ES2836784T3 - Formulación de liberación lenta que contiene una composición de gel para su uso sobre plagas - Google Patents

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ES2836784T3 ES12856107T ES12856107T ES2836784T3 ES 2836784 T3 ES2836784 T3 ES 2836784T3 ES 12856107 T ES12856107 T ES 12856107T ES 12856107 T ES12856107 T ES 12856107T ES 2836784 T3 ES2836784 T3 ES 2836784T3
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Tatsuya Hojo
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Abstract

Una preparación de liberación sostenida para su uso en el control de una plaga de insectos, comprendiendo la preparación: - un tubo de polímero, y - una composición de gel en el tubo de polímero, comprendiendo la composición una o más sustancias volátiles y un agente gelificante oleoso, en donde dichas una o más sustancias volátiles están comprendidas en una cantidad de 70,0 a 99,0% en peso por la composición de gel y se liberan fuera del tubo de polímero a través del tubo de polímero; dicho agente gelificante oleoso se selecciona del grupo que consiste en un ácido graso de cadena larga que es un ácido graso saturado o insaturado que tiene de 8 a 24 átomos de carbono y un éster de ácido graso de dextrina.

Description

DESCRIPCIÓN
Formulación de liberación lenta que contiene una composición de gel para su uso sobre plagas
Campo técnico
Esta invención se refiere a una preparación de liberación sostenida que comprende una composición de gel dirigida a plagas de insectos en un tubo de polímero.
Técnica anterior
La interrupción del apareamiento, la predicción de la emergencia, la captura masiva, el control de plagas de insectos en una zona predeterminada y similares se pueden lograr mediante la liberación sostenida de una sustancia feromónica, un atrayente o un repelente. Como método para liberar de forma sostenible una sustancia volátil que es eficaz para el control de plagas de insectos, durante un largo período de tiempo, son conocidos un método para liberar de forma sostenible una sustancia volátil en forma líquida, un método para liberar de forma sostenible una sustancia volátil en forma de gel y otros métodos. Por ejemplo, el Documento de Patente 1 describe un método que comprende las etapas de encerrar una sustancia volátil en un recipiente polimérico y liberarla de forma sostenible desde la superficie del polímero a través de la pared del polímero; el Documento de Patente 2 describe un método que comprende las etapas de formar una sustancia volátil en un gel fluido y liberar el gel de forma sostenible a través de una película de polímero; y el Documento de Patente 3 describe un método que comprende las etapas de atrapar una sustancia volátil en una red polimérica y liberarla de manera sostenible en forma sólida o de gel.
Documentos de la técnica anterior
Documentos de patente
[Documento de Patente 1] JP 07- 313035A/1995
[Documento de Patente 2 ] JP 2002-306584A
[Documento de Patente 3] JP 64-055136A/1989
Compendio de la invención
Problema a resolver por la invención
Sin embargo, una preparación obtenida por el método que comprende la etapa de encerrar una sustancia volátil en forma líquida en un recipiente polimérico como se describe en el Documento de Patente 1 tiene el problema de que se causan agujeros o grietas en el recipiente como resultado del tratamiento brusco por parte de los usuarios después del uso y la sustancia volátil encerrada en el recipiente gotea de manera que el período de liberación se reduce notablemente. El gel fluido descrito en el Documento de Patente 2 también tiene el problema, además de la posibilidad de fugas, de que debe añadirse una gran cantidad de diluyente para conferir fluidez de modo que la velocidad de liberación de la sustancia volátil disminuye a medida que pasa el tiempo. Por consiguiente, existe una demanda para el desarrollo de una preparación de liberación sostenida que pueda liberar una sustancia volátil a una velocidad constante sin provocar fugas de la sustancia volátil.
El gel polimérico descrito en el Documento de Patente 3 no tiene posibilidad de fuga de la sustancia volátil. Sin embargo, dado que el gel se produce mediante polimerización en presencia de una sustancia volátil, el método no se puede aplicar a una sustancia volátil que tenga un grupo funcional inestable que pueda reaccionar en condiciones de polimerización. Por consiguiente, existe una fuerte demanda para el desarrollo de una preparación de liberación sostenida en forma de gel que pueda producirse sin exponer la sustancia volátil a condiciones severas tales como condiciones de polimerización. Dentro del contexto de la presente solicitud, se puede hacer referencia adicional al repelente de insectos Bushman (2010), que es un repelente de gel DEET comercializado en tubos de plástico. El documento WO2004/014438 A1 describe composiciones de gel perfumadas con 70-97,5% de sustancias volátiles y un agente gelificante polimérico. El documento JP H07267809 describe el insecticida DDVP para las plagas del olivo en formulaciones de gel. D5 incluye dibutilamida de ácido lauroil glutámico como agente gelificante. El documento EP0572743 describe 1,7-dioxaspiroundecano para controlar la plaga del olivo como se emplea en la composición de la reivindicación 5. El documento JP2001064102 describe un ambientador en gel con un 70-99% de sustancias volátiles con un agente gelificante. Se utilizan estearato de sodio o carragenanos como agente gelificante en los ejemplos. El documento WO2011/067732 describe un gel repelente que comprende tiogeraniol (2 partes), limoneno (84 partes), estearato de sodio (5 partes) y butilcarbitol (4 partes); el ácido 12-hidroxiesteárico también se sugiere como agente gelificante. El documento EP0160151 describe un dispositivo de liberación sostenida que comprende un plaguicida o feromona en un tubo de plástico largo para colgar de árboles y similares. Uno de sus objetos es proporcionar una preparación de liberación sostenida que comprende una composición de gel dirigida a plagas de insectos, preparación que puede liberar de forma sostenible una sustancia volátil a una velocidad constante sin provocar fugas o reacción de la sustancia volátil.
Solución al problema
Para lograr el objeto mencionado anteriormente, los autores de la presente invención han estudiado una preparación de liberación sostenida que comprende una composición de gel dirigida a plagas de insectos, cuya preparación puede liberar de manera sostenible y estable una sustancia volátil eficaz para el control de plagas de insectos a una velocidad determinada o más rápida durante un largo período de tiempo. Como resultado, se ha descubierto inesperadamente que el objeto mencionado anteriormente se logra produciendo una preparación de liberación sostenida que comprende un tubo de polímero y una composición de gel dirigida a plagas de insectos en el tubo de polímero, comprendiendo la composición una o más sustancias volátiles y un agente gelificante oleoso, en donde las sustancias volátiles están comprendidas en una cantidad de 70,0 a 99,0% en peso por la composición de gel dirigida a plagas de insectos y se liberan fuera del tubo de polímero a través de la pared del tubo de polímero. De ese modo, se ha completado la invención.
Efecto de la invención
Según la invención, la preparación de liberación sostenida que comprende una composición de gel dirigida a plagas de insectos puede reducir la posibilidad de fuga de una sustancia volátil y suprimir la pérdida de la sustancia volátil debido a la reacción en el momento de la gelificación porque la sustancia volátil está gelificada en condiciones suaves. Además, la preparación de liberación sostenida no contiene un componente diluyente, tal como un disolvente, por lo que la liberación a una velocidad determinada o más rápida se puede mantener estable durante un largo período de tiempo. Además, la velocidad de liberación puede regularse, dependiendo del material, espesor o similar del tubo de polímero. Incluso una sustancia volátil que tiene alta volatilidad y por lo tanto no es adecuada para su uso en preparaciones de liberación sostenida convencionales se puede liberar de forma estable cuando se utiliza en la preparación de liberación sostenida de la invención.
Breve descripción de los dibujos
La FIG.1 muestra un ejemplo de una preparación de liberación sostenida que comprende un tubo de polímero que tiene ambos extremos abiertos;
La FIG.2 muestra un ejemplo de una preparación de liberación sostenida que comprende un tubo de polímero que tiene ambos extremos sellados;
La FIG.3 es un gráfico que muestra la relación entre una razón residual de feromona y una velocidad de liberación en el Ejemplo 1;
La FIG.4 es un gráfico que muestra la relación entre una razón residual de feromona y una velocidad de liberación en el Ejemplo 2 y el Ejemplo Comparativo 1;
La FIG.5 es un gráfico que muestra la relación entre una razón residual de feromona y una velocidad de liberación en el Ejemplo 3 y el Ejemplo Comparativo 2;
La FIG.6 es un gráfico que muestra la relación entre una razón residual de feromona y una velocidad de liberación en el Ejemplo 4 y el Ejemplo Comparativo 3;
La FIG.7 es un gráfico que muestra la relación entre una razón residual de feromona y una velocidad de liberación en el Ejemplo 5 y el Ejemplo Comparativo 4;
La FIG.8 es un gráfico que muestra la relación entre una razón residual de feromona y una velocidad de liberación en el Ejemplo 6 y el Ejemplo Comparativo 5; y
La FIG.9 es un gráfico que muestra la relación entre una razón residual de feromona y una velocidad de liberación en el Ejemplo 7 y el Ejemplo Comparativo 6.
Realizaciones para llevar a cabo la invención
La preparación de liberación sostenida de la invención comprende un tubo de polímero y una composición de gel dirigida a plagas de insectos en el tubo de polímero, comprendiendo la composición una o más sustancias volátiles y un agente gelificante oleoso, en donde el agente gelificante oleoso se selecciona del grupo que consiste en un ácido graso de cadena larga, que es un ácido graso saturado o insaturado que tiene de 8 a 24 átomos de carbono, y un éster de ácido graso de dextrina, y donde las sustancias volátiles están comprendidas en una cantidad de 70,0 a 99,0% en peso por composición de gel dirigida a plagas de insectos y se libera fuera del tubo de polímero a través de la pared del tubo de polímero. Como material del tubo de polímero, se utiliza un material que puede liberar una sustancia volátil desde el tubo de polímero al exterior a través de la pared del tubo de polímero. Los ejemplos de la sustancia volátil que se va a utilizar en la invención incluyen una sustancia feromónica, un atrayente, un repelente y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la sustancia feromónica que se va a utilizar en la invención incluyen un aldehído alifático lineal que tiene de 12 a 20 átomos de carbono, un acetato alifático lineal que tiene de 12 a 20 átomos de carbono que es saturado o tiene uno o más dobles enlaces, un alcohol alifático lineal que tiene de 7 a 20 átomos de carbono, un espiroacetal que tiene de 7 a 15 átomos de carbono, una cetona alifática lineal que tiene de 10 a 25 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático que tiene de 10 a 30 átomos de carbono y un ácido carboxílico que tiene de 10 a 20 átomos de carbón. De estos ejemplos, se prefieren particularmente un aldehído alifático lineal que tiene de 12 a 20 átomos de carbono, un acetato alifático lineal que tiene de 12 a 20 átomos de carbono que es saturado o tiene uno o más dobles enlaces, un alcohol alifático lineal que tiene de 7 a 20 átomos de carbono y un espiroacetal que tiene de 7 a 15 átomos de carbono. Los ejemplos específicos incluyen acetato de Z7Z11-hexadecadienilo y acetato de Z7E11-hexadecadienilo, que son las sustancias feromónicas sexuales del gusano rosado (Pectinophora gossypiella); acetato de Z-8-dodecenilo, que es la sustancia feromónica sexual de la polilla oriental de la fruta (Grapholita molesta); acetato de E-5-decenilo, que es la sustancia feromónica sexual del barrenador de la ramita del melocotón (Anarsia lineatella); acetato de Z-9-dodecenilo, que es la sustancia feromónica sexual de la polilla de la uva (Eupoecilia ambiguella); acetato de E7Z9-dodecadienilo, que es la sustancia feromónica sexual de la polilla de la vid europea (Lobesia botrana); acetato de E-11-tetradecenilo, que es la sustancia feromónica sexual de la polilla del manzano de color pardo claro (Epiphyas postvittana); E8E10-dodecadienol, que es la sustancia feromónica sexual de la polilla del manzano (Cydia pomonella); acetato de Z-11-tetradecenilo, que es la sustancia feromónica sexual del enrollahojas (Tortricidae); acetato de Z3-Z13-octadecadienilo y acetato de E3Z13-octadecadienilo, que son las sustancias feromónicas sexuales del barrenador del melocotonero (Synanthedon exitiosa); Z11-hexadecenal, que es la sustancia feromónica sexual del gusano americano (Helicoverpa armigera); Z9-hexadecenal, que es la sustancia feromona del gusano de la yema del tabaco oriental (Heliothis assulta); acetato de E8E10-dodecadienilo, que es la sustancia feromónica sexual del barrenador de la vaina de la soja (Leguminivora glycinivorella); acetato de Z-11-hexadecenilo y Z-11-hexadecenal, que son las sustancias feromónicas sexuales de la polilla dorso de diamante (Plutella xylostella); acetato de Z-11-hexadecenilo, Z-11-hexadecenol y acetato de n-hexadecilo que son las sustancias feromónicas sexuales del gusano cogollero de la col (Mamestra brassicae); acetato de Z9E12-tetradecadienilo y Z-9-tetradecenol, que son las sustancias feromónicas sexuales de la rosquilla verde (Spodoptera exigua); acetato de Z9E11-tetradecadienilo y acetato de Z9E12-tetradecadienilo, que son las sustancias feromónicas sexuales del gusano cortador común (Spodoptera litura); acetato de Z-9-tetradecenilo, que es la sustancia feromónica sexual del gusano cogollero del maíz (Spodoptera frugiperda); Acetato de E-4-tridecenilo, que es la sustancia feromónica sexual del minador del tomate (Keiferia lycopersicella); Z-11-hexadecenal y Z-13-octadecenal, que son las sustancias feromónicas sexuales del barrenador del tallo del arroz (Scirpophaga incertulas); 5,9-dimetilpentadecano y 5,9-dimetilhexadecano, que son la sustancia feromónica sexual del minador de la hoja del café (Leucoptera coffeella); 14-metil-1-octadeceno, que es la sustancia feromónica sexual del minador de la hoja del melocotón (Lyonetia clerkella L.); Z-13-icosen-10-ona, que es la sustancia feromónica sexual de la polilla del melocotón (Carposina sasakii); 7,8-epoxi-2-metiloctadecano, que es la sustancia feromona sexual de la polilla gitana (Lymantria dispar dispar); acetato de Z-13-hexadecen-1-nilo, que es la sustancia feromónica sexual de la polilla procesionaria del pino (Thaumetopoea pityocampa); 2-butanol, que es la sustancia feromónica sexual del escarabajo blanco (Dasylepida ishigakiensis); Z-7,15-hexadecadien-4-olide, que es la sustancia feromónica sexual del escarabajo alargado amarillento (Heptophylla picea); acetato de n-dodecilo, que es la sustancia feromónica sexual del gusano de alambre de la caña de azúcar (Melanotus okinawensis); butirato de E-9,11-dodecadienilo y hexanato de E-9,11-dodecadienilo, que son las sustancias feromónicas sexuales del gusano alambre de la caña de azúcar (Melanotus sakishimensis); (R)-Z-5-(oct-1-enil) -oxaciclopentan-2-ona, que es la sustancia feromónica sexual del escarabajo de junio (Anomala cuprea); hexanoato de hexilo, hexanoato de E-2-hexenilo y butirato de octilo que son las sustancias feromónicas sexuales del insecto de la hoja del arroz (Trigonotylus caelestialium); butirato de hexilo, butirato de E-2-hexenilo y E-4-oxo-2-hexenal, que son las sustancias feromónicas sexuales del insecto de la planta del sorgo (Stenotus rubrovittatus); propionato de (6R)-Z-3,9-dimetil-6-isopropenil-3,9-decadienilo y (6R)-Z-3,9-dimetil-6-isopropenil-3,9-decadienol que son las sustancias feromónicas sexuales del piojo blanco de melocotonero (Pseudaulacaspis pentagona); 3-metil-2-butenoato de (S)-5-metil-2-(1-propen-2-il)-4-hexenilo que es la sustancia feromónica sexual de la cochinilla de la vid (Planococcus ficus); Z-9-tricoseno, que es la sustancia feromónica sexual de la mosca doméstica (Musca domestica); isovalerato de gentisil quinona, que es la feromona sexual de la cucaracha alemana (Blattella germanica); y 1,7-dioxaspiro[5,5]undecano, que es la sustancia feromona sexual de la mosca del olivo (Bactrocera oleae).
Otros ejemplos de la sustancia feromónica que se utilizará en la invención incluyen un aldehído alifático lineal que tiene de 12 a 20 átomos de carbono, un acetato alifático lineal que tiene de 12 a 20 átomos de carbono que está saturado o tiene uno o más dobles enlaces, un alifático lineal alcohol que tiene de 7 a 20 átomos de carbono, un espiroacetal que tiene de 7 a 15 átomos de carbono, una cetona alifática lineal que tiene de 10 a 25 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático que tiene de 10 a 30 átomos de carbono y un ácido carboxílico que tiene de 10 a 20 átomos de carbono, distintos de los ejemplificados anteriormente.
Los ejemplos específicos del aldehído alifático lineal que tiene de 10 a 20 átomos de carbono incluyen Z-5-decenal, 10-undecenal, n-dodecanal, Z-9-dodecenal, E5Z10-dodecadienal, E8E10-dodecadienal, n-tetradecanal, Z7-tetradecenal, Z9-tetradecenal, Z11-tetradecenal, Z9E11-tetradecadienal, Z9Z11-tetradecadienal, Z9E12-tetradecadienal, Z9E11,13-tetradecatrienol, Z10-pentadecenal, E9Z11-pentadecadienal, n-hexadecanalhexadecanal, hexadecanal-hexadecanal, E4E6Z11-hexadecatrienal, E10E12E14-hexadecatrienal, n-octadecanal, Z9-octadecenal, E14-octadecenal, E2Z13-octadecadienal, Z3Z13-octadecadienal, Z9Z12-octadecadienal y Z9Z12Z15-octa.
Ejemplos específicos del acetato alifático lineal que tiene de 12 a 20 átomos de carbono que está saturado o tiene un doble enlace incluyen acetato de decilo, acetato de decenilo Z3, acetato de decenilo Z4, acetato de undecilo, acetato de undecenilo Z7, acetato de undecenilo Z8, E9 -acetato de undecenilo, acetato de dodecenilo, acetato de dodecenilo E7, acetato de dodecenilo Z7, acetato de dodecenilo E8, acetato de dodecenilo E9, acetato de 11-dodecenilo, acetato de 10-metildodecenilo, acetato de tridecilo, acetato de tridecenilo Z4, acetato de E6-tridecenilo E8-acetato de tridecenilo, Z8-acetato de tridecenilo, acetato de tetradecilo, Z7-acetato de tetradecenilo, E8-acetato de tetradecenilo, Z8-acetato de tetradecenilo, E9-acetato de tetradecenilo, Z9-acetato de tetradecenilo, E10-acetato de tetradecenilo, Z10-E12-acetato de tetradecenilo acetato de tetradecenilo, acetato de Z12-tetradecenilo, acetato de 12-metiltetradecenilo, acetato de pentadecilo, acetato de Z8-pentadecenilo, acetato de E9-pentadecenilo, acetato de hexadecenilo, acetato de Z3-hexadecenilo, acetato de Z5-hexadecenilo, acetato de E6-hexacenilo, hexadecenilo de Z7 Z9-acetato de hexadecenilo, Z10-acetato de hexadecenilo, Z12-acetato de hexadecenilo, acetato de heptadecilo, acetato de Z11-heptadecenilo, acetato de octadecilo, E2-acetato de octadecenilo, Z11-acetato de octadecenilo y E13-acetato de octadecenilo.
Ejemplos específicos del acetato alifático lineal que tiene de 12 a 20 átomos de carbono y que tiene dos o más dobles enlaces incluyen un acetato a base de dieno conjugado y/o 1,4-pentadieno tal como acetato de Z3E5-decadienilo, acetato de Z3E5-dodecadienilo, E3Z5-acetato de dodecadienilo, E4Z10-acetato de dodecadienilo, Z5E7-acetato de dodecadienilo, E5Z7-acetato de dodecadienilo, Z8Z10-acetato de dodecadienilo, acetato de 9,11-dodecadienilo, E4Z7-acetato de tridecadienilo, 11-tridecadienilo, acetato de 11-metil-Z9,12 acetato de tetradecadienilo, acetato de tetradecadienilo E8E10, acetato de tetradecadienilo Z10Z12, acetato de tetradecadienilo Z10E12, acetato de tetradecadienilo E10Z12, acetato de tetradecadienilo E10E12, acetato de tetradecadienilo E11,13, acetato de tetradecadienilo E11,13, acetato de Z8Z10-pentadecadienilo, pentadecadienilo de Z8Z10, pentadecadienilo Z10E12-acetato de hexadecadienilo, Z11Z13-acetato de hexadecadienilo, Z11E13-acetato de hexadecadienilo, E11Z13-acetato de hexadecadienilo y Z11E14-acetato de hexadecadienilo.
Ejemplos específicos del alcohol alifático lineal que tiene de 7 a 20 átomos de carbono incluyen un alcohol alifático lineal saturado y un alcohol alifático lineal que tiene uno o más dobles enlaces tales como n-heptanol, Z4-heptenol, Z6-nonenol, Z6,8-nonadienol, E6,8-nonadienol, n-decanol, Z5-decenol, E5-decenol, n-undecanol, undecenol, 11-cloro-E8E10-undecadienol, n-dodecanol, Z5-dodecenol, Z7-dodecenol, E7-dodecenol, Z8 -dodecenol, E8-dodecenol, Z9-dodecenol, E9-dodecenol, E10-dodecenol, 11-dodecenol, Z5E7-dodecadienol, E5Z7-dodecadienol, E5E7-dodecadienol, Z7Z9-dodecadienol, Z7E9, 8-dodecadienol, -difluoro-E8E10-dodecadienol, 10,11 -difloro-E8E10-dodecadienol, 8,9,10,11-tetrafluoro-E8E10-dodecadienol, Z9,11-dodecadienol, E9, E11-dodecadienol, n-tridecanol, n-tetradecanol, Z5-tetradecenol, E5-tetradecenol, Z7-tetradecenol, Z8-tetradecenol, Z11-tetradecenol, E11-tetradecenol, Z9Z11-tetradecadienol, Z9E11-tetradecadienol, Z9Z12-tetradecadienol, Z9E12-tetradecadienol, Z10Z12 adecadienol, E10E12-tetradecadienol, n-pentadecanol, 6,10,14-trimetil-2-pentadecanol, n-hexadecanol, Z9-hexadecenol, Z11-hexadecenol, E11-hexadecenol, Z7Z11-hexadecadienol, Z7E11-hexadecadienol, hexadecadienolhexadecadienol E10E12-hexadecadienol, Z11Z13-hexadecadienol, Z11E13-hexadecadienol, E11Z13-hexadecadienol, E11Z13-hexadecadienol, E4Z6Z10-hexadecatrienol, E4E6Z10-hexadecatrienol, n-octacadienol, noctacadienol, n-octacadienol, n-octacadienol, n-octacadienol y eicosanol.
Los ejemplos específicos del espiroacetal que tiene de 7 a 15 átomos de carbono incluyen 1,6-dioxaespiro[4,5]decano, 2-etil-1,6-dioxaespiro[4,4]nonano, 3-hidroxi-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 4-hidroxi-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 7-metil-1,6-dioxaespiro[4,5]decano, 2-metil-1,6-dioxaespiro[4,5]decano, 2,7-dimetil-1,6-dioxaespiro[4,4]nonano, 2,4,8-trimetil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 2-metil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 1,7-dioxaespiro[5,6]dodecano, 2,8-dimetil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 2,2,8-trimetil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 2-etil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 2-metil-1,7-dioxaespiro[5,6]dodecano, 2-etil-7-metil-1,6-dioxaespiro[5,6]decano, 7-etil-2-metil-1,6-dioxaespiro[5,6]decano, 2,7-dietil-1,6-dioxaespiro[4,4]nonano, 2,7-dimetil-1,6-dioxaespiro[4,6]undecano, 2-metil-7-propil-1,6-dioxaespiro[4,4]nonano, 3-hidroxi-2,8-dimetil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 2-propil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 2-etil-8-metil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 8-etil-2-metil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano, 2,7-dietil-1,6-dioxaespiro[4,5]decano, 2,7-dipropil-1,6-dioxaespiro[4,4]nonano, 7-butil-2-metil-1,6-dioxaespiro[4,5]decano, 8-metil-2-propil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano y 2-propil-8-metil-1,7-dioxaespiro[5,5]undecano.
Los ejemplos específicos de cetona alifática lineal que tiene de 10 a 25 átomos de carbono incluyen heptadecan-2-ona, Z12-nonadecen-9-ona, Z6Z9-nonadecadien-3-ona, Z13-icosen-10-ona, Z6-heneicosen-11-ona, Z6-heneicosadien-9-ona, Z6E8-heneicosadien-11-ona, Z6E9-heneicosadien-11-ona, Z6Z9-heneicosadien-11-ona y Z7-tricosen-11-ona.
Los ejemplos específicos del hidrocarburo alifático que tiene de 10 a 30 átomos de carbono incluyen 1E11-pentadecadieno, 1Z11-pentadecadieno, 5,9-dimetilpentadecano, 2-metilhexadecano, 3,13-dimetilhexadecano, 5,9-dimetilhexadecano, n-heptadecano, 2-metilheptadecano, 2,5-dimetilheptadecano, 5-metilheptadecano, 5,11-dimetilheptadecano, 7-metilheptadecano, 7,11-dimetilheptadecano, Z3Z6Z9-heptadecatrieno, Z6Z9-heptadecadieno, Z7-octadeceno, 10,14-dimetiM-octadeceno, 5,9-dimetiloctadecano, 2-metiloctadecano, 14-metiloctadecano, Z3Z6Z9-octadecatrieno, n-nonadecano, 2-metilnonadecano, 9-metilnonadecano, Z3Z6Z9Z11-nonadecatetraeno, 1E3Z6Z9-nonadecatetraeno, Z3Z6Z9-nonadecatrieno, Z6Z9-nonadecadieno, Z9-nonadeceno, n-eicosano, Z9-eicoseno, Z3Z6-eicosadieno, Z3Z6Z9-eicosatrieno, 1Z3Z6Z9-eicosatetraeno, 1Z3Z6Z9-heneicosatetraeno, nheneicosano, Z3Z6-heneicosadieno, Z6Z9-heneicosadieno, Z6Z9,20-heneicosatrieno, Z3Z6Z9-heneicosatrieno, Z6-13-metilheneicoseno, Z9-heneicoseno, n-docosaeno, Z3Z6Z9-docosatrieno, Z6Z9-docosadieno, n-tricosano, Z7-tricoseno, Z3Z6Z9-tricosatrieno, Z6Z9-tricosadieno, n-tetracosano, n-pentacosano, Z3Z6Z9-pentacosatrieno, nhexacosano, n-heptacosano, n-octacosano, y n-nonacosano.
Los ejemplos específicos del ácido carboxílico que tiene de 10 a 20 átomos de carbono no están particularmente limitados en la medida en que contienen un grupo carboxilo. Los ejemplos incluyen ácidos carboxílicos que tienen, en su estructura carbonada, dos o más grupos metilo, uno o más dobles enlaces o similares, tales como ácido 3,5-dimetildodecanoico, ácido Z-5-undecenoico, ácido E-5-undecenoico, y ácido (E,Z)-3,5-tetradecadienoico.
Los ejemplos específicos del atrayente incluyen un ácido carboxílico alifático tal como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido n-butírico, ácido isobutírico, ácido n-valérico, ácido isovalérico, ácido caproico, ácido isocaproico, ácido E2-butenoico, 2- ácido hidroxipropiónico y ácido malónico; un aldehído alifático tal como acetaldehído, propanal, pentanal y E2-hexanal; una cetona alifática tal como 2-butanona, pentano-2,4-diona y ciclohexanona; un éster carboxilato alifático tal como lactato de etilo, acetato de etilo, acetato de isoamilo, acetato de Z3-hexenilo, acetato de decilo, 2-metilbutirato de hexilo, hexanoato de butilo, octanoato de etilo, nonanoato de etilo, decanoato de etilo, undecanoato de etilo, dodecanoato de etilo, miristato de etilo, etilo palmitato, E2Z4-decadienoato de etilo, 2-metil-4-metil-4-ciclohexenocarboxilato de terc-butilo y 4(o 5)-cloro-2-metil-ciclohexanocarboxilato de tercbutilo; un alcohol alifático tal como etanol, alcohol isobutílico, alcohol isopentílico, 2-etilhexanol, Z3-hexenol, 1-octen-3- ol, nonanol, decanol, ciclohexanol, acetoína y propano-1,2-diol; un éter alifático tal como éter dietílico y acetal; un hidrocarburo alifático tal como a,p-ionona, undecano, tridecano, hexadecano, heptadecano y Z9-tricoseno; un compuesto aromático tal como fenilacetato de metilo, fenilacetato de etilo, fenilacetato de propilo, fenilacetato de fenetilo, benzoato de Z3-hexenilo, eugenol, metilisoeugenol, metileugenol, ácido verátrico, 2-aliloxi-3-etoxibenzaldehído, 4-(p-acetoxifenil)-2-butanona, 4-(p-hidroxifenil)-2-butanona (cetona de Frambuesa), anisilacetona, antranilato de metilo, antranilato de etilo, salicilato de bencilo, salicilato de metilo, alcohol fenetílico, propionato de fenetilo, butirato de fenetilo, anetol, vainillina, etil vainillina, isovainillina, heliotropina, piperonal acetona y ftiocol; un compuesto heterocíclico tal como maltol, etil maltol, 2,5-dimetilpirazina, Y-(4-pentenil)-Y-butirolactona, 8-nonil-lactona y frontalina; un compuesto que contiene azufre tal como disulfuro de dimetilo, trisulfuro de dimetilo, disulfuro de dipropilo, isotiocianato de metilo e isotiocianato de 3-butenilo; un compuesto que contiene nitrógeno tal como trimetilamina, hexilamina, 1,4-diaminobutano, alilnitrilo y 2-amino-3-metilvalerato de metilo; y un compuesto de terpeno tal como geraniol, farnesol, linalol, óxido de linalol, citronelol, cineol, acetato de geranilo, acetato de citronelilo, citral, carvona, d-limoneno, p-pineno, farneseno y 4,8-dimetil-1,E3,7-nonatrieno.
Otros ejemplos específicos del atrayente incluyen un aceite esencial tal como aceite de angélica, aceite de citronela y aceite de mostaza; y un extracto de una planta tal como aloe y eucalipto.
Los ejemplos específicos del repelente incluyen un ácido carboxílico alifático tal como ácido Z9Z12-octadienoico y ácido 3,7,11-trimetil-6,10-dodecadienoico; un aldehído alifático tal como E2-hexenal, Z2E6-3,7-dimetiloctadienal, 3,7-dimetil-6-octenal y E2Z6-nonadienal; una cetona alifática tal como 2-heptanona, 2-dodecanona, 2-tridecanona, 3-metil-2-ciclohexenona, E3E5-octadien-2-ona y E3Z7-decadien-2-ona; un éster carboxilato alifático tal como acetato de butilo, acetato de octilo, miristato de metilo, palmitato de metilo y 6-n-pentilciclonexeno-1-carboxilato de metilo; un alcohol alifático tal como octanol, 1-octen-3-ol, 2-etil-1,3-hexanodiol, mentol y monoéter de n-hexiltrietilenglicol; un hidrocarburo alifático como tridecano; un compuesto aromático tal como alcohol cinámico, aldehído cinámico, metileugenol, fenil acetaldehído, benzaldehído, anetol, dietiltoluamida, N,N-dietil-3-metilbenzamida (DEET), ftalato de dimetilo, ftalato de dioctilo y naftaleno; un compuesto heterocíclico tal como Y-nonillactona, 3,4-dihidro-2,2-dimetil-4- oxo-2H-piran-6-carboxilato de butilo, furfural y 4-octanoil morfolina; un compuesto que contiene azufre tal como isotiocianato de propilo; un compuesto que contiene nitrógeno tal como metilpiperidina, 2,6-dimetilpiperidina y 2-etilpiperidina; y un compuesto de terpeno tal como geraniol, cineol, linalol, terpineol, citral, citronelal, formiato de nerilo, a-pineno, carvona, d-limoneno y alcanfor.
Los ejemplos adicionales pueden incluir un aceite esencial tal como aceite de geranio rosa, aceite de sándalo, aceite de pimienta (aceite de menta) y aceite de limoncillo; y un extracto de una planta como canela, alcanfor, trébol, tomillo, geranio, bergamota, laurel, pino, Gaultheria adenothrix, poleo, eucalipto y nimbo de la india.
Cuando el agente gelificante oleoso se disuelve uniformemente en la sustancia volátil mediante calentamiento (preferiblemente de 60 a 150°C), los enlaces de hidrógeno intermoleculares del agente gelificante oleoso se cortan temporalmente, pero se forman nuevamente por enfriamiento (incluido el enfriamiento dejando en reposo). Debido a que existe una gran cantidad de sustancia volátil alrededor de las moléculas del agente gelificante oleoso, el agente gelificante oleoso forma de nuevo los enlaces de hidrógeno intermoleculares mientras incorpora la sustancia volátil. Solo una interacción débil como la fuerza de Van der Waals funciona entre la sustancia volátil y las moléculas del agente gelificante oleoso, de modo que la volatilidad de la sustancia volátil incluso después de la gelificación es casi la misma que antes de la gelificación. El agente gelificante oleoso que se va a utilizar en la invención se selecciona del grupo que consiste en un ácido graso de cadena larga, que es un ácido graso saturado o insaturado que tiene de 8 a 24 átomos de carbono, y un éster de ácido graso de dextrina.
Los ejemplos específicos del ácido graso saturado incluyen ácido octanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido decanoico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido araquídico y ácido behénico. Los ejemplos específicos del ácido graso insaturado incluyen ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido vaccénico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido araquidónico, ácido icosadienoico y ácido erúcico.
Los ejemplos específicos del éster de ácido graso de dextrina, como se define en la reivindicación 1, incluyen laurato de dextrina, miristato de dextrina, palmitato de dextrina, margarato de dextrina, estearato de dextrina, araquidato de dextrina, lignocerato de dextrina, cerotato de dextrina, 2-etilhexanoato palmitato de dextrina y palmitato estearato de dextrina.
Una concentración gelificante crítica a la que se gelifica una sustancia volátil difiere, dependiendo de la estructura de un grupo funcional polar, la fuerza de los enlaces de hidrógeno y una estructura asimétrica del agente gelificante oleoso. La fuerza de los enlaces de hidrógeno del agente gelificante oleoso a veces se debilita por la coordinación del grupo funcional (grupo polar) y un grupo no polar de la sustancia volátil. La concentración crítica de gelificación difiere, dependiendo de la estructura química de la sustancia volátil y del tipo de agente gelificante. Teniendo en cuenta el rendimiento de liberación y el coste, la composición de gel se carga en el tubo de polímero deseablemente a una concentración cercana a la concentración crítica de gelificación. Más específicamente, la composición de gel dirigida a plagas de insectos comprende de 70,0 a 99,0% en peso, preferiblemente de 85,0 a 99,0% en peso, aún más preferiblemente de 90,0 a 99,0% en peso de la sustancia volátil. Cuando la cantidad de la sustancia volátil en la composición de gel dirigido a plagas de insectos es inferior a 70,0% en peso, el ingrediente activo de la sustancia volátil se incluye en el gel de modo que la sustancia volátil no se puede liberar de forma estable, lo que hace imposible lograr una liberación sostenida a largo plazo y constante. Además, puede aumentar el coste. Cuando la sustancia volátil en la composición de gel dirigida a plagas de insectos supera 99,0% en peso, sólo se puede obtener la composición de gel dirigida a plagas de insectos que tiene fluidez.
Por ejemplo, cuando se utiliza acetato de ZII-tetradecenilo, que es la sustancia feromónica de un enrollador de hojas, como sustancia volátil y se utiliza ácido esteárico como agente gelificante oleoso, la composición de gel contra plagas de insectos resultante comprende preferiblemente de 90 a 99% en peso de acetato de ZII-tetradecenilo. Cuando se utiliza E8E10-dodecadienol, que es la sustancia feromónica de la polilla del manzano, como sustancia volátil y se utiliza ácido esteárico como agente gelificante oleoso, la composición de gel dirigida a plagas de insectos resultante comprende preferiblemente de 70 a 80% en peso de E8E10-dodecadienol.
En la composición de gel convencional, es una práctica común diluir la composición de gel con un disolvente para formar un gel fluido con el fin de evitar el problema de que la superficie de la composición de gel dirigida a plagas de insectos se seque para encerrar el ingrediente activo de la sustancia volátil en el gel. Sin embargo, cuando el gel contiene un disolvente, es difícil obtener una velocidad de liberación estable porque debido a la volatilidad del disolvente, la concentración de la sustancia volátil en la composición del gel cambia junto con la liberación sostenida. Además, esta dilución provoca problemas tales como la necesidad de medidas contra la fuga de líquido y el aumento innecesario de volumen. Teniendo en cuenta lo anterior, como se describió anteriormente, la preparación de liberación sostenida en la invención comprende, en un tubo de polímero de la misma, una composición de gel dirigida a plagas de insectos que comprende una sustancia volátil y un agente gelificante oleoso, en donde la sustancia volátil está comprendida en una cantidad de 70,0 a 99,0% en peso por la composición de gel dirigida a plagas de insectos.
La composición de gel dirigida a plagas de insectos utilizada en la invención no requiere medidas contra la fuga de líquido ya que es un gel no fluido que comprende, además de la sustancia volátil, sustancialmente solo el agente gelificante oleoso y un aditivo opcional que se describirá más adelante. Además, no provoca el aumento de volumen innecesario porque no contiene disolvente. Además, la sustancia volátil en la composición del gel dirigida a plagas de insectos se libera al entorno y el agente gelificante que ha contribuido a la gelificación de la sustancia volátil liberada de manera sostenible permanece en la superficie del gel en forma de polvo, de modo que la concentración de la sustancia volátil en la composición de gel dirigida a plagas de insectos se vuelve sustancialmente constante durante todo el período de liberación, lo que hace posible lograr una velocidad de liberación estable.
Por lo tanto, la composición de gel dirigida a plagas de insectos de la invención está en forma no fluida, se puede almacenar durante un largo período de tiempo y la fluidificación de la composición de gel dirigida a plagas de insectos no ocurre siempre que se almacene a temperatura normal.
La composición de gel dirigida a plagas de insectos puede comprender un aditivo. Los ejemplos del aditivo incluyen un antioxidante tal como un antioxidante sintético, por ejemplo, BHT (butilhidroxitolueno), BHA (butilhidroxianisol), protocatecuato de etilo, galato de isoamilo y galato de propilo, y un antioxidante natural, por ejemplo, NDGA (ácido nordihidroguayarético) y goma de guayaco; y un absorbente ultravioleta tal como uno a base de ácido paraaminobenzoico, por ejemplo, para-dimetilaminobenzoato de octilo, un derivado de benzofenona tal como oxibenzona (2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona) y 2-hidroxi-4-octoxibenzofenona, un derivado de ácido metoxicinámico y un derivado de ácido salicílico. El contenido de cada aditivo en la composición de gel dirigida a plagas de insectos es preferiblemente de 0,01 a 5% en peso y el contenido total de los mismos es preferiblemente de 0,02 a 10% en peso. La composición de gel dirigida a plagas de insectos se puede obtener calentando la sustancia volátil, el agente gelificante oleoso y un aditivo opcional preferiblemente a aproximadamente 60 a 150°C para su disolución y a continuación, enfriando la solución resultante. El enfriamiento es preferiblemente enfriamiento dejando en reposo. De acuerdo con la invención, se utiliza un tubo de polímero (tubo de polímero) como recipiente en el que se introduce la composición de gel dirigida a plagas de insectos. El tubo de polímero no está particularmente limitado en la medida en que utilice un material que permita la penetración, transmisión y/o difusión de una o más sustancias volátiles a su través y que permita que una o más sustancias volátiles se liberen (por ejemplo, se evaporen) desde la superficie exterior del tubo. Ejemplos específicos del material incluyen un polímero termoplástico tal como polietileno de baja densidad, polietileno de alta densidad, polipropileno, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno y acetato de vinilo, copolímeros a base de etileno y éster acrilato, poli(acetato de vinilo), resinas a base de poli(cloruro de vinilo), poli(metacrilato de metilo), poli(alcohol vinílico), poli(cloruro de vinilideno), polibutileno, copolímeros de metacrilato de metilo-estireno, resinas de metilpenteno, ionómeros, poliacetal, acetato de celulosa, acetato butirato de celulosa, poli(fluoruro de vinilideno) y resinas de silicio. Los ejemplos de un polímero biodegradable incluyen polímeros de condensación entre al menos un ácido dicarboxílico seleccionado del grupo que consiste en ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido fumárico y ácido maleico, y al menos un poliol seleccionado del grupo que consiste en etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, octanodiol y decanodiol; polímeros de condensación de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en ácido láctico, ácido hidroxivalérico, ácido hidroxicaproico y ácido hidroxicaprico; y un polímero termoplástico a base de poliéster alifático tal como policaprolactona obtenido por polimerización con apertura de anillo de £-caprolactona. A estos materiales poliméricos se les puede añadir un lubricante, un plastificante, un estabilizador, un pigmento o una carga para mejorar su capacidad de transformación. El tubo de polímero puede sellarse en un extremo o en ambos extremos del mismo, o puede estar abierto con una porción de abertura en un extremo o en ambos extremos del mismo. Es preferible sellar el tubo en ambos extremos para evitar una reacción tal como oxidación o hidrólisis que de otro modo se produciría debido al contacto directo entre la sustancia volátil y el ambiente exterior.
La velocidad de liberación de la sustancia volátil se puede regular mediante el material o el espesor del tubo de polímero. También se puede regular por la presencia o ausencia de la porción de apertura, pero la razón de la porción de apertura con respecto al área total del tubo delgado, incluida la superficie lateral del tubo desde la que se libera la sustancia, es pequeña, de modo que la regulación de la velocidad de liberación por la presencia o ausencia de la porción de apertura es limitada.
Con respecto a la forma, el tubo de polímero tiene preferiblemente un diámetro interno de 0,5 a 15 mm, un grosor de 0,2 a 1,5 mm y una longitud de 10 a 5.000 mm. El tubo de polímero incluye una ampolla.
La cantidad de composición dirigida a plagas de insectos que se debe introducir en cada tubo de polímero es preferiblemente de 10 mg/tubo a 6 g/tubo, aunque varía, dependiendo del tipo de sustancia volátil, el período de aplicación o similar.
Cada uno de los tubos cargados con la composición de gel dirigida a plagas de insectos se instalan en un campo preferiblemente a una cantidad de 20 tubos/ha a 100.000 tubos/ha, aunque puede variar, dependiendo de la plaga de insectos diana.
El método para producir la preparación de liberación sostenida de la invención incluye un método de moldeo para formar un material de tubo de polímero mientras se carga el material de tubo de polímero resultante con una solución de composición de gel que comprende la sustancia volátil y el agente gelificante oleoso; y un método de moldeo para formar un material de tubo de polímero y a continuación, cargar el material de tubo de polímero resultante con una solución de composición de gel.
El método de moldeo para formar un material de tubo de polímero mientras se llena el material de tubo de polímero resultante con una solución de composición de gel incluye un método de extrusión para formar continuamente un material de tubo de polímero de longitud infinita que se ha cargado con la composición de gel preparada. Más específicamente, un polímero fundido se extruye en forma tubular a través de una matriz para formar un material de tubo de polímero y, al mismo tiempo, el material de tubo de polímero se carga continuamente con una solución de composición de gel preparada que comprende una sustancia volátil y un agente gelificante oleoso a través de un orificio provisto en el mandril de la matriz. Después de que se obtiene así un material de tubo de polímero alargado, se recoge en una bobina. El material de tubo de polímero alargado resultante se corta en fragmentos de una longitud adecuada o se suelda mediante una prensa en caliente a intervalos de una longitud adecuada y a continuación, se corta en fragmentos. En consecuencia, se puede obtener una preparación de liberación sostenida que comprende un tubo de polímero que tiene ambos extremos abiertos, o una preparación de liberación sostenida que comprende un tubo de polímero que tiene al menos un extremo sellado.
Por otro lado, el método de moldeo para formar un material de tubo de polímero y a continuación, cargar el material de tubo resultante con una solución de composición de gel incluye un método que comprende las etapas de extrusión para formar continuamente un material de tubo de polímero alargado, división del material en porciones, cada una tiene una longitud necesaria, y a continuación, carga con la solución de composición de gel preparada mediante aplicación de presión o succión. Después de que la solución de la composición de gel se solidifica, el material del tubo de polímero se corta a la longitud deseada, o se suelda y se corta a la longitud deseada. En consecuencia, se puede obtener una preparación de liberación sostenida que comprende un tubo de polímero que tiene ambos extremos abiertos o que tiene al menos un extremo sellado.
La FIG.1 muestra un ejemplo de una preparación de liberación sostenida que comprende un tubo de polímero que tiene ambos extremos abiertos. La preparación de liberación sostenida 10 mostrada en la FIG. 1 comprende un tubo de polímero 12 que tiene una abertura en cada extremo 13 del mismo, y una composición de gel 11 dirigida a plagas de insectos en el tubo de polímero 12. La sustancia volátil penetra y se difunde a través de la pared del recipiente y se libera desde la superficie exterior de la preparación de liberación sostenida 10 hacia el espacio exterior.
La FIG.2 muestra un ejemplo de una preparación de liberación sostenida que comprende un tubo de polímero que tiene ambos extremos sellados. La preparación de liberación sostenida 20 mostrada en la FIG. 2 comprende un tubo de polímero 22 que tiene ambos extremos 23 sellados, y una composición de gel 21 dirigida a plagas de insectos en el tubo de polímero 22. La sustancia volátil penetra y se difunde a través de la pared del recipiente de la misma manera y se libera desde la superficie exterior de la preparación de liberación sostenida 20 al espacio exterior. Ejemplos
La invención se explicará basándose en los Ejemplos. Sin embargo, no se debe interpretar que la invención se limita a los Ejemplos.
<Ejemplo 1>
De manera simultánea a la extrusión de un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de etileno/acetato de vinilo (que tenía un contenido de acetato de vinilo de 4% en peso) y que tenía un diámetro interno de 1,2 mm y un espesor de película de 0,50 mm, el material del tubo se cargó con una solución uniforme preparada añadiendo miristato de dextrina a E8E10-dodecadienol a una razón en peso de 10:90 y calentando la mezcla resultante a una temperatura de 80°C. De este modo, se llevaron a cabo la extrusión y carga simultáneas. Se confirmó como resultado de la observación del interior del material del tubo de polímero que la solución gelificó en forma no fluida a temperatura ambiente. El material de tubo de polímero resultante se cortó en fragmentos de 200 mm de largo para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos abiertos.
Las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo se dejaron reposar en las condiciones de 25°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó una velocidad de liberación de E8E10-dodecadienol. Los resultados se muestran en la FIG. 3.
Como se muestra en la FIG. 3, las preparaciones de liberación sostenida resultantes liberaron E8E10-dodecadienol durante un período de tiempo prolongado y E8E10-dodecadienol no experimentó fugas por fluidificación durante el período de liberación.
<Ejemplo 2 (Ejemplo de referencia)>
De manera simultánea a la extrusión de un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de poli(adipato de butileno)/poli(succinato de butileno) y con un diámetro interno de 1,0 mm y un espesor de película de 0.40 mm, el material se cargó con una solución uniforme preparada añadiendo N-lauroil-L-dibutilamida de ácido glutámico a acetato de Z8-dodecenilo a una razón en peso de 2,5:97,5 y calentando la mezcla resultante a una temperatura de 95°C. De este modo, se llevaron a cabo la extrusión y carga simultáneas. Se confirmó como resultado de la observación del interior del material del tubo de polímero que la solución gelificó en forma no fluida a temperatura ambiente. El material del tubo de polímero se cortó en piezas de 200 mm y al mismo tiempo, se produjeron preparaciones (en el Ejemplo 2A), cada una de las cuales comprendía un tubo con un extremo soldado y sellado, y preparaciones (en el Ejemplo 2B), cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos soldados y sellados.
Las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo se dejaron reposar en las condiciones de 30°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las preparaciones de liberación sostenida. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó la velocidad de liberación de acetato de Z8-dodecenilo. Los resultados se muestran en la FIG. 4.
Como se muestra en la FIG. 4, las preparaciones de liberación sostenida resultantes liberaron acetato de Z8-dodecenilo durante un largo período de tiempo y el acetato de Z8-dodecenilo no experimentó fugas por fluidificación durante el período de liberación.
<Ejemplo 3 (Ejemplo de referencia)>
De manera simultánea a la extrusión de un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de poli(adipato de butileno)/poli(succinato de butileno) y que tenía un diámetro interno de 1,0 mm y un espesor de película de 0,40 mm, el material se cargó con una solución uniforme preparada añadiendo N-etilhexanoil-L-dibutilamida de ácido glutámico a Z11-hexadecenal a una razón en peso de 3:97 y calentando la mezcla resultante a una temperatura de 95°C. De este modo, se llevaron a cabo la extrusión y carga simultáneas. Se confirmó, como resultado de la observación del interior del material del tubo de polímero, que la solución gelificaba en forma no fluida a temperatura ambiente. El material del tubo de polímero se cortó en fragmentos de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos abiertos. Las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo se dejaron reposar en las condiciones de 30°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido de modo que se determinó una velocidad de liberación de Z11-hexadecenal. Los resultados se muestran en la FIG. 5.
Como se muestra en la FIG. 5, las preparaciones de liberación sostenida resultantes liberaron Z11-hexadecenal durante un largo período de tiempo y el Z11-hexadecenal no experimentó fugas por fluidificación durante el período de liberación.
<Ejemplo 4 (Ejemplo de referencia)>
Se produjo por extrusión un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de poli(adipato de butileno)/poli(succinato de butileno) que tenía un diámetro interno de 1,0 mm y un espesor de película de 0,40 mm. El 2-butanol, la sustancia feromónica sexual del escarabajo blanco, se sometió a la adición de dibutilamida de ácido N-etilhexanoil-L-glutámico a una razón en peso de 93:7, seguido de calentamiento con agitación. La solución resultante se volvió uniforme a 65°C. Después de calentar adicionalmente a 70°C, la solución resultante se introdujo en el material del tubo de polímero por succión. A continuación, se dejó reposar el material del tubo así obtenido a temperatura ambiente durante 2 horas. Se confirmó como resultado de la observación del interior del material del tubo de polímero que la solución gelificó en forma no fluida a temperatura ambiente. El material del tubo de polímero se cortó en fragmentos de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos abiertos.
Las preparaciones de liberación sostenida se dejaron reposar en las condiciones de 25°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó una velocidad de liberación de 2-butanol. Los resultados se muestran en la FIG. 6.
Como se muestra en la FIG. 6, las preparaciones de liberación sostenida resultantes continuaron liberando 2-butanol durante 30 días o más y el 2-butanol no experimentó fugas por fluidificación durante el período de liberación.
<Ejemplo 5 (Ejemplo de referencia)>
Se produjo por extrusión un material de tubo de polímero preparado a partir de polietileno de alta densidad y que tenía un diámetro interno de 1,4 mm y un espesor de película de 0,60 mm. El acetato de Z11-tetradecenilo se sometió a la adición de ácido 12-hidroxiesteárico a una razón en peso de 94:6, seguido de calentamiento con agitación. A continuación, la solución resultante se volvió uniforme a 60°C. Después de calentar adicionalmente a 80°C, la solución resultante se introdujo en el material del tubo de polímero por succión. A continuación, se dejó reposar el material del tubo así obtenido a temperatura ambiente durante 2 horas. Se confirmó que el material del tubo de polímero se cargó con acetato de Z11-tetracedecenilo en forma de gel no fluido. El material del tubo de polímero así obtenido se cortó en piezas de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos abiertos.
Las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo se dejaron reposar en las condiciones de 30°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó la velocidad de liberación de acetato de Z11-tetradecenilo. Los resultados se muestran en la FIG. 7.
Como se muestra en la FIG. 7, las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo liberaron acetato de Z11-tetradecenilo durante un largo período de tiempo y el acetato de Z11-tetradecenilo no experimentó fugas por fluidificación durante el período de liberación.
<Ejemplo 6>
Se produjo por extrusión un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de poli(adipato de butileno)/poli(succinato de butileno) y que tenía un diámetro interno de 1,0 mm y un espesor de película de 0,40 mm. El E8E10-dodecadienol se sometió a la adición de ácido esteárico a una razón en peso de 80:20, seguido de calentamiento con agitación. La solución resultante se volvió uniforme a 80°C. Después de calentar adicionalmente a 90°C, la solución resultante se introdujo en el material del tubo de polímero por succión. A continuación, se dejó reposar el material del tubo así obtenido a temperatura ambiente durante 2 horas. Se confirmó que el material del tubo de polímero estaba cargado con E8E10-dodecadienol que se había gelificado en forma no fluida. El material del tubo de polímero se cortó en fragmentos de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos abiertos.
Las preparaciones de liberación sostenida se dejaron reposar en las condiciones de 25°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó una velocidad de liberación de E8E10-dodecadienol. Los resultados se muestran en la FIG. 8.
Como se muestra en la FIG. 8, las preparaciones de liberación sostenida resultantes liberaron E8E10-dodecadienol durante un largo período de tiempo y E8E10-dodecadienol no experimentó fugas por fluidificación durante el período de liberación.
<Ejemplo 7>
Se produjo por extrusión un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de poli(adipato de butileno)/poli(succinato de butileno) y que tenía un diámetro interno de 1,0 mm y un espesor de película de 0,40 mm. El Z9-hexadecenal se sometió a la adición de ácido esteárico a una razón en peso de 94,5:5,5, seguido de calentamiento con agitación. La solución resultante se volvió uniforme a 80°C. Después de calentar adicionalmente a 90°C, la solución resultante se introdujo en el material del tubo de polímero por succión. A continuación, se dejó reposar el material del tubo así obtenido a temperatura ambiente durante 2 horas. Se confirmó que el material del tubo de polímero estaba cargado con Z9-hexadecenal que se había gelificado en forma no fluida. El material de tubo de polímero resultante se cortó en fragmentos de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos abiertos.
Las preparaciones de liberación sostenida se dejaron reposar en las condiciones de 30°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó una velocidad de liberación de Z9-hexadecenal. Los resultados se muestran en la FIG. 9.
Como se muestra en la FIG. 9, las preparaciones de liberación sostenida resultantes liberaron Z9-hexadecenal durante un largo período de tiempo y el Z9-hexadecenal no experimentó fugas por fluidificación durante el período de liberación.
<Ejemplo Comparativo 1>
De manera simultánea a la extrusión de un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de poli(adipato de butileno)/poli(succinato de butileno) y que tenía un diámetro interno de 1,0 mm y un espesor de película de 0,40 mm, el material de tubo de polímero se cargó con acetato de Z8-dodecenilo (carga líquida).
El material de tubo de polímero resultante se soldó y cortó a intervalos de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos sellados.
Las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo se dejaron reposar en las condiciones de 30°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó la velocidad de liberación de acetato de Z8-dodecenilo. Los resultados se muestran en la FIG. 4.
Como se muestra en la FIG. 4, la velocidad de liberación de Z8-acetato de dodecenilo de las preparaciones de liberación sostenida resultantes disminuyó gradualmente a lo largo del tiempo transcurrido y no se logró una liberación uniforme durante un largo período de tiempo.
<Ejemplo Comparativo 2>
De manera simultánea a la extrusión de un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de poli(adipato de butileno)/poli(succinato de butileno) y que tenía un diámetro interno de 1,0 mm y un espesor de película de 0,40 mm, el material del tubo se cargó con Z11-hexadecenal (carga líquida).
El material de tubo de polímero resultante se selló ultrasónicamente y se cortó a intervalos de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos sellados. Las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo se dejaron reposar en las condiciones de 30°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido de modo que se determinó una velocidad de liberación de Z11-hexadecenal. Los resultados se muestran en la FIG. 5.
Como se muestra en la FIG. 5, la velocidad de liberación de Z11-hexadecenal de las preparaciones de liberación sostenida resultantes disminuyó gradualmente a lo largo del tiempo transcurrido y no se logró una liberación uniforme durante un largo período de tiempo.
<Ejemplo Comparativo 3>
Se produjo por extrusión un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de poli(adipato de butileno)/poli(succinato de butileno) y que tenía un diámetro interno de 1,0 mm y un espesor de película de 0,40 mm. El material del tubo de polímero así obtenido se cargó con 2-butanol, la sustancia feromónica sexual del escarabajo blanco, por succión (carga líquida). El material de tubo de polímero resultante se selló ultrasónicamente y se cortó a intervalos de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos sellados.
Las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo se dejaron reposar en las condiciones de 30°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó una velocidad de liberación de 2-butanol. Los resultados se muestran en la FIG. 6.
Como se muestra en la FIG. 6, la velocidad de liberación de 2-butanol de las preparaciones de liberación sostenida resultantes disminuyó gradualmente a lo largo del tiempo transcurrido y no se logró una liberación uniforme durante un largo período de tiempo.
<Ejemplo Comparativo 4>
Se produjo por extrusión un material de tubo de polímero preparado a partir de polietileno de alta densidad y que tenía un diámetro interno de 1,4 mm y un espesor de película de 0,60 mm. El material de tubo de polímero así obtenido se cargó con acetato de ZII-tetradecenilo por succión (carga líquida). El material de tubo de polímero resultante se selló ultrasónicamente y se cortó a intervalos de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida que comprendían un tubo que tenía sellados ambos extremos.
Las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo se dejaron reposar en las condiciones de 30°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó la velocidad de liberación de acetato de Z11-tetradecenilo. Los resultados se muestran en la FIG. 7.
Como se muestra en la FIG. 7, la velocidad de liberación de acetato de Z11-tetradecenilo de las preparaciones de liberación sostenida resultantes disminuyó gradualmente a lo largo del tiempo transcurrido y no se logró una liberación uniforme durante un largo período de tiempo.
<Ejemplo Comparativo 5>
Se produjo por extrusión un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de poli(adipato de butileno)/poli(succinato de butileno) y que tenía un diámetro interno de 1,0 mm y un espesor de película de 0,40 mm.
El E8E10-dodecadienol se sometió a la adición de ácido esteárico, seguido de calentamiento con agitación. La solución resultante que contenía 35% en peso de ácido esteárico se volvió uniforme a 80°C. Después de que la solución resultante se calentó más a 90°C, el material del tubo de polímero se cargó por succión y se dejó reposar a temperatura ambiente durante 2 horas. Se confirmó que el material del tubo de polímero estaba cargado con E8E10-dodecadienol que se había gelificado en forma no fluida. El material del tubo de polímero resultante se cortó en fragmentos de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos abiertos.
Las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo se dejaron reposar en las condiciones de 25°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para liberar la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó una velocidad de liberación de E8E10-dodecadienol. Los resultados se muestran en la FIG. 8.
Como se muestra en la FIG. 8, la velocidad de liberación de E8E10-dodecadienol de las preparaciones de liberación sostenida resultantes disminuyó gradualmente a lo largo del tiempo transcurrido y no se logró una liberación uniforme durante un largo período de tiempo.
<Ejemplo Comparativo 6>
Se produjo por extrusión un material de tubo de polímero preparado a partir de un copolímero de poli(adipato de butileno)/poli(succinato de butileno) y que tenía un diámetro interno de 1,0 mm y un espesor de película de 0,40 mm. El material del tubo de polímero así obtenido se cargó con Z9-hexadecenal por succión (carga líquida). El material de tubo de polímero resultante se selló ultrasónicamente y se cortó a intervalos de 200 mm para obtener preparaciones de liberación sostenida, cada una de las cuales comprendía un tubo con ambos extremos sellados. Las preparaciones de liberación sostenida obtenidas de este modo se dejaron reposar en las condiciones de 30°C y una velocidad del viento de 0,7 m/s para emitir la sustancia volátil de las mismas. Se midió una disminución en el peso a lo largo del tiempo transcurrido, de modo que se determinó una velocidad de liberación de Z9-hexadecenal. Los resultados se muestran en la FIG. 9.
Como se muestra en la FIG. 9, la velocidad de liberación de Z9-hexadecenal disminuyó gradualmente a lo largo del tiempo transcurrido y no se logró una liberación uniforme durante un largo período de tiempo.
Explicación de símbolos
10, 20:
preparación de liberación sostenida
11, 21:
composición de gel dirigida a plagas de insectos
13, 23
extremo

Claims (2)

REIVINDICACIONES
1. Una preparación de liberación sostenida para su uso en el control de una plaga de insectos, comprendiendo la preparación:
- un tubo de polímero, y
- una composición de gel en el tubo de polímero,
comprendiendo la composición una o más sustancias volátiles y un agente gelificante oleoso, en donde dichas una o más sustancias volátiles están comprendidas en una cantidad de 70,0 a 99,0% en peso por la composición de gel y se liberan fuera del tubo de polímero a través del tubo de polímero;
dicho agente gelificante oleoso se selecciona del grupo que consiste en un ácido graso de cadena larga que es un ácido graso saturado o insaturado que tiene de 8 a 24 átomos de carbono y un éster de ácido graso de dextrina.
2. La preparación de liberación sostenida de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dichas una o más sustancias volátiles se seleccionan del grupo que consiste en una sustancia feromónica, un atrayente y un repelente.
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