KR101811418B1 - 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 서방형 루어의 제조 방법 - Google Patents

북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 서방형 루어의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 북방수염하늘소 유인성 페로몬, 소나무 유래 휘발성 유인 향상제 및 C2-C10의 알코올계 용제를 포함하는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 이를 포함하는 서방형 루어에 관한 것으로, 유인 효과가 저하되지 않고 발휘되는 최소량의 페로몬이 방출되도록 함으로써, 우수한 유인 효과는 물론 유인 지속시간이 현저히 증대되는 효과가 있다.

Description

북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 서방형 루어의 제조 방법{Composition of pheromon and method for the preparation of sustained-release lure for attracting Monochamus saltuarius}
본 발명은 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 서방형 루어의 제조 방법에 관한 것이다.
소나무재선충은 소나무, 잣나무 등에 기생하여 나무를 갉아먹고, 수분 이동 통로를 막아 나무를 말라 죽게 하는 해충이다. 이러한 소나무재선충을 매개하는 주된 곤충으로는 북방수염하늘소가 있다. 따라서 북방수염하늘소를 유인 포획함으로써 소나무재선충을 효과적으로 방제할 수 있다.
현재까지 종이 다른 하늘소에 대해 알려진 유인 포획방법은 유럽 등록특허 2517561에 모노카무스 갈로프로빈셜리스(Monochamus galloprovincialis)에 대해 공개되어 있으며, 논문인 Can. Entamol. 144,p821~825 (2012)에 공개되어 있다. 또한 J of Eco.Ent. 105(5), p1592~1598 (2011)에 솔수염하늘소에 대해 공개되어 있다.
솔수염하늘소를 유인하는 방법으로는 알려진 하늘소류의 집합 페로몬인 2-운데실옥시-1-에탄올(2-Undecyloxy-1-ethanol)만 사용하거나 또는 종래에 이용되던 방법인 -피넨(-Pinene) 및 에탄올(Ethanol)로 구성된 혼합물을 사용하는 방법이 알려져 있으나, 이러한 방법만으로는 효과적인 유인이 어렵다.
일반적으로, 페로몬은 극미량이 분비되어 곤충들 간의 의사소통의 목적으로 이용되는 화합물로, 페로몬은 곤충의 더듬이 등의 감각 기관으로 탐지되어 정보가 중추 신경계로 전달되어 행동에 직접 영향을 주기 때문에 매우 극소량만으로도 먼 거리까지 직접적으로 영향을 줄 수 있는 장점을 가진다. 따라서 유인성 향상과 함께 페로몬이 극소량으로 천천히 지연 방출될 수 있도록 하여 지속기간을 증가시키는 것 또한 기술 과제 중 하나이다.
특히 하늘소의 종류에 따라 나타나는 유인효과 또한 유의한 차이가 있으므로, 북방수염하늘소를 효과적으로 유인할 수 있으며, 유인 지속시간을 현저히 향상시킬 수 있는 기술이 필요하다.
유럽공개특허 2517561 A2 (2012.10.31)
본 발명의 목적은 북방수염하늘소를 효과적으로 유인할 수 있는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 이를 포함하는 서방형 루어의 제조 방법을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은 북방수염하늘소를 효과적으로 유인할 수 있으면서도 유인 지속기간이 현저히 향상되는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 이를 포함하는 서방형 루어의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 예에 따른 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 북방수염하늘소 유인성 페로몬, 소나무 유래 휘발성 유인 향상제 및 C2-C10의 알코올계 용제를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 1 중량부에 대하여 소나무 유래 휘발성 유인 향상제 0.1~100 중량부 및 상기 알코올계 용제 1~1000 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬은 2-운데실옥시-1-에탄올을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 소나무 유래 휘발성 유인 향상제는 α-피넨, β-피넨, 카렌, 터피노렌, 미르센, α-카로필렌, β-카로필렌, 캄펜, 미르센, 리모넨, β-펠란드렌, α-트피노렌, 쥬니펜 및 β-파르네센 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 C2-C10의 알코올계 용제는 입세놀, 입스디에놀, 에탄올, 이소프로판올, t-부탄올, 2-부탄올, 3-부텐-2-올, 2-메칠 프로판올, 2-메틸-2-프로펜-1-올, 2-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 3-메틸-2-부탄올, 2,2-디메틸-1-프로판올, 2-메틸-2-부탄올, 2-메틸-3-부텐-1-올, 3-메틸-2-부텐-1-올, 4-펜텐-2-올, 3-펜텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-1-올, 2-메틸-3-부텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-2-올, 2-메틸-2-부텐-1-올, 퓨퓨릴 알코올 및 테트라히드로퓨퓨릴 알코올 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 테르펜 화합물을 더 포함할 수 있으며, 상기 테르펜 화합물은 시트로넬랄(Citronellal), 시트로넬롤(Citronellal), 네롤(Nerol), 네랄(Neral), 제라니올(Geraniol), 제라니알(Geranial) 및 테피네올(Terpineol) 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 유인성 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 상기 유인성 첨가제는 노나코센, 펜타코산 및 노나코산 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 광안정제, 서방성 화합물, 방출 지연제 및 페놀계 페로몬 안정제 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 광안정제는 살리실산계 화합물 및 벤조트리아졸계 화합물 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 서방성 화합물은 폴리스티렌, 폴리에스테르, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트 석시네이트, 에틸셀룰로오스, 암모니오 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산 공중합체, 메타크릴산-아크릴산 에틸 에스터 공중합체, 셀룰로오스 아세테이트, 폴리메틸메타크릴레이트공중합체 및 폴리비닐아세테이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 방출 지연제는 글리세롤, 폴리아민, 고급 지방 알코올, 에톡시화 지방 알코올, C8-C20인 지방산, 탄화수소, 지방, 오일, 실리콘 오일, 실리콘 왁스 및 수불용성 에스테르 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 페놀계 페로몬 안정제는 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부티릴 히드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 스테아릴-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 2,2'-메틸렌-비스-(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-메타크레졸), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀) 및 토코페롤 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 북방수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법은 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물을 용기에 투입하여 루어를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
또한 본 발명은 북방수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법으로 제조되는 북방수염하늘소 유인용 서방형 루어를 제공할 수 있다.
본 발명의 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 이를 포함하는 서방형 루어는 유인 효과가 저하되지 않고 발휘되는 최소량의 페로몬이 방출되도록 함으로써, 우수한 유인 효과는 물론 유인 지속시간을 현저히 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
또한 본 발명의 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 이를 포함하는 서방형 루어는 초기 활성에서 마지막으로 소모되는 시점까지 동일양의 적정 수준의 농도를 유지되도록 할 수 있어, 우수한 유인 효과가 끝까지 유지될 수 있는 효과가 있다.
또한 본 발명의 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물을 포함하는 서방형 루어는 유통 상의 안정성 및 유통 기간이 현저히 향상될 수 있으며, 빛, 공기 등의 주변 환경변수로부터의 영향을 극소화 할 수 있는 효과가 있다.
이하 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명의 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 서방형 루어의 제조 방법을 상세히 설명한다.
본 발명에 기재되어 있는 도면은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 따라서 본 발명은 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 상기 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다.
또한 본 발명에서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
또한 본 발명에서 특별한 언급 없이 불분명하게 사용된 %의 단위는 중량%를 의미한다.
본 발명의 일 예에 따른 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 북방수염하늘소 유인성 페로몬, 소나무 유래 휘발성 유인 향상제 및 C2-C10의 알코올계 용제를 포함할 수 있다.
이때 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 1 중량부에 대하여 소나무 유래 휘발성 유인 향상제 0.1~100 중량부 및 상기 알코올계 용제 1~1000 중량부를 포함할 수 있다. 이를 만족할 경우, 북방수염하늘소의 유인효과 및 유인 지속효과가 현저히 증대될 수 있다.
상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬은 북방수염하늘소의 천연 페로몬 또는 그 페로몬과 동일 또는 유사한 분자구조를 갖는 합성 페로몬을 의미할 수 있다. 구체적으로, 천연 페로몬은 하늘소의 체내에서 생산되고 체외로 분지되어 동종 타개체에 다양한 작용을 발휘할 수 있는 페로몬을 의미할 수 있다. 또한 합성 페로몬은 천연 페로몬과 동일한 화학 구조 또는 이와 유사한 화학 구조를 가지는 것으로, 천연 페로몬과 실질적으로 동일하거나 유사한 작용을 발휘하는 합성 화합물을 의미할 수 있다. 구체적이며 바람직한 일 예로, 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬은 페로몬은 2-운데실옥시-1-에탄올(2-Undecyloxy-1-ethanol) 등을 포함할 수 있다. 2-운데실옥시-1-에탄올을 포함하는 북방수염하늘소 유인성 페로몬은 본 발명의 성분인 소나무 유래 휘발성 유인 향상제, C2-C10의 알코올계 용제 및/또는 후술하는 테르펜 화합물 등과 함께 결합될 경우, 북방수염하늘소의 유인효과가 더욱 향상될 수 있다.
상기 소나무 유래 휘발성 유인 향상제는 소나무, 구체적으로는 소나무잎 유래의 휘발성 화합물을 의미할 수 있으며, 바람직하게는 α-피넨, β-피넨, 카렌, 터피노렌, 미르센, α-카로필렌, β-카로필렌, 캄펜, 미르센, 리모넨, β-펠란드렌, α-트피노렌, 쥬니펜 및 β-파르네센 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 소나무 유래 휘발성 유인 향상제가 본 발명의 성분인 북방수염하늘소 유인성 페로몬, 소나무 유래 휘발성 유인 향상제, C2-C10의 알코올계 용제 및/또는 후술하는 테르펜 화합물 등과 함께 결합될 경우, 북방수염하늘소의 유인효과 및 유인 지속효과가 더욱 향상될 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 C2-C10의 알코올계 용제는 본 발명의 성분들과 부반응하지 않는 용매라면 무방하다. 구체적인 일 예로, C2-C10의 알코올계 용제는 입세놀, 입스디에놀, 에탄올, 이소프로판올, t-부탄올, 2-부탄올, 3-부텐-2-올, 2-메칠 프로판올, 2-메틸-2-프로펜-1-올, 2-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 3-메틸-2-부탄올, 2,2-디메틸-1-프로판올, 2-메틸-2-부탄올, 2-메틸-3-부텐-1-올, 3-메틸-2-부텐-1-올, 4-펜텐-2-올, 3-펜텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-1-올, 2-메틸-3-부텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-2-올, 2-메틸-2-부텐-1-올, 퓨퓨릴 알코올 및 테트라히드로퓨퓨릴 알코올 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.
상술한 본원발명의 성분들이 결합됨으로써, 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 우수한 북방수염하늘소의 유인효과 및 유인 지속효과를 가지지만, 후술하는 테르펜 화합물을 더 포함할 경우, 북방수염하늘소 유인성 페로몬의 방출량이 지속적으로 유지될 수 있어, 포획되는 북방수염하늘소의 포획 편차를 최소화 할 수 있는 효과가 있다. 또한 상기 효과는 상기 테르펜 화합물과 후술하는 유인성 첨가제가 더 결합될 경우, 먼 거리까지 북방수염하늘소 유인성 페로몬의 방출량이 안정적으로 지속될 수 있어 우수한 유인 효과와 함께 더욱 증대될 수 있다.
따라서 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 테르펜 화합물을 더 포함할 수 있다. 바람직한 일 예로, 상기 테르펜 화합물은 상기 효과가 발현될 수 있는 것이라면 무방하며, 예컨대 시트로넬랄, 네롤, 네랄, 제라니올, 제라니알 및 테피네올 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 1 중량부에 대하여 상기 테르펜 화합물 0.05~20 중량부를 포함할 수 있다.
또한 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 유인성 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 유인성 첨가제는 예컨대 노나코센, 펜타코산 및 노나코산 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 1 중량부에 대하여 상기 유인성 첨가제 0.05~20 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 광안정제, 서방성 화합물, 방출 지연제 및 페놀계 페로몬 안정제 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 더 포함할 수 있다. 이때 각 성분의 혼합비는 크게 제한되지는 않으며, 바람직한 일 예로, 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 상기 광안정제 1~20 중량부, 상기 서방성 화합물 0.5~20 중량부, 상기 방출 지연제 0.1~15 중량부 및 상기 페놀계 페로몬 안정제 0.1~20 중량부 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것일 수 있다. 이를 만족할 경우, 조성물의 안정성이 보다 증가할 수 있다.
상기 광안정제는 본 발명의 성분들과 부반응하지 않고 빛에 대한 안정성을 부여할 수 있는 것이라면 무방하며, 예컨대 살리실산계 화합물 및 벤조트리아졸계 화합물 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 이때 광안정제는 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 1~20 중량부, 바람직하게는 5~15 중량부로 조성물에 포함되는 것이 빛에 의한 변질을 최소화 할 수 있어 좋다.
상기 서방성 화합물은 본 발명의 성분들과 부반응하지 않고 각 성분들의 방출을 조절할 수 있는 것이라면 무방하며, 예컨대 폴리스티렌, 폴리에스테르, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트 석시네이트, 에틸셀룰로오스, 암모니오 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산 공중합체, 메타크릴산-아크릴산 에틸 에스터 공중합체, 셀룰로오스 아세테이트, 폴리메틸메타크릴레이트공중합체 및 폴리비닐아세테이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 이때 서방성 화합물은 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 0.5~20 중량부, 바람직하게는 1~15 중량부로 조성물에 포함되는 것이 유인 지속시간이 더욱 증대될 수 있어 좋다.
상기 방출 지연제는 본 발명의 성분들과 부반응하지 않고 혼합된 성분들의 방출 특성을 지연할 수 있는 것이라면 무방하며, 글리세롤, 폴리아민, 고급 지방 알코올, 에톡시화 지방 알코올, C8-C20인 지방산, 탄화수소, 지방, 오일, 실리콘 오일, 실리콘 왁스 및 수불용성 에스테르 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 이때 방출 지연제는 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 0.1~15 중량부, 바람직하게는 1~12 중량부로 조성물에 포함되는 것이 유인 지속시간이 더욱 증대될 수 있어 좋으며, 상기 서방성 화합물과 방출 지연제와 함께 결합될 경우, 페로몬에 의한 유인효과가 저하되지 않으면서 유인 지속시간이 극대화될 수 있다.
상기 페놀계 페로몬 안정제는 북방수염하늘소의 유인효과가 더욱 향상될 수 있으며, 이와 함께 조성물이 보다 안정화되어 유인 지속효과가 더욱 향상될 수 있다. 구체적이며 바람직한 일 예로, 페놀계 페로몬 안정제는 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부티릴 히드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 스테아릴-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 2,2'-메틸렌-비스-(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-메타크레졸), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀) 및 토코페롤 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 이때 페놀계 페로몬 안정제는 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 100 중량부에 대하여 1~20 중량부, 바람직하게는 5~15 중량부로 조성물에 포함되는 것이 북방수염하늘소의 유인효과 및 유인 지속효과가 보다 향상될 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 북방수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법은 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물을 용기에 투입하여 루어를 제조하는 단계를 포함할 수 있다. 바람직한 일 예로, 상기 단계는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 및 다공성 무기담체를 포함하는 페로몬 복합체를 제조하는 단계를 포함할 수 있으며, 구체적으로, 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물을 다공성 무기담체에 담지하여 페로몬 복합체를 제조하는 단계 및 상기 페로몬 복합체를 용기에 투입하여 루어를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
이때 상기 페로몬 복합체는 전체 중량에 대하여 상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물 20~70 중량%를 포함할 수 있다. 이를 만족할 경우, 북방수염하늘소의 유인효과가 충분히 잘 발휘될 수 있다. 구체적으로, 무기담체에 비하여 페로몬이 너무 적을 경우 페로몬 분자가 공기 중에 너무 적게 분산되어 유인효과가 미미할 수 있으며, 무기담체에 비하여 페로몬이 너무 많을 경우 무기담체에 의한 유인 지속시간 증대 효율이 저하되어 유인효과 및 유인 지속시간의 유의한 증대 없이 페로몬만 다량 소모되는 문제를 방지할 수 있다.
상기 무기담체는 그 자체 내에 다수개의 공극을 가지는 다공성 무기 물질로, 오랜 시간에 걸쳐 일정한 농도로 페로몬을 방출시킬 수 있음에 따라 유인효과의 저하 없이 유인 지속시간이 보다 증대될 수 있다. 또한 조성물이 무기담체의 수많은 공극에 침착되어 유통과정에서의 페로몬 유실을 방지할 수 있으며, 유통 편이성과 유통 기간이 향상될 수 있다.
상기 다공성 무기담체는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물이 지속적으로 방출될 수 있으며, 구조를 유지할 수 있을 정도의 무기담체라면 무방하며, 예컨대 실리카겔, 알루미나, 고분자 수지, 탄소 나노 튜브, 메조 세공 물질 및 제올라이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.
상기 실리카겔(Silica gel)은 다공성의 고체 물질(Highly porous solid adsorbent material)로서, 구조적으로 스폰지와 유사하며 매우 큰 내부 표면에 다수의 현미경적 공극(Microscopic pore)을 가지며, 그 자체의 입자 크기가 5~500 ㎛이고, 공극 직경이 40~150 Å(Angstrom)임에 따라, 이러한 실리카겔이 다공성 무기담체로서 사용될 경우, 본 발명의 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물이 상기 공극에 보다 효과적으로 흡착되어 안정적으로 유인 효과 및 유인 지속시간이 증대될 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 북방수염하늘소 유인용 서방형 루어는 습기지시제를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 북방수염하늘소 유인용 서방형 루어는 건조 상태를 파악하기 위한 상기 습기지시제가 넣어진 형태로 제조될 수 있다. 구체적인 일 예로, 습기지시제는 청색 실리카겔 및 오렌지색 실리카겔을 포함할 수 있으며, 상기 각각의 실리카겔은 염화코발트가 함침되어 수분 함유의 정도에 따라 색이 변화하는 것일 수 있다. 예컨대 일정 농도 이상의 수분이 함유될 경우, 색이 변화하는 성질을 이용하여 실리카겔의 공극 안에 페로몬을 흡착시킨 뒤 일정 기간이 지나면 대기 중의 수분이 침착되어 색이 변화하여 페로몬 루어의 교체시기를 알 수 있도록 할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 무기담체의 pH는 페로몬의 종류에 따라 조절될 수 있으며, 상기 pH는 구체적으로 6~8, 보다 구체적으로 6~7 범위인 것일 수 있다. 북방수염하늘소 유인성 페로몬은 pH에 민감하므로, 무기담체는 상기 pH 범위를 만족하여 사용되는 것이 바람직하다.
구체적인 일 예로, 북방수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법은 무기담체는 산이나 알카리 수용액 또는 버퍼 완충 용액을 사용하여 상기 범위의 pH로 조절하는 단계를 포함할 수 있다. 예를 들면, 산성인 실리카겔이 사용되기 전에 중성 포스페이트 완충 용액에 2~5시 동안 교반한 후, 수분을 제거하고 다시 마이크로웨이브에서 건조하여 사용될 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 용기는 다양한 용기가 사용될 수 있으며, 바람직하게는 자외선에 노출되지 않도록 하는 자외선 차단 용기일 수 있다. 북방수염하늘소 유인성 페로몬은 자외선에 민감하므로 이를 차단해주는 것이 바람직하다. 따라서 자외선 차단 용기는 자외선을 차단하는 재질로 이루어진 것을 의미할 수 있으며, 페로몬을 방출할 수 있는 하나 이상의 개구부를 갖고, 적정 크기를 갖는 용기일 수 있다. 따라서 빛이나 공기 등의 영향을 최소화할 수 있다.
상기 자외선 차단 용기의 재질은 자외선을 차단할 수 있는 것이라면 무방하며, 예컨대 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 테트라플루오로에틸렌(PFA) 및 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것일 수 있다. 이와 함께 이산화티탄, 산화아연, 산화망간, 이산화지르코늄 및 이산화세륨 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 금속 산화물을 포함하는 무기계 자외선 차단제가 상기 용기의 외벽에 코팅될 경우, 자외선 차단 효과를 극대화할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명하나, 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위가 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[제조예 1] : 2-운데실옥시-1-에탄올의 제조
3구 플라스크에 소디움 하이드라이드(1.1몰)을 THF 330 ml에 넣고 에틸렌글리콜(1몰)을 천천히 넣고, 50℃에서 약 10시간 교반 후 혼합물을 실온까지 식히고, 벤질 클로라이드(1몰)을 천천히 넣고 실온에서 밤새 교반하였다. 5 부피% 염산 수용액을 넣은 뒤 반응혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 추출물을 물로 씻고 건조, 농축하고 실리카겔로 컬럼 분리하여 수득률 70 중량%로 2-벤질옥시 에탄올을 얻었다.
2-벤질 옥시 에탄올(1몰)을 THF 880 ml와 소디움 하이드라이드(1.1몰)의 혼합액에 넣고, 50℃에서 약 4시간 교반 후 반응물을 실온까지 냉각시켰다. 운데실 브로마이드(1몰)을 THF에 묽혀 천천히 넣는다. 혼합물을 약 12시간 교반 시킨 뒤 묽은 염산으로 산성화하고, 농축 후 컬럼 크로마토 그래피로 분리하여 수득률 73 중량%로 2-운데실옥시-에톡시메틸벤질에테르 화합물을 얻었다.
에탄올에 2-운데실옥시-에톡시메틸벤질에테르 화합물을 넣고 Pd/C (5 중량%)를 넣은 뒤 실온에서 3시간 수소화 반응을 시켰다. 혼합물을 여과하고 농축하여 수율 60 중량%로 2-운데실옥시-1-에탄올을 제조하였다.
2-운데실옥시-1-에탄올 0. 2 g, 2-이소프로판올 2 ㎖, 2-메틸-3-부텐-2-올 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 10 ㎖l, α-피넨 3 ㎖, β-피넨 3 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 및 상기 제2혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 및 제2루어를 제조하였다. 상기 제1루어 및 상기 제2루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다. 이때 상기 각각의 용기는 기체가 자유롭게 통과할 수 있는 개구부를 포함한다.
상기 복합 루어에 대하여 북방수염하늘소의 포획되는 정도를 기간을 나누어 총 2회 차로 실험하여 이의 평균으로서 평가하였다.
구체적으로, 경상북도 경주시 강동면 안계리 산 147-4번지 일대의 야외시험장에서 30 일 동안 북방수염하늘소의 유인시험을 진행하였다. 실험의 정확성을 높이기 위해, 상기 복합 루어 4 개를 각각 4 개의 펀넬(Funnel) 형태의 트랩 안에 수용하여 기간을 나누어 총 2회 실험하였으며, 각 4 개의 트랩에 포획되는 북방수염하늘소 개체수의 평균 및 편차를 계산하여 평가하였다.
실시예 1의 복합 루어 대신 하기 복합 루어를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
에탄올 5 ㎖, α-피넨 3 ㎖, 카렌 3 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하고, 제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 에탄올 5 ㎖, 입세놀 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제3혼합물을 제조하였다. 상기 제2혼합물 및 상기 제3혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제2루어 및 제3루어를 제조하였다. 실시예 1의 제1루어, 상기 제2루어 및 상기 제3루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 에탄올 2 ㎖, 2-메틸-3-부텐-2-올 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 5 ㎖, α-피넨 2 ㎖, 터피노렌 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하고, 에탄올 2 ㎖ , β-피넨 1 ㎖, 카렌 1 ㎖, 터피노렌 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제3혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 내지 상기 제3혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 내지 제3루어를 제조하였다. 상기 제1루어, 상기 제2루어 및 상기 제3루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 2-이소프로판 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 에탄올 5 ㎖, α-피넨 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하고, 제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, α-피넨 1 ㎖, β-피넨 1 ㎖, 카렌 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제3혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 내지 상기 제3혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 내지 제3루어를 제조하였다. 상기 제1루어, 상기 제2루어 및 상기 제3루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 2-이소프로판 2 ㎖, 2-메틸-3-부텐-2-올 2 ㎖, 유드라짓 RS100 0.01 g 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 5 ㎖, α-피넨 5 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 및 상기 제2혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 및 제2루어를 제조하였다. 상기 제1루어 및 상기 제2루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 에탄올 2 ㎖, 2-메틸-3-부텐-2-올 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 15 ㎖, α-피넨 5 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하고,α-피넨 5 ㎖, β-피넨 5 ㎖, 카렌 5 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제3혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 내지 상기 제3혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 내지 제3루어를 제조하였다. 상기 제1루어, 상기 제2루어 및 상기 제3루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 입세놀 0.2 g, 2-메틸-3-부텐-2-올 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 15 ㎖, α-피넨 2 ㎖, 리모넨 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하고, α-피넨 1 ㎖, β-피넨 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제3혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 내지 상기 제3혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 내지 제3루어를 제조하였다. 상기 제1루어, 상기 제2루어 및 상기 제3루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 입세놀 0.2 g, 입스디엔올 0.2 g, 2-메틸-3-부텐-2-올 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 15 ㎖, α-피넨 5 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하고, α-피넨 1 ㎖, β-피넨 1 ㎖, 터피노렌 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제3혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 내지 상기 제3혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 내지 제3루어를 제조하였다. 상기 제1루어, 상기 제2루어 및 상기 제3루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 에탄올 2 ㎖, 입세놀 0.2 g, 제라니올 0.2 g 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 15 ㎖, α-피넨 5 ㎖, 리모넨 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하고, α-피넨 1 ㎖, 카로필렌 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제3혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 내지 상기 제3혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 내지 제3루어를 제조하였다. 상기 제1루어, 상기 제2루어 및 상기 제3루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 입세놀 0.2 g, 2-메틸-3-부텐-2-올 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 15 ㎖, α-피넨 5 ㎖, 제라니올 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하고, α-피넨 1 ㎖, β-피넨 1 ㎖, 카렌 1 ㎖, 미르센 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제3혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 내지 상기 제3혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 내지 제3루어를 제조하였다. 상기 제1루어, 상기 제2루어 및 상기 제3루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 입세놀 0.2 g, 입스디엔올 0.2 g, 2-메틸-3-부텐-2-올 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 15 ㎖, α-피넨 5 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하고, 제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, α-피넨 1 ㎖, 에탄올 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제3혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 내지 상기 제3혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 내지 제3루어를 제조하였다. 상기 제1루어, 상기 제2루어 및 상기 제3루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 입세놀 0.2 g, 2-메틸-3-부텐-2-올 2 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 15 ㎖, α-피넨 15 ㎖, 시트로넬랄 0.2 g 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 및 상기 제2혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 및 제2루어를 제조하였다. 상기 제1루어 및 상기 제2루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
제조예 1의 2-운데실옥시-1-에탄올 0.2 g, 2-이소프로판올 2 ㎖, 입세놀 0.2 g, 노나코센(n-nonacosene) 0.1 g, 시트로넬랄 0.2 g 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 에탄올 5 ㎖, α-피넨 2 ㎖, β-카로필렌 1 ㎖ 및 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.01 g을 혼합하여 제2혼합물을 제조하였다. 상기 제1혼합물 및 상기 제2혼합물을 각각의 우레탄 재질의 용기에 투입하여 제1루어 및 제2루어를 제조하였다. 상기 제1루어 및 상기 제2루어를 통기성의 백에 수용하여 복합 루어를 제조하였다.
항목 평균(포획 개체수) 표준편차(포획 개체수)
실시예 1 7.9 1.4
실시예 2 8.2 1.8
실시예 3 7.7 1.5
실시예 4 9.3 2.1
실시예 5 9.7 2.4
실시예 6 8.2 2.3
실시예 7 13.8 2.8
실시예 8 9.4 1.8
실시예 9 15.8 2.5
실시예 10 16.6 1.7
실시예 11 7.6 1.3
실시예 12 12.9 1.7
실시예 13 17.1 1.5

Claims (9)

  1. 북방수염하늘소 유인성 페로몬, 소나무 유래 휘발성 유인 향상제, 북방수염하늘소 유인 테르펜 화합물 및 C2-C10의 알코올계 용제를 포함하며,
    상기 테르펜 화합물은 시트로넬랄, 시트로넬롤, 네롤, 네랄, 제라니올, 제라니알 및 테피네올 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하며,
    상기 테르펜 화합물은 상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 1 중량부에 대하여 0.05~1 중량부를 포함하는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬 1 중량부에 대하여 상기 소나무 유래 휘발성 유인 향상제 0.1~100 중량부 및 상기 알코올계 용제 1~1000 중량부를 포함하는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 북방수염하늘소 유인성 페로몬은 2-운데실옥시-1-에탄올을 포함하며,
    상기 소나무 유래 휘발성 유인 향상제는 α-피넨, β-피넨, 카렌, 터피노렌, 미르센, α-카로필렌, β-카로필렌, 캄펜, 미르센, 리모넨, β-펠란드렌, α-트피노렌, 쥬니펜 및 β-파르네센 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하며,
    상기 C2-C10의 알코올계 용제는 입세놀, 입스디에놀, 에탄올, 이소프로판올, t-부탄올, 2-부탄올, 3-부텐-2-올, 2-메칠 프로판올, 2-메틸-2-프로펜-1-올, 2-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 3-메틸-2-부탄올, 2,2-디메틸-1-프로판올, 2-메틸-2-부탄올, 2-메틸-3-부텐-1-올, 3-메틸-2-부텐-1-올, 4-펜텐-2-올, 3-펜텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-1-올, 2-메틸-3-부텐-2-올, 3-메틸-3-부텐-2-올, 2-메틸-2-부텐-1-올, 퓨퓨릴 알코올 및 테트라히드로퓨퓨릴 알코올 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 유인성 첨가제를 더 포함하며,
    상기 유인성 첨가제는 노나코센, 펜타코산 및 노나코산 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물은 광안정제, 서방성 화합물, 방출 지연제 및 페놀계 페로몬 안정제 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 더 포함하는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 광안정제는 살리실산계 화합물 및 벤조트리아졸계 화합물 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하며,
    상기 서방성 화합물은 폴리스티렌, 폴리에스테르, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트 석시네이트, 에틸셀룰로오스, 암모니오 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산 공중합체, 메타크릴산-아크릴산 에틸 에스터 공중합체, 셀룰로오스 아세테이트, 폴리메틸메타크릴레이트공중합체 및 폴리비닐아세테이트 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하며,
    상기 방출 지연제는 글리세롤, 폴리아민, 고급 지방 알코올, 에톡시화 지방 알코올, C8-C20인 지방산, 탄화수소, 지방, 오일, 실리콘 오일, 실리콘 왁스 및 수불용성 에스테르 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하며,
    상기 페놀계 페로몬 안정제는 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부티릴 히드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 스테아릴-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 2,2'-메틸렌-비스-(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-메타크레졸), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀) 및 토코페롤 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물.
  8. 제1항 내지 제3항, 제5항 내지 제7항에서 선택되는 어느 한 항의 북방수염하늘소 유인용 페로몬 조성물을 용기에 투입하여 루어를 제조하는 단계를 포함하는 북방수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법.
  9. 제8항의 북방수염하늘소 유인용 서방형 루어의 제조 방법으로 제조되는 북방수염하늘소 유인용 서방형 루어.
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