JP5646120B1 - 半芳香族ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部と、白色顔料（Ｂ）１０〜１５０質量部とを含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物であって、半芳香族ポリアミド（Ａ）が、芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジアミン成分と、モノカルボン酸成分とから構成され、モノカルボン酸成分として、分子量が１４０以上のモノカルボン酸を含有し、その含有量が、半芳香族ポリアミド（Ａ）の１〜８質量％であることを特徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物。【選択図】図１

Description

本発明は、耐熱性、白色度、機械的特性に加えて、流動性、耐リフロー性、反射性に優れた半芳香族ポリアミド樹脂組成物に関するものである。

発光ダイオード（ＬＥＤ）は、低消費電力、長寿命の光源であることから、照明や表示素子として需要が急速に拡大し、また大型化、ハイパワー化が進んでいる。ＬＥＤにおいては、光を効率的に利用するため、ハウジングを兼ねたリフレクターは重要な構成部品である。リフレクターを構成する樹脂材料には、優れた白色度や反射率が求められるとともに、電子基板への実装時に一般的に行なわれるリフロー半田工程に耐えられる耐熱性（耐リフロー性）が求められている。

リフレクターに適した樹脂材料として、酸化チタンや炭酸カルシウムを含有させた半芳香族ポリアミドが知られている。例えば、特許文献１には、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ＰＡ９Ｔ）に酸化チタンを配合した樹脂組成物が開示され、特許文献２には、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６Ｔ）系やポリデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０Ｔ）系の共重合樹脂に酸化チタン、炭酸カルシウムおよびガラス繊維を配合した樹脂組成物が開示されている。

特開２００４−７５９９４号公報 特開２０１１−２４１３９８号公報

しかしながら、特許文献１、２の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、射出成形時の流動性が低いため、射出成形時に薄肉部の充填が不足したり、金型転写性が不良となり、成形されたリフレクターは、表面の平滑性が低下して、反射率が低下する問題や、耐リフロー性が低下し、ひび割れ（クラック）が発生したり、透明封止樹脂との間に剥離が生じたりする問題があった。

本発明は、上記課題を解決するものであって、優れた耐熱性、白色度、機械的特性に加えて、射出成形時の流動性、耐リフロー性、反射性に優れた半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定のモノカルボン酸成分を有する半芳香族ポリアミドを用いることにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
［１］半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部と、白色顔料（Ｂ）１０〜１５０質量部とを含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物であって、
半芳香族ポリアミド（Ａ）が、芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジアミン成分と、モノカルボン酸成分とから構成され、
モノカルボン酸成分として、分子量が１４０以上のモノカルボン酸を含有し、その含有量が、半芳香族ポリアミド（Ａ）の１〜８質量％であることを特徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［２］さらに繊維状強化材（Ｃ）を１０〜８０質量部含有することを特徴とする［１］記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［３］モノカルボン酸が、脂肪族モノカルボン酸であることを特徴とする［１］または［２］記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［４］脂肪族モノカルボン酸が、ステアリン酸であることを特徴とする［３］記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［５］脂肪族ジアミン成分が、１，１０−デカンジアミンを含有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［６］白色顔料（Ｂ）が、酸化チタン、炭酸カルシウムおよび硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種以上であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［７］さらに、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムからなる群より選ばれる１種以上の金属水酸化物を０．１〜３０質量部含有することを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［８］上記［１］〜［７］のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなる反射板。
［９］上記［８］記載の反射板を備えるＬＥＤパッケージ。
［１０］上記［９］記載のＬＥＤパッケージを備える照明装置。

本発明によれば、優れた耐熱性、白色度、機械的特性に加えて、射出成形時の流動性、耐リフロー性、反射性に優れた半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提供することができる。

本発明の樹脂組成物を反射板に用いた表面実装型ＬＥＤパッケージの断面を示す模式図である。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、半芳香族ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）とを含有し、半芳香族ポリアミド（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジアミン成分とモノカルボン酸成分とから構成される。

本発明において、半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成する芳香族ジカルボン酸成分は、耐熱性を高めるために、テレフタル酸を含有することが好ましい。

テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。また芳香族ジカルボン酸成分以外に、共重合する成分として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸や、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等のジカルボン酸が挙げられる。しかしながら、半芳香族ポリアミド（Ａ）の耐熱性を低下させないために、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸や脂肪族ジカルボン酸や脂環式ジカルボン酸は、共重合量が、原料モノマーの総モル数に対し、５モル％以下であることが好ましく、実質的に含まれないことがより好ましい。

本発明において、半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成する脂肪族ジアミン成分としては、例えば、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミンが挙げられる。中でも、結晶性が高くなり、白色度や反射率が向上することから、１，８−デカンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンが好ましく、成形流動性、機械的強度のバランスがよいことから、１，１０−デカンジアミンがより好ましい。前記した脂肪族ジアミン成分は複数種を併用してもよい。

脂肪族ジアミン成分以外に共重合する成分として、シクロヘキサンジアミン等の脂環式ジアミンや、キシリレンジアミン、ベンゼンジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン成分が挙げられる。しかしながら、脂肪族ジアミン成分によってもたらされる上記特性を損なうことがあるため、脂環式ジアミンや芳香族ジアミンは、共重合量が、原料モノマーの総モル数に対し、５モル％以下であることが好ましく、実質的に含まれないことがより好ましい。

本発明において、半芳香族ポリアミド（Ａ）は、必要に応じて、カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸や１１−アミノウンデカン酸等のω−アミノカルボン酸が共重合してもよい。

本発明において、半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成するモノカルボン酸成分は、分子量が１４０以上のモノカルボン酸を含有することが必要であり、モノカルボン酸の分子量は１７０以上であることが好ましい。モノカルボン酸の分子量が１４０未満であると、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の成形流動性を向上する効果が乏しく、成形時の金型充填性が十分でなく、得られたＬＥＤパッケージの反射板においては、リフロー試験時の熱によって、ひび割れ（クラック）が発生したり、透明封止樹脂との間に剥離が生じることがある。

モノカルボン酸としては、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸が挙げられ、中でも、流動性の向上効果が高いことから、脂肪族モノカルボン酸が好ましい。
分子量が１４０以上の脂肪族モノカルボン酸としては、カプリル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸が挙げられる。中でも、汎用性が高いことから、ステアリン酸が好ましい。
分子量が１４０以上の脂環族モノカルボン酸としては、４−エチルシクロヘキサンカルボン酸、４−へキシルシクロヘキサンカルボン酸、４−ラウリルシクロヘキサンカルボン酸が挙げられる。
分子量が１４０以上の芳香族モノカルボン酸としては、４−エチル安息香酸、４−へキシル安息香酸、４−ラウリル安息香酸などのアルキル安息香酸類、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などのナフトエ酸類およびそれらの誘導体が挙げられる。
モノカルボン酸成分は複数種を併用してもよく、例えば、分子量が１４０以上のモノカルボン酸と分子量が１４０未満のモノカルボン酸とを併用してもよい。

半芳香族ポリアミド（Ａ）における、分子量が１４０以上のモノカルボン酸の含有量は、１〜８質量％であることが必要であり、２〜５質量％であることが好ましい。分子量が１４０以上のモノカルボン酸の含有量が１質量％未満であると、成形流動性が低下し、成形サイクルが長くなり、得られる成形体の外観が劣ることがある。一方、含有量が８質量％を超えると、機械的強度が低くなることがある。なお、本発明において、モノカルボン酸の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）中のモノカルボン酸の残基、すなわち、モノカルボン酸から末端基の水酸基が脱離したものの含有量をいう。

一般に、ポリマーには結晶相と非晶相が存在し、融点等の結晶特性はもっぱら結晶相の状態によって定まることが知られている。ポリマー中の末端基は非晶相に存在するので、末端基の有無、種類によって融点が変化することはない。そして、末端封鎖剤として作用するモノカルボン酸も非晶相に存在するので、他成分を溶融混練した場合とは異なり、モノカルボン酸の含有によって半芳香族ポリアミドの融点を下げることはない。

本発明において、半芳香族ポリアミド（Ａ）は、融点が３００℃以上であることが好ましい。

また、本発明において、半芳香族ポリアミド（Ａ）は、９６％硫酸中、２５℃、濃度１ｇ／ｄＬで測定した場合の相対粘度が、１．８以上であることが好ましく、１．８〜２．６であることがより好ましく、１．９〜２．４であることがさらに好ましい。相対粘度が１．８未満の場合、そもそも樹脂組成物の成形流動性が優れたものとなるため、本発明でおこなうような流動性改良の手法を必ずしも必要としない。なお、相対粘度は、分子量の指標とすることができる。

半芳香族ポリアミド（Ａ）は、従来から知られている加熱重合法や溶液重合法の方法を用いて製造することができる。中でも、工業的に有利である点から、加熱重合法が好ましく用いられる。加熱重合法としては、芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジアミン成分と、モノカルボン酸とから反応物を得る工程（ｉ）と、得られた反応物を重合する工程（ｉｉ）とからなる方法が挙げられる。

工程（ｉ）としては、例えば、芳香族ジカルボン酸粉末とモノカルボン酸とを混合し、予め脂肪族ジアミンの融点以上、かつ芳香族ジカルボン酸の融点以下の温度に加熱し、この温度の芳香族ジカルボン酸粉末とモノカルボン酸とに、芳香族ジカルボン酸の粉末の状態を保つように、実質的に水を含有させずに、脂肪族ジアミンを添加する方法が挙げられる。あるいは、別の方法としては、溶融状態の脂肪族ジアミンと固体の芳香族ジカルボン酸とからなる懸濁液を攪拌混合し、混合液を得た後、最終的に生成する半芳香族ポリアミドの融点未満の温度で、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとモノカルボン酸の反応による塩の生成反応と、生成した塩の重合による低重合物の生成反応とをおこない、塩および低重合物の混合物を得る方法が挙げられる。この場合、反応をさせながら破砕をおこなってもよいし、反応後に一旦取り出してから破砕をおこなってもよい。工程（ｉ）は、反応物の形状の制御が容易な前者の方が好ましい。

工程（ｉｉ）としては、例えば、工程（ｉ）で得られた反応物を、最終的に生成する半芳香族ポリアミドの融点未満の温度で固相重合し、所定の分子量まで高分子量化させ、半芳香族ポリアミドを得る方法が挙げられる。固相重合は、重合温度１８０〜２７０℃、反応時間０．５〜１０時間で、窒素等の不活性ガス気流中でおこなうことが好ましい。

工程（ｉ）および工程（ｉｉ）の反応装置としては、特に限定されず、公知の装置を用いればよい。工程（ｉ）と工程（ｉｉ）を同じ装置で実施してもよいし、異なる装置で実施してもよい。

また、加熱重合法における加熱の方法として、特に限定されないが、水、蒸気、熱媒油等の媒体にて反応容器を加熱する方法、電気ヒーターで反応容器を加熱する方法、攪拌により発生する攪拌熱等内容物の運動に伴う摩擦熱を利用する方法が挙げられる。また、これらの方法を組み合わせてもよい。

半芳香族ポリアミド（Ａ）の製造において、重合の効率を高めるため重合触媒を用いてもよい。重合触媒としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはそれらの塩が挙げられ、重合触媒の添加量は、通常、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンの総モルに対して、２モル％以下で用いることが好ましい。

本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を構成する白色顔料（Ｂ）としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムが挙げられ、中でも、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウムが好ましい。白色顔料として、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウムのうち、２種以上を併用することにより、反射率の保持率を向上させることができる。

酸化チタンは、屈折率が高く光安定性が良好なルチル型が好ましい。酸化チタンの粒子径は、０．０５〜２．０μｍであることが好ましく、０．０５〜０．５μｍであることがより好ましい。硫酸バリウムとしては、天然に産出するものでも合成品でもよく、前者としては、重晶石（バライト）、後者としては、沈降性硫酸バリウムが挙げられる。硫酸バリウムの粒径は、０．００５〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましい。炭酸カルシウムとしては、例えば、方解石（カルサイト）、霰石（アラゴナイト）、天然炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム）、合成炭酸カルシウム（沈降炭酸カルシウム）が挙げられ、中でも、方解石、霰石が好ましい。炭酸カルシウムの粒子径は、０．０５〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜５μｍであることがより好ましい。

白色顔料（Ｂ）は、中性化のためや、樹脂との濡れ性改善のために、表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、ステアリン酸等の有機酸またはそれらの金属塩、ポリオール、シランカップリング剤、チタンカップリング剤が挙げられる。

白色顔料（Ｂ）の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対し、１０〜１５０質量部であることが必要であり、２０〜１３０質量部であることが好ましく、２０〜１００質量部であることがより好ましく、３０〜１００質量部であることがさらに好ましい。白色顔料（Ｂ）の含有量が１０質量部未満の場合、白色度や反射率が低下することがあり、また得られる成形体は、熱により変色して耐リフロー性が劣ることがある。一方、含有量が１５０質量部を超える場合、機械的強度の補強効率が低下するばかりでなく、溶融混練時の作業性が低下し、半芳香族ポリアミド樹脂組成物のペレットを得ることが難しくなることがある。

本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、機械的強度の向上の観点から、繊維状強化材（Ｃ）を含有してもよい。繊維状強化材（Ｃ）としては、例えば、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、ジルコニア繊維、炭化ケイ素繊維、セラミックス繊維、ワラストナイト、セピオライト、アタパルジャイトが挙げられる。中でも、半芳香族ポリアミド（Ａ）の溶融温度において溶融せず、白色度を保持する点で、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、ワラストナイト、セピオライト、アタパルジャイトが好ましく、ガラス繊維とチタン酸カリウム繊維の併用、ガラス繊維とワラストナイトの併用が好ましい。

ガラス繊維は、シランカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。シランカップリング剤を、ガラス繊維を束ねるための集束剤に分散して、ガラス繊維の表面処理をしてもよい。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルシラン系、アクリルシラン系、エポキシシラン系、アミノシラン系が挙げられ、半芳香族ポリアミド（Ａ）とガラス繊維との密着効果を得やすいことから、アミノシラン系が好ましい。

繊維状強化材（Ｃ）の繊維長は、０．１〜７ｍｍであることが好ましく、０．５〜６ｍｍであることがより好ましい。また、繊維径は３〜２０μｍであることが好ましく、５〜１３μｍであることがより好ましい。繊維長が０．１〜７ｍｍ、繊維径が３〜２０μｍであることで、成形性に悪影響を及ぼすことなく、効率よく補強することができる。

繊維状強化材（Ｃ）を含有する場合、その含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対し、１０〜８０質量部であることが好ましく、１５〜６０質量部であることがより好ましく、２０〜４０質量部であることがさらに好ましい。繊維状強化材（Ｃ）の含有量が５質量部の場合、機械的強度向上の効果が得られないことがある。一方、８０質量部を超える場合、機械的強度の補強効率が低下したり、溶融混練時の作業性が低下して、半芳香族ポリアミド樹脂組成物のペレットを得ることが難しくなることがある。また、繊維状強化材が成形体表面に浮き出ることにより、反射率が低下することがある。

繊維状強化材（Ｃ）を含有させる方法は、その補強効果が損なわれなければ特に限定されないが、二軸混練機を用いた溶融混練が好ましい。混練温度は半芳香族ポリアミド（Ａ）の融点以上とする必要があり、（融点＋８０℃）未満とすることが好ましい。混練温度が融点未満では混練機が過負荷となり、ベントアップ等の不具合が生じることがある。また混練温度が高すぎると、半芳香族ポリアミド（Ａ）の分解、黄変が起こることある。

本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、さらに、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物を含有することが好ましい。金属水酸化物を含有することにより、反射率の保持率を向上することができる。なお、金属水酸化物は、中性化のためや、樹脂との濡れ性改善のために、表面処理されていてもよい。金属水酸化物の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対し、０．１〜３０質量部であることが好ましく、１〜２０質量部であることがより好ましい。

本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、さらに酸化防止剤を含有してもよい。
酸化防止剤は、通常、半芳香族ポリアミド（Ａ）の分子量低下や色の退化防止を目的に含有させるものである。本発明においては、これらの効果に加えて、樹脂組成物の滞留安定性を向上させることができる。すなわち、繊維状強化材（Ｃ）を含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、高温のシリンダー内に長時間滞留した場合、繊維状強化材（Ｃ）の表面処理剤が熱分解し、機械的強度の低下を引き起こす場合がある。しかしながら、酸化防止剤を含有することにより、シリンダー内で長時間樹脂組成物を滞溜させた場合、すなわち、射出成形時において成形サイクルが長い場合や射出量が少なくシリンダー内に樹脂が長く滞留する場合でも、樹脂組成物の引張強度の低下を抑制することができる。

酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対し、０．０５〜５質量部であることが好ましく、０．２〜５質量部であることがさらに好ましい。含有量が０．０５質量部未満の場合、上記の効果が小さく、５質量部を超えると成形時に金型が汚れやすく、成形不良が発生することがある。

酸化防止剤としては、例えば、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、トリアジン系化合物、硫黄系化合物が挙げられ、中でも、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系化合物が好ましい。

リン系酸化防止剤は、無機化合物でも有機化合物でもよい。リン系酸化防止剤としては、例えば、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸マンガン等の無機塩、トリフェニルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ビフェニリレンジフォスファイトが挙げられる。中でも、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ビフェニリレンジフォスファイトが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。
市販のリン系酸化防止剤としては、例えば、アデカ社製“アデカスタブ”ＰＥＰ−８、ＰＥＰ−３６、ＰＥＰ−４Ｃ、クラリアント社製“ホスタノックス”Ｐ−ＥＰＱが挙げられる。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３′−メチル−５′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１，４−ブタンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、２，２′−メチレンビス−（４−メチル−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ′−ビス−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−テトラメチレン−ビス−３−（３′−メチル−５′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシアミド、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイドが挙げられる。中でも、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイドが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。
市販のヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、アデカ社製“アデカスタブ”ＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−７０、ＡＯ−８０、ＡＯ−３３０、チバスペシャリティケミカル社製“イルガノックス”２４５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１２２２、１３３０、１４２５、１５２０、３１１４、５０５７、住友化学工業社製“スミライザー”ＢＨＴ−Ｒ、ＭＤＰ−Ｓ、ＢＢＭ−Ｓ、ＷＸ−Ｒ、ＮＷ、ＢＰ−７６、ＢＰ−１０１、ＧＡ−８０、ＧＭ、ＧＳ、サイアナミド社製“サイアノックス”ＣＹ−１７９０が挙げられる。

硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾール、ジドデシル３，３′−チオジプロピオネート、ジオクタデシル３，３′−チオジプロピオネート、ジトリデシル３，４′−チオジプロピオネート、２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロポキシ］メチル］−１，３−プロパンジイルエステル挙げられる。中でも、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。
市販の硫黄系酸化防止剤としては、例えば、住友化学工業社製“スミライザー”ＴＰ−Ｄが挙げられる。

本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、さらに光安定剤を含有してもよい。特に、白色顔料として酸化チタンを用いる場合は、酸化チタンが光分解を促進する場合があるので、光安定剤を含有することが好ましい。光安定剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリシレート系化合物、ヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）、ヒンダードフェノール系化合物が挙げられ、中でも、半芳香族ポリアミドとの親和性や耐熱性が高いことからヒンダードアミン系化合物が好ましい。
市販の光安定剤としては、例えば、クラリアントジャパン社製“ナイロスタブ”Ｓ−ＥＥＤ、共同薬品社製“バイオソーブ”０４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製“チヌビン”６２２、７６５、Ｃｙｔｅｃ社製“サイアソーブ”ＵＶ−３３４６、旭電化工業社製“アデカスタブ”ＬＡ−５７、ＢＡＳＦ社製“チマソーブ”１１９、９４４が挙げられる。

光安定剤を含有する場合、その含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対し、０．１〜５質量部であることが好ましく、０．２〜５質量部であることがさらに好ましい。光安定剤の含有量を、０．１〜５質量部とすることにより、反射率の保持率を向上させることができる。

本発明において、酸化防止剤と光安定剤を併用することが好ましい。酸化防止剤と光安定剤を併用することにより、成形時の滞留安定性を向上させつつ、使用時の紫外線等による光劣化を効率的に防止し、反射率や白色度を向上させることができる。

本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、さらに蛍光増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤としては、例えば、ビスベンゾオキサゾール、ビス（スチリル）ビフェニル、フェニルクマリン（具体的には、トリアジン−フェニルクマリン、ベンゾトリアゾール−フェニルクマリンおよびナフトトリアゾール−フェニルクマリン）、トリアジン−スチルベンが挙げられる。
市販の蛍光増白剤としては、例えば、チバスペシャリティケミカル社製“チノパール”ＯＢ、クラリアント社製“ホスタノックス”ＫＳ、イーストマン社製“イーストブライト”ＯＢ−１が挙げられる。

本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、必要に応じて他の添加剤を含有してもよい。他の添加剤としては、例えば、板状強化材、タルク、膨潤性粘土鉱物、シリカ、ガラスビーズ等の充填材、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤が挙げられる。

本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物に、上記繊維状強化材、白色顔料、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤および他の添加剤を添加する方法は、その効果が損なわれなければ特に限定されず、例えば、半芳香族ポリアミド（Ａ）の重合時または溶融混練時に添加する方法が挙げられる。

本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形する方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法が挙げられ、中でも、射出成形法が好ましい。
射出成形機としては、特に限定されず、例えば、スクリューインライン式射出成形機、プランジャ式射出成形機が挙げられる。
射出成形機のシリンダー内で加熱溶融された半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、ショットごとに計量され、金型内に溶融状態で射出され、所定の形状で冷却、固化された後、成形体として金型から取り出される。射出成形時の樹脂温度は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の融点以上とする必要があり、（融点＋１００℃）未満とすることが好ましい。
なお、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の加熱溶融時には、用いる半芳香族ポリアミド樹脂組成物は十分に乾燥されたものを用いることが好ましい。含有する水分量が多いと、射出成形機のシリンダー内で樹脂が発泡し、最適な成形体を得ることが困難となることがある。射出成形に用いる半芳香族ポリアミド樹脂組成物の水分率は、０．３質量％未満が好ましく、０．１質量％未満がより好ましい。
また、本発明の樹脂組成物を構成する半芳香族ポリアミド（Ａ）は、ポリアミド６、ポリアミド６６に比べ、融点が高く、成形体を得るための溶融温度が高いため、樹脂が長時間にわたって成形機シリンダー内に滞留する場合、前記樹脂が劣化しやすく、分解ガスが発生しやすい。したがって、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形して耐熱性に優れた成形体を得るためには、成形サイクルを短くし、溶融樹脂の成形機シリンダー内への滞留を極力抑制することが好ましい。

本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、機械的強度、耐熱性、成形性に加えて、白色度、反射率、耐リフロー性に優れているため、自動車部品、電気電子部品等の広範な用途に使用できる。自動車部品としては、例えば、ランプリフレクタ、ランプハウジング、ランプエクステンション、ランプソケットの電装系部品が挙げられる。電気電子部品としては、例えば、ＬＥＤパッケージの反射板が挙げられる。ＬＥＤパッケージは、ＬＥＤ照明装置に用いることができる。

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

１．測定方法
（１）半芳香族ポリアミドの相対粘度
９６質量％硫酸を溶媒とし、濃度１ｇ／ｄＬ、２５℃で測定した。

（２）半芳香族ポリアミドの融点
パーキンエルマー社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−７を用い、昇温速度２０℃／分で３５０℃まで昇温した後、３５０℃で５分間保持し、降温速度２０℃／分で２５℃まで降温し、さらに２５℃で５分間保持後、再び昇温速度２０℃／分で昇温測定した際の吸熱ピークのトップを融点とした。

（３）半芳香族ポリアミドの組成
半芳香族ポリアミドについて、^１Ｈ−ＮＭＲ測定をおこない、各成分の組成を求めた（溶媒：重水素化トリフルオロ酢酸、温度：２５℃）。

（４）半芳香族ポリアミド樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って、３４０℃、１．２ｋｇｆの荷重で測定した。実用上、１〜８０ｇ／１０分が好ましく、２０〜７０ｇ／１０分がより好ましい。

（５）半芳香族ポリアミド樹脂組成物の曲げ強度、曲げ弾性率
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を十分に乾燥した後、ファナック製射出成形機（α−１００ｉＡ）を用いて、樹脂温度３３０℃、金型温度１３５℃、成形サイクル２５秒の条件で、ＩＳＯ準拠の試験片を作製し、ＩＳＯ１７８に従って曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。
実用上、曲げ強度は１２０ＭＰａ以上が好ましく、曲げ弾性率は４．０ＧＰａ以上が好ましい。

（６）半芳香族ポリアミド樹脂組成物の白色度
半芳香族ポリアミド樹脂組成物を十分に乾燥した後、ニイガタマシンテクノ社製射出成形機（ＣＮＤ−１５ＡII）を用いて、樹脂温度３３０℃、金型温度１３５℃、成形サイクル１５秒の条件で、２０ｍｍ×２０ｍｍ×０．５ｍｍの成形片を作製した。得られた成形片を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７３０に従って、日本電色社製スペクトロフォトメーターＳＥ６０００（光源：Ｃ−２）により、ハンターの色差式による明度（Ｌ値）、赤色度（ａ値）および黄色度（ｂ値）を求め、下記式により、白色度Ｗを算出した。なお、標準あわせは、セラミックガラス製のピトロ白板を用いた。
Ｗ＝１００−〔（１００−Ｌ）^２＋ａ^２＋ｂ^２〕^１／２
実用上、白色度は９０以上が好ましい。

（７）半芳香族ポリアミド樹脂組成物の反射率、加熱処理後の反射率の保持率
上記（６）で得られた成形片を１４０℃で３００時間、オーブンで加熱処理し、処理前後の成形片について、日本電色社製スペクトロフォトメーターＳＥ６０００（光源：Ｃ−２）により、４６０ｎｍの波長の反射率を測定した。
実用上、処理前の反射率は８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、処理後の反射率は、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。
反射率の保持率は、以下の式を用いて求めた。
保持率＝（［処理後の反射率］／［処理前の反射率］）×１００

（８）流動長
ファナック社製射出成形機Ｓ２０００ｉ−１００Ｂを用いて、シリンダー温度を（融点＋２５℃）、金型温度を（融点−１８５℃）に設定した後、型締力１００トン、射出圧力１２０ＭＰａ、射出速度８０ｍｍ／秒、射出時間５秒の条件で、片側１点ゲートの専用金型を取り付けて成形をおこなった。専用金型は、厚さ０．４ｍｍ、幅２０ｍｍのＬ字状の成形品が採取できる形状で、流動長は最大１５０ｍｍであった。流動長が長いほど、流動性に優れていることを意味する。

（９）耐リフロー性
金型内にセットされたリードフレームに、半芳香族ポリアミド樹脂組成物を射出成形し、反射板を作製し、次いで、半導体発光素子としてＩｎＧａＮ系青色からなる青色ＬＥＤ素子を、銀ペーストを用いて固定した。金線を取り付け、その後、透明封止樹脂を注入し、１５０℃、１時間加熱し、硬化させ、図１に示す表面実装型ＬＥＤパッケージを得た。図１において、１は反射板、２はリードフレーム、３は金線、４は透明封止樹脂、５は半導体発光素子を示す。
得られた表面実装型ＬＥＤパッケージ２０個を、ＪＥＤＥＣ（電子機器技術評議会、Joint Electron Device Engineering Council）レベル３の吸湿処理（環境条件：温度６０℃、湿度６０％で５０時間処理）をおこなった後、ＪＥＤＥＣＪ−ＳＴＤ−０２０Ｄに準じて、ピーク温度２６０℃１０秒の温度条件におけるリフロー試験を２回繰り返した。リフロー試験後、ＬＥＤパッケージ内の反射板１と透明封止樹脂４を、実体顕微鏡を用いて観察し、以下の基準で評価した。
不良品：反射板１に変色、ひび割れ（クラック）があるか、反射板１と透明封止樹脂４の間の剥離がある。
良品：反射板１に変色、ひび割れ（クラック）がなく、反射板１と透明封止樹脂４の間の剥離もない。
リフロー試験後の不良品率（＝（不良品の数／試験に用いたパッケージ数）×１００（％））を計算し、不良品率９５％以上を「◎」、９０％以上を「○」、９０％未満を「×」として、耐リフロー性を評価した。

２．原材料
用いた原材料を以下に示す。
（１）芳香族ジカルボン酸成分
・ＴＰＡ：テレフタル酸
・ＩＰＡ：イソフタル酸

（２）脂肪族ジアミン成分
・ＤＤＡ：１，１０−デカンジアミン
・ＨＭＤＡ：１，６−ヘキサンジアミン
・ＮＤＡ：１，９−ノナンジアミン

（３）モノカルボン酸
・ＳＴＡ：ステアリン酸（分子量：２８４）
・ＣＰ：カプリル酸（分子量：１４４）
・ＬＡ：ラウリン酸（分子量：２００）
・ＬＢＡ：４−ラウリル安息香酸（分子量：２９０）
・ＢＨＡ：ベヘン酸（分子量：３４１）
・ＣＡ：カプロン酸（分子量：１１６）
・ＢＡ：安息香酸（分子量：１２２）

（４）白色顔料
・ＴＩ：酸化チタン（石原産業社製、タイペークＰＣ−３、平均粒径０．２１μｍ）
・ＢＳ：硫酸バリウム（堺化学社製、バリファインＢＦ−２０、平均粒径０．０３μｍ）
・ＣＣ：炭酸カルシウム（白石工業社製、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５００、平均粒径０．２０μｍ）

（５）繊維状強化材
・ＧＦ−１：ガラス繊維（日本電気硝子社製、ＥＣＳ０３Ｔ−７８６Ｈ、平均繊維径１０．５μｍ、平均繊維長３ｍｍ）
・ＧＦ−２：ガラス繊維（日東紡社製、ＣＳ３Ｊ２５６、平均繊維径１１μｍ、平均繊維長３ｍｍ）

（６）酸化防止剤
・ＡＯ−１：ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（リン系酸化防止剤、アデカ社製、アデカスタブＰＥＰ−３６）
・ＡＯ−２：３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アデカ社製、ＡＯ−８０）
・ＡＯ−３：ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（硫黄系酸化防止剤、住友化学工業社製、スミライザーＴＰ−Ｄ）

（７）光安定剤
・ＬＳ：２−エチル−２−エトキシ−オキザルアニリド（クラリアントジャパン社製、ナイロスタブＳ−ＥＥＤ）

（８）蛍光増白剤
・ＦＢ：２，２′−（１，２−エチレンジイルジ−４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール（イーストマン社製、イーストブライトＯＢ−１）

（９）金属水酸化物
・ＭＨ：水酸化マグネシウム（協和化学工業社製、キスマ５Ｅ）

製造例１
芳香族ジカルボン酸成分として粉末状のテレフタル酸（ＴＰＡ）４．７０ｋｇと、モノカルボン酸として分子量２８４のステアリン酸（ＳＴＡ）０．３２ｋｇと、重合触媒として次亜リン酸ナトリウム一水和物９．３ｇとを、リボンブレンダー式の反応装置に入れ、窒素密閉下、回転数３０ｒｐｍで撹拌しながら１７０℃に加熱した。その後、温度を１７０℃に保ち、かつ回転数を３０ｒｐｍに保ったまま、液注装置を用いて、脂肪族ジアミン成分として１００℃に加温した１，１０−デカンジアミン（ＤＤＡ）４．９８ｋｇを、２．５時間かけて連続的（連続液注方式）に添加し反応物を得た。
その後、得られた反応物を、同じ反応装置で、窒素気流下、２５０℃、回転数３０ｒｐｍで８時間加熱して重合し、ストランド状に引き取った後、水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして半芳香族ポリアミド（Ｐ−１）ペレットを得た。

製造例２〜１７
表１に示す樹脂組成になるように各成分の種類や配合量を変更した以外は、製造例１と同様にして半芳香族ポリアミドペレット（Ｐ−２〜Ｐ−１７）を得た。

製造例１〜１７で得られた半芳香族ポリアミドの組成、融点、相対粘度を表１に示す。

実施例１
同方向二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ２６ＳＳ、スクリュー径２６ｍｍ、Ｌ／Ｄ４９）の主供給口に、クボタ社製ロスインウェイト式連続定量供給装置ＣＥ−Ｗ−１を用いて計量した半芳香族ポリアミド（Ｐ−１）１００質量部、白色顔料（ＴＩ）４０質量部、酸化防止剤（ＡＯ−１）０．５質量部、光安定剤（ＬＳ）０．５質量部、蛍光増白剤（ＦＢ）０．１質量部を供給し、サイドフィーダーより繊維状強化材（ＧＦ−１）を２５質量部供給し、溶融混練をおこなった。溶融温度は３２０℃〜３４０℃、スクリュー回転数は２５０ｒｐｍ、吐出量は３５ｋｇ／時間であった。その後、ストランド状に引き取った後、水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして半芳香族ポリアミド樹脂組成物を得た。

実施例２〜３１、比較例１、３〜７
表２および表３に示す種類、含有量になるように樹脂組成を変更した以外は、実施例１と同様にして半芳香族ポリアミド樹脂組成物を得た。なお、ガラス繊維はサイドフィーダーから、その他は主供給口から供給した。

比較例２
白色含量の含有量を変更した以外は、実施例１と同様の操作をおこなったが、白色顔料の含有量が高かったため、ストランドが切断し、半芳香族ポリアミド樹脂組成物を得ることができなかった。

実施例と比較例で得られた半芳香族ポリアミド樹脂組成物の組成およびその特性を表２、３に示す。

実施例１〜３１では、耐熱性、白色度、曲げ強度、曲げ弾性率に加えて、流動性、耐リフロー性、反射率いずれにも優れていた。
白色顔料として酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムのうちの２種を併用した実施例２６、２７では、酸化チタンのみを用いた実施例２５と比較して、反射率の保持率の向上がみられた。また、金属水酸化物（水酸化マグネシウム）を含有した実施例３１においても、金属水酸化物を含有しない実施例１と比較して、反射率の保持率の向上がみられた。

比較例１は、白色顔料の含有量が少なかったため、白色度、反射率が低く、耐リフロー性が劣っていた。
比較例３は、半芳香族ポリアミド中のモノカルボン酸の含有量が本発明で規定する範囲よりも少なかったため、成形流動性が低下し、流動長が短かった。比較例４は、半芳香族ポリアミド中のモノカルボン酸の含有量が本発明で規定する範囲よりも多かったため、曲げ強度が低かった。
比較例５は、半芳香族ポリアミド中のモノカルボン酸として、分子量が１４０未満のカプロン酸を用いたため、成形流動性向上効果が乏しく、流動長が短かった。
比較例６は、半芳香族ポリアミド中のモノカルボン酸として、分子量が１４０未満の安息香酸を用いたため、比較例５と同様に、流動長が短かった。また、耐リフロー性にも劣っていた。
比較例７において安息香酸の含有量を増やして相対粘度を下げた半芳香族ポリアミドを使用したところ、流動長は長くなったが、耐リフロー性は劣ったままであった。また、実施例１と対比して、モノカルボン酸の含有量はほぼ同じにもかかわらず、処理前の反射率が低く、反射率の保持率も低かった。

１ 反射板
２ リードフレーム
３ 金線
４ 透明封止樹脂
５ 半導体発光素子

Claims (10)

1. 半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部と、白色顔料（Ｂ）１０〜１５０質量部とを含有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物であって、
   半芳香族ポリアミド（Ａ）が、芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ジアミン成分と、モノカルボン酸成分とから構成され、
   モノカルボン酸成分として、分子量が１４０以上のモノカルボン酸を含有し、その含有量が、半芳香族ポリアミド（Ａ）の１〜８質量％であることを特徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
2. さらに繊維状強化材（Ｃ）を１０〜８０質量部含有することを特徴とする請求項１記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
3. モノカルボン酸が、脂肪族モノカルボン酸であることを特徴とする請求項１または２記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
4. 脂肪族モノカルボン酸が、ステアリン酸であることを特徴とする請求項３記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
5. 脂肪族ジアミン成分が、１，１０−デカンジアミンを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
6. 白色顔料（Ｂ）が、酸化チタン、炭酸カルシウムおよび硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
7. さらに、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムからなる群より選ばれる１種以上の金属水酸化物を０．１〜３０質量部含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなる反射板。
9. 請求項８記載の反射板を備えるＬＥＤパッケージ。
10. 請求項９記載のＬＥＤパッケージを備える照明装置。

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