JP5685233B2 - エチレンとオレフィンとのコポリマー並びにそれから製造されるフィルム及び物品 - Google Patents
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Description
本発明は、狭い分子量分布(MWD)値を有するエチレンとオレフィンとの新規なコポリマーに関する。本発明に係るポリエチレンは、一般に、n−ヘキサン溶解性の減少したポリマーフラクションを有することによって更に特徴づけられる。さらに、本発明は新規なポリエチレンから製造されたフィルム及び物品に関する。
オレフィン重合のための触媒系は公知であり、少なくとも米国特許第3,113,115号の発行以来知られている。その後、新しいまたは改良されたチーグラー・ナッタ型触媒に関する多くの特許が発行された。このような特許の代表例は、米国特許第3,594,330号;同第3,676,415号;同第3,644,318号;同第3,917,575号;同第4,105,847号;同第4,148,754号;同第4,256,866号;同第4,298,713号;同第4,311,752号;同第4,363,904号;同第4、481、301号及び同再発行特許第33,683号である。
前に挙げたものは、適当な電子供与体の一部分である。本発明に関しては、オレフィン重合法において適当な任意の電子供与体を使用することができる。
本発明の方法は、少なくとも1種の遷移金属を含む成分及び少なくとも1種の有機金属化合物を含む助触媒からなる少なくとも1種のチーグラー・ナッタ触媒、並びにそれが存在しない場合の分子量分布よりも狭い分子量分布を有するオレフィンホモポリマーまたはインターポリマーを得るのに充分な量の所定の化合物の存在下において少なくとも1種のオレフィンを重合させることを含んでなる。重合方法に添加する所定の化合物は以下の化合物から選ばれる:
2)ジシアン(C2 N2 );
3)式CEまたはC3 E2 (式中、E=O及びNRであり、Rは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル(boryl)基である)の炭素の酸化物またはイミド;
4)炭素、珪素、ゲルマニウム、錫及び鉛の硫黄、セレンまたはテルル含有カルコゲニド;
5)1種より多いカルコゲンを含む炭素、珪素、ゲルマニウム、錫及び鉛のカルコゲニド;
7)式C(E)X2 (式中、E=O,S,Se,Te及びNRであり、Rは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基であり;Xはハロゲンである)の炭素、珪素、ゲルマニウム、錫及び鉛のカルコゲニルハライドまたはイミドハライド;
8)元素の形態のリン、砒素、アンチモン及びビスマス;
9)窒素、リン、砒素、アンチモン及びビスマスの酸化物;
10)窒素オクソ酸またはそれらの陰イオンを含む塩;
11)式En Xm (式中、Eは窒素、リン、砒素、アンチモンまたはビスマスであり、Xはハロゲンまたはプソイドハロゲンであり、n=1〜10であり、m=1〜20である)のハロゲン化物;
13)式En Ym Xq (式中、E=N,P,As,Sb及びBiであり;Y=O,S,Se,Te及びNRであり;Xは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基であり;n=1〜20であり;m=1〜40であり;q=1〜40であり、Rは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基である)を有する窒素、リン、砒素、アンチモン及びビスマスのカルコゲニルまたはイミド化合物;
14)インタープニクトゲン;
16)一般式A(E)X3 (式中、A=P,As,Sb及びBiであり;E=NRまたはCR2 であり、Rは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基であり;Xは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基である)の化合物;
18)元素の形態の酸素、硫黄、セレン及びテルル;
19)インターカルコゲン;
20)式En Xm (式中、E=O,S,Se及びTeであり;Xは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基であり、n=1〜10であり、m=1〜20である)の1種もしくはそれ以上のカルコゲン及び1種もしくはそれ以上のハロゲンを含む化合物;
21)一般式EOX2 (式中、E=O,S,Se及びTeであり;Xは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基である)の化合物;
23)一般式EO2 X2 (式中、E=S,Se及びTeであり;Xは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基である)の化合物;
24)硫黄−窒素化合物;
26)硫黄オクソ酸、ペルオクソ酸及びそれらの陰イオンを含む塩;
27)セレンオクソ酸、ペルオクソ酸及びそれらの陰イオンを含む塩;
28)テルルオクソ酸、ペルオクソ酸及びそれらの陰イオンを含む塩;
29)カルコゲン水素化物;
30)元素の形態のフッ素、塩素、臭素、ヨウ素及びアスタチン;
31)ハロゲン間化合物、それらの陽イオンを含む塩、及びそれらの陰イオンを含む塩;
32)ポリハライド陽イオン及び/または陰イオンを含む塩;
34)オクソ酸及びそれらの陰イオンを含む塩;
35)ハロゲン化水素;
36)NH4 F,SF4 ,SbF3 ,AgF2 ,KHF2 ,ZnF2 ,AsF3 及びHF2 - 陰イオンを含む塩;
37)ハロゲン化水素酸;
38)He,Ne,Ar,Kr,Xe及びRn酸化物、それらの陽イオンを含む塩、及びそれらの陰イオンを含む塩;
39)He,Ne,Ar,Kr,Xe及びRnハロゲン化物、それらの陽イオンを含む塩、及びそれらの陰イオンを含む塩;
40)He,Ne,Ar,Kr,Xe及びRnカルコゲニルハライド、それらの陽イオンを含む塩、及びそれらの陰イオンを含む塩;
42)有機過酸化物;
43)水;ならびに
44)それらの混合物。
本発明の新規重合方法の実施においては、場合によっては任意の電子供与体及び/またはハロゲン化炭化水素化合物を添加することもできる。
また、本発明は新規ポリエチレンホモポリマー及びインターポリマーも含む。さらに、本発明はこの新規ポリエチレンホモポリマー及びインターポリマーから製造されるフィルム及び物品も含む。
本発明は、少なくとも1種の遷移金属を含む成分及び少なくとも1種の有機金属化合物を含む助触媒からなる少なくとも1種のチーグラー・ナッタ触媒、ならびにそれが存在しない場合の分子量分布(MWD)よりも狭い分子量分布を有することを特徴とするポリオレフィンホモポリマーまたはインターポリマーを得るのに充分な量の所定の化合物の存在下において少なくとも1種のオレフィンを重合する方法に関する。前記の所定の化合物は、前に列挙した通りである。
チーグラー・ナッタ触媒は、当業界で知られた任意の方法で製造できる。触媒は溶液、スラリーまたはさらさらした乾燥粉末の形態であることができる。使用するチーグラー・ナッタ触媒の量は、所望の量の重合物の製造を可能にするのに充分な量である。
a)以下から選ばれる第14族の元素(炭素、珪素、ゲルマニウム、錫及び鉛)を含む化合物:
i)ゲルマニウム、錫及び鉛の酸化物、例えば、GeO,GeO2 ,SnO,SnO2 ,PbO,PbO2 ,Pb2 O3 及びPb3 O4 ;
ii)ジシアン(C2 N2 );
iii)式CEまたはC3 E2 (式中、E=O及びNRであり、Rは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基である)の炭素の酸化物またはイミド、例えばCO,C3 O2 ,CNH,CNF,CNPh,CNMe,CNSiMe3 ,CNBEt2 及びCN−シクロヘキシル;
iv)炭素、珪素、ゲルマニウム、錫及び鉛の硫黄、セレンまたはテルル含有カルコゲニド、例えば、CS,CS2 ,CSe,CTe,SiS2 ,GeS2 ,SnS2 ,CSe2 及びCTe2 ;
vi)式C(E)(X)(式中、E=O,S,Se,TeまたはNR;X=NR’であり、R及び/またはR’は水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基である)を有する炭素、珪素、ゲルマニウム、錫及び鉛のカルコゲニドイミド、例えば、C(N−シクロヘキシル)2 ,CO(NMe),CS(NPh),CSe(NCSiME3 )及びCTe(NBEt2 );
vii)式C(E)X2 (式中、E=O,S,Se,Te及びNRであり、Rは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基であり;Xはハロゲンである)の炭素、珪素、ゲルマニウム、錫及び鉛のカルコゲニルハライドまたはイミドハライド、例えば、COF2 ,COCl2 ,C2 O2 Cl2 ,C2 O2 F2 ,GeOCl2 ,C(NCMe3 )Cl2 ,C(NCl)Br2 ,C2 O(NSiMe3 )Cl2 ,C2 (N−シクロヘキシル)2 Cl2 ,Si(NPh)Cl2 及びGe(NPh)F2 ;
i)元素の形態のリン、砒素、アンチモン及びビスマス;
ii)窒素、リン、砒素、アンチモン及びビスマスの酸化物、例えば、NO,NO2 ,N2 O,N2 O3 ,N2 O4 ,N2 O5 ,P4 On (n=6〜10)、AsO,As4 O6 またはAs2 O3 ,As4 O10またはAs2 O5 ,Sb2 O3 ,Sb2 O4 ,Sb2 O5 ,Bi2 O5 及びBi2 O3 (ここでの使用に好ましいのは一酸化二窒素(N2 O)である);
iii)窒素オクソ酸またはそれらの陰イオンを含む塩、例えば、HNO2 ,HNO3 ,NO2 - ,NO3 - ;
iv)式En Xm (式中、Eは窒素、リン、砒素、アンチモンまたはビスマスであり、Xはハロゲンまたはプソイドハロゲンであり、n=1〜10であり、m=1〜20である)のハロゲン化物、例えば、NF3 ,N2 F4 ,NCl3 ,PF3 ,PF5 ,P2 F4 ,PCl3 ,PCl5 ,P2 Cl4 ,PBr5 ,AsF3 ,AsF5 ,AsCl5 ,As2 I2 ,SbF3 ,SbF5 ,SbCl5 ,BiF3 ,BiF5 ,BiBr3 ,BiI2 及びBiI3 ;
viii)一般式(NPR2)x (式中、R=ハロゲンまたは50個以下の非水素原子を含むアルキルもしくはアリール基であり、xは少なくとも2である)のホスファゼン;
ix)一般式A(E)X3 (式中、A=P,As,Sb及びBiであり;E=NRまたはCR2 であり、Rは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基であり;Xは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基である)の化合物、例えば、P(CH2 )Ph3 ,P(CH2 )Me3 ,P(CH2 )(OPh)3 ,P(CH2 )(NMe2 )3 ,P(CHSiMe3 )Me3 ,P(CHBEt2 )Me3 ,P(CHMe)Ph3 ,P(CHPh)Ph3 ,P(CHMe)Me3 ,P(NCMe)Ph3 ,P(NPh)Ph3 ,P(NSiMe3 )Me3 ,P(NCMe3 )Me3 ,P(NCMe3 )Ph3 ,P(NCMe3 )Cl3 ,P(NCMe3 )Br2 Me,P(NBPh2 )Cl3 ,P(NBPr2 )Et3 ,P(NCMe3 )(OCMe3 )3 ,As(CHMe)Ph3 ,Sb(CHMe)Ph3 ,As(NCMe3 )Ph3 ;
x)プニクトゲン水素化物、例えば、H3 N,H3 P,H3 As,H3 Sb,H3 Bi;
i)元素の形態の酸素、硫黄、セレン及びテルル、例えば、O2 ,O3 ,Sn (n=1〜30)、Se2 ,Se8 及びTe2 (これらの元素の他の同素体も使用できる);
ii)インターカルコゲン(第16族の元素を少なくとも2個含む化合物)、例えば、SO,SO2 ,SO3 ,SeO2 ,SeO3 ,TeO2 ,Sn O2 (n=5〜8);
iii)式En Xm (式中、E=O,S,Se及びTeであり;Xは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基であり、n=1〜10であり、m=1〜20である)の1種もしくはそれ以上のカルコゲン及び1種もしくはそれ以上のハロゲンを含む化合物、例えば、SOCl2 ,SO2 Cl2 ,SOF2 ,Se2 F2 ,S2 Cl2 ,S2 F4 ,S4 Cl4 ,S4 F4 ,Se2 Br2 ,S2 F10,OF2 ,SF2 ,SF4 ,SF6 ,SeF2 ,SeF4 ,SeF3 ,TeF4 ,TeF6 ,SCl4 ,TeI4 及び混合ハロゲン化物、例えば、SF5 Cl,SF3 Cl,SO2 SbF5 ;
v)一般式EOX4 (式中、E=S,Se及びTeであり;Xは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基である)の化合物、例えば、SOF4 ,SeOF4 及びTeOF4 ;
vi)一般式EO2 X2 (式中、E=S,Se及びTeであり;Xは水素、ハロゲン、50個以下の非水素原子を含むアルキル基、50個以下の非水素原子を含むアリール基、50個以下の非水素原子を含むシリル基、50個以下の非水素原子を含むアルコキシ基、50個以下の非水素原子を含むアミノ基、50個以下の非水素原子を含むチオラート基、または50個以下の非水素原子を含むボリル基である)の化合物、例えば、SO2 F2 ,SO2 Cl2 ,SO2 FCl,SO2 FBr,SeO2 F2 ;
ix)硫黄オクソ酸、ペルオクソ酸及びそれらの陰イオンを含む塩、例えば、H2 SO3 、HSO3 - ,SO3 2- ,H2 SO4 ,HSO4 - ,SO4 2- ,H2 S2 O3 ,HS2 O3 - ,S2 O3 2- ,H2 S2 O3 、HS2 O3 - ,S2 O3 2- ,H2 S2 O4 ,HS2 O4 - ,S2 O4 2- ,H2 S2 O5 ,HS2 O5 - ,S2 O5 2- ,H2 S2 O6 ,HS2 O6 - ,S2 O6 2- ,H2 S2 O7 ,HS2 O7 - ,S2 O7 2- ,H2 Sn+2 O6 (nは0より大きい)、HSn+2 O6 - (nは0より大きい)、Sn+2 O6 2- (nは0より大きい)、H2 SO5 ,HSO5 - ,SO5 2- ,H2 S2 O8 ,HS2 O8 - ,S2 O8 2- ;
x)セレンオクソ酸、ペルオクソ酸及びそれらの陰イオンを含む塩、例えば、H2 SeO3 ,HSeO3 - ,SeO3 2- 、HSeO3 - ,H2 SeO4 ,HSeO4 - ,SeO4 2- ;
ix)テルルオクソ酸、ペルオクソ酸及びそれらの陰イオンを含む塩、例えば、H2 TeO3 ,HTeO3 - ,TeO3 2- ,H2 TeO4 ,HTeO4 - ,TeO4 2- ;
xii)カルコゲン水素化物、例えば、SH2 ,SeH2 ,TeH2 ,SOH2 ,SeOH2 及びSSeH2 ;
i)元素の形態のフッ素、塩素、臭素、ヨウ素及びアスタチン、例えば、F2 ,Cl2 ,Br2 ,I2 及びAt2 または他の同素体;
ii)ハロゲン間化合物(第17族の元素を少なくとも2個含む化合物)、それらの陽イオンを含む塩、及びそれらの陰イオンを含む塩、例えばClF,ClF3 ,ClF5 ,BrF,BrF3 ,BrF5 ,IF,IF3 ,IF5 IF7 ,BrCl3 ,ICI,ICI3 ,I2 Cl6 ,IF4 + ,BrF2 + ,BrF4 + ,IF2 + ,IF6 + ,Cl2 F+ ,ClF2 - ,ClF4 - ,BrF2 - ,BrF4 - ,BrF6 - ,IF2 - ,IF4 - ,IF3 - ,IF6 - ,IF8 -2; iii)ポリハライド陽イオン及び/または陰イオンを含む塩、例えば、Br2 + ,I2 + ,Cl3 + ,Br3 + ,I3 + ,Cl3 - ,Br3 - ,I3 - ,Br2 Cl- ,BrCl2 - ,ICI4 - ,IBrCl3 - ,I2 Br2 Cl- ,I4 Cl- ,I5 + ,ICI2 + ,IBrCl+ ,IBr2 + ,I2 Cl+ ,I2 Br+ ,I2 Cl- ,IBr2 ,ICI2 - ,IBCl-2,IBrF- ,I5 - ; iv)ホモレプチックまたはヘテロレプチック酸化ハロゲン、それらの陽イオンを含む塩、及びそれらの陰イオンを含む塩、例えば、FClO2 ,ClO2 + ,F2 ClO2 - ,F3 ClO,FClO3 ,F3 ClO2 ,FBrO2 ,FBrO3 ,FIO2 ,F3 IO,FIO3 ,F3 IO2 ,F5 IO,ClF3 O,I2 O4 F5 ,F2 O,F2 O2 ,Cl2 O,ClO2 ,Cl2 O4 ,Cl2 O6 ,Cl2 O7 ,Br2 O,Br3 O8 またはBrO3 ,BrO2 ,I2 O4 ,I4 O9 ,I2 O5 ,Br2 O3 ;
v)オクソ酸及びそれらの陰イオンを含む塩、例えば、HOF,OF- ,HOCl,HClO2 - ,HClO3 ,ClO- ,ClO2 - ,ClO3 - ,HBrO,HBrO2 ,HBrO3 ,HBrO4 ,BrO- ,BrO2 - ,BrO3 - ,BrO4 - ,HIO,HIO3 ,HIO4 ,IO- ,IO3 - ,IO4 - ,HAtO,HAtO3 ,HAtO4 ,AtO3 - ,AtO4 - ,AtO- ;
vi)ハロゲン化水素、例えば、HF,HCl,HBr,HI,HAt;
vii)NH4 F,SF4 ,SbF3 ,AgF2 ,KHF2 ,ZnF2 ,AsF3 及びHF2 - 陰イオンを含む塩;
viii)ハロゲン化水素酸、例えば、HF(aq),HCl(aq),HBr(aq),HI(aq),HAt(aq);
i)He,Ne,Ar,Kr,Xe及びRn酸化物、それらの陽イオンを含む塩、及びそれらの陰イオンを含む塩、例えば、XeO3 ,XeO2 ,XeO4 ,XeO4 2- 及びXeO6 4- ;
ii)He,Ne,Ar,Kr,Xe及びRnハロゲン化物、それらの陽イオンを含む塩、及びそれらの陰イオンを含む塩、例えば、KrF2 ,XeF2 ,XeCl2 ,XeF4 ,XeF6 ,KrF+ ,Kr2 F3 + ,XeF+ ,XeF5 + ,Xe2 F3 + ,XeF7 - ,XeF8 2- ,Xe2 F11 + ;
iii)He,Ne,Ar,Kr,Xe及びRnカルコゲニルハライド、それらの陽イオンを含む塩、及びそれらの陰イオンを含む塩、例えば、XeOF4 ,XeO2 F2 ,XeO3 F2 ,XeO3 F- ,XeOF3 + ,XeO2 F+ ;
g)有機過酸化物;
h)水;ならびに
i)それらの混合物。
以下の実施例中においては、ポリオレフィンの分析的性質の評価及び実施例のフィルムの物理的性質の評価に当たり、以下に記載の試験方法を用いた。
c)メルトインデックス(MI)、I2 は、ASTM D−1238、条件Eに従って190℃において測定し、dg/分として報告する。
e)メルトフロー比(MFR)=I21/I2 、すなわち、高荷重メルトインデックス/メルトインデックス。
例1〜7で使用したプレポリマーは、ヨーロッパ特許出願EP0 703 246 A1の例1−bに従って製造した。こうして、トリ−n−オクチルアルミニウム(TnOA)対チタンのモル比が約1.1である、チタン1ミリモルあたりポリエチレン約34gを含むプレポリマーが得られた。
プレポリマーの生産性(生産性)は、生成されたポリエチレン(ポンド)/反応器に添加されたプレポリマー(ポンド)の比である。触媒の活性は、ポリエチレン(g)/チタン(ミリモル)/時/エチレンの圧力(100pisa)として表される。
気相作業条件を表Iに、樹脂特性を表IIに示す。トリメチルアルミニウム(TMA)対チタンのモル比(TMA/Ti)は3であった。クロロホルム(CHCl3 )対チタンのモル比(CHCl3 /Ti)は0.03であった。操作は、外部電子供与体を添加せずに行った。1−ヘキセンをコモノマーとして使用した。これらの条件下で、凝集塊を含まないポリエチレンを150 lb /時(ポンド/時)の速度で反応器から取り出した。プレポリマーの生産性は、ポリエチレン375ポンド/プレポリマー(ポンド)であった。これは、ポリエチレン2311g/チタン(ミリモル)/時/エチレン分圧100psia〔gPE/(Ti)(ミリモル)−h−100PC2)〕の活性に相当する。
このポリエチレンは、密度が0.917g/ccであり、メルトインデックスMI2.16,I2 が0.9dg/分であった。メルトフロー比、I21/I2 は33であり、n−ヘキサン抽出分は2.6重量%であった。DSC溶融転移温度(Tm)は124.5℃であった。
気相作業条件を表Iに、樹脂特性を表IIに示す。モル比TMA/Tiは7であった。モル比CHCl3 /Tiは0.06であった。テトラヒドロフラン(THF)対チタンのモル比(THF/Ti)は1であった。1−ヘキセンをコモノマーとして使用した。これらの条件下において、凝集塊を含まないポリエチレンを192 lb /時の速度で反応器から取り出した。プレポリマーの生産性は、ポリエチレン231ポンド/プレポリマー(ポンド)であった。これは、1800〔gPE/(Ti)(ミリモル)−h−100PC2)〕の活性に相当する。
このポリエチレンは、密度が0.917g/ccであり、メルトインデックスMI2.16,I2 が0.9dg/分であった。メルトフロー比、I21/I2 は31であり、n−ヘキサン抽出分は2.0重量%であった。DSC溶融転移温度(Tm)は123.9℃であった。
気相作業条件を表Iに、樹脂特性を表IIに示す。モル比TMA/Tiは7であった。モル比CHCl3 /Tiは0.06であった。モル比THF/Tiは1であった。重合媒体中の一酸化二窒素(N2 O)の濃度は70容量ppm であった。1−ヘキセンをコモノマーとして使用した。これらの条件下において、凝集塊を含まないポリエチレンを180 lb /時の速度で反応器から取り出した。プレポリマーの生産性は、ポリエチレン79ポンド/プレポリマー(ポンド)であった。これは、609〔gPE/(Ti)(ミリモル)−h−100PC2)〕の活性に相当する。
このポリエチレンは、密度が0.917g/ccであり、メルトインデックスMI2.16,I2 が0.9dg/分であった。メルトフロー比、I21/I2 は28であり、n−ヘキサン抽出分は1.1重量%であった。DSC溶融転移温度(Tm)は122.3℃であった。
気相作業条件を表Iに、樹脂特性を表IIに示す。モル比TMA/Tiは7であった。モル比CHCl3 /Tiは0.06であった。モル比THF/Tiは0であった。重合媒体中のN2 Oの濃度は130容量ppm であった。1−ヘキセンをコモノマーとして使用した。これらの条件下において、凝集塊を含まないポリエチレンを211 lb /時の速度で反応器から取り出した。プレポリマーの生産性は、ポリエチレン121ポンド/プレポリマー(ポンド)であった。これは、1116〔gPE/(Ti)(ミリモル)−h−100PC2)〕の活性に相当する。
このポリエチレンは、密度が0.917g/ccであり、メルトインデックスMI2.16,I2 が0.9dg/分であった。メルトフロー比、I21/I2 は28であり、n−ヘキサン抽出分は1.6重量%であった。DSC溶融転移温度(Tm)は122.7℃であった。
気相作業条件を表Iに、樹脂特性を表IIに示す。モル比TMA/Tiは7であった。モル比CHCl3 /Tiは0.06であった。モル比THF/Tiは0であった。重合媒体中のN2 Oの濃度は210容量ppm であった。1−ヘキセンをコモノマーとして使用した。これらの条件下において、凝集塊を含まないポリエチレンを194 lb /時の速度で反応器から取り出した。プレポリマーの生産性は、ポリエチレン124ポンド/プレポリマー(ポンド)であった。これは、1038〔gPE/(Ti)(ミリモル)−h−100PC2)〕の活性に相当する。
このポリエチレンは、密度が0.917g/ccであり、メルトインデックスMI2.16,I2 が0.9dg/分であった。メルトフロー比、I21/I2 は28であり、n−ヘキサン抽出分は1.1重量%であった。DSC溶融転移温度(Tm)は122.2℃であった。
気相作業条件を表Iに、樹脂特性を表IIに示す。モル比TMA/Tiは7であった。モル比CHCl3 /Tiは0.06であった。モル比THF/Tiは0.3であった。重合媒体中のN2 Oの濃度は300容量ppm であった。1−ヘキセンをコモノマーとして使用した。これらの条件下において、凝集塊を含まないポリエチレンを192 lb /時の速度で反応器から取り出した。プレポリマーの生産性は、ポリエチレン83ポンド/プレポリマー(ポンド)であった。これは、471〔gPE/Ti(ミリモル)−h−100PC2)〕の活性に相当する。
このポリエチレンは、密度が0.917g/ccであり、メルトインデックスMI2.16,I2 が0.9dg/分であった。メルトフロー比、I21/I2 は27であり、n−ヘキサン抽出分は0.8重量%であった。DSC溶融転移温度(Tm)は120.0℃であった。
気相作業条件を表Iに、樹脂特性を表IIに示す。モル比TMA/Tiは7であった。モル比CHCl3 /Tiは0.06であった。モル比THF/Tiは0.3であった。重合媒体中のN2 Oの濃度は300容量ppmであった。1−ヘキセンをコモノマーとして使用した。これらの条件下において、凝集塊を含まなポリエチレンを、174 lb /時の速度で反応器から取り出した。プレポリマーの生産性は、ポリエチレン91ポンド/プレポリマー(ポンド)であった。これは、470〔gPE/(Ti(ミリモル)−h−100PC2)〕の活性に相当する。
このポリエチレンは、密度が0.917g/ccであり、メルトインデックスMI2.16,I2 が0.6dg/分であった。メルトフロー比、I21/I2 は28であり、n−ヘキサン抽出分は0.5重量%であった。DSC溶融転移温度(Tm)は119.5℃であった。
本発明のポリエチレンから製造されたフィルムは一般に、改良された光学的性質及び改良された強度特性(表II中の落槍衝撃の値によって詳細に示す)を有することを特徴とする。
同様の方法で、本明細書中に記載した任意の他の化合物を用いてポリオレフィンを製造することができる。得られるポリオレフィンは同様に、狹い分子量分布を示すと考えられる。
態様1.DSC溶融転移温度が116〜123℃、密度が0.880〜0.930g/cc、n−ヘキサン抽出分が0〜6重量%及びメルトフロー比が26〜34であることを特徴とし、エチレンがコポリマーの少なくとも50重量%を構成するエチレンと1−ヘキセンとのコポリマー。
態様2.DSC溶融転移温度が119〜121℃、密度が0.905〜0.920g/cc、n−ヘキサン抽出分が0〜3重量%及びメルトフロー比が26〜32である態様1に記載のコポリマー。
態様3.メルトフロー比が22〜26であり且つエチレンがコポリマーの少なくとも99重量%を構成するエチレンと炭素数3〜16のオレフィンとのコポリマー。
態様4.DSC溶融転移温度が116〜123℃、密度が0.880〜0.930g/cc、n−ヘキサン抽出分が0〜6重量%及びメルトフロー比が26〜34であることを特徴とし、エチレンがコポリマーの少なくとも50重量%を構成するエチレンと炭素数5〜16の少なくとも1種又はそれ以上のオレフィンとのコポリマー。
態様5.態様1に記載のコポリマーから製造されたフィルム。
態様6.態様4に記載のコポリマーから製造されたフィルム。
態様7.態様1に記載のコポリマーから製造された物品。
態様8.態様4に記載のコポリマーから製造された物品。
Claims (7)
- DSC溶融転移温度が116〜123℃、密度が0.880〜0.930g/cc、n−ヘキサン抽出分が0〜6重量%及びメルトフロー比が26〜34であることを特徴とし、エチレンがコポリマーの少なくとも50重量%を構成するエチレンと1−ヘキセンとのコポリマー。
- DSC溶融転移温度が119〜121℃、密度が0.905〜0.920g/cc、n−ヘキサン抽出分が0〜3重量%及びメルトフロー比が26〜32である請求項1に記載のコポリマー。
- DSC溶融転移温度が116〜123℃、密度が0.880〜0.930g/cc、n−ヘキサン抽出分が0〜6重量%及びメルトフロー比が26〜34であることを特徴とし、エチレンがコポリマーの少なくとも50重量%を構成するエチレンと炭素数5〜16の少なくとも1種のオレフィンとのコポリマー。
- 請求項1に記載のコポリマーから製造されたフィルム。
- 請求項3に記載のコポリマーから製造されたフィルム。
- 請求項1に記載のコポリマーから製造された物品。
- 請求項3に記載のコポリマーから製造された物品。
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