JP5679748B2 - 全固体電池の製造方法 - Google Patents
全固体電池の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5679748B2 JP5679748B2 JP2010210325A JP2010210325A JP5679748B2 JP 5679748 B2 JP5679748 B2 JP 5679748B2 JP 2010210325 A JP2010210325 A JP 2010210325A JP 2010210325 A JP2010210325 A JP 2010210325A JP 5679748 B2 JP5679748 B2 JP 5679748B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid electrolyte
- positive electrode
- negative electrode
- solid
- active material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 34
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 16
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims description 123
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical group [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 26
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 23
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 18
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 6
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018091 Li 2 S Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014689 LiMnO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002995 LiNi0.8Co0.15Al0.05O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 natural graphite Chemical compound 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Description
本発明は全固体電池の製造方法に関する。
近年、携帯電話・ＰＤＡ・ノートパソコンなどの高機能化に伴い、長時間使用が可能であり、且つ小型・軽量で、安全性の高い二次電池が強く要望されている。これらの要望に応え得る電池としてリチウム二次電池がある。しかし、従来から使用されてきた可燃性の有機溶媒を含むリチウム二次電池は過充電時や濫用時に液漏れや発火の危険性がある。そのため、電池の高エネルギー密度化に伴い、安全性の確保が重要な課題とされてきた。
このような課題を解決する電池として、有機電解液に比べて化学的に安定で且つ漏液や発火の問題のない固体電解質を電解質として用いた全固体電池の研究開発が鋭意行われている。
ところで、このような全固体電池の製造方法としては、電池の構成材料の粉末を加圧してペレット状にする方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
ところで、電池の構成材料の粉末を加圧しペレット状にする方法では、粉末を薄く均一に広げることができないので、リチウムイオン電池の高性能化／高容量化に必要な薄膜化／大型化を実現することができないという問題があった。
さらに、従来の全固体リチウムイオン二次電池の製造方法によると、正極材層（正極合材）を形成した後、固体電解質層を形成し、その表面に、負極材層（負極合材）を形成しているため、電極材層と固体電解質層との境界付近における電極材層には、当然ながら活物質が存在しており、この積層された構成材料をペレット状に加圧する際に、固体電解質が薄い場合、一方の電極材層側の活物質が固体電解質層を貫いて他方の電極材層に短絡する惧れがあった。
そこで、本発明は、リチウムイオン電池の高性能化／高容量化に必要な薄膜化／大型化を実現し得るとともに、両電極材層同士の短絡を防止し得る全固体電池の製造方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決するため、本発明の請求項１に記載の全固体電池の製造方法は、正極活物質および固体電解質からなる正極合材に、または正極活物質からなる正極材に固体電解質を積層した後、加圧成形して正極部材を得る工程と、
負極活物質および固体電解質からなる負極合材に、または負極活物質からなる負極材に固体電解質を積層した後、加圧成形して負極部材を得る工程と、
両固体電解質同士間に粉末材料の固体電解質を配置して未成形の固体電解質層を得る工程と、
上記各工程で得られた正極部材および負極部材の各固体電解質と、上記未成形の固体電解質層とをそれぞれ合わせて加圧成形する工程とを具備する方法である。
負極活物質および固体電解質からなる負極合材に、または負極活物質からなる負極材に固体電解質を積層した後、加圧成形して負極部材を得る工程と、
両固体電解質同士間に粉末材料の固体電解質を配置して未成形の固体電解質層を得る工程と、
上記各工程で得られた正極部材および負極部材の各固体電解質と、上記未成形の固体電解質層とをそれぞれ合わせて加圧成形する工程とを具備する方法である。
また、請求項２に記載の全固体電池の製造方法は、請求項１に記載の製造方法において、正極部材および負極部材をそれぞれ加圧成形する際の圧力を、正極部材と負極部材とを合わせて加圧成形する際の圧力よりも低くする方法である。
また、請求項３に記載の全固体電池の製造方法は、請求項１または２に記載の製造方法において、正極合材および負極合材の少なくとも一方の合材における電極活物質の固体電解質に対する混合比率を、集電体からの距離に応じて連続的に、または段階的に減少させる方法である。
また、請求項４に記載の全固体電池の製造方法は、請求項１乃至３のいずれかに記載の製造方法において、全固体電池がリチウムイオン二次電池とする方法である。
上記請求項１に係る製造方法によると、各電極活物質および固体電解質からなる各電極合材に、または各電極活物質からなる各電極材に、固体電解質を積層して加圧成形することにより電極部材を得た後、これら両電極部材同士を合わせて、再度、加圧成形するようにしたので、両極同士の短絡を防止し得るとともに、固体電解質層の薄膜化および大型化並びに高性能化および高容量化を図ることができる。すなわち、充放電特性に優れた全固体電池が得られる。
また、請求項１に係る製造方法によると、正極部材と負極部材との間に未成形の固体電解質層を配置したので、正極部材または負極部材に接する固体電解質同士の密着性が向上するため、イオン伝導性が高くなる。
また、請求項２に係る製造方法によると、正極部材または負極部材における加圧成形で、形を整える程度の低い圧力による予備的な成形を行った後、正極部材と負極部材とを合わせ、そして上記加圧成形時の圧力よりも高い圧力で最終的な加圧成形を行うようにしたので、正極部材または負極部材とこれに接する固体電解質層との密着性をさらに向上させることができる。
さらに、請求項３に係る製造方法によると、各電極部材のうち、固体電解質と接する部分の固体電解質の混合比率を増加させると、固体電解質を貫く活物質が相対的に減少するため、短絡が生じる確率が著しく減少し、その結果として、固体電解質層を薄く形成することができる。よって、プレスにより加圧成形を行った場合でも、一方の電極部材における電極活物質が固体電解質層を貫いて、他方の電極部材と短絡するのを防止することができる。
別の観点から見ると、固体電解質層に近い方ではリチウムイオンが、また集電体に近い方では電子が、それぞれスムーズに移動するため、電池全体での抵抗を下げることができる。すなわち、固体電解質層に近い部位ではイオン伝導が行われ易く、逆に、固体電解質層から遠い部位では、電子伝導が行われ易くなるので、電極部材中におけるイオン伝導性および電子伝導性を向上させることができる。
以下、本発明の実施の形態１に係る全固体電池の製造方法を図面に基づき説明する。
なお、本実施の形態１においては、全固体電池がリチウムイオン二次電池である場合、つまり全固体リチウムイオン二次電池である場合について説明する。
なお、本実施の形態１においては、全固体電池がリチウムイオン二次電池である場合、つまり全固体リチウムイオン二次電池である場合について説明する。
まず、図１に基づき全固体リチウムイオン二次電池の基本的構成について説明する。
この全固体リチウムイオン二次電池は、正極層１と負極層２との間に無機固体電解質であるリチウムイオン伝導性固体電解質よりなる固体電解質層３が配置（積層）され、正極層１の固体電解質層３とは反対側の表面に正極集電体４が、また負極層２の固体電解質層３とは反対側の表面に負極集電体５がそれぞれ配置（積層）されたものである。
この全固体リチウムイオン二次電池は、正極層１と負極層２との間に無機固体電解質であるリチウムイオン伝導性固体電解質よりなる固体電解質層３が配置（積層）され、正極層１の固体電解質層３とは反対側の表面に正極集電体４が、また負極層２の固体電解質層３とは反対側の表面に負極集電体５がそれぞれ配置（積層）されたものである。
上記正極層１には、正極活物質とリチウムイオン伝導性固体電解質との混合物が、若しくは正極活物質だけが用いられ、また上記負極層２には、負極活物質とリチウムイオン伝導性固体電解質との混合物が、若しくは負極活物質だけが用いられ、さらにこれら各極層１，２および固体電解質層３の構成材料（原料）としては、それぞれ粉末状のものが用いられている。
以下、上記基本的構成を踏まえて、本実施の形態１に係る全固体電池の構成について、図２に基づき説明する。
以下において、図２に示すように、正極活物質とリチウムイオン伝導性固体電解質との混合物を正極合材１２と、この正極合材１２にリチウムイオン伝導性固体電解質（層）１３を積層したものを正極部材１４と、この正極部材１４を正極集電体１１の表面に配置したものを正極側部材１５とそれぞれ称し、また負極活物質とリチウムイオン伝導性固体電解質との混合物を負極合材２２と、この負極合材２２にリチウムイオン伝導性固体電解質（層）２３を積層したものを負極部材２４と、この負極部材２４を負極集電体２１の表面に配置したものを負極側部材２５とそれぞれ称して説明する。
以下において、図２に示すように、正極活物質とリチウムイオン伝導性固体電解質との混合物を正極合材１２と、この正極合材１２にリチウムイオン伝導性固体電解質（層）１３を積層したものを正極部材１４と、この正極部材１４を正極集電体１１の表面に配置したものを正極側部材１５とそれぞれ称し、また負極活物質とリチウムイオン伝導性固体電解質との混合物を負極合材２２と、この負極合材２２にリチウムイオン伝導性固体電解質（層）２３を積層したものを負極部材２４と、この負極部材２４を負極集電体２１の表面に配置したものを負極側部材２５とそれぞれ称して説明する。
正極合材１２における正極活物質としては、例えば酸化物系ではコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎＯ２）などが用いられる。一方、負極合材２２における負極活物質としては、天然黒鉛、人造黒鉛、黒鉛炭素繊維、樹脂焼成炭素などのグラファイトが用いられる。
上記各リチウムイオン伝導性固体電解質については、特に限定されるものでもなく、例えば有機化合物、無機化合物または有機・無機両化合物からなる材料を用いることができ、またリチウムイオン電池分野で公知のものを使用することができる。特に、硫化物系無機固体電解質はイオン伝導性が他の無機化合物より高いことが知られている。
正極集電体１１および負極集電体２１としては、銅、マグネシウム、ステンレス鋼、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、ゲルマニウム、インジウム、リチウム、錫、若しくはこれらの合金等からなる板状体または箔状体が用いられる。この他、上記各材料を成膜したものも用いることができる。
次に、全固体リチウムイオン二次電池の製造方法について説明する。
この製造方法は、正極活物質および固体電解質からなる正極合材１２に（または正極活物質からなる正極材に）固体電解質１３を積層した後、加圧成形して正極部材１４を得る工程と、負極活物質および固体電解質からなる負極合材２２に（または負極活物質からなる負極材に）固体電解質２３を積層した後、加圧成形して負極部材２４を得る工程と、上記各工程で得られた正極部材１４と負極部材２４とを、それぞれの固体電解質１３，２３同士を合わせて加圧成形する工程と、さらに上記正極部材１４を正極集電体１１に積層して正極側部材１５を得る工程および上記負極部材２４を負極集電体２１に積層して負極側部材２５を得る工程を具備したものである。
この製造方法は、正極活物質および固体電解質からなる正極合材１２に（または正極活物質からなる正極材に）固体電解質１３を積層した後、加圧成形して正極部材１４を得る工程と、負極活物質および固体電解質からなる負極合材２２に（または負極活物質からなる負極材に）固体電解質２３を積層した後、加圧成形して負極部材２４を得る工程と、上記各工程で得られた正極部材１４と負極部材２４とを、それぞれの固体電解質１３，２３同士を合わせて加圧成形する工程と、さらに上記正極部材１４を正極集電体１１に積層して正極側部材１５を得る工程および上記負極部材２４を負極集電体２１に積層して負極側部材２５を得る工程を具備したものである。
以下、全固体リチウムイオン二次電池の製造方法の具体例について説明する。
正極集電体１１としては、１４ｍｍ角のポーラス状のアルミニウム箔が用いられ、正極活物質としては、１２０℃の恒温槽で真空乾燥されたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２（平均粒径６μｍの粉末）が用いられるとともに、リチウムイオン伝導性固体電解質としては、例えばＬｉ２Ｓ（８０mol％）−Ｐ２Ｓ５（２０mol％）の混合粉末材料が用いられる。これら正極活物質とリチウムイオン伝導性固体電解質とは、所定の重量比で、例えば７対３の割合で混合される。
正極集電体１１としては、１４ｍｍ角のポーラス状のアルミニウム箔が用いられ、正極活物質としては、１２０℃の恒温槽で真空乾燥されたＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２（平均粒径６μｍの粉末）が用いられるとともに、リチウムイオン伝導性固体電解質としては、例えばＬｉ２Ｓ（８０mol％）−Ｐ２Ｓ５（２０mol％）の混合粉末材料が用いられる。これら正極活物質とリチウムイオン伝導性固体電解質とは、所定の重量比で、例えば７対３の割合で混合される。
そして、図３に示すように、このような混合比率にされた混合粉末材料を、正極集電体１１の表面に１０ｍｍ角のサイズで乾式にて製膜し、単動プレスにより１０５０ＭＰａの圧力で加圧成形して厚さ約７０μｍの正極合材１２を得た。なお、正極集電体１１と負極集電体２１とが短絡を起こさないように、絶縁フィルム３１が掛けられる。
また、負極集電体２１としては、１４ｍｍ角の表面が粗化された銅箔が用いられ、また負極活物質としては、１２０℃の恒温槽で真空乾燥されたグラファイト（平均粒径２５μｍの粉末）が用いられるとともに、リチウムイオン伝導性固体電解質としては、例えばＬｉ２Ｓ（８０mol％）−Ｐ２Ｓ５（２０mol％）の混合粉末材料が用いられる。これら正極活物質とリチウムイオン伝導性固体電解質とは、所定の重量比で、例えば６対４の割合で混合される。
そして、図４に示すように、このような混合比率にされた混合粉末材料を、負極集電体２１の表面に１２ｍｍ角のサイズで乾式にて製膜し、単動プレスにより１０５０ＭＰａの圧力で加圧成形して厚さ約１００μｍの負極合材２２を得た。
さらに、上記各固体電解質（層）１３，２３の構成材料としては、上述したのと同様のＬｉ２Ｓ（８０mol％）−Ｐ２Ｓ５（２０mol％）の混合粉末材料が用いられる。
そして、図３および図４に示すように、この固体電解質の混合粉末材料を、正極合材１２の上に１０ｍｍ角、負極合材の上に１２ｍｍ角のサイズでそれぞれ乾式にて製膜し、単動プレスにより３０ＭＰａの圧力で加圧成形して厚さが約１５μｍの固体電解質（層）１３，２３を得た。
そして、図３および図４に示すように、この固体電解質の混合粉末材料を、正極合材１２の上に１０ｍｍ角、負極合材の上に１２ｍｍ角のサイズでそれぞれ乾式にて製膜し、単動プレスにより３０ＭＰａの圧力で加圧成形して厚さが約１５μｍの固体電解質（層）１３，２３を得た。
次に、上述した各工程により得られた正極側部材１５と負極側部材２５とを、それぞれの固体電解質層１３，２３の部分が互いに接触するように位置合わせを行い貼り合わせて積層体を得た後、正極リードおよび負極リードを有するラミネートセルに封入する。なお、ラミネートセルに封入する際、ラミネートセル内のガスを真空ポンプで吸引しながら、正極側部材１５と負極側部材２５とを、１０５０ＭＰａの圧力で加圧してから密封を行った。
このようにして得られたラミネートセルを、３０℃の恒温槽内で、充電終止電圧が４．２Ｖ、放電終止電圧が２．０Ｖ、充放電電流が０．１ｍＡ／ｃｍ２の条件にて充放電を行い、初期充放電容量を求めた。具体的には、固体電解質層における固体電解質付着量（厚さ）、６００ｋｇ／ｃｍ２で加圧した状態での充放電容量および無加圧下（ラミネートセルのみ）での充放電容量を求めた結果を下記の［表１］に示す。なお、従来の方法で得られた二次電池（上記正極合材層、固体電解質層および負極合材層を順次積層した後、加圧成形したもの）の結果を、比較例１として記載している。
上述した二次電池の製造方法によると下記のような効果が得られる。
正極層および負極層を得る際に、電極活物質および固体電解質からなる電極合材に、または電極活物質からなる電極材に、固体電解質を積層して加圧成形することにより電極部材を得た後、これら両電極部材同士を合わせて、再度、加圧成形するようにしたので、両電極同士の短絡を防止し得るとともに、固体電解質層の薄膜化および大型化並びに高性能化および高容量化を図ることができる。すなわち、充放電特性（電池性能）に優れた全固体電池が得られる。なお、両極同士の短絡防止についてもう少し具体的に説明すると、予め電極材と固体電解質とを加圧成形することで、固体電解質の表面（貼り合わせ面）が平坦（凹凸が少ない）になり、電極材粒子が固体電解質を突き抜けることによる短絡を防止し得る。
正極層および負極層を得る際に、電極活物質および固体電解質からなる電極合材に、または電極活物質からなる電極材に、固体電解質を積層して加圧成形することにより電極部材を得た後、これら両電極部材同士を合わせて、再度、加圧成形するようにしたので、両電極同士の短絡を防止し得るとともに、固体電解質層の薄膜化および大型化並びに高性能化および高容量化を図ることができる。すなわち、充放電特性（電池性能）に優れた全固体電池が得られる。なお、両極同士の短絡防止についてもう少し具体的に説明すると、予め電極材と固体電解質とを加圧成形することで、固体電解質の表面（貼り合わせ面）が平坦（凹凸が少ない）になり、電極材粒子が固体電解質を突き抜けることによる短絡を防止し得る。
また、正極部材または負極部材における加圧成形で、形を整える程度の低い圧力による予備的な成形を行った後、正極部材と負極部材とを合わせ、そして上記予備的成形時の圧力よりも高い圧力で最終的な加圧成形を行うようにしたので（言い方を変えれば、正極部材および負極部材をそれぞれ加圧成形する際の圧力を、正極部材と負極部材とを合わせて加圧成形する際の圧力よりも低くするようにしたので）、正極部材または負極部材に接する固体電解質層同士の密着性をより向上させることができる。
なお、上記製造方法を別の観点から言い表すと下記のようになる。
すなわち、この製造方法は、正極層（正極合材または正極材）と負極層（負極合材または負極材）との間に固体電解質層が配置されてなる積層体の両表面に、集電体がそれぞれ配置されてなる全固体電池の製造方法において、
正極活物質および固体電解質からなる正極合材に、または正極活物質からなる正極材に固体電解質を積層した後、加圧成形して正極部材を得る工程と、
負極活物質および固体電解質からなる負極合材に、または負極活物質からなる負極材に固体電解質を積層した後、加圧成形して負極部材を得る工程と、
上記各工程で得られた正極部材と負極部材とを、それぞれの固体電解質同士を合わせて加圧成形する工程とにより、上記積層体を製造する方法である。
すなわち、この製造方法は、正極層（正極合材または正極材）と負極層（負極合材または負極材）との間に固体電解質層が配置されてなる積層体の両表面に、集電体がそれぞれ配置されてなる全固体電池の製造方法において、
正極活物質および固体電解質からなる正極合材に、または正極活物質からなる正極材に固体電解質を積層した後、加圧成形して正極部材を得る工程と、
負極活物質および固体電解質からなる負極合材に、または負極活物質からなる負極材に固体電解質を積層した後、加圧成形して負極部材を得る工程と、
上記各工程で得られた正極部材と負極部材とを、それぞれの固体電解質同士を合わせて加圧成形する工程とにより、上記積層体を製造する方法である。
次に、本発明の実施の形態２に係る全固体電池の製造方法について説明する。
上記実施の形態１においては、正極合材および負極合材に、それぞれ固体電解質層を形成し、そしてそれぞれの固体電解質層が互いに接触するように貼り合わせて形成したのに対し、本実施の形態２においては、正極部材と負極部材との間に、さらにリチウムイオン伝導性の固体電解質（層）を配置したものである。製造方法としては、正極部材と負極部材とを、それぞれの固体電解質同士を合わせて加圧成形する際に、これら両固体電解質同士間にさらに固体電解質を配置する方法である。
上記実施の形態１においては、正極合材および負極合材に、それぞれ固体電解質層を形成し、そしてそれぞれの固体電解質層が互いに接触するように貼り合わせて形成したのに対し、本実施の形態２においては、正極部材と負極部材との間に、さらにリチウムイオン伝導性の固体電解質（層）を配置したものである。製造方法としては、正極部材と負極部材とを、それぞれの固体電解質同士を合わせて加圧成形する際に、これら両固体電解質同士間にさらに固体電解質を配置する方法である。
本実施の形態２に係る全固体電池の製造方法を工程として記載すると以下のようになる。
この製造方法は、正極活物質および固体電解質からなる正極合材に（または正極活物質からなる正極材に）固体電解質を積層した後、加圧成形して正極部材を得る工程と、負極活物質および固体電解質からなる負極合材に（または負極活物質からなる負極材に）固体電解質を積層した後、加圧成形して負極部材を得る工程と、上記正極部材（または正極材）を正極集電体に積層して正極側部材を得る工程と、上記負極部材（または負極材）を負極集電体に積層して負極側部材を得る工程と、上記各工程で得られた正極側部材（正極部材であってもよい）または負極側部材（負極部材であってもよい）のいずれかの表面（固体電解質の表面である）に固体電解質を配置して未成形の固体電解質層を得る工程と、この未成形固体電解質層が形成された一方の極側部材と他方の極側部材とを且つ固体電解質同士が接するように合わせて加圧成形する工程とを具備した方法である。
この製造方法は、正極活物質および固体電解質からなる正極合材に（または正極活物質からなる正極材に）固体電解質を積層した後、加圧成形して正極部材を得る工程と、負極活物質および固体電解質からなる負極合材に（または負極活物質からなる負極材に）固体電解質を積層した後、加圧成形して負極部材を得る工程と、上記正極部材（または正極材）を正極集電体に積層して正極側部材を得る工程と、上記負極部材（または負極材）を負極集電体に積層して負極側部材を得る工程と、上記各工程で得られた正極側部材（正極部材であってもよい）または負極側部材（負極部材であってもよい）のいずれかの表面（固体電解質の表面である）に固体電解質を配置して未成形の固体電解質層を得る工程と、この未成形固体電解質層が形成された一方の極側部材と他方の極側部材とを且つ固体電解質同士が接するように合わせて加圧成形する工程とを具備した方法である。
実施の形態１と異なる箇所を具体的に説明すると、図５に示すように、実施の形態１と同様の方法で作製された負極部材２４における成形済み固体電解質層２３の表面に、リチウムイオン伝導性固体電解質を１２ｍｍ角のサイズで乾式にて所定厚さでもって層状に配置して加圧成形を行わない未成形固体電解質層４１を形成する（正極部材１４における成形済み固体電解質層１３の表面に未成形固体電解質層４１を形成してもよい）。この未成形固体電解質４１の構成材料として、実施の形態１と同様のＬｉ２Ｓ（８０mol％）−Ｐ２Ｓ５（２０mol％）を用いた。なお、部材番号については、実施の形態１と同じ部材に同一番号を付して説明する。
そして、上述の工程で得られた正極側部材１５と、未成形固体電解質層４１が配置された負極側部材２５とを、それぞれの固体電解質層の部分が互いに接触するように位置合わせを行い貼り合わせて積層体を形成した後、正極リードおよび負極リードを有するラミネートセルに封入する。なお、これらをラミネートセルに封入する際、ラミネートセル内のガスを真空ポンプで吸引しながら、１０５０ＭＰａの圧力で加圧してから密封を行った。
このようにして得られたラミネートセルを、３０℃の恒温槽内で、充電終止電圧が４．２Ｖ、放電終止電圧が２．０Ｖ、充放電電流が０．１ｍＡ／ｃｍ２の条件にて充放電を行い、初期充放電容量を求めた。具体的には、固体電解質層における固体電解質付着量（厚さ）、６００ｋｇ／ｃｍ２の圧力下での充放電容量および無加圧下での充放電容量を求めた結果を下記の［表２］に示す。なお、従来の方法で得られた二次電池（上記正極合材層、固体電解質層および負極合材層を順次積層した後、加圧成形したもの）の結果を、比較例１（実施の形態１での比較例である）として記載している。
上述した実施の形態２の製造方法によると、実施の形態１で得られる効果に加えて、さらに以下のような効果が得られる。
すなわち、正極部材と負極部材との間に固体電解質を配置したので、正極部材または負極部材に接する固体電解質層同士の密着性が向上するため、イオン伝導性が高くなる。
すなわち、正極部材と負極部材との間に固体電解質を配置したので、正極部材または負極部材に接する固体電解質層同士の密着性が向上するため、イオン伝導性が高くなる。
また、無加圧下（ラミネートセルのみ）で使用（充放電）する場合であっても優れた充放電特性が得られる。
ところで、上記各実施の形態においては、ポーラス状のアルミニウム箔を用いて電子伝導性の向上を図ったが、例えば材料として、軟らかい金属を用いて電極材を集電体に食い込ませることにより、密着性の向上、すなわち電子伝導性の向上を図るようにしてもよい。
ところで、上記各実施の形態においては、ポーラス状のアルミニウム箔を用いて電子伝導性の向上を図ったが、例えば材料として、軟らかい金属を用いて電極材を集電体に食い込ませることにより、密着性の向上、すなわち電子伝導性の向上を図るようにしてもよい。
また、集電体の表面を機械的（研削）または化学的（エッチング）に粗化することにより、さらに高い密着性、すなわち高い電子伝導性を得ることができる。
また、上記各実施の形態においては、正極合材および負極合材を、それぞれの電極活物質と固体電解質とを混合させることにより構成したが、電極活物質の固体電解質に対する混合比率を、集電体からの距離に応じて（つまり、構成材料の厚み方向に応じて）、連続的にまたは段階的に減少させるようにしてもよい。具体的に言えば、集電体に近い部分ほど電極活物質が多くなるように混合比率が傾斜（傾斜配分）される。なお、この混合比率を変化させるのは、正極合材または負極合材のいずれかであってもよい。
また、上記各実施の形態においては、正極合材および負極合材を、それぞれの電極活物質と固体電解質とを混合させることにより構成したが、電極活物質の固体電解質に対する混合比率を、集電体からの距離に応じて（つまり、構成材料の厚み方向に応じて）、連続的にまたは段階的に減少させるようにしてもよい。具体的に言えば、集電体に近い部分ほど電極活物質が多くなるように混合比率が傾斜（傾斜配分）される。なお、この混合比率を変化させるのは、正極合材または負極合材のいずれかであってもよい。
このように混合比率を傾斜させることにより、各電極部材のうち、固体電解質と接する部分の固体電解質の混合比率を増加させると、固体電解質を貫く活物質が相対的に減少するため、短絡が生じる確率が著しく減少し、その結果として、固体電解質層を薄く形成することができる。よって、プレスにより加圧成形を行った場合でも、一方の電極部材における電極活物質が固体電解質層を貫いて、他方の電極部材と短絡するのを防止することができる。
別の観点から見ると、固体電解質層に近い方ではリチウムイオンが、また集電体に近い方では電子が、それぞれスムーズに移動するため、電池全体での抵抗を下げることができる。すなわち、固体電解質層に近い部位ではイオン伝導が行われ易く、逆に、固体電解質層から遠い部位では、電子伝導が行われ易くなるので、電極部材中におけるイオン伝導性および電子伝導性を向上させることができる。
さらに、上記各実施の形態においては、正極側を正極合材として、また負極側を負極合材として説明したが、実施の形態の括弧書きで示したように、電極活物質と固体電解質とを混合してなる電極合材ではなく、電極活物質だけの電極材（正極材、負極材）であってもよい。
１１ 正極集電体
１２ 正極合材
１３ 固体電解質（層）
１４ 正極部材
１５ 正極側部材
２１ 負極集電体
２２ 負極合材
２３ 固体電解質（層）
２４ 負極部材
２５ 負極側部材
３１ 絶縁フィルム
４１ 未成形固体電解質層
１２ 正極合材
１３ 固体電解質（層）
１４ 正極部材
１５ 正極側部材
２１ 負極集電体
２２ 負極合材
２３ 固体電解質（層）
２４ 負極部材
２５ 負極側部材
３１ 絶縁フィルム
４１ 未成形固体電解質層
Claims (4)
- 正極活物質および固体電解質からなる正極合材に、または正極活物質からなる正極材に固体電解質を積層した後、加圧成形して正極部材を得る工程と、
負極活物質および固体電解質からなる負極合材に、または負極活物質からなる負極材に固体電解質を積層した後、加圧成形して負極部材を得る工程と、
両固体電解質同士間に粉末材料の固体電解質を配置して未成形の固体電解質層を得る工程と、
上記各工程で得られた正極部材および負極部材の各固体電解質と、上記未成形の固体電解質層とをそれぞれ合わせて加圧成形する工程とを具備することを特徴とする全固体電池の製造方法。 - 正極部材および負極部材をそれぞれ加圧成形する際の圧力を、正極部材と負極部材とを合わせて加圧成形する際の圧力よりも低くすることを特徴とする請求項１に記載の全固体電池の製造方法。
- 正極合材および負極合材の少なくとも一方の合材における電極活物質の固体電解質に対する混合比率を、集電体からの距離に応じて連続的に、または段階的に減少させることを特徴とする請求項１または２に記載の全固体電池の製造方法。
- 全固体電池がリチウムイオン二次電池であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の全固体電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010210325A JP5679748B2 (ja) | 2010-09-21 | 2010-09-21 | 全固体電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010210325A JP5679748B2 (ja) | 2010-09-21 | 2010-09-21 | 全固体電池の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012069248A JP2012069248A (ja) | 2012-04-05 |
| JP5679748B2 true JP5679748B2 (ja) | 2015-03-04 |
Family
ID=46166285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010210325A Active JP5679748B2 (ja) | 2010-09-21 | 2010-09-21 | 全固体電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5679748B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11715845B2 (en) | 2019-09-02 | 2023-08-01 | Samsung Electronics Co., Ltd. | All solid battery |
| US11923502B2 (en) | 2020-01-31 | 2024-03-05 | Samsung Sdi Co., Ltd. | All-solid secondary battery and method of preparing same |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5831442B2 (ja) * | 2012-12-18 | 2015-12-09 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池及びその製造方法 |
| JP5929748B2 (ja) * | 2012-12-27 | 2016-06-08 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池の製造方法 |
| JP6209413B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2017-10-04 | Fdk株式会社 | 全固体電池の製造方法 |
| JP6666641B2 (ja) * | 2013-12-13 | 2020-03-18 | 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | 全固体二次電池および全固体二次電池の製造方法 |
| EP3089254B1 (en) * | 2013-12-26 | 2018-10-31 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Solid-state lithium battery, solid-state lithium battery module, and method for producing solid-state lithium battery |
| EP3125351B1 (en) * | 2014-03-28 | 2019-06-05 | Hitachi Zosen Corporation | All-solid-state secondary battery |
| DE102015005805A1 (de) * | 2014-05-21 | 2015-11-26 | Schott Ag | Elektrolyt mit mehrlagigem Aufbau und elektrische Speichereinrichtung |
| JP6172083B2 (ja) * | 2014-08-04 | 2017-08-02 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム固体二次電池およびその製造方法 |
| US9837684B2 (en) | 2015-02-19 | 2017-12-05 | Samsung Electronics Co., Ltd. | All solid secondary battery and method of manufacturing the same |
| JP6576072B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2019-09-18 | 日立造船株式会社 | 全固体二次電池の製造方法 |
| JP6380254B2 (ja) * | 2015-06-23 | 2018-08-29 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池の製造方法 |
| KR102496183B1 (ko) * | 2016-12-28 | 2023-02-03 | 현대자동차주식회사 | 전고체 전지용 고체 전해질 시트 및 이의 제조방법, 및 이를 이용한 전고체 전지 |
| JP6790919B2 (ja) * | 2017-03-02 | 2020-11-25 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池の製造方法 |
| JP7133316B2 (ja) * | 2018-02-08 | 2022-09-08 | 日立造船株式会社 | 全固体二次電池およびその製造方法 |
| JP7190517B2 (ja) * | 2021-01-19 | 2022-12-15 | 本田技研工業株式会社 | コイン型全固体電池及びその製造方法 |
| JPWO2022209193A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63239775A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 固体電解質電池 |
| JPH07192763A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-28 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 高分子固体電解質二次電池 |
| JPH11283664A (ja) * | 1998-03-27 | 1999-10-15 | Kyocera Corp | 固体電解質電池 |
| JP2000340255A (ja) * | 1999-05-28 | 2000-12-08 | Kyocera Corp | リチウム電池 |
| JP2001126758A (ja) * | 1999-10-28 | 2001-05-11 | Kyocera Corp | リチウム電池 |
| JP3453099B2 (ja) * | 2000-03-27 | 2003-10-06 | 大阪府 | リチウム系二次電池の製造方法 |
| JP5153065B2 (ja) * | 2005-08-31 | 2013-02-27 | 株式会社オハラ | リチウムイオン二次電池および固体電解質 |
| JP2008103284A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 全固体電池 |
| JP2008135287A (ja) * | 2006-11-28 | 2008-06-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 全固体電池用部材、該部材の製造方法並びに全固体電池 |
| JP2008152925A (ja) * | 2006-12-14 | 2008-07-03 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 電池構造体およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP5093449B2 (ja) * | 2007-01-09 | 2012-12-12 | 住友電気工業株式会社 | リチウム電池 |
| JP2008234843A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 全固体二次電池用電極及び部材 |
| JP5239375B2 (ja) * | 2008-02-14 | 2013-07-17 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池およびその製造方法 |
| JP2010080211A (ja) * | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 電池 |
| JP2010186626A (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-26 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 二次電池 |
| JP2011065982A (ja) * | 2009-08-18 | 2011-03-31 | Seiko Epson Corp | リチウム電池用電極体及びリチウム電池 |
-
2010
- 2010-09-21 JP JP2010210325A patent/JP5679748B2/ja active Active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11715845B2 (en) | 2019-09-02 | 2023-08-01 | Samsung Electronics Co., Ltd. | All solid battery |
| US11923502B2 (en) | 2020-01-31 | 2024-03-05 | Samsung Sdi Co., Ltd. | All-solid secondary battery and method of preparing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2012069248A (ja) | 2012-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5679748B2 (ja) | 全固体電池の製造方法 | |
| CN108258358B (zh) | 电池 | |
| CN108963327B (zh) | 一种无机填料复合peo固体电解质材料及制备方法和全固态电池 | |
| JP5217076B2 (ja) | リチウムイオン組電池 | |
| JP5880409B2 (ja) | 全固体リチウム二次電池の製造方法 | |
| JP5376412B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP6066574B2 (ja) | 全固体二次電池の製造方法 | |
| JP2011096630A (ja) | 固体リチウム二次電池及びその製造方法 | |
| JP5929748B2 (ja) | 全固体電池の製造方法 | |
| KR102568787B1 (ko) | 3차원 리튬 이차전지용 양극 및 그 제조방법 | |
| JP2011159635A (ja) | 固体リチウム二次電池およびその製造方法 | |
| KR20170003544A (ko) | 전극, 그의 제조 방법, 전지, 및 전자 기기 | |
| JP2014127272A (ja) | 全固体電池用電極体の製造方法 | |
| JP5831442B2 (ja) | 全固体電池及びその製造方法 | |
| CN111373590A (zh) | 全固态电池的制造方法 | |
| KR20200134688A (ko) | 고에너지 밀도 전고체 전지 및 이의 제조 방법 | |
| US20220352550A1 (en) | Solid-state battery, battery module, battery pack, and apparatus associated therewith | |
| JP2013051171A (ja) | 全固体電池用電極体及び全固体電池 | |
| JP2013109881A (ja) | 非水電解質電池用電極、及び非水電解質電池、並びに電動車両 | |
| JP5557471B2 (ja) | 全固体二次電池の製造方法 | |
| KR20200077345A (ko) | 고상 리튬 이온 이차 전지 제조방법 | |
| JP2020095852A (ja) | 全固体電池 | |
| CN112838217A (zh) | 含锂负极的复合结构及其制备方法与固态电池 | |
| KR20200127671A (ko) | 고에너지 밀도 전고체 전지 및 이의 제조 방법 | |
| CN111224048B (zh) | 富勒烯在固态电池中的应用和固态电池及其组装工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130605 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131030 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131105 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131227 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140311 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140421 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140729 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140929 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141209 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150106 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5679748 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |