金属塩の具体例としては、上記長鎖脂肪酸と同様の長鎖脂肪酸の金属塩の他、例えば炭素鎖長１８の飽和脂肪酸の場合、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸マンガン、ステアリン酸鉄、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛等が挙げられる。

また、糖類誘導体の具体例としては、ラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、マルガリン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、アラキン酸デキストリン、リグノセリン酸デキストリン、及びセロチン酸デキストリン、２−エチルヘキサン酸パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸ステアリン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル、パルミチン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、酢酸／ステアリン酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。

ワックスの具体例としては、ハゼ蝋（主成分はパルミチン酸のトリグリセリド）、ウルシ蝋（主成分はパルミチン酸グリセリド、カルナウバ蝋（セロチン酸ミリシル及びミリシルアルコール）、サトウキビロウ（パルミチン酸ミリシル、パーム蝋（パルミチン酸ミリシル）、蜜蝋（セロチン酸及びパルミチン酸ミリシル）、鯨蝋（パルミチン酸セチル）、羊毛蝋（セリルアルコール及び／又はミリスチン酸）、パラフィンワックス（直鎖状炭化水素）等が挙げられる。

油性ゲル化剤の極性官能基の構造、水素結合力及び非対称性構造によって、揮発性物質がゲル化する臨界ゲル化濃度は異なる。揮発性物質の官能基（極性基）と非極性基の配位により油性ゲル化剤の水素結合力が弱められる場合もあり、揮発性物質の化学構造とゲル化剤の種類により、その臨界ゲル化濃度は異なる。放出性能、経済面を考慮すると高分子細管内に充填されるゲル組成物は、臨界ゲル化濃度に近い濃度で充填されることが望ましい。具体的には、害虫用ゲル組成物は、害虫用ゲル組成物中に揮発性物質を７０．０〜９９．０質量％、好ましくは８５．０〜９９．０質量％、更に好ましくは９０．０〜９９．０質量％含有する。害虫用ゲル組成物中の揮発性物質が７０．０質量％未満の場合、揮発性物質の活性成分がゲル中に閉じこめられてしまうため揮発性物質の徐放が安定せず、長期間一定の徐放が得られない。また、経済面でコストが高い場合がある。一方、害虫用ゲル組成物中の揮発性物質が９９．０質量％を超えると、流動性を有する害虫用ゲル組成物しか得られない。
例えば、揮発性物質としてハマキムシ類のフェロモン物質であるＺ１１−テトラデセニルアセテートを、油性ゲル化剤としてステアリン酸を用いる場合、害虫用ゲル組成物中にＺ１１−テトラデセニルアセテートを好ましくは９０〜９９質量％含有する。また、揮発性物質としてコドリンガのフェロモン物質であるＥ８Ｅ１０−ドデカジエノールを、油性ゲル化剤としてステアリン酸を用いる場合、害虫用ゲル組成物中にＥ８Ｅ１０−ドデカジエノールを好ましくは７０〜８０質量％、油性ゲル化剤としてＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを用いる場合、害虫用ゲル組成物中にＥ８Ｅ１０−ドデカジエノールを好ましくは９０〜９７質量％含有する。

従来のゲル組成物は、害虫用ゲル組成物表面が乾燥し、揮発性物質の活性成分がゲル中に閉じこめられてしまう等の問題点から、溶媒等で希釈して流動性ゲルにするのが一般的である。しかし、溶媒等が含まれると、溶媒の揮発性によって徐放と共にゲル組成物中の揮発性物質の濃度が大きく変化するため、安定した徐放速度を得ることは困難である。更には、液漏れの対策及び体積の増加による無駄等の不具合が生じる。このため、本発明では、上記のように、高分子細管内に揮発性物質と油性ゲル化剤とを少なくとも含む害虫用ゲル組成物を導入した徐放性製剤であって、前記揮発性物質が、前記害虫用ゲル組成物中に７０．０〜９９．０質量％含まれるようにした。
本発明の害虫用ゲル組成物は、揮発性物質以外には油性ゲル化剤や、必要に応じて使用する後述の添加剤しか実質的に含まない非流動性のゲルであるため、液漏れ対策が不要で、溶媒等を含まないので不要な体積の増加もない。また、害虫用ゲル組成物中の揮発性物質が外部空間に放出され、徐放された揮発性物質のゲル化に寄与していた分のゲル化剤はゲル表面に粉状に残存するため、害虫用ゲル組成物中の揮発性物質の濃度は徐放期間を通じてほぼ一定となり、安定した徐放速度を得ることができる。
このように、本発明の害虫用ゲル組成物は非流動性であり、長期間保存も可能であり、害虫用ゲル組成物の流動化は常温にて保存する限り起こらない。

害虫用ゲル組成物は、ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、プロトカテキュア酸エチル、没食子酸イソアミル、没食子酸プロピル等の合成酸化防止剤、ＮＤＧＡ（ノルジヒドログアヤレチン酸）、グアヤク脂等の天然酸化防止剤等の抗酸化剤や、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸系、オキシベンゾン（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体等の紫外線吸収剤等の添加剤を含有しても良い。害虫用ゲル組成物中の各添加剤の含有量は、好ましくは０．０１〜５質量％であり、その合計の含有量は、好ましくは０．０２〜１０質量％である。

害虫用ゲル組成物は、揮発性物質、油性ゲル化剤及び必要に応じて添加剤を、好ましくは６０〜１５０℃程度で加熱溶解後、冷却することにより得られる。冷却は、好ましくは放冷（放置して冷却）である。

本発明によれば、害虫用ゲル組成物が導入される容器として高分子細管（チューブ）を用いる。高分子細管（チューブ）は、透過、浸透及び／又は拡散等してその外表面から揮発性物質を放出（例えば蒸発）できる材料を用いればよく、特に限定されない。具体的には、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリブチレン、メチルメタクリレート−スチレン共重合体、メチルペンテン樹脂、アイオノマー、ポリアセタール、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、ポリフッ化ビニリデン及びケイ素樹脂の熱可塑性プラスチックが挙げられる。また、生分解樹脂として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸及びマレイン酸の中から選ばれる少なくとも一種類のジカルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールの中から選ばれる少なくとも一種類のポリオールとの縮合重合体のほか、乳酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸及びヒドロキシカプリン酸の中から選ばれる少なくとも一種類の縮合重合体又はε−カプロラクトンを開環重合させたポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステル系の熱可塑性プラスチックも挙げられる。これらの高分子材料に、加工性を改良するため滑剤、可塑剤、安定剤、顔料又は充填剤を添加してもよい。

高分子細管は、その両端のいずれか一方又は両方を封止してもよく、その両端のいずれか一方又は両方を開口部として開放してもよいが、揮発性物質が直接外部環境と触れることによる酸化又は加水分解等の反応を防ぐ点からその両端の両方を封止することが好ましい。
揮発性物質の放出速度は、高分子細管の材質や厚さによって調整することができる。開口部の有無によっても調整できるが、細管であるため放出可能な細管の側面を含む全面積に対する開口部の割合は小さいため、限定的である。

高分子細管の形状として、好ましくは、内径０．５〜１５ｍｍであり、厚さ０．２〜１．５ｍｍ、長さ１０〜５，０００ｍｍであり、細管にはアンプル状のものも含まれる。
各高分子細管に導入される害虫用ゲル状組成物の量は、揮発性物質の種類や使用期間等によって変動するが、好ましくは１０ｍｇ〜６ｇ／本である。
害虫用ゲル状組成物を導入された細管は、対象とする害虫等によっても変動するが、好ましくは２０〜１００，０００本／ｈａとなるように圃場に設置される。

本発明の徐放性製剤の製造方法は、高分子細管材の成形と同時に揮発性物質と油性ゲル化剤とを少なくとも含むゲル組成物溶液を導入する方法又は先に高分子細管材の成形を行った後にゲル組成物溶液を導入する方法が挙げられる。
高分子細管材の成形と同時にゲル組成物溶液を導入する方法としては、例えば押し出し成形等により、調製済みのゲル組成物を導入した無限長の高分子細管材を連続成形する方法が挙げられる。具体的には、溶融させた高分子をダイに通して管状に押し出して高分子細管材を成形すると同時に、該ダイのマンドレルに設けられた孔を通して高分子細管材内に調製済みの揮発性物質と油性ゲル化剤を少なくとも含むゲル組成物溶液を連続的に導入し、長尺状の高分子細管材を成形した後にリールに巻き取る。この長尺状の高分子細管材を適当な長さに切断するか、適当な長さ間隔で加熱プレス機により溶着され切断する等して、高分子細管の両方が開口された徐放性製剤又は少なくとも一方の末端が密閉された徐放性製剤が得られる。
一方、先に高分子細管材の成形を行った後にゲル組成物溶液を導入する方法としては、例えば押し出し成形等により長尺状の高分子細管材を連続成形し、必要量の長さ分に分取して加圧又は吸引により調整済みのゲル組成物溶液を導入する方法が挙げられる。その後、ゲル組成物溶液が固化した後に、高分子細管材を所望の長さに切断もしくは溶着・切断して高分子細管の両方が開口された徐放性製剤又は少なくとも一方の末端が密閉された徐放性製剤が得られる。

両端が開放された高分子細管を備える徐放性製剤の例を図１に示す。図１に示す徐放性製剤１０は、両端１３が開口部となっている細管１２中に、害虫用ゲル組成物１１を含有し、揮発性物質は容器の壁を浸透・拡散し、徐放性製剤１０の外表面から外部空間へ放出される。
また、両端が封止された高分子細管を備える徐放性製剤の例を図２に示す。図２に示す徐放性製剤２０は、両端２３が封止されている細管２２に害虫用ゲル組成物２１が導入され、揮発性物質は同様に容器の壁を浸透・拡散し、徐放性製剤２０の外表面から外部空間へ放出される。

以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例１
内径１．２ｍｍ、膜厚０．５０ｍｍのエチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量４質量％）製の高分子細管材を押し出しと同時に、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノールにミリスチン酸デキストリンを質量比９０：１０で加え、８０℃まで加温した後、１０質量％のミリスチン酸デキストリンを均一となった溶液を充填しながら、押し出し成形を行った（成形同時充填）。高分子細管材内部を観察すると、室温で非流動性ゲル化していることが確認された。この高分子細管材を２００ｍｍに切断し、両端を開放したままの細管である徐放性製剤を作成した。
得られた徐放性製剤を２５℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノールの放出速度を算出し、その結果を図３に示す。
図３に示すように、得られた徐放性製剤はＥ８Ｅ１０−ドデカジエノールを長期に亘り放散し、放出期間中、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノールが軟化して流逸することも無かった。

実施例２
内径１．０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのポリブチレンアジペート／ポリブチレンサクシネート共重合体製の高分子細管材を押し出しと同時に、Ｚ８−ドデセニルアセテートにＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを質量比９７．５：２．５で加え、９５℃まで加温した後、均一となった溶液を充填しながら押し出し成形を行った（成形同時充填）。高分子細管材内部を観察すると、室温で非流動性ゲル化していることが確認された。この高分子細管材を２００ｍｍに切断し、それと同時に片末端を溶着して封印した細管である製剤（実施例２Ａ）及び両末端を溶着して封印した細管である製剤（実施例２Ｂ）も作成した。
得られた徐放性製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、Ｚ８−ドデセニルアセテートの放出速度を算出し、その結果を図４に示す。
図４に示すように、得られた徐放性製剤はＺ８−ドデセニルアセテートを長期に亘り放散し、放出期間中、Ｚ８−ドデセニルアセテートが軟化して流逸することも無かった。

実施例３
内径１．０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのポリブチレンアジペート／ポリブチレンサクシネート共重合体製の高分子細管材を押し出しと同時に、Ｚ１１−ヘキサデセナールにＮ−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを質量比９７：３で加え、９５℃まで加温した後、均一となった溶液を充填しながら押し出し成形を行った（成形同時充填）。高分子細管材内部を観察すると、室温で非流動性ゲル化していることが確認された。この高分子細管材を２００ｍｍに切断し、両端を開放したままの細管である徐放性製剤を作成した。
得られた徐放性製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、Ｚ１１−ヘキサデセナールの放出速度を算出し、その結果を図５に示す。
図５に示すように、得られた徐放性製剤は、Ｚ１１−ヘキサデセナールを長期に亘り放散し、放出期間中、Ｚ１１−ヘキサデセナールが軟化して流逸することも無かった。

実施例４
内径１．０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのポリブチレンアジペート／ポリブチレンサクシネート共重合体製の高分子細管材を押し出し成形により製造した。ケブカアカチャコガネの性フェロモン物質である２−ブタノールにＮ−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを質量比９３：７で加え、撹拌しながら加温したところ、６５℃均一な溶液となった。更に７０℃まで加温した後、この溶液を上記高分子細管材に吸引することにより導入し、室温において２時間放置した。高分子細管材内部を観察すると、室温で非流動性ゲル化していることが確認された。この高分子細管材を２００ｍｍに切断し、両端を開放したままの細管である徐放性製剤を作成した。
得られた徐放性製剤を２５℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、２-ブタノールの放出速度を算出し、その結果を図６に示す。
図６に示すように、得られた徐放性製剤は、２-ブタノールを３０日以上に亘り放散し、放出期間中、２-ブタノールが軟化して流逸することも無かった。

実施例５
内径１．４ｍｍ、膜厚０．６０ｍｍの高密度ポリエチレン製の高分子細管材を押し出し成形により製造した。Ｚ１１−テトラデセニルアセテートに１２-ヒドロキシステアリン酸を質量比９４：６で加え、撹拌しながら加温したところ、６０℃で均一な溶液となった。更に、８０℃まで加温した後、この溶液を上記高分子細管材に吸引することにより導入し、室温において２時間放置した。Ｚ１１−テトラデセニルアセテートは非流動性ゲル化され、高分子細管材内に充填されたことが確認された。この高分子細管材を２００ｍｍに切断し、両端を開放したままの細管である徐放性製剤を作成した。
得られた放性製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することによりＺ１１−テトラデセニルアセテートの放出速度を算出し、その結果を図７に示す。
図７に示すように、得られた徐放性製剤はＺ１１−テトラデセニルアセテートを長期に亘り放散し、放出期間中、Ｚ１１−テトラデセニルアセテートが軟化して流逸することも無かった。

実施例６
内径１．０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのポリブチレンアジペート／ポリブチレンサクシネート共重合体製の高分子細管材を押し出し成形することによって製造した。
Ｅ８Ｅ１０-ドデカジエノールにステアリン酸を質量比８０：２０で加え、撹拌しながら加温し、８０℃で均一な溶液となった。更に９０℃まで加温した後、この溶液を上記高分子細管材に吸引することにより導入し、室温において２時間放置した。Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノールは非流動性ゲル化され、高分子細管材内に導入されたことが確認された。この高分子細管材を２００ｍｍに切断し、両端を開放したままの細管である徐放性製剤を作製した。
得られた徐放性製剤を２５℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノールの放出速度を算出し、その結果を図８に示す。
図８に示すように、得られた徐放性製剤はＥ８Ｅ１０−ドデカジエノールを長期に亘
り放散し、放出期間中、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノールが軟化して流逸することも無かった。

実施例７
内径１．０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのポリブチレンアジペート／ポリブチレンサクシネート共重合体製の高分子細管材を押し出し成形することによって製造した。
Ｚ９−ヘキサデセナールにステアリン酸を質量比９４．５：５．５で加え、撹拌しながら加温し、８０℃で均一な溶液となった。更に９０℃まで加温した後、この溶液を上記高分子細管材に吸引することにより導入し、室温において２時間放置した。Ｚ９−ヘキサデセナールは非流動性ゲル化され、高分子細管材内に導入されたことが確認された。この高分子細管材を２００ｍｍに切断し、両端を開放したままの細管である徐放性製剤を作製した。
得られた徐放性製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、Ｚ９−ヘキサデセナールの放出速度を算出し、その結果を図９に示す。
図９に示すように、得られた徐放性製剤はＺ９−ヘキサデセナールを長期に亘り放散し、放出期間中、Ｚ９−ヘキサデセナールが軟化して流逸することも無かった。

比較例１
内径１．０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのポリブチレンアジペート／ポリブチレンサクシネート共重合体製の高分子細管材を押し出しと同時に、Ｚ８−ドデセニルアセテートを充填しながら押し出し成形を行った（液体の充填）。
この高分子細管材を２００ｍｍ間隔に溶着及び切断する工程を経て、両末端を封印した細管である徐放性製剤を作成した。
得られた徐放性製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、Ｚ８−ドデセニルアセテートの放出速度を算出し、その結果を図４に示す。
図４に示すように、得られた徐放性製剤は、Ｚ８−ドデセニルアセテートの放散速度が時間の経過とともに漸減しており、長期間にわたる均一な放出は得られなかった。

比較例２
内径１．０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのポリブチレンアジペート／ポリブチレンサクシネート共重合体製の高分子細管材を押し出しと同時に、Ｚ１１−ヘキサデセナールを充填しながら押し出し成形を行った（液体の充填）。
この高分子細管材を２００ｍｍ間隔で超音波シールして切断する工程を経て、両末端を封印した細管である徐放性製剤を作成した。
得られた徐放性製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、Ｚ１１−ヘキサデセナールの放出速度を算出しし、その結果を図５に示す。
図５に示すように、得られた徐放性製剤は、Ｚ１１−ヘキサデセナールの放散速度が時間の経過とともに漸減しており、長期間にわたる均一な放出は得られなかった。

比較例３
内径１．０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのポリブチレンアジペート／ポリブチレンサクシネート共重合体製の高分子細管材を押し出し成形により製造した。この高分子細管材にケブカアカチャコガネの性フェロモン物質である２−ブタノールを吸引することにより充填した（液体の充填）。この高分子細管材を２００ｍｍ間隔で超音波シールして切断し、両端を封印した徐放性製剤を作成した。
得られた徐放性製剤を２５℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、２−ブタノールの放出速度を算出した。その結果を図６に示す。
図６に示すように、得られた徐放性製剤は、２−ブタノールの放散速度が時間の経過とともに漸減しており、長期間にわたる均一な放出は得られなかった。

比較例４
内径１．４ｍｍ、膜厚０．６０ｍｍの高密度ポリエチレン製の高分子細管材を押し出し成形により製造した。この高分子細管材にＺ１１−テトラデセニルアセテートを吸引することにより充填した（液体の充填）。この高分子細管材を２００ｍｍ間隔で超音波シールして切断し、両端を封印した徐放性製剤を作成した。
この徐放性製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、Ｚ１１−テトラデセニルアセテートの放出速度を算出した。その結果を図７に示す。
図７に示すように、得られた徐放性製剤は、Ｚ１１−テトラデセニルアセテートの放散速度が時間の経過とともに漸減しており、長期間にわたる均一な放出は得られなかった。

比較例５
内径１．０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのポリブチレンアジペート／ポリブチレンサクシネート共重合体製の高分子細管材を押し出し成形することによって製造した。
Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノールに３５質量%のステアリン酸を加え、撹拌しながら加温し、８０℃で均一な溶液となった。更に、９０℃まで加温した後、この溶液を上記高分子細管材に吸引することにより充填し、室温において２時間放置した。Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノールは非流動性ゲル化され、高分子細管材内に充填されたことが確認された。この高分子細管材を２００ｍｍに切断し、両端を開放したままの細管である徐放性製剤を作成した。
得られた徐放性製剤を２５℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノールの放出速度を算出し、その結果を図８に示す。
図８に示すように、得られた徐放性製剤は、Ｅ８Ｅ１０-ドデカジエノールの放出速度が時間の経過とともに漸減しており、長期間にわたる均一な放出は得られなかった。

比較例６
内径１．０ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのポリブチレンアジペート／ポリブチレンサクシネート共重合体製の高分子細管材を押し出し成形により製造した。この高分子細管材にＺ９−ヘキサデセナールを吸引することにより充填した（液体の充填）。この高分子細管材を２００ｍｍ間隔で超音波シールして切断し、両端を封印した徐放性製剤を作成した。
得られた徐放性製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより徐放性製剤内部の揮発性物質を放散させた。時間の経過とともに質量減少を測定することにより、Ｚ９‐ヘキサデセナールの放出速度を算出した。その結果を図９に示す。
図９に示すように、得られた徐放性製剤は、Ｚ９−ヘキサデセナールの放散速度が時間の経過とともに漸減しており、長期間にわたる均一な放出は得られなかった。

１０、２０ 徐放性製剤
１１、２１ 害虫用ゲル組成物
１３、２３ 端部

Claims (1)

1. 高分子細管と、前記高分子細管内部に揮発性物質及び油性ゲル化剤を少なくとも含む害虫用ゲル組成物とを少なくとも含んでなる徐放性製剤であって、
   前記揮発性物質が、フェロモン物質、誘引剤及び忌避剤からなる群から選ばれ、前記害虫用ゲル組成物中に７０．０〜９９．０質量％含まれ、前記高分子細管を通して前記高分子細管の外部に放出され、前記油性ゲル化剤が、アミノ酸誘導体、長鎖脂肪酸及び糖誘導体からなる群から選ばれる徐放性製剤。

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