JP2016084399A - 反射板用樹脂組成物及び反射板 - Google Patents

Abstract

【課題】高い白色度を有し、熱及び光に対し長期に亘って一段と優れた耐変色性を有する反射板用樹脂組成物、及び樹脂組成物を用いたＬＥＤ等の発光装置用反射板の提供。【解決手段】結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）、非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）及び酸化チタン（Ｃ）を含有する樹脂組成物であり、（Ａ）：（Ｂ）の配合比率が質量比で９９：１〜６０：４０である反射板用樹脂組成物。結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）の融点が２８０℃以上であり、非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が８０℃以上である反射板用樹脂組成物。結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が全単量体成分中の芳香族単量体の割合が２０ｍｏｌ％以上であり、単量体成分が、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族アルキレンジアミンを含む半芳香族ポリアミド樹脂であり、非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）が単量体成分として脂肪族ジカルボン酸及び脂環族ジアミンを含むポリアミド樹脂である反射板用樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、発光ダイオード素子（Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ、以下「ＬＥＤ」という）等の発光装置用反射板及び該反射板として好適に使用できる反射板用樹脂組成物に関する。

ＬＥＤ発光装置は、小型かつ軽量で各種機器類へ組み込み易く、振動及びＯＮ／ＯＦＦの繰り返しに強いため寿命が非常に長く、発色が鮮やかで優れた視認性を示し、加えて電力消費量が比較的少ないといった種々の好ましい特性を有する。中でも、青色ＬＥＤと蛍光体とを組み合わせた白色ＬＥＤ発光装置の実用化により、携帯電話、コンピュータ、テレビ等の液晶表示画面のバックライト、自動車のヘッドライト、インスツルメントパネル、照明器具等の光源として大きな注目を集めている。

ＬＥＤ発光装置は、主に発光部であるＬＥＤ、ハウジングを兼ねた反射板（リフレクタ）、ＬＥＤを封止及び保護する透明な封止材、並びにリード線から構成されている。

その反射板には、量産性の観点から熱可塑性樹脂が用いられているが、熱可塑性樹脂では、射出成形、半田付け等の製造工程における熱、並びに使用時の熱及び光により変色し、白色度が低下することが問題となっている。中でも、耐熱性樹脂として汎用されているポリアミド樹脂は、熱及び光により変色しやすいという問題がある。

そのため、ＬＥＤ発光装置の反射板は、白色度及び耐変色性を有していることが求められている。また、近年の高輝度及びハイパワーを特長とする用途においては、反射板には更なる白色度及び耐変色性の改善が求められている。

ポリアミド樹脂の耐変色性を向上させる技術はこれまで種々提案されている。

例えば、特許文献１では、ポリアミド樹脂、無機充填材、二酸化チタン、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及び有機燐系安定剤からなるポリアミド樹脂組成物によって、耐変色性を改良した給電部品材料としてのポリアミド樹脂組成物を提案している。

特許文献２では、ＬＥＤ等の発光装置用反射板材料として、半芳香族ポリアミド樹脂にチタン酸カリウム繊維及び／又はワラストナイトを含有する樹脂組成物によって、遮光性に優れ、高温に晒されても変色を起こすことなく白色度を維持できるポリアミド樹脂組成物を提案している。

しかしながら、特許文献１及び２のポリアミド樹脂組成物では、近年のＬＥＤへの高輝度化及び高寿命化といった要求性能を十分に満足させることができない。また、特許文献１のポリアミド樹脂で用いられているヒンダードフェノール系酸化防止剤、及び有機燐系安定剤のような低分子の有機化合物は分解温度が低く、一定期間を過ぎると急激に効果がなくなるため、照明器具のように長時間熱及び光に晒される用途では、耐変色性を十分に満足させることができない。

特開平２−２２９８５３号公報 特開２００２−２９４０７０号公報

本発明は、高い白色度を有し、熱及び光に対し長期に亘って一段と優れた耐変色性を有する反射板用樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いた反射板を提供することを目的とする。

本発明は、以下の反射板用樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いた反射板を提供する。
項１．結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）、非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）及び酸化チタン（Ｃ）を含有する反射板用樹脂組成物。
項２．前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）と前記非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）の配合比率が質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜６０：４０である、項１に記載の反射板用樹脂組成物。
項３．無機繊維（Ｄ）を含有する、項１又は２に記載の反射板用樹脂組成物。
項４．前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）の融点が２８０℃以上である、項１〜３のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
項５．前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、全モノマー成分中の芳香族モノマーの割合が２０モル％以上である半芳香族ポリアミド樹脂である、項１〜４のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
項６．前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、モノマー成分として芳香族ジカルボン酸及び脂肪族アルキレンジアミンを含む半芳香族ポリアミド樹脂である、項１〜５のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
項７．前記非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が、８０℃以上である項１〜６のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
項８．前記非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）が、モノマー成分として脂環族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸を含む非結晶性ポリアミド樹脂である項１〜７のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
項９．項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形して得られる反射板。
項１０．前記反射板がＬＥＤ発光装置用である項９に記載の反射板。

本発明によれば、高い白色度を有し、熱及び光に対し長期に亘って一段と優れた耐変色性を有する反射板用樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いた反射板を得ることができる。

以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。但し、下記の実施形態は単なる例示である。本発明は、下記の実施形態に何ら限定されない。

本発明の反射板用樹脂組成物は、結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）、非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）及び酸化チタン（Ｃ）を含有し、必要に応じて無機繊維（Ｄ）、及びその他添加剤（Ｅ）をさらに含有することができる。

なお、結晶性とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて窒素雰囲気下で溶融状態から１０℃／分の降温速度で５０℃まで降温した後、１０℃／分の昇温速度により測定した融解熱量の値が３０Ｊ／ｇより大きいことを意味する。非結晶性とは、ＤＳＣを用いて窒素雰囲気下で溶融状態から１０℃／分の降温速度で５０℃まで降温した後、１０℃／分の昇温速度により測定した融解熱量の値が３０Ｊ／ｇ以下であることを意味する。

＜結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）＞
本発明で使用する結晶性ポリアミド樹脂は、後述の芳香族モノマー、脂肪族モノマー等をモノマー成分として含む重合体である。本発明で使用する結晶性ポリアミド樹脂は、リフロー半田時の反射板の変形、変色等を抑制するため、融点が２８０℃以上であることが好ましい。また、押出、成形等の溶融加工でのポリアミド樹脂の熱分解を抑制するため、融点が３５０℃以下、さらには３３０℃以下であることが好ましい。

芳香族モノマーとしては、例えば、芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸、芳香族アミノカルボン酸等が挙げられる。

芳香族ジアミンとしては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、パラキシレンジアミン、メタキシレンジアミン等が挙げられる。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用できる。

芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、これらの中でもテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用できる。

芳香族アミノカルボン酸としては、例えば、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノメチル安息香酸等が挙げられる。

脂肪族モノマーとしては、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族アルキレンジアミン、脂環族アルキレンジアミン、脂肪族アミノカルボン酸等が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等が挙げられ、これらの中でもアジピン酸が好ましい。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用できる。

脂肪族アルキレンジアミンは、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン等が挙げられ、これらの中でもヘキサメチレンジアミン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、２−メチルペンタメチレンジアミンが好ましい。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用できる。

脂環族アルキレンジアミンとしては、例えば、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ピペラジン等が挙げられる。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用できる。

脂肪族アミノカルボン酸としては、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等を挙げることができ、これらに対応する環状のラクタムを用いてもよい。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用できる。

本発明で使用する結晶性ポリアミド樹脂は、吸湿による変形及び物性低下を抑制するため、半芳香族ポリアミド樹脂であることが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂とは、ポリアミド樹脂のモノマー成分として、芳香族モノマーを含むポリアミド樹脂を意味するものである。本発明で使用する半芳香族ポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分中の芳香族モノマーが、通常２０モル％以上、好ましくは２５モル％以上、より好ましくは２５〜６０モル％である。ここで、半芳香族ポリアミド樹脂における芳香族モノマーのモル分率は、重合原料に用いる全モノマー中における芳香族モノマーのモル分率を意味する。

上記の半芳香族ポリアミド樹脂は、モノマー成分として芳香族ジカルボン酸及び脂肪族アルキレンジアミンを含む半芳香族ポリアミド樹脂であることが好ましく、さらにはモノマー成分として芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸と脂肪族アルキレンジアミンとを含有する半芳香族ポリアミド樹脂であることが好ましい。

半芳香族ポリアミド樹脂の中で、特に好ましいものの一例として、テレフタル酸４５〜５５モル％（特に、約５０モル％）、ヘキサメチレンジアミン２０〜３０モル％（特に、約２５モル％）及び２−メチルペンタメチレンジアミン２０〜３０モル％（特に、約２５モル％）を共重合したもの、テレフタル酸３０〜３５モル％（特に、約３２モル％）、アジピン酸１５〜２０モル％（特に、約１８モル％）及びヘキサメチレンジアミン４５〜５５モル％（特に、約５０モル％）を共重合したもの、テレフタル酸２５〜３０モル％（特に、約２７．５モル％）、アジピン酸２０〜２５モル％（特に、約２２．５モル％）及びヘキサメチレンジアミン４５〜５５モル％（特に、約５０モル％）を共重合したものを挙げることができる。半芳香族ポリアミド樹脂を構成する芳香族モノマー及び他のモノマー成分の構成比並びに種類を適宜選択することにより、融点等を適宜調整することができる。

＜非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）＞
本発明で使用する非結晶性ポリアミド樹脂は、後述の芳香族モノマー及び脂肪族モノマー等をモノマー成分として含み、主鎖中に芳香環又は脂環構造単位を有する重合体である。本発明で使用する非結晶性ポリアミド樹脂は、優れた熱変形温度を得るためガラス転移温度が８０℃以上であることが好ましい。また、優れた加工性（混練、射出成形）を得るためガラス転移温度が２００℃以下であることが好ましい。

芳香族モノマーとしては、例えば、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。

芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テルフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸等が挙げられる。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用きる。

脂肪族モノマーとしては、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族アルキレンジアミン、脂環族アルキレンジアミン、脂肪族アミノカルボン酸等が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、１，６−ヘキサンジカルボン酸、１，７−ヘプタンジカルボン酸、１，８−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸等が挙げられ、この中でも１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸が好ましい。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用できる。

脂肪族アルキレンジアミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン等が挙げられる。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用できる。

脂環族アルキレンジアミンとしては、例えば、ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、ビス（３−アミノ−シクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）プロパン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、３−アミノシクロヘキシル−４−アミノシクロヘキシルメタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン等が挙げられ、この中でもビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、ビス（３−アミノ−シクロヘキシル）メタンが好ましい。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用できる。

脂肪族アミノカルボン酸としては、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等を挙げることができ、こられに対応する環状のラクタムを用いてもよい。これらは単独で使用でき又は２種以上を併用できる。

本発明で使用する非結晶性ポリアミド樹脂は、脂肪族ジカルボン酸及び脂環族アルキレンジアミンを含む非結晶性ポリアミド樹脂であることが好ましく、さらには耐変色性の観点から主鎖中に芳香環単位を有さないことが好ましい。

非結晶性ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分の構成比及び種類を適宜選択することにより、ガラス転移温度等を適宜調整することができる。

＜酸化チタン（Ｃ）＞
本発明で使用する酸化チタンとしては、反射板としての白色度を向上できる酸化チタンであれば特に制限なく使用できる。必要に応じて、アルミナ、シリカ、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等の公知の表面処理剤で処理したものでもよい。

本発明で使用する酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型、単斜晶型等の各種結晶形態のものを使用できるが、屈折率が高く光安定性の良いルチル型が好ましい。

本発明で使用する酸化チタンの形状は、粒子状、繊維状、板状（薄片状、鱗片状、雲母状等を含む）等の各種形状が挙げられ、好ましくは粒子状のものを使用するのがよい。

本発明で使用する酸化チタンの寸法は特に制限されないが、白色度を高くする観点から、その寸法は以下の通りであることが好ましい。

粒子状である酸化チタンの平均粒子径は、好ましくは０．０５〜０．５μｍの範囲であり、さらに好ましくは０．１〜０．３μｍである。

繊維状である酸化チタンの平均繊維径は、好ましくは０．０５〜５μｍ、さらに好ましくは０．１〜３μｍである。平均繊維長は、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍである。平均アスペクト比は、好ましくは３〜１５０、さらに好ましくは５〜５０である。

板状である酸化チタンの最短径は、好ましくは０．１〜５μｍ、さらに好ましくは０．１〜３μｍである。最長径は好ましくは１〜５０μｍ、さらに好ましくは１〜３０μｍである。

酸化チタンの平均粒子径はレーザー回折法により測定することができ、平均繊維長、平均繊維径、最短径及び最長径は、走査型電子顕微鏡の観察により測定することができる
本発明で使用する酸化チタンとしては、上述の酸化チタンを単独で使用でき又は２種以上併用できる。

＜無機繊維（Ｄ）＞
本発明で使用する無機繊維としては、例えば、ガラス繊維、ガラスミルド繊維、酸化亜鉛繊維、チタン酸ナトリウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ホウ酸マグネシウム繊維、酸化マグネシウム繊維、珪酸アルミニウム繊維、窒化珪素繊維、ワラストナイト等が挙げられる。上述の無機繊維からなる群より選ばれる１種又は２種以上を使用することができる。このような無機繊維を配合することにより、得られる樹脂組成物の機械強度、寸法安定性、及び耐熱性を向上するこができる。

本発明で使用する無機繊維は、隠蔽力を高くする観点、平面平滑性を付与する観点、ミクロ補強性を高める観点等から、ワラストナイト及びチタン酸カリウム繊維からなる群より選ばれる１種又は２種以上を使用するのが好ましい。

ワラストナイトは、メタケイ酸カルシウムからなる無機繊維である。ワラストナイトの寸法は特に制限はないが、通常、平均繊維径が０．１〜１５μｍ、好ましくは２．０〜７．０μｍ、平均繊維長が３〜１８０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、平均アスペクト比が３以上、好ましくは３〜５０、より好ましくは５〜３０である。本発明では市販品も使用でき、例えば、バイスタルＷ（商品名：大塚化学株式会社製、平均繊維長：２５μｍ、平均繊維径：３μｍ）、Ｎｙｇｌｏｓ５−１００１３（商品名：Ｎｙｃｏ社製、平均繊維長：６５μｍ、平均繊維径：５μｍ）等を使用することができる。

チタン酸カリウム繊維としては、特に制限はなく従来公知のものを広く使用でき、例えば、４チタン酸カリウム繊維、６チタン酸カリウム繊維、８チタン酸カリウム繊維等を使用することができる。チタン酸カリウム繊維の寸法は特に制限はないが、通常、平均繊維径が０．０１〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ、平均繊維長が１〜５０μｍ、好ましくは３〜３０μｍ、平均アスペクト比が１０以上、好ましくは１５〜３５である。本発明では市販品も使用でき、例えば、ＴＩＳＭＯ Ｄ１０２（商品名：大塚化学株式会社製、平均繊維長：１５μｍ、平均繊維径：０．５μｍ）等を使用することができる。

該ワラストナイト及びチタン酸カリウム繊維の平均繊維長及び平均繊維径は、走査型電子顕微鏡の観察により測定することができる。

本発明においては、得られる樹脂組成物の機械強度等の物性をより一層向上させるために、本発明で使用する無機繊維に表面処理を施してもよい。表面処理は公知の方法に従い、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等を用いて行えばよい。これらの中でも、シランカップリング剤が好ましく、アミノシランが特に好ましい。

＜その他添加剤（Ｅ）＞
本発明の反射板用樹脂組成物には、その好ましい物性を損なわない範囲で、無機充填材、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、可塑剤、核剤、染料、顔料、離型剤、紫外線吸収剤等の添加剤を１種又は２種以上配合してもよい。

無機充填材としては、例えば、タルク、シリカ、酸化亜鉛（テトラポット形状のものを含む）等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール・ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール・ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）が好ましい。

リン系酸化防止剤の具体例としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェビン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェビン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェビン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェビン−６−イル］オキシ］エチル］エタナミンが好ましい。

イオウ系酸化防止剤の具体例としては、例えば、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン等が挙げられる。

＜反射板用樹脂組成物及び反射板の製造方法＞
本発明の樹脂組成物は、結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）、非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）、酸化チタン（Ｃ）と、必要に応じて無機繊維（Ｄ）、その他添加剤（Ｅ）を含む混合物を、混合及び加熱（特に、溶融混練）することによって製造できる。溶融混練には、例えば、二軸押出機等の公知の溶融混練装置を使用することができる。

結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）は、上記混合物の合計量１００質量％中に３０〜８０質量％となるように配合するのが良い。結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）の上限値７０質量％が好ましく、６５質量％がさらに好ましい。結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）の下限値は４０質量％が好ましく、４５質量％がさらに好ましい。結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が３０〜８０質量％であると、成形性を損なうことなく、耐熱性が優れた樹脂組成物を得ることができる。

結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）と非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）の配合比率は、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜６０：４０であることが好ましく、さらには９５：５〜７０：３０であることが好ましい。結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）と非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）とを前記配合比率にすることで、成形性を損なうことなく、耐変色性が優れた樹脂組成物を得ることができる。

酸化チタン（Ｃ）は、上記混合物の合計量１００質量％中に５〜６０質量％となるように配合するのが良い。酸化チタン（Ｃ）の上限値４５質量％が好ましく、４０質量％がさらに好ましい。酸化チタン（Ｃ）の下限値は１０質量％が好ましく、１５質量％がさらに好ましい。酸化チタン（Ｃ）が５〜６０質量％であると、成形性及び外観が良好で、白色度が優れた樹脂組成物を得ることができる。

無機繊維（Ｄ）は、上記混合物の合計量１００質量％中に１〜６０質量％となるように配合するのが良い。無機繊維（Ｄ）の上限値４０質量％が好ましく、３０質量％がさらに好ましい。無機繊維（Ｄ）の下限値は１質量％が好ましく、５質量％がさらに好ましい。無機繊維（Ｄ）が１〜６０質量％であると、成形性及び外観が良好で、機械強度、寸法安定性、及び耐熱性が優れた樹脂組成物を得ることができる。

本発明で使用してもよい上記必須成分以外の添加剤であるその他添加剤（Ｅ）の配合量は、本発明の樹脂組成物の好ましい物性を損なわない範囲であれば特に制限はない。通常は、上記混合物の合計重量１００質量％中に９．９質量％以下、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。

溶融混練における加熱温度は、ポリアミド樹脂が溶融し得る温度であれば特に限定はなく、通常、ポリアミド樹脂の融点以上で分解開始温度未満である。通常、溶融混練に用いる溶融混練装置のシリンダー内温度をこの温度範囲に調整する。

かくして、所望の効果を発揮する本発明の樹脂組成物が製造される。

本発明の樹脂組成物は、目的とする成形品の種類、用途、形状等に応じて、射出成形、インサート成形、圧縮成形、押出成形、ブロー成形、インフレーション成形等の公知の樹脂成形方法より、各種成形品とすることができる。また上記の成形方法を組み合わせた成形方法を採用することもできる。

本発明の樹脂組成物を成形することで得られる反射板は、高い白色度を有し、熱及び光に対し優れた耐変色性を有することから、ＬＥＤ発光装置の反射板として好適に使用することができる。さらに、本発明の反射板は、ＬＥＤ発光装置のみならず、光を反射する他の用途にも適用することができる。例えば、各種の電気電子部品、自動車のキーレスエントリーシステム、冷蔵庫庫内照明、液晶表示装置のバックライト、自動車フロントパネル照明装置、照明スタンド、ベッドライド、家電製品インジゲーター類、赤外線通信等の光通信機器類、天井照明装置等の反射板が挙げられる。

本発明の反射板は、上述したように発光装置用反射板（リフレクタ）を意味する。なお、反射「板」と表記しているが、光を反射する性能を有するものであれば、その形状は特に限定されず、「板」状の平面形状に限定されるものではない。例えば、箱状、円錐状、パラボナ状等の立体形状も包含するものである。

以下に実施例及び比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。なお、本実施例及び比較例で使用した結晶性ポリアミド樹脂、非結晶性ポリアミド樹脂、酸化チタン、及び無機繊維は具体的には次の通りである。

また、結晶性ポリアミド樹脂の融点は、示差走査型熱量計（商品名：ＤＳＣ６２００、セイコーインスツルメンツ社製）を用いて、窒素気流下、結晶性ポリアミド樹脂を溶融状態から１０℃／分の降温速度で５０℃まで降温した後、１０℃／分の昇温することにより得られた吸熱ピークとした。

非結晶性ポリアミド樹脂のガラス転移温度は、示差走査型熱量計（商品名：ＤＳＣ６２００、セイコーインスツルメンツ社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて測定した。

[結晶性ポリアミド樹脂１]
１，１０−ジアミノデカン、及びテレフタル酸を重合させてなる半芳香族ポリアミド樹脂（商品名：ゼコットＸＰ３００、ユニチカ社製、融点３１８℃）

[結晶性ポリアミド樹脂２]
ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸、及びアジピン酸をそれぞれ５０モル％、２７．５モル％、及び２２．５モル％の割合で重合させてなる半芳香族ポリアミド樹脂（商品名：ザイテルＨＴＮ５０２ＨＦ、デュポン社製、融点３１０℃）

[非結晶ポリアミド樹脂１]
ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンと１，１０−デカンジカルボン酸とを重合させてなる非結晶性ポリアミド樹脂（商品名：グリルアミドＴＲ９０、エムスケミー・ジャパン社製、ガラス転移温度１５５℃）

[非結晶ポリアミド樹脂２]
パラ−アミノジシクロヘキシルメタンと１，１０−デカンジカルボン酸とを重合させてなる非結晶ポリアミド樹脂（商品名：トロガミドＣＸ７３２３、エボニック社製、Ｔｇ１４０℃）

[非結晶ポリアミド樹脂３]
ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、テレフタル酸、イソフタル酸、及び１，１０−デカンジカルボン酸を重合させてなる非結晶ポリアミド樹脂（商品名：リルサンクリアＧ１７０、アルケマ社製、ガラス転移温度１７０℃）

[酸化チタン]
粒子状酸化チタン（商品名：ＪＲ−４０５、テイカ株式会社製、平均粒子径０．２１μｍ）

[無機繊維]
ワラストナイト（商品名：バイスタルＷ、大塚化学株式会社製、平均繊維長２５μｍ、平均繊維径３μｍ）

＜実施例１〜６、比較例１〜３＞
表１及び表２に示す配合割合で、二軸押出機を用いて溶融混練し、それぞれペレットを製造した。なお、二軸押出機のシリンダー温度は、３２０℃であった。

得られたペレットを射出成形機にて、ＪＩＳ試験片及び縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ×厚さ３ｍｍの平板を成形し、評価サンプルとした。なお、射出成形機のシリンダー温度は３３０℃、金型温度は１３０℃であった。

＜評価方法＞
（１）引張強度及び引張破断伸び
ＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて測定し、結果を表１及び表２に示した。
（２）曲げ強度及び曲げ弾性率
ＪＩＳ Ｋ７２７１に準じて測定し、結果を表１及び表２に示した。
（３）ＩＺＯＤ衝撃値
ＪＩＳ Ｋ７１１０に準じ、１号試験片で測定し、結果を表１及び表２に示した。
（４）ハンター白色度
色差計（商品名：ＺＥ６０００、日本電色株式会社製）を用いて、得られた平板のハンター白色度を測定し、成形直後のハンター白色度（Ｗ１）を測定し、結果を表１及び表２に示した。
（５）耐光変色試験によるハンター白色度保持率
得られた平板を、メタルハライドランプにて１６ｍＷ／ｃｍ^２で、１２０℃×５００時間、光を照射した。光照射後の平板のハンター白色度を（４）と同様に測定し、成形直後のハンター白色度に対する光照射後の値の比率を、以下の式に基づいて算出し、結果を表１及び表２に示した。

ハンター白色度保持率（％）＝Ｗ２／Ｗ１×１００
Ｗ１：成形直後（メタルハライドランプによる光照射前）のハンター白色度
Ｗ２：メタルハライドランプによる光照射後のハンター白色度

Claims (10)

1. 結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）、非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）及び酸化チタン（Ｃ）を含有する反射板用樹脂組成物。
2. 前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）と前記非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）の配合比率が質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜６０：４０である、請求項１に記載の反射板用樹脂組成物。
3. 無機繊維（Ｄ）を含有する、請求項１又は２に記載の反射板用樹脂組成物。
4. 前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）の融点が２８０℃以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
5. 前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、全モノマー成分中の芳香族モノマーの割合が２０モル％以上である半芳香族ポリアミド樹脂である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
6. 前記結晶性ポリアミド樹脂（Ａ）が、モノマー成分として芳香族ジカルボン酸及び脂肪族アルキレンジアミンを含む半芳香族ポリアミド樹脂である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
7. 前記非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が、８０℃以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
8. 前記非結晶性ポリアミド樹脂（Ｂ）が、モノマー成分として脂環族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸を含む非結晶性ポリアミド樹脂である請求項１〜７のいずれか１項に記載の反射板用樹脂組成物。
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形して得られる反射板。
10. 前記反射板がＬＥＤ発光装置用である請求項９に記載の反射板。