JP5827098B2 - ポリグリシジルチオエーテルの製造方法 - Google Patents
ポリグリシジルチオエーテルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5827098B2 JP5827098B2 JP2011228911A JP2011228911A JP5827098B2 JP 5827098 B2 JP5827098 B2 JP 5827098B2 JP 2011228911 A JP2011228911 A JP 2011228911A JP 2011228911 A JP2011228911 A JP 2011228911A JP 5827098 B2 JP5827098 B2 JP 5827098B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- benzene
- reaction
- mercaptoethyl
- polythiol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
これらの中でもグリシジルチオエーテルを使用してなるエポキシ樹脂は、硫黄原子を有していることから、高屈折率、高い金属接着性、等の物性を有する硬化物を提供することができる。
また、後者の方法では収率の改善は、見られるものの、中間体を単離しなければならず、2段階で反応を行う必要があり、作業が煩雑になるという問題点がある。
前記ポリチオール化合物は、脂肪族ポリチオール化合物であることが好ましく、特にビス(2-メルカプトエチル)スルフィドであることが好ましい。
また、本発明の製造方法は、前記減圧還流を30〜100℃の温度で実施することが好ましい。
本発明に使用されるポリチオール化合物としては、脂肪族ポリチオール、芳香族ポリチオール、ハロゲン置換芳香族ポリチオール;複素環を含有したポリチオールが挙げられる。
脂肪族ポリチオールとしては、例えば、メタンジチオール、1,2-エタンジチオール、1,1-プロパンジチオール、1,2-プロパンジチオール、1,3-プロパンジチオール、2,2-プロパンジチオール、1,6-ヘキサンジチオール、1,2,3-プロパントリチオール、1,1-シクロヘキサンジチオール、1,2-シクロヘキサンジチオール、2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジチオール、3,4-ジメトキシブタン-1,2-ジチオール、2-メチルシクロヘキサン-2,3-ジチオール、ビシクロ(2,2,1)-ヘプタ-exo-cis-2,3-ジチオール、1,1-ビス(メルカプトメチル)シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス(2-メルカプトエチル)、2,3-ジメルカプトコハク酸(2-メルカプトエチルエステル)、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール(2-メルカプトアセテート)、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(2-メルカプトアセテート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,2-ジメルカプトプロピルメチルエーテル、2,3-ジメルカプトプロピルメチルエーテル、2,2-ビス(メルカプトメチル)-1,3-プロパンジチオール、ビス(2-メルカプトエチル)エーテル、エチレングリコールビス(2-メルカプトアセテート)、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパンビス(2-メルカプトアセテート)、トリメチロールプロパンビス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトアセテート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)等、及びこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物が挙げられる。
これらのポリチオール化合物は、単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。
これらのアルカリは、水溶液として用いることが好ましいが、必要に応じて、粉末又は固形のアルカリを、水と同時に又は別々に加えることもできる。
従って、前記ポリチオール化合物のチオール基1当量に対するアルカリの当量は、0.7〜2.0当量であることが好ましく、1.0〜1.5当量であることが特に好ましい。
また、反応系の温度は、30〜100℃であることが好ましく、40〜80℃であることが特に好ましい。
ここで使用される相間移動触媒としては、トリメチルアミン、トリオクチルアミン、トリデシルアミンのような第三級アミン;塩化テトラメチルアンモニウム、塩化メチルトリオトクチルアンモニウム、塩化メチルトリデシルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウムのような第四級アンモニウム塩が挙げられ、特に、第四級アンモニウム塩を使用することが好ましい。
上述した相間移動触媒の使用量が0.1質量部未満である場合、反応速度が著しく遅くなる。また、10質量部を超えても、それ以上効果が上がらないばかりでなく、副反応が進行し、生成物の純度が低くなる。
尚、以下の実施例において、エポキシ当量とはエポキシ基1個当たりのエポキシ化合物の分子量を表す。
また、GPC測定は以下の方法で実施した。
反応生成物のGPC測定には、昭和電工(株)製Shodex GPC-101を使用し、カラムはShodex KF-802.5、溶媒はTHF及び検出器はShodex RI-71をそれぞれ使用した。
反応系の温度と圧力を保ちながら、48.5%の水酸化ナトリウム水溶液166.7g(水酸化ナトリウムとして2モル)を3時間かけて滴下し、同温度で1時間熟成した後、系内に生成した塩を濾別した。
濾液中の過剰なエピクロルヒドリンを減圧下100℃で留去した後、トルエンを加えた。得られたトルエン溶液を十分に水洗した後、減圧下でトルエンを留去し、濾過して淡黄色液体の生成物203gを得た。収率は76%であった。
温度計、攪拌機及び冷却管を備えたガラス製フラスコに、ビス(2-メルカプトエチル)スルフィド20g(0.13モル)、水酸化ナトリウム10.4g(0.26モル)及び溶媒としてメタノール500mlを仕込み、完全に溶解するまで攪拌した。
次にエピクロルヒドリン25.2g(0.273モル)を、室温で1時間かけて滴下した後、同温度で3時間熟成した。
酢酸エチル相を、0.1N塩酸水溶液100mlで洗浄し、次いで飽和食塩水100mlで洗浄した後、減圧下で酢酸エチルを留去し、淡黄色液体の生成物を得た。生成物の収量は7.2g(収率21%)と低いことが確認された。
これらの結果から、本従来法においては、副反応による高分子量化合物が多量に生成されることが確認された。
また、エポキシ当量が小さいポリグリシジルチオエーテルの純度が高く、副生成物である高分子量化合物が少ないことも確認された。
Claims (4)
- ポリチオール化合物、エピハロヒドリン及びアルカリを反応させてポリグリシジルチオエーテルを製造する方法であって、前記エピハロヒドリンの使用量が、前記ポリチオール化合物のチオール基1当量に対して1.0〜10当量となる量であり、前記アルカリの使用量が、前記ポリチオール化合物のチオール基1当量に対して0.7〜2.0当量となる量であると共に、反応によって副生する水を、6〜14kPaの減圧還流下で脱水しながら1段反応で生成させることを特徴とする、ポリグリシジルチオエーテルの製造方法。
- 前記ポリチオール化合物として脂肪族ポリチオール化合物を使用する、請求項1に記載されたポリグリシジルチオエーテルの製造方法。
- 前記脂肪族ポリチオール化合物がビス(2-メルカプトエチル)スルフィドである、請求項2に記載されたポリグリシジルチオエーテルの製造方法。
- 前記減圧還流を、30〜100℃の温度で実施する、請求項1〜3の何れかに記載されたポリグリシジルチオエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011228911A JP5827098B2 (ja) | 2011-10-18 | 2011-10-18 | ポリグリシジルチオエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011228911A JP5827098B2 (ja) | 2011-10-18 | 2011-10-18 | ポリグリシジルチオエーテルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013087085A JP2013087085A (ja) | 2013-05-13 |
JP5827098B2 true JP5827098B2 (ja) | 2015-12-02 |
Family
ID=48531348
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011228911A Active JP5827098B2 (ja) | 2011-10-18 | 2011-10-18 | ポリグリシジルチオエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5827098B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7375752B2 (ja) * | 2018-06-29 | 2023-11-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多官能含硫エポキシ化合物の製造方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS597181A (ja) * | 1982-07-05 | 1984-01-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | グリシジルエ−テル類の製造法 |
NZ205522A (en) * | 1982-09-13 | 1987-04-30 | Dow Chemical Co | Process for preparing glycidyl derivatives of compounds having at least one aromatic amine or hydroxy group |
JPH09316421A (ja) * | 1996-03-27 | 1997-12-09 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 接着剤 |
JP3963546B2 (ja) * | 1997-12-18 | 2007-08-22 | 三井化学株式会社 | 新規な(チオ)エポキシ樹脂 |
JP2003048883A (ja) * | 2001-05-29 | 2003-02-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | エピスルフィド化合物の製造方法 |
JP4446651B2 (ja) * | 2002-07-12 | 2010-04-07 | 四日市合成株式会社 | 高純度α−ヒドロキシ−ω−グリシジルエーテルの製造方法 |
JP2006241081A (ja) * | 2005-03-03 | 2006-09-14 | Itochu Chemical Frontier Corp | α−ヒドロキシ−ω−グリシジルエーテルの製造方法 |
JP5606112B2 (ja) * | 2010-03-18 | 2014-10-15 | 住友精化株式会社 | 新規ジアリールスルホン化合物、及びその製造方法 |
-
2011
- 2011-10-18 JP JP2011228911A patent/JP5827098B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013087085A (ja) | 2013-05-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3444682B2 (ja) | 新規なポリチオール及びそれを用いた含硫ウレタン系プラスチックレンズ | |
US11279673B2 (en) | Aromatic polythiol compound for optical material | |
KR0164648B1 (ko) | 광학재료용 조성물 및 그 용도 | |
KR101798258B1 (ko) | 에피술파이드 화합물의 제조 방법 | |
JP5827098B2 (ja) | ポリグリシジルチオエーテルの製造方法 | |
JP4947845B2 (ja) | チオール化合物の製造方法 | |
JP5357156B2 (ja) | 組成物、重合性組成物、樹脂、光学部品、組成物の製造方法 | |
JP5190471B2 (ja) | チエタン化合物、これを含む重合性組成物、樹脂およびその製造方法 | |
JP5803219B2 (ja) | 新規なチオウレタン樹脂及びそれよりなる透明光学樹脂部材 | |
KR101814724B1 (ko) | 광학 재료용 방향족 폴리티올 화합물 | |
JP4123503B2 (ja) | プラスチックレンズ、及びその製造方法 | |
JP2854944B2 (ja) | イソシアナート化合物及びそれを用いた含硫ウレタン系樹脂及びレンズ | |
KR20120097330A (ko) | 메르캅토카르본산의 제조 방법 및 이를 이용한 메르캅토기를 갖는 카르본산 에스테르 화합물 | |
JP4431856B2 (ja) | 新規なポリチオール化合物 | |
JP4132775B2 (ja) | 新規なポリチオール | |
JP2708607B2 (ja) | チオ(メタ)アクリレート化合物およびその製造方法 | |
JP2871039B2 (ja) | イソシアナート化合物及びそれを用いた含硫ウレタン系樹脂及びレンズ | |
US11377433B2 (en) | Method for producing polyfunctional sulfur-containing epoxy compound | |
JP4598916B2 (ja) | ポリチオールの製造方法及びそれに得られるポリチオール | |
WO2023054572A1 (ja) | 光学部材用モノマー、光学部材用重合性組成物、硬化物、眼鏡レンズ及び光学部材用モノマーの製造方法 | |
WO2023054577A1 (ja) | 光学部材用モノマー、光学部材用重合性組成物、硬化物、及び眼鏡レンズ | |
JP5607709B2 (ja) | 化合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140901 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150629 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150710 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150907 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151013 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151015 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5827098 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |