JP5668449B2 - 易引き裂き性構成物の製造方法 - Google Patents
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ただし、インキ層および接着層は、下記(1)〜(5)を特徴とする。
(1)インキ層が、官能基Aを有する化合物(a1)および官能基Aと反応しうる官能基Bを2つ以上有する添加剤(b)を含有する。
(2)接着層が、官能基Aを有する化合物(a2)を含有する。
(3)官能基Aを有する化合物(a1)と、官能基Aを有する化合物(a2)とが、添加剤(b)を架橋剤として反応し得る。
(4)官能基Aが水酸基である。
(5)添加剤(b)が、多官能イソシアネート、チタンキレート、チタンアルコキシド、ジルコニウムキレート、ジルコニウムアルコキシド、アルミニウムキレートおよびアルミニウムアルコキシドから選ばれる1種以上である。
また、インキの経時安定性に問題がない場合、この段階で添加剤(b)が存在してもよい。
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量2000の3−メチル−1、5−ペンタンジオ−ルとアジピン酸との縮重合物、即ちポリ(3−メチル−1、5−ペンチルアジペ−ト)ジオ−ル(以下、PMPAという)22.79部、イソホロンジイソシアネート5.32部を仕込み、窒素気流下に120℃で6時間反応させた後、80℃に降温し、2−ジエチルアミノエタノール0.13部、酢酸エチル7.03部を加えさらに3時間反応させた後、酢酸エチル16.08部を加え冷却し、末端イソシアネートプレポリマーの溶液51.35部を得た。次いでイソホロンジアミン1.25部、2−(2−アミノエチルアミノ)エタノール0.5部、2−アミノエタノール0.01部、酢酸エチル25.9部、イソプロピルアルコール21部を混合したものへ、得られた末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液51.35部を室温で徐々に添加し、次に50℃で1時間反応させ、固形分30%、重量平均分子量40000のポリウレタン樹脂溶液(PU01)を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量2000のPMPA22.55部、イソホロンジイソシアネート5.26部を仕込み、窒素気流下に120℃で6時間反応させた後、80℃に降温し、2−ジエチルアミノエタノール0.13部、酢酸エチル6.95部を加えさらに3時間反応させた後、酢酸エチル15.91部を加え冷却し、末端イソシアネートプレポリマーの溶液50.8部を得た。次いでイソホロンジアミン2.06部、酢酸エチル26.14部、イソプロピルアルコール21部を混合したものへ、得られた末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液50.8部を室温で徐々に添加し、次に50℃で1時間反応させ、固形分30%、重量平均分子量43000のポリウレタン樹脂溶液(PU02)を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量2000のPMPA38.93部、イソホロンジイソシアネート8.654部を仕込み、窒素気流下に120℃で6時間反応させた後、エチレングリコール2.416部、シクロヘキサノン12.5部を加えIRにてイソシアネートのピークが消失するまで反応させた。反応終了確認後降温し、酢酸エチル37.5部を加え固形分50%のウレタン樹脂溶液(PU03)を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量2000のPMPA36.378部、イソホロンジイソシアネート8.087部を仕込み、窒素気流下に120℃で6時間反応させた後、キシリトール5.535部、シクロヘキサノン12.5部を加えIRにてイソシアネートのピークが消失するまで反応させた。反応終了確認後降温し、酢酸エチル37.5部を加え固形分30%のウレタン樹脂溶液(PU04)を得た。
酸化チタン30部、ポリウレタン樹脂溶液(PU01)8.3部、酢酸エチル/イソプロピルアルコール混合溶剤(重量比75/25)11.7部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂溶液(PU01)33.3部、酢酸n−プロピル/イソプロピルアルコール混合溶剤(重量比75/25)16.7部を攪拌混合し白色インキ(W01)を得た。
ポリウレタン樹脂溶液(PU01)の代わりにポリウレタン樹脂溶液(PU02)を用い、製造例1同様の方法で白色インキ(W02)を得た。
ポリウレタン樹脂溶液(PU02)8.3部、ソルビトール1部、酢酸エチル/イソプロピルアルコール混合溶剤(重量比75/25)11.7部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂溶液(PU02)33.3部、酢酸n−プロピル/イソプロピルアルコール混合溶剤(重量比75/25)16.7部を攪拌混合し白色インキ(W03)を得た。
部分的にエステル化したセルロース(イーストマンコダックCAP504−02)20部をメチルエチルケトン40部とイソプロピルアルコール40部に溶解したもの20部を白色インキ(W02)の100部に加えよく攪拌し白色インキ(W04)とした。
白色インキ(W02)の100部にウレタン樹脂溶液(PU03)を10部加えよく攪拌し白色インキ(W05)とした。
白色インキ(W02)の100部にウレタン樹脂溶液(PU04)を10部加え白色インキ(W06)とした。さらに、白色インキ(W06)の100部に対しチタンキレート2部を加え白色インキ(W07)とした。
製造例1で得られた白色インキ(W01)について、酢酸n−プロピル/イソプロピルアルコール混合溶剤(重量比75/25)50部を希釈溶剤として添加混合し、イソシアネート硬化剤(ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体)3部を加え希釈印刷インキとし、版深35μmグラビア版を備えたグラビア印刷機により、コロナ処理ナイロンフィルム(NY)に各印刷インキを印刷して60℃で乾燥し、印刷物を得た。
引き裂き性の評価は印刷部端、印刷に対し垂直方向にカッターできっかけを入れ、手で引き裂きを行い評価した。評価はドライラミネート(DL)によるラミネート物の引き裂き性、エクストルージョンラミネート(EL)によるラミネート物の引き裂き性それぞれについて行った。
引き裂き性の評価基準は以下の通りで、実用レベルは△以上である。評価を行い、結果を表1に示す。
(評価基準)
◎ :抵抗なく引き裂ける
○ :若干抵抗はあるが引き裂ける
△ :シーラントの伸びを若干生じるがなんとか引き裂ける
△×:引き裂き始めおよび/または途中で明らかなシーラントの伸びを生じる
× :全く引き裂けない
実施例1と同様の方法で白インキ(W03)〜白インキ(W07)の希釈印刷インキを調製し、また、実施例1と同様な方法で印刷ラミネートを行い、引き裂き評価を行った。尚、白インキ(W07)にイソシアネート硬化剤(ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体) を加えずに同様の所作を行い、実施例7とした。
白インキ(W01)にイソシアネート硬化剤(ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体)を加えず、それ以外は実施例1と同様の方法で印刷・ラミネートを行い、引き裂き評価を行い比較例1とした。
白インキ(W02)を用い、実施例1と同様の方法で印刷・ラミネートを行い、引き裂き評価を行い比較例2とした。
本発明はインキ部の引き裂き性を無地部の引き裂き性に近づけることでフィルム全面でのスムースな引き裂き性を得ることを目的としているので、参考として上記条件でラミネートを行った非印刷部についても実施例1と同様に引き裂き性評価した。
Claims (2)
- 基材フイルム、インキ層、接着層およびシーラントフイルムを順に積層することを特徴とする易引き裂き性構成物の製造方法。
ただし、インキ層および接着層は、下記(1)〜(6)を特徴とする。
(1)インキ層が、官能基Aを有する化合物(a1)および官能基Aと反応しうる官能基Bを2つ以上有する添加剤(b)を含有する。
(2)官能基Aを有する化合物(a1)が、単糖類、オリゴ糖、糖アルコールおよびポリウレタン樹脂から選ばれる1種類以上である。
(3)接着層が、官能基Aを有する化合物(a2)を含有する。
(4)官能基Aを有する化合物(a1)と、官能基Aを有する化合物(a2)とが、添加剤(b)を架橋剤として反応し得る。
(5)官能基Aが水酸基である。
(6)添加剤(b)が、多官能イソシアネート、チタンキレート、チタンアルコキシド、ジルコニウムキレート、ジルコニウムアルコキシド、アルミニウムキレートおよびアルミニウムアルコキシドから選ばれる1種以上である。 - 請求項1記載の製造方法で製造されてなる易引き裂き性構成物。
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