JP5644616B2

JP5644616B2 - カラートナー用顔料組成物、それを含有してなるカラートナー用着色樹脂組成物及びカラートナー

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Publication number: JP5644616B2
Application number: JP2011063448A
Authority: JP
Inventors: 鉄平稲井; 嘉睦上野
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2011-03-23
Filing date: 2011-03-23
Publication date: 2014-12-24
Anticipated expiration: 2031-03-23
Also published as: JP2012198438A

Description

本発明は、カラートナー用顔料組成物及びそれを含有してなるカラートナー用着色樹脂組成物、カラートナーに関する。

従来、電子写真感光体や静電記録体等の静電荷像担持体上に形成された静電潜像を現像する方法としては、大別すると、電気絶縁性液体に微細トナーが分散された液体現像剤を用いる方法（湿式現像法）及び結着樹脂中に有機顔料等の着色剤が分散された乾式トナーを用いる方法（乾式現像法）の二つの方法が知られている。

これらの方法のうち、オフィス用あるいはパーソナル用の複写機、プリンター、それらの複合機については、乾式トナーを用いるものが主流となっており、近年ではフルカラー機能を有する機種も広く普及している。しかしこれまでに実用化された乾式トナーにより得られる画像は、オフセット印刷や液体現像剤等と比べると、色再現性、発色性、透過性等の画像品質が劣っているのが現状である。これは有機顔料等の着色剤をトナー中に微細化された状態で均一に分散させるのが困難であることが一因である。また、分散の不均一なトナーは長期間の使用により、帯電量が増加し画像濃度が低下することも課題となっている。

一般に乾式トナーは、各種結着樹脂と染料、顔料等の着色剤を溶融混練し、冷却した後、粉砕、分級工程、更には外添剤を添加、混合する後処理工程を経て製造される粉砕法や、各種重合法、ケミカルミリング法等の化学的な方法で製造される。これらいずれのトナー製造法においても、通常の顔料を印刷インキのような微細な状態に分散し、且つ均一な粒径のトナー粒子を得ることが困難なのが現状である。

以上のような乾式トナーの品質を改良するため、従来より顔料の選定、処理について多くの検討がなされている。

特許文献１には、異種構造カップラー成分、及び/又は異種構造ジアゾ成分と混合カップリングを行った後に、ロジン類で表面処理を行った黄色モノアゾ顔料組成物を調製することにより顔料に耐熱性を付与し、鮮明性、透明性に優れたイエロートナーを得る方法が開示されている。確かにこの方法を用いることで耐熱性に優れた顔料組成物を得ることはできるが、同方法を用いた顔料組成物は結着樹脂との分散性が充分ではなく、トナーの鮮明性、透明性、耐久性が充分なレベルとは言い難い。

特許文献２には、特定の銅フタロシアニン誘導体を使用することにより、特定の樹脂と顔料の分散性を飛躍的に向上させることが開示されている。しかし、懸濁重合法に代表されるケミカルトナー製造法においては銅フタロシアニン誘導体が水系分散液中に溶出することから、トナーの造粒が充分ではなく、結果的に所望の形状のトナーを得られない、環境安全面での負荷が掛かる、顔料の表面偏在によるトナー耐久性の悪化という欠点を有している。また、粉砕トナー製造法においても、顔料の親水性が大きくなることで、高湿環境において画像濃度が低下し、耐久性の不具合が発生する。

特許文献３には、有機顔料、顔料誘導体、水溶性の無機塩及び溶剤を機械的に混練し、無機塩及び溶剤を水洗により除去して成るペースト顔料を、常温固体の樹脂を加熱混練し、水分を除去する、いわゆるフラッシング法を利用した樹脂被覆顔料が開示されている。この方法を用いトナーを作成すると確かに透明性に優れたトナーを作成することができる。しかし、同方法ではフラッシング工程の際、多量の樹脂を使用するために、後工程での材料選択性の自由度が小さいという課題がある。トナーの材料選択性の自由度が小さいことは、近年のトナーへの高品位化要求を満たすには、大きな弊害となる。

特許文献４には、アゾ系顔料にアゾ系色素とオリゴマー又はポリマーを結合させた樹脂型誘導体を表面処理することにより、着色力、透明性に優れ、且つ重合トナーにおいてはトナー表面への顔料の偏在が抑制されたトナーを得る方法が開示されている。同方法を用いトナーを作成すると確かに着色力、透明性に優れたトナーを作成することができる。しかし、樹脂型誘導体を作製することによる製造コストの上昇、及びアゾ系色素に結合できるオリゴマー及びポリマーが限定されるという課題がある。

また特許文献５及び６には、顔料を界面活性剤により表面処理することにより、結着樹脂への分散性が改善されたトナーが開示されている。しかし、同方法を用いた顔料組成物は結着樹脂との分散性が充分ではなく、トナーの鮮明性、透明性が充分なレベルとは言い難いのが現状である。

このように顔料の分散性を改良し、高鮮明性、高透明性を有するトナーを得るための技術が種々提案されているが、これらの方法では、顔料の分散性に対しては十分な効果が得られず、例え得られたとしてもその製造法が煩雑であること、トナーの耐久性が充分でない等、依然として種々の問題を有している。したがって、これらの問題を解決し、着色剤が微細に分散した、発色性、透過性、更には耐久性に優れたカラートナーを、簡便かつ安定して製造することが要望されている。

特開平１０−１７１１６５号公報特開２００４−３４１３９７号公報特開平１１−８４７３１号公報特開２００３−２５５６１３号公報特開昭６１−５９３４９号公報特開平３−２６７９４７号公報

本発明の目的は、トナー用として使用した場合に有機顔料が均一に且つ微細に分散され、発色性、透過性、耐久性に優れた顔料組成物、及びそれを使用した着色樹脂組成物、更にそれを使用したトナーを提供することである。

本発明者等は、鋭意検討した結果、有機顔料に一般式１又で表される化合物、及び酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を表面処理することにより、顔料が結着樹脂中に良好に分散し、発色性、透過性、更には耐久性に優れたカラートナーを製造できることを見出した。

即ち本発明は、少なくとも有機顔料と、下記一般式(１)で表される化合物、及び酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を含有するトナー用顔料組成物であって、少なくとも、有機顔料、一般式(１)で表される化合物、水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤からなる混合物を機械的に混練した後に、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を加え更に混練してなるトナー用顔料組成物に関する。

一般式（１）

Ａ−Ｂm
（式中Ａは、有機色素残基、複素環残基、芳香族残基、又は多環化合物残基を表し、Ｂは、下記一般式(２)、一般式（３）、一般式（４）、又は、一般式（５）で示される塩基性置換基を表し、ｍは、１〜４の整数を表す。）

（式中、Ｘは−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂−または直接結合を表す。
ｎは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基、またはＲ１とＲ２とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。
Ｒ３は、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｙは、−ＮＲ８−Ｚ−ＮＲ９−、ＮＨ、または直接結合を表す。
Ｒ８、Ｒ９は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｚは、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基、または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリーレン基を表す。
Ｐは、下記一般式（６）で示される置換基または下記一般式（７）で示される置換基を表す。
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、−ＮＲ１０Ｒ１１、下記一般式（６）で示される置換基または下記一般式（７）で示される置換基を表す。
Ｒ１０、Ｒ１１は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
式（６）および式（７）において、Ｒ１〜Ｒ７およびｎは、上に定義した通りのものである。）

また本発明は、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂が、スチレン−アクリル樹脂およびロジンエステル類から選ばれた少なくとも一種を含有する、上記トナー用顔料組成物に関する。

また本発明は、上記トナー用顔料組成物を含有するトナーに関する。

また本発明は、少なくとも、有機顔料、一般式(１)で表される化合物、水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤からなる混合物を機械的に混練した後に、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を加え更に混練するトナー用顔料組成物の製造方法に関する。

また本発明は、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂が、スチレン−アクリル樹脂およびロジンエステル類から選ばれた少なくとも一種を含有する、上記トナー用顔料組成物の製造方法に関する。

また本発明は、上記製造方法により得られるトナー用顔料組成物を含有するトナーに関する。

本発明によれば、有機顔料に一般式（１）で表される化合物、及び酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を表面処理することにより、顔料が結着樹脂中に良好に分散され、発色性、透過性、更には耐久性に優れたカラートナー用着色樹脂組成物及びカラートナーを製造できる。本発明の顔料組成物は、結着樹脂と顔料組成物を混練し、冷却した後、粉砕、分級工程、更には外添剤を添加、混合する後処理工程を経て製造される粉砕トナー、及び各種ケミカルトナーいずれの製造においても上記効果を発揮する。ケミカルトナー製造では既知の懸濁重合法、乳化重合法、溶解懸濁法、エステル伸長重合法においても使用できる。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

まず、本発明における一般式（１）で表される化合物について説明する。
Ａ−Ｂm
（式中Ａは、有機色素残基、複素環残基、芳香族残基、又は多環化合物残基を表し、Ｂは、下記一般式(２)、一般式（３）、一般式（４）、又は、一般式（５）で示される塩基性置換基を表し、ｍは、１〜４の整数を表す。）
式（１）中、Ａの有機色素残基を構成する有機色素としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられる。

式（１）中、Ａの複素環残基を構成する複素環としては、チオフェン、フラン、キサンテン、ピロール、イミダゾール、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、インドール、キノリン、カルバゾール、アルリジン、アクリドン、アントラキノン等が挙げられる。

式（１）中、Ａの芳香環残基を構成する芳香族としては、アニリン、トルイジン、フェニレンジアミン等の芳香族アミン、ベンジルアルコール、フタリルアルコール等の芳香族アルコール、エチルベンゼン、アセトアセトアニリド類等が挙げられる。

式（１）中、Ａの多環化合物残基を構成する多環化合物としては、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−ＢＳ、ナフトールＡＳ−ＢＯ、ナフトールＡＳ−ＣＡなどのナフトール類等が挙げられる。

次に一般式（２）、式（３）、式（４）、および式（５）で示される塩基性置換基について説明する。

Ｒ1〜Ｒ１１における炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル、シクロペンチル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。

Ｒ1〜Ｒ１１における炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、１−オクテニル基、１−オクタデセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基、トリフルオロエテニル基、１−クロロエテニル基、２，２−ジブロモエテニル基、４−ヒドロキシ−１−ブテニル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。

Ｒ1〜Ｒ１１における炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、インデニル基、トリル基、キシリル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基、ｐ−クメニル基、ｍ−カルボキシフェニル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。

Ｒ１とＲ２とで一体となって、更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環構造としては、インドール基、ベンズイミダゾロン基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ピロール基、キノリン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。

Ｚにおける炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルメチレン基、クロロメチレン基、ジメチルメチレン基、ビス(トリフルオロメチル)メチレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。

Ｚにおける炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基としては、ビニレン基、１−メチルビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。

Ｚにおける炭素数２０以下の置換されていてもよいアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、４−メチル−１，２−フェニレン基、４−クロロ−１，２−フェニレン基、４−ヒドロキシ−１，２−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、ｐ，ｐ’−ビフェニリレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。

Ｑにおけるアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
式（６）および式（７）において、Ｒ１〜Ｒ７は、上に定義した通りのものである。

式（２）〜式（５）および式（６）、式（７）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。

本発明において、一般式（１）で表される化合物は一般式（２）〜（５）のいずれかの塩基性置換基を有さなくてはならない。これらの塩基性置換基を持つ化合物（１）は、後述の酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂と、酸−塩基相互作用により好適に吸着し、結着樹脂との分散性の向上によるトナーの画像濃度や透明性、及び耐久性の向上を達成することができる。一般式（１）以外の化合物を使用した場合、化合物によっては画像濃度や透明性の向上を達成することはできるが、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂と併用してもトナーの耐久性が充分なレベルとは言い難い。

本発明において、一般式（１）で表される化合物の好ましい処理量は特に限定されないが、顔料１００重量部に対して０．５〜１５重量部であることが好ましく、更に好ましくは顔料１００重量部に対して１．０〜１０重量部である。処理量が０．５重量部よりも少ない場合、上記範囲の場合と比較して、顔料の結着樹脂中への分散性を向上する効果が低い。また、１５重量部を超える量を処理しても、処理量の増加に伴う特性の著しい向上を得ることは困難である。

次に、本発明における酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂について説明する。

本発明における酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂は、結着樹脂として機能する。

本発明において、使用することができる樹脂としては、酸価が５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇのものであれば、公知のものを広く使用することができる。例えば、スチレン−アクリル樹脂に代表されるスチレン系共重合体や、不均化ロジン、重合ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、水添ロジン等をエステル化したロジンエステル類、ロジン変性フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。

これらの樹脂において、スチレン−アクリル樹脂、及びロジンエステル類が特に好ましい。理由は定かではないが、有機顔料への処理時における被覆均一性、一般式（１）で表される化合物との親和性、トナーの結着樹脂との相溶性等が考えられる。

これらの樹脂の酸価が５未満となると、有機顔料への処理時における、塩基性置換基との親和性が充分ではなく、塩基性置換基をもつ一般式（１）で表される化合物の弊害により、トナーの耐久性が不充分となる。酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、顔料組成物と結着樹脂との分散性が不充分となる、負帯電性トナーとして使用する場合には低湿環境においてトナーの負帯電性が大きくなりすぎてカブリが起きる、等の問題が発生する。また、樹脂の親水性が大きくなることや、塩基性置換基をもつ一般式（１）で表される化合物の影響をトナーが受け易くなることで、高湿環境において画像濃度が低下し、耐久性の不具合が発生する。

本発明において、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂の好ましい処理量は、樹脂の分子量や分子構造に左右される為、一概にはいえないが、顔料１００重量部に対して少なくとも１．０〜１５．０重量部の範囲内であれば好適な効果を得ることができる。処理量が１．０重量部よりも少ない場合、樹脂が有機顔料に均一に被覆されず、上記範囲の場合と比較して、トナーの耐久性向上の効果が充分な効果が発揮されない場合がある。また、１５重量部を超える量を処理しても、処理量の増加に伴う特性の著しい向上を得ることは困難である。

これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。

本発明の顔料組成物を製造する際に、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を処理する方法は、後述の顔料を製造する工程のいずれかにおいてであれば特に限定されないが、ソルベントソルトミリングを行う際に有機顔料、一般式（１）で表される化合物とともに混練する方法が、処理時における被覆均一性の観点から好ましい。

特に好ましくは、ソルベントソルトミリングを行う際に、少なくとも、有機顔料、一般式(１)で表される化合物、水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤からなる混合物を機械的に混練した後に、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を加え更に混練する方法である。有機顔料が結着樹脂に均一に且つ微細に分散され、発色性、透過性、耐久性に優れたトナーを調製するために非常に効果が高く、好適である。

ソルベントソルトミリングにおける、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂の処理形態は、樹脂が有機顔料表面に被覆されていれば特に限定されない。例えば、ソルトミリングを行う際に、ニーダー等を樹脂のガラス転移点以上に加熱した後、常温固体の樹脂を添加する方法、樹脂溶液を作成した後に、樹脂溶液をニーダー等に添加する方法、樹脂エマルジョンを作成した後に、樹脂エマルジョンをニーダー等に添加する方法等が挙げられる。これらのうち、大気汚染や排液処理の環境負荷の観点から、ソルトミリングを行う際に、ニーダー等を樹脂のガラス転移点以上に加熱した後、常温固体の樹脂を添加する方法が好ましい。

本発明の顔料組成物は、使用する有機顔料の種類によらず、トナー用に使用した場合、発色性、透過性、耐久性等の諸特性を向上することができる。有機顔料の中でもフタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、キナクリドン顔料から選ばれたいずれかを使用した場合、トナー用としての適性が高く、特に好ましい。

本発明で使用することのできるフタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：１，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：４，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：６等が挙げられる。その中でもＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３がトナー用に使用した場合の適性が高く、特に好ましい。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。

本発明で使用することのできるモノアゾ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ６５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３０，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５０，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１０，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３１，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１４，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４６，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４７，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１５０，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７０，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７６，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８４，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２１３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２１４，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２４５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ５０等が挙げられる。その中でもＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１５０，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７６，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３２がトナーとして使用した際の適性が高く、特に好ましい。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。

本発明で使用することのできるキナクリドン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２,Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０６，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９等が挙げられる。その中でもＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９がトナーとして使用した際の適性が高く、特に好ましい。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。

本発明で使用する各種顔料の形態は特に限定されない。市販の顔料をそのまま使用してもよく、合成して使用してもよい。また、必要に応じてアシッドペースティングやソルベントソルトミリング、ドライミリング等の方法により顔料化を行い、所望の粒子径に調整してから使用してもよい。

本発明で使用するモノアゾ顔料は、公知の方法によって合成することができる。その一例として、各種芳香族アミンのジアゾ化物を、アセトアセトアニリド化合物を含んだスラリー中に添加する方法が挙げられる。まず、アセトアセトアニリド化合物をｐＨが１０以上のアルカリ性水溶液中で溶解し、それを予め調製した酢酸水溶液に注入してｐＨ３〜６の懸濁液を調製する。一方、各種芳香族アミンを塩酸水溶液中に添加してｐＨが２以下の懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて亜硝酸を除去し、ジアゾ化物の水溶液を調製する。以上で調製したジアゾ化物の水溶液を、１０〜５０℃において３０〜９０分かけてアセトアセトアニリド化合物のスラリー中に添加することでカップリング反応を行い、得られたスラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕して顔料を得ることができる。

アシッドペースティングにより顔料化を行う場合、粗製顔料を濃硫酸に溶解し、それを大過剰の水と混合することにより微細な顔料粒子を析出させる。その後濾過、水洗を繰り返し、乾燥することにより顔料を得ることができる。

アシッドペースティングの方法は特に限定されないが、例えば粗製顔料をその５〜３０重量倍の９８％−硫酸に溶解し、得られた硫酸溶液をその５〜３０重量倍の水と混合する方法が挙げられる。その際、粗製顔料を硫酸に溶解する温度は、原料の分解やスルホン化等の反応を発生しない範囲であれば特に限定されないが、例えば３〜４０℃の範囲で行うことができる。また、粗製顔料の硫酸溶液と水を混合する方法や温度等の条件も特に限定されないが、例えば０℃〜６０℃の範囲で行うことができる。

硫酸溶液と水の混合方法は特に限定されず、顔料を完全に析出させることができればどのような方法で混合しても良い。例えば硫酸溶液を予め調製した氷水に注入する方法や、アスピレーター等の装置を使用して流水中に連続的に注入する等の方法で析出させることができる。以上の方法で得られたスラリーを濾過、洗浄して酸性成分を除去する。その際、必要に応じて顔料スラリーに各種アルカリを添加し、ｐＨを調整しても良い。濾別された顔料の水ケーキを乾燥、粉砕することで顔料を得ることができる。

ソルベントソルトミリングにより顔料化を行う場合、粗製顔料、水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤の少なくとも三成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強力に混練する。混練後の混合物を水中に投入し、各種攪拌機で攪拌してスラリー状とする。これを濾過することにより、水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤を除去する。以上のスラリー化と濾過、水洗を繰り返し、微細化された有機顔料を得ることができる。

ソルベントソルトミリングで使用することのできる水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、有機顔料の１重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が１重量倍よりも少ない場合、均一な粒子径に顔料化することが困難である。一方、２０重量倍よりも多い場合、混練後に水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤を除去するために多大な労力を要すると同時に、一回に処理できる顔料の量が少なくなるため、生産性の点で好ましくない。

ソルベントソルトミリングによる顔料化方法では混練に伴って発熱することが多いため、安全性の点から、沸点が１２０〜２５０℃程度の水溶性の溶剤を使用することが好ましい。その例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノールジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。

ドライミリングにより顔料化を行う場合、粗製顔料を各種粉砕機で乾式粉砕することにより微細化する。この方法において、粉砕は粉砕メディア同士の衝突や摩擦を通じて進行する。ドライミリングを行うために使用する装置は特に限定されないが、その例としてはビーズ等の粉砕メディアを内蔵した乾式粉砕装置であるボールミルやアトライター、振動ミル等が挙げられる。これらの装置を使用して乾式粉砕する際、必要に応じて粉砕容器の内部を減圧したり、窒素ガス等の不活性ガスを充填させて行ってもよい。また、ドライミリングした後に、上記のソルベントソルトミリングや溶剤中での攪拌処理等を行ってもよい。

本発明で用いる結着樹脂としては、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂として、あるいは、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂と併用して、トナー用の結着樹脂として公知のものであればいずれも使用することができる。それらの結着樹脂としては、ポリスチレン系重合体、スチレン−アクリル系樹脂等のポリスチレン系共重合体、ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらのうち、低温定着性等のトナーの特性からポリエステル樹脂を使用することが好ましい。

本発明で用いるポリエステル樹脂を構成するアルコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等の炭素数２〜１０の脂肪族ジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、下記一般式８で示されるビスフェノール誘導体等のジオール類が挙げられる。また、耐オフセット性、耐ブロッキング性の改善効果があるため、３級脂肪酸のグリシジルエステルを上記脂肪族ジオールとともに用いることが好ましい。また架橋成分として、グリセリン、ソルビット、ソルビタン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等を使用してもよい。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
一般式８

（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ、ｙはそれぞれ１以上の整数であり、ｘ＋ｙは２〜１０である。）
ポリエステルを構成する酸成分としては、モノカルボン酸として、不均化ロジン、そして二価のカルボン酸として、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸等の芳香族ジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸類又はその無水物；また更に炭素数１６〜１８のアルキル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸又はその無水物等が挙げられる。架橋成分として有効な三価以上のカルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、オクタンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物等が挙げられる。また定着性、耐オフセットのバランスを両立させる目的でモノカルボン酸の不均化ロジンと二価のカルボン酸を併用して用いることも好ましい。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。

ポリエステル樹脂としては、上記アルコール成分及び酸成分から合成されたホモポリエステル或いはコポリエステルを単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してももよい。

また、本発明で使用されるポリエステル樹脂は特に限定されるものではないが、軟化温度が１１５〜１５０℃であることが好ましく、更に好ましくは１２０〜１４５℃である。軟化温度が１１５℃未満では、樹脂の凝集力が極端に低下し、一方、１５０℃を超えるとその樹脂を使用したトナーの溶融流動及び低温定着性が低下するため、高速複写機用トナーバインダーには適さなくなり、好ましくない。

また、ポリエステル樹脂の酸価は１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、更に好ましくは１５〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、負帯電性トナーとして使用する場合にはトナーの負帯電性が小さくなることにより画像濃度が低下するため好ましくない。これに対し酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、負帯電性トナーとして使用する場合には低湿環境においてトナーの負帯電性が大きくなりすぎてカブリが発生する、あるいは樹脂の親水性が大きくなることにより高湿環境において画像濃度が低下する、等の不具合を発生する場合があり好ましくない。

ポリエステル樹脂の水酸基価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、更に好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、親水性が大きくなり高湿環境において画像濃度が低下するため、好ましくない。

また、トナーの凝集防止の点からは、ポリエステル樹脂の示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）は４５〜７０℃であることが好ましく、更に好ましくは５０〜６５℃である。更に、樹脂の真密度は１．１〜１．３ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。樹脂の真密度が上記範囲である場合、同じ濃度の画像を形成するために使用するトナーの量が少なくて済み、結果的に経済的な複写を行うことができる。

本発明のトナーには、必要に応じて荷電制御剤を添加することができる。荷電制御剤の使用により帯電量の安定したトナーを得ることができる。本発明のトナーにおいては、荷電制御剤として従来知られた正又は負の荷電制御剤のいずれも使用可能である。

本発明のトナーが正帯電性トナーである場合に使用する正の荷電制御剤の例としてはニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、有機錫オキサイド、四級アンモニウム塩化合物、四級アンモニウム塩を官能基としてスチレン・アクリル樹脂に共重合したスチレン・アクリル系ポリマー等が挙げられるが、中でも四級アンモニウム塩化合物が好ましい。本発明において使用できる四級アンモニウム塩化合物としては、四級アンモニウム塩と有機スルホン酸あるいはモリブデン酸とからなる造塩化合物が挙げられる。有機スルホン酸としてはナフタレンスルホン酸を用いることが好ましい。

一方、負帯電性トナーである場合に使用する負の荷電制御剤の例としてはモノアゾ染料の金属錯体、含クロム有機染料、スルホン酸を官能基としてスチレン・アクリル樹脂に共重合したスチレン・アクリル系ポリマー、サリチル酸誘導体の金属塩化合物、サリチル酸誘導体金属錯体、フェノール系縮合物、ホスホニウム系化合物等が挙げられるが、中でもサリチル酸誘導体の金属塩化合物、サリチル酸誘導体金属錯体、フェノール系縮合物、ホスホニウム系化合物等が好ましい。サリチル酸誘導体の金属塩化合物及びサリチル酸誘導体金属錯体に用いられる金属としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、チタン、クロム、アルミニウム、ケイ素等が挙げられる。またサリチル酸誘導体としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基を有するものが好ましく、具体的には、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−フェニルサリチル酸が特に好ましい化合物として挙げられる。またフェノール系縮合物としてはカリックスアレン化合物が好ましい。これらの荷電制御剤はいずれも公知の製造方法で得られるものを使用することができる。

また、本発明のトナーにおいては、離型剤を用いることができる。離型剤の例としては、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィーシャートロプシュワックス等の炭化水素系ワックス類、合成エステルワックス類、カルナバワックス、ライスワックス等の天然エステル系ワックス類等が挙げられる。上記離型剤は樹脂中に均一に好ましく分散、分配配合することが困難であることが多いため、１０μｍ以下に粉砕した上でトナーを製造することが好ましい。

本発明のトナーにおいては、必要に応じて滑剤、流動化剤、研磨剤、導電性付与剤、画像剥離防止剤等の外添剤を使用することができる。これら外添剤は、従来トナーの製造にあたり使用されている公知の外添剤のいずれのものでも使用することができる。これら外添剤の例としては、滑剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ステアリン酸亜鉛等が、流動化剤としては、乾式法あるいは湿式法で製造したシリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪素アルミニウム共酸化物、珪素チタン共酸化物及びこれらを疎水性化処理したもの等が、研磨剤としては窒化珪素、酸化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム、タングステンカーバイド、炭酸カルシウム及びこれらを疎水化処理したもの等が、導電性付与剤としては酸化錫等が挙げられる。

本発明のトナーにおいて使用する流動化剤としては、上記で例示したもののうち、疎水化処理されたシリカ、珪素アルミニウム共酸化物、珪素チタン共酸化物微粉体を使用するすることが好ましい。これら微粉体の疎水化処理方法としては、シリコンオイルやテトラメチルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤による処理等が挙げられる。

本発明のトナーは一成分系現像剤として使用してもよく、キャリアと混合して二成分系現像剤として使用してもよい。二成分系現像剤に用いるキャリアとしては、従来公知のいずれのものを使用してもよい。その例としては、鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉のような磁性粉体等、あるいはこれらの表面を樹脂等で処理したもの等が挙げられる。キャリア表面を被覆する樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、フッ素含有樹脂、シリコーン含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等、あるいはこれらの混合物が挙げられる。これらのなかでは、スペントトナーの形成が少ないためシリコーン含有樹脂が特に好ましい。これらキャリアの重量平均粒径は３０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。

本発明に係るトナーは、粉砕法や各種重合法等、従来から公知のトナーの製造方法を用いて製造することができる。粉砕法による製造例としては以下の方法が挙げられる。例えば前述の顔料及び／又は顔料組成物、結着樹脂、必要に応じて荷電制御剤、離型剤を、混合機により充分混合した後、熱混練機を用いて溶融混練し、冷却固化を経て着色樹脂組成物を得る。得られた着色樹脂組成物をハンマーミル等の粉砕機を用いて粗粉砕し、必要に応じて前述の外添剤と混合した後、ジェットミル等により微粉砕し分級する方法によりトナーを製造することができる。

着色樹脂組成物を製造する際に、各種原料を混合するために使用するための混合機としては、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等従来公知のいずれの混合機を用いてもよい。また、これらを溶融混練するために使用する混練機としては、加熱ニーダー、バンバリーミキサー等のバッチ式混練機を使用してもよく、１軸あるいは２軸のエクストルーダー等の連続式混練機を使用してもよい。

着色樹脂組成物を製造する際に各種原料を溶融混練する温度は１００〜２００℃が好ましく、より好ましくは１２０〜１８０℃である。１００℃未満の場合顔料及び／又は顔料組成物の分散が不十分であり、２００℃を超える場合、結着樹脂が熱劣化するため好ましくない。また、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料等の耐熱性の低い顔料については、混練温度が１５０℃を超えてしまうと変色してしまう場合があり、１５０℃を超える温度で混練することは好ましくない場合がある。

荷電制御剤は、上記溶融混練の工程で各種原料と混合して使用してもよく、着色樹脂組成物を調製した後に混合、または混合後、再度溶融混練して使用してもよい。このうち溶融混練の工程で使用した場合、荷電制御剤を着色樹脂組成物中に均一に分散することができるため、より好ましい。

また、離型剤も同様に、上記溶融混練の工程で各種原料と混合して使用してもよく、着色樹脂組成物を調製した後に混合、または混合後、再度溶融混練して使用してもよい。このうち溶融混練の工程で使用した場合、耐久性の高いトナーを得ることができるため、より好ましい。

一方、重合法でトナーを製造する場合、懸濁重合法、乳化重合法、溶解懸濁法、エステル伸長重合法等、従来から公知の方法を用いて製造することができる。また、これらの重合法でトナーを製造する際に、前述の着色樹脂組成物を原料として使用し、加工することも可能である。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。以下の例においては、「部」は、特に言及がない限り「重量部」を意味する。

（実施例１〜３０、比較例1〜１２フタロシアニン顔料又はフタロシアニン顔料組成物の調製）
実施例１
粗製銅フタロシアニン(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３)１００部、下記化合物(ａ)０．５部、塩化ナトリウム６００部、及びジエチレングリコール１００部を井上製作所製ラボ３Ｌニーダー中で、内容物の温度を１１０〜１２０℃に保って４時間湿式摩砕した後に、ニーダー内のドウ中にペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)を５．０部添加し、１時間湿式摩砕を行った。内容物を取り出した後、３０００部の７０℃に加熱した水中で６０分間攪拌することで塩化ナトリウムとジエチレングリコールを溶解し、このスラリーを濾過、水洗してジエチレングリコール及び塩化ナトリウムの除去を行なった。得られた顔料の含水ケーキを再度、３０００部の７０℃に加熱した水中で６０分間攪拌して再度スラリー状とし、濾過、精製を行なった。９０℃で２４時間乾燥後、粉砕して１０３部の顔料組成物Ａを得た。
化合物（ａ）Ａ₁−[ＳＯ₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃Ｎ(Ｃ₂Ｈ₅)₂]₂、Ａ₁は銅フタロシアニン残基
(一般式（１）で表され、mは２、Ｂは一般式(２)、ＸはＳＯ₂、nは３、Ｒ１及びＲ２
がエチル基である。)

実施例２
化合物（ａ）の添加量を１．０部とし、それ以外は実施例１と同様にして１０４部の顔料組成物Ｂを得た。

実施例３
化合物（ａ）の添加量を５．０部とし、それ以外は実施例１と同様にして１０８部の顔料組成物Ｃを得た。

実施例４
化合物（ａ）の添加量を１０部とし、それ以外は実施例１と同様にして１１３部の顔料組成物Ｄを得た。

実施例５
化合物（ａ）の添加量を１５.０部とし、それ以外は実施例１と同様にして１１８部の顔料組成物Ｅを得た。

実施例６
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を１．０部とし、それ以外は実施例３と同様にして１０４部の顔料組成物Ｆを得た。

実施例７
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を７．５部とし、それ以外は実施例３と同様にして１１０部の顔料組成物Ｇを得た。

実施例８
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を１０.０部とし、それ以外は実施例３と同様にして１１３部の顔料組成物Ｈを得た。

実施例９
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を１５.０部とし、それ以外は実施例３と同様にして１１８部の顔料組成物Ｉを得た。

実施例１０
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）１．０部を使用し、それ以外は実施例３と同様にして１０４部の顔料組成物Ｊを得た。

実施例１１
ジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）の添加量を５．０部とし、それ以外は実施例３と同様にして１０８部の顔料組成物Ｋを得た。

実施例１２
ジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）の添加量を１０．０部とし、それ以外は実施例３と同様にして１１３部の顔料組成物Ｌを得た。

実施例１３
ジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）の添加量を１５．０部とし、それ以外は実施例３と同様にして１１８部の顔料組成物Ｍを得た。

実施例１４
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにエステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部を使用し、それ以外は実施例３と同様にして１０８部の顔料組成物Ｎを得た。

実施例１５
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにマルキードＮＯ．１(荒川化学株式会社製マレイン化レジン、酸価２５)５．０部を使用し、それ以外は実施例３と同様にして１０８部の顔料組成物Ｏを得た。

実施例１６
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにマルキードＮＯ．８(荒川化学株式会社製マレイン化レジン、酸価３９)５．０部を使用し、それ以外は実施例３と同様にして１０８部の顔料組成物Ｐを得た。

実施例１７
化合物（ａ）０．５部の代わりに下記化合物（ｂ）０．５部を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１０３部の顔料組成物Ｑを得た。

化合物（ｂ）Ａ₁−[ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃Ｎ（Ｃ₄Ｈ₉）₂]₃ 、Ａ₁は銅フタロシアニン残基
(一般式（１）で表され、mは３、Ｂは一般式(２)、ＸはＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ2、nは３、Ｒ
１及びＲ２がブチル基である。)

実施例１８
化合物（ｂ）の添加量を１．０部とし、それ以外は実施例１７と同様にして１０４部の顔料組成物Ｒを得た。

実施例１９
化合物（ｂ）の添加量を５．０部とし、それ以外は実施例１７と同様にして１０８部の顔料組成物Ｓを得た。

実施例２０
化合物（ｂ）の添加量を１０．０部とし、それ以外は実施例１７と同様にして１１３部の顔料組成物Ｔを得た。

実施例２１
化合物（ｂ）の添加量を１５．０部とし、それ以外は実施例１７と同様にして１１８部の顔料組成物Ｕを得た。

実施例２２
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）５．０部を使用し、それ以外は実施例１９と同様にして１０８部の顔料組成物Ｖを得た。

実施例２３
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにエステルガムＡＡＶ (荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７) ５．０部を使用し、それ以外は実施例１９と同様にして１０８部の顔料組成物Ｗを得た。

実施例２４
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにマルキードＮＯ．１(荒川化学株式会社製マレイン化レジン、酸価２５)５．０部を使用し、それ以外は実施例１９と同様にして１０８部の顔料組成物Ｘを得た。

実施例２５
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにマルキードＮＯ．８(荒川化学株式会社製マレイン化レジン、酸価３９)５．０部を使用し、それ以外は実施例１９と同様にして１０８部の顔料組成物Ｙを得た。

実施例２６
化合物（ａ）０．５部の代わりに下記化合物（ｃ）５．０部を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１０８部の顔料組成物Ｚを得た。

化合物（ｃ）Ａ₁−[ＣＨ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂]₄ 、Ａ₁は銅フタロシアニン残基
(一般式（１）で表され、mは４、Ｂは一般式(３)、Ｒ１及びＲ２がエチル基である。)
実施例２７
化合物（ａ）０．５部の代わりに下記化合物（ｄ）５．０部を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１１３部の顔料組成物ＡＡを得た。

化合物（ｄ）

Ａ１は銅フタロシアニン残基
(一般式（１）で表され、mは１、Ｂは一般式(４)、ＸはＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂、Ｒ３はメチル基、Ｒ４〜Ｒ７は水素原子である。)

実施例２８
粗製銅フタロシアニン(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３)１００部、化合物(ａ)５.０部、ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部、塩化ナトリウム６００部、及びジエチレングリコール１００部を井上製作所製ラボ３Ｌニーダー中で、内容物の温度を１１０〜１２０℃に保って５時間湿式摩砕を行った。内容物を取り出した後、３０００部の７０℃に加熱した水中で６０分間攪拌することで塩化ナトリウムとジエチレングリコールを溶解し、このスラリーを濾過、水洗してジエチレングリコール及び塩化ナトリウムの除去を行なった。得られた顔料の含水ケーキを再度、３０００部の７０℃に加熱した水中で６０分間攪拌して再度スラリー状とし、濾過、精製を行なった。９０℃で２４時間乾燥後、粉砕して１０８部の顔料組成物ＡＢを得た。

実施例２９
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）５．０部を使用し、それ以外は実施例２８と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＣを得た。

実施例３０
化合物(ａ)５．０部の代わりに化合物(ｂ)５．０部を使用し、それ以外は実施例２８と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＤを得た。

比較例１
化合物（ａ）０．５部及びペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部を使用しないこと以外は実施例１と同様にして９８部の顔料ａaを得た。

比較例２
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部を添加しないこと以外は実施例３と同様にして１０３部の顔料組成物ＡＥを得た。

比較例３
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部を添加しないこと以外は実施例１９と同様にして１０３部の顔料組成物ＡＦを得た。

比較例４
化合物（ａ）０．５部を添加しないこと以外は実施例１と同様にして１０３部の顔料組成物ＡＧを得た。

比較例５
化合物（ａ）５．０部を添加しないこと以外は実施例１１と同様にして１０３部の顔料組成物ＡＨを得た。

比較例６
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル８１９(ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価７５)５．０部を使用し、それ以外は実施例３と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＩを得た。

比較例７
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル６８３(ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価１６０)５．０部を使用し、それ以外は実施例３と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＪを得た。

比較例８
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにロンジスＲ(荒川化学株式会社製不均化ロジン、酸価１６０)５．０部を使用し、それ以外は実施例３と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＫを得た。

比較例９
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにマルキード３２(荒川化学株式会社製マレイン化レジン、酸価１４０)５．０部を使用し、それ以外は実施例３と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＬを得た。

比較例１０
化合物（ａ）０．５部の代わりに下記化合物（ｅ）５．０部を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１１３部の顔料組成物ＡＭを得た。

化合物（ｅ）Ａ₁−ＳＯ₃ ^-Ｈ₃Ｎ⁺（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃ 、Ａ₁は銅フタロシアニン残基
（化合物(ｅ)は一般式（１）で表されない。）
比較例１１
化合物（ａ）０．５部の代わりに下記化合物（ｆ）５．０部を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１１３部の顔料組成物ＡＮを得た。

化合物（ｆ）

Ａ₁−(ＣＯＯＨ)₄
（化合物(ｆ)は一般式（１）で表されない。）

比較例１２
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル６８３(ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価１６０)５．０部を使用し、それ以外は実施例２８と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＯを得た。

上記実施例で調製した顔料及び顔料組成物の内訳を表１に纏めた。

表１中、化合物e及びｆは一般式（１）で表される化合物ではない。

製造例１＜モノアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４）の調製＞
２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３部を水５００部に分散させ、氷を加えて温度０℃に調整し、３５％塩酸水溶液１０５．０部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム２８．０部を水７２部に加えて調製した水溶液を添加して１時間攪拌し、ジアゾ化を行なった。攪拌後スルファミン酸０．５部を加えて過剰の亜硝酸を消失し、ジアゾニウム塩水溶液とした。

一方、ｏ−アセトアセトアニシジド８４．５部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４．０部を水１４０部に２５℃で溶解させ、カップラー水溶液とした。この水溶液を８０％酢酸８２．０部と水４２０部を混合した水溶液中に３０分かけて注入し、カップラースラリーとした。

このカップラースラリーを４０℃に加熱した後、上記のジアゾニウム塩水溶液を１時間かけて注入し、カップリング反応を行なった。生成した顔料のスラリーを３０分攪拌して、反応を完結させた後、７０℃に加熱し、その温度を維持したまま２０分攪拌した後に、濾過、水洗を行なった。得られた顔料の含水ケーキ（顔料の含有量１５０部）を９０℃で２４時間乾燥後、粉砕して１４８部の顔料ｂａ（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４）を得た。

（実施例３１〜５０、比較例1３〜２２モノアゾ顔料又はモノアゾ顔料組成物（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４）の調製）
実施例３１
粗製銅フタロシアニン(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３)１００部の代わりに顔料ｂａ(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４)１００部、及び化合物（ａ）０．５部の代わりに下記化合物(ｇ)０．５部を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１０３部の顔料組成物ＡＰを得た。

化合物（ｇ）

(一般式（１）で表され、mは１、Ｂは一般式(２)、ＸはＣＯ、ｎは３、Ｒ１及びＲ２はエチル基である。)
実施例３２
化合物（ｇ）の添加量を１．０部とし、それ以外は実施例３１と同様にして１０４部の顔料組成物ＡＱを得た。

実施例３３
化合物（ｇ）の添加量を５．０部とし、それ以外は実施例３１と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＲを得た。

実施例３４
化合物（ｇ）の添加量を１０．０部とし、それ以外は実施例３１と同様にして１１３部の顔料組成物ＡＳを得た。

実施例３５
化合物（ｇ）の添加量を１５.０部とし、それ以外は実施例３１と同様にして１１８部の顔料組成物ＡＴを得た。

実施例３６
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を１．０部とし、それ以外は実施例３３と同様にして１０４部の顔料組成物ＡＵを得た。

実施例３７
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を７．５部とし、それ以外は実施例３３と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＶを得た。

実施例３８
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を１０.０部とし、それ以外は実施例３３と同様にして１１３部の顔料組成物ＡＷを得た。

実施例３９
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を１５.０部とし、それ以外は実施例３３と同様にして１１８部の顔料組成物ＡＸを得た。

実施例４０
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）５．０部を使用し、それ以外は実施例３３と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＹを得た。

実施例４１
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにエステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部を使用し、それ以外は実施例３３と同様にして１０８部の顔料組成物ＡＺを得た。

実施例４２
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにマルキードＮＯ．１(荒川化学株式会社製マレイン化レジン、酸価２５)５．０部を使用し、それ以外は実施例３３と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＡを得た。

実施例４３
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにマルキードＮＯ．８(荒川化学株式会社製マレイン化レジン、酸価３９)５．０部を使用し、それ以外は実施例３３と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＢを得た。

実施例４４
化合物（ｇ）５．０部の代わりに下記化合物（ｈ）１．０部を使用し、それ以外は実施例４０と同様にして１０４部の顔料組成物ＢＣを得た。

化合物（ｈ）

(一般式（１）で表され、mは１、Ｂは一般式(２)、ＸはＣＯ、ｎは３、Ｒ１及びＲ２はエチル基である。)
実施例４５
化合物（ｈ）の添加量を５．０部とし、それ以外は実施例４４と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＤを得た。

実施例４６
化合物（ｈ）の添加量を１０．０部とし、それ以外は実施例４４と同様にして１１３部の顔料組成物ＢＥを得た。

実施例４７
化合物（ｇ）０．５部の代わりに下記化合物（ｉ）５．０部を使用し、それ以外は実施例３１と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＦを得た。

化合物（ｉ）

(一般式（１）で表され、mは１、Ｂは一般式(２)、ＸはＳＯ₂、ｎは３、Ｒ１及びＲ２はメチル基である。)
実施例４８
化合物（ｇ）０．５部の代わりに下記化合物（ｊ）５．０部を使用し、それ以外は実施例３１と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＧを得た。

化合物（ｊ）

(一般式（１）で表され、mは１、Ｂは一般式(５)、ＸはＣＯ、Ｙは、ＮＲ８がＮＨ、Ｚがフェニレン基、ＮＲ９がＮＨ、Ｐは、nが３、Ｒ１及びＲ２がブチル基、Ｑは水酸基である)
実施例４９
粗製銅フタロシアニン(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３)１００部の代わりに顔料ｂａ(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４)１００部、及び化合物（ａ）５．０部の代わりに化合物(ｇ)５.０部を使用し、それ以外は実施例２８と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＨを得た。

実施例５０
化合物（ｇ）５．０部の代わりに化合物(ｈ)５．０部を使用し、ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）５．０部を使用し、それ以外は実施例４９と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＩを得た。

比較例１３
化合物（ｇ）０．５部及びペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部を使用しないこと以外は実施例３１と同様にして９８部の顔料ｂｂを得た。

比較例１４
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部を添加しないこと以外は実施例３３と同様にして１０３部の顔料組成物ＢＪを得た。

比較例１５
ジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）５．０部を添加しないこと以外は実施例４５と同様にして１０３部の顔料組成物ＢＫを得た。

比較例１６
化合物（ｇ）０．５部を添加しないこと以外は実施例３１と同様にして１０３部の顔料組成物ＢＬを得た。

比較例１７
化合物（ｇ）５．０部を添加しないこと以外は実施例４０と同様にして１０３部の顔料組成物ＢＭを得た。

比較例１８
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル８１９(ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価７５)５．０部を使用し、それ以外は実施例３３と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＮを得た。

比較例１９
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにロンジスＲ(荒川化学株式会社製不均化ロジン、酸価１６０)５．０部を使用し、それ以外は実施例３３と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＯを得た。

比較例２０
化合物（ｇ）０．５部の代わりに下記化合物（ｋ）５．０部を使用し、それ以外は実施例３１と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＰを得た。

化合物（ｋ）

（化合物(ｋ)は一般式（１）で表されない。）

比較例２１
化合物（ｇ）０．５部の代わりに下記化合物（ｌ）５．０部を使用し、それ以外は実施例３１と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＱを得た。

化合物（ｌ）

（化合物(ｌ)は一般式（１）で表されない。）

比較例２２
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにロンジスＲ(荒川化学株式会社製不均化ロジン、酸価１６０)５．０部を使用し、それ以外は実施例４９と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＲを得た。

上記実施例で調製した顔料及び顔料組成物の内訳を表２に纏めた。（実施例３１〜５０、比較例1３〜２２モノアゾ顔料又はモノアゾ顔料組成物（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４）の調製）

表２中、化合物ｋ及びｌは一般式（１）で表される化合物ではない。

製造例２＜モノアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９）の調製＞
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド５０．０部を水１０００部に分散させ、氷を加えて温度５℃に調整し、３５％塩酸水溶液６０．０部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム１４．２部を水４４部に加えて調製した水溶液を添加して１時間攪拌し、ジアゾ化を行なった。攪拌後スルファミン酸２．０部を加えて過剰の亜硝酸を消去した後、酢酸ナトリウム５０．０部、８０％酢酸３４．０部、水３３０部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。

一方、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド６９．０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１００．０部を水８００部に９０℃で溶解させ、カップラー水溶液とした。

この水溶液を上記のジアゾニウム塩水溶液に２０分かけて注入し、カップリング反応を行なった。生成した顔料のスラリーを１時間攪拌して、ジアゾニウム塩の消失を確認した後、７０℃に加熱し、その温度を維持したまま３０分攪拌した後に、濾過、水洗を行なった。得られた顔料の含水ケーキ（顔料の含有量１１６部）を９０℃で２４時間乾燥後、粉砕して１１４部の顔料ｃａ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９）を得た。

（実施例５１〜６６、比較例２３〜２９モノアゾ顔料又はモノアゾ顔料組成物（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９）の調製）
実施例５１
粗製銅フタロシアニン(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３)１００部の代わりに顔料ｃａ(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９)１００部、化合物（ａ）０．５部の代わりに下記化合物(ｍ)０．５部、ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにエステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１０３部の顔料組成物ＢＳを得た。

化合物（ｍ）

(一般式（１）で表され、mは１、Ｂは一般式(２)、ＸはＣＯ、nは２、Ｒ１及びＲ２がエ
チル基である。)
実施例５２
化合物（ｍ）の添加量を１．０部とし、それ以外は実施例５１と同様にして１０４部の顔料組成物ＢＴを得た。

実施例５３
化合物（ｍ）の添加量を５．０部とし、それ以外は実施例５１と同様にして１０８部の顔料組成物ＢＵを得た。

実施例５４
化合物（ｍ）の添加量を１０．０部とし、それ以外は実施例５１と同様にして１１３部の顔料組成物ＢＶを得た。

実施例５５
化合物（ｍ）の添加量を１５.０部とし、それ以外は実施例５１と同様にして１１８部の顔料組成物ＢＷを得た。

実施例５６
エステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)の添加量を１．０部とし、それ以外は実施例５３と同様にして１０４部の顔料組成物ＢＸを得た。

実施例５７
エステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)の添加量を７．５部とし、それ以外は実施例５３と同様にして１１０部の顔料組成物ＢＹを得た。

実施例５８
エステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)の添加量を１０.０部とし、それ以外は実施例５３と同様にして１１３部の顔料組成物ＢＺを得た。

実施例５９
エステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)の添加量を１５.０部とし、それ以外は実施例５３と同様にして１１３部の顔料組成物ＣＡを得た。

実施例６０
エステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部の代わりにジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）５．０部を使用し、それ以外は実施例５３と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＢを得た。

実施例６１
エステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部の代わりにペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部を使用し、それ以外は実施例５３と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＣを得た。

実施例６２
エステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部の代わりにマルキードＮＯ．８(荒川化学株式会社製マレイン化レジン、酸価３９)５．０部を使用し、それ以外は実施例５３と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＤを得た。

実施例６３
化合物（ｍ）０．５部の代わりに下記化合物（ｎ）５．０部を使用し、それ以外は実施例５１と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＥを得た。

化合物（ｎ）

(一般式（１）で表され、mは１、Ｂは一般式(２)、ＸはＳＯ₂、nは３、Ｒ１及びＲ２がメ
チル基である。)
実施例６４
化合物（ｍ）０．５部の代わりに下記化合物（ｏ）５．０部を使用し、それ以外は実施例５１と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＦを得た。

化合物（ｏ）

(一般式（１）で表され、mは１、Ｂは一般式(５)、Ｘは直接結合、ＹはＮＨ、Ｐはnが２、Ｒ１及びＲ２がブチル基、Ｑは水酸基である)

実施例６５
化合物（ｍ）０．５部の代わりに下記化合物（ｐ）５．０部を使用し、それ以外は実施例５１と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＧを得た。

化合物（ｐ）

(一般式（１）で表され、mは１、Ｂは一般式(２)、ＸはＳＯ₂、nは２、Ｒ１及びＲ２がエ
チル基である。)
実施例６６
粗製銅フタロシアニン(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３)１００部の代わりに顔料ｃａ(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９)１００部、化合物（ａ）５．０部の代わりに化合物(ｍ)５.０部、及びペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにエステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部を使用し、それ以外は実施例２８と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＨを得た。

比較例２３
化合物（ｍ）０．５部及びエステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部を使用しないこと以外は実施例５１と同様にして９８部の顔料ｃｂを得た。

比較例２４
エステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部を添加しないこと以外は実施例５３と同様にして１０３部の顔料組成物ＣＩを得た。

比較例２５
化合物（ｍ）０．５部を添加しないこと以外は実施例５１と同様にして１０３部の顔料組成物ＣＪを得た。

比較例２６
エステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部の代わりにジョンクリル８１９(ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価７５)５．０部を使用し、それ以外は実施例５３と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＫを得た。

比較例２７
エステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部の代わりにロンジスＲ(荒川化学株式会社製不均化ロジン、酸価１６０)５．０部を使用し、それ以外は実施例５３と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＬを得た。

比較例２８
化合物（ｍ）０．５部の代わりに下記化合物（ｑ）５．０部を使用し、それ以外は実施例５１と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＭを得た。

化合物（ｑ）

（化合物(ｑ)は一般式（１）で表されない。）

比較例２９
化合物（ｍ）０．５部の代わりに下記化合物（ｒ）５．０部を使用し、それ以外は実施例５１と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＮを得た。

化合物（ｒ）

（化合物(ｒ)は一般式（１）で表されない。）

上記実施例で調製した顔料及び顔料組成物の内訳を表３に纏めた。（実施例５１〜６６、比較例２３〜２９モノアゾ顔料又はモノアゾ顔料組成物（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９）の調製）

表３中、化合物ｑ及びｒは一般式（１）で表される化合物ではない。

（実施例６７〜７７、比較例３０〜３４キナクリドン顔料又はキナクリドン顔料組成物（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）の調製）
実施例６７
粗製銅フタロシアニン(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３)１００部の代わりにＬＩＯＮＯＧＥＮＭＡＧＥＮＴＡＩＤ−１２０（東洋インキ製造株式会社製Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）１００部、化合物（ａ）０．５部の代わりに化合物(ｐ)５．０部、ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を１．０部とし、それ以外は実施例１と同様にして１０４部の顔料組成物ＣＯを得た。

実施例６８
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を５．０部とし、それ以外は実施例６７と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＰを得た。

実施例６９
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を１０．０部とし、それ以外は実施例６７と同様にして１１３部の顔料組成物ＣＱを得た。

実施例７０
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を１５．０部とし、それ以外は実施例６７と同様にして１１８部の顔料組成物ＣＲを得た。

実施例７１
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)１．０部の代わりにジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）５．０部を使用し、それ以外は実施例６７と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＳを得た。

実施例７２
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)１．０部の代わりにエステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部を使用し、それ以外は実施例６７と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＴを得た。

実施例７３
化合物（ｐ）５．０部の代わりに下記化合物（ｓ）５．０部を使用し、それ以外は実施例６８と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＵを得た。

化合物（ｓ）

(一般式（１）で表され、mは１、Ｂは一般式(２)、ＸはＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ2、nは３、Ｒ
１及びＲ２がブチル基である。)
実施例７４
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル６１１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価５３）５．０部を使用し、それ以外は実施例７３と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＶを得た。

実施例７５
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにエステルガムＡＡＶ(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価７)５．０部を使用し、それ以外は実施例７３と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＷを得た。

実施例７６
粗製銅フタロシアニン(Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３)１００部の代わりにＬＩＯＮＯＧＥＮＭＡＧＥＮＴＡＩＤ−１２０（東洋インキ製造株式会社製Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）１００部、化合物（ａ）５．０部の代わりに化合物(ｐ)５.０部を使用し、それ以外は実施例２８と同様にして１０８部の顔料組成物ＣＸを得た。

実施例７７
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)の添加量を１０．０部とし、それ以外は実施例７６と同様にして１１３部の顔料組成物ＣＹを得た。

比較例３０
化合物（ｐ）５．０部及びペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)１．０部を使用しないこと以外は実施例６７と同様にして９８部の顔料ｄａを得た。

比較例３１
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)１．０部を添加しないこと以外は実施例６７と同様にして１０３部の顔料組成物ＣＺを得た。

比較例３２
化合物（ｐ）５．０部を添加しないこと以外は実施例６８と同様にして１０３部の顔料組成物ＤＡを得た。

比較例３３
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにジョンクリル８１９(ＢＡＳＦジャパン株式会社製スチレンアクリル樹脂、酸価７５)５．０部を使用し、それ以外は実施例６８と同様にして１０８部の顔料組成物ＤＢを得た。

比較例３４
ペンセルＤ−１２５(荒川化学株式会社製ロジンエステル樹脂、酸価１３)５．０部の代わりにロンジスＲ(荒川化学株式会社製不均化ロジン、酸価１６０)５．０部を使用し、それ以外は実施例６８と同様にして１０８部の顔料組成物ＤＣを得た。

上記実施例で調製した顔料及び顔料組成物の内訳を表４に纏めた。（実施例６７〜７７、比較例３０〜３４キナクリドン顔料又はキナクリドン顔料組成物（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）の調製）

樹脂実施例１
以降で記載する樹脂実施例において、各原料の添加量として記したモル％は、全酸成分の添加量に対するモル％を表わす。

ポリエステル樹脂成分としてネオペンチルグリコール１００モル％、ネオデカン酸グリシジルエステル１３モル％、不均化ロジン２３モル％を、攪拌装置、加熱装置、温度計、分留装置、窒素ガス導入管を備えたステンレス製反応容器中で混合し、攪拌しながら１６０℃まで昇温して、内容物を溶融させた。溶融後、テレフタル酸７７モル％、及び酸化ジ−ｎ−ブチル錫０．０３モル％を添加し、分留装置塔頂部の温度が１００℃を越えないようにして、生成する縮合水を窒素ガス気流によって系外に除去しながら、徐々に２４０℃まで昇温してエステル化反応を行い、酸価が１５ｍ部ＫＯＨ／部になったところで２００℃まで冷却した。冷却後、無水トリメリット酸２５モル％を添加し、その後は、前述と同様の操作で縮合水を系外に除去しながら、徐々に２４０℃まで昇温してエステル化反応を行った。フローテスターにより所定の軟化点に達したことを確認して反応を終了し、ポリエステル樹脂Ａを得た。各原料の配合比と、得られたポリエステル樹脂Ａの特性値を表２に示した。

実施例７８〜１５４，比較例３５〜６８
＜着色樹脂組成物及びトナーの作成＞
ポリエステル樹脂５０．０部
顔料または顔料組成物５０．０部
上記材料を加圧ニーダー中で設定温度１２０℃、１５分の条件にて混合、混練を行い取り出した。更にロール温度９５℃の３本ロールにて混練を行い、冷却後１０ｍｍ以下に粗砕し、着色樹脂組成物を得た。

ポリエステル樹脂（着色樹脂組成物を調製する際に使用したものと同じもの）８７．５部
着色樹脂組成物１０．０部
荷電制御剤（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のカルシウム塩化合物）１．０部
離型剤（エチレンホモポリマー分子量８５０Ｍｗ／Ｍｎ１．０８融点１０７℃）１．５部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、二軸混練押出機を用い吐出温度１２０℃にて溶融混練を行い、冷却固化した後ハンマーミルで粗粉砕し、次いでＩ式ジェットミル（ＩＤＳ−２型）で微粉砕後、分級してトナー母粒子を得た。

次いで、上記で得られたトナー母粒子１００部と疎水性酸化チタン（チタン工業社製ＳＴＴ−３０Ａ）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、負帯電トナーを得た。

＜分散性の評価＞
実施例１〜１０４及び比較例１〜６０で得られた着色樹脂組成物及びトナーをミクロトームにて厚さ０．９μｍにスライス形成し、透過型電子顕微鏡により顔料の分散状態を観察した。顔料が着色樹脂組成物中に均一に分配されているものを◎、顔料凝集物が存在するが、ほぼ均一に分配されているものを○、顔料凝集物が存在し、均一に分配されていないものを△、顔料凝集物が多数あり均一に分配されていないものを×とした。

＜画像濃度及びトナーの耐久性の評価＞
上記で得られたトナー及びキャリアとして平均粒径が６０μｍのシリコーンレジンでコーティングされたフェライトキャリア（ＤＦＣ−３５０Ｃ同和鉄粉社製）を用いて、各色トナー濃度６％に設定してカラー現像剤を作製した。

キヤノン社製フルカラー複写機ＣＬＣ−７３０を使用し、コピー用紙として富士ゼロックス社製カラーアプリケーション用紙Ｎｃｏｌｏｒ１２７（Ａ４サイズ、１２７．９部／ｍ２）に、各トナーを使用した単色画像を作成した。初期及び１０，０００枚後の画像濃度を測定し、１０,０００枚後／初期の画像濃度を比較しトナーの耐久性を確認した。

画像濃度はグレタグマクベス濃度計Ｄ１９Ｃを使用し、印字物の反射濃度を測定した。

＜透明率の評価＞
上記で得られた現像剤をＯＨＰフィルム上にベタ画像を形成した後、このベタ画像が形成されたＯＨＰフィルムを、再度、複写機の定着部に通して、画像の表面をフラットにした試料を作製し、透過性を目視判断で確認した。目視判断結果を１，２，３，４，５の数字５段階で評価し、数字が大きいものほど良好な透明性とした。

上記で調製した着色樹脂組成物及びトナーの組成と、それぞれの評価結果を表６にまとめた。

表６着色樹脂組成物及びトナー評価結果

本発明のトナー用顔料組成物は、電子写真方式の乾式現像剤、トナーを用いる複写機、プリンター等において好適に利用でき、またトナー中に有機顔料が微細化された状態で均一に結着樹脂中に分散される為、発色性、透過性、更には耐久性に優れるトナーを提供することができる。

Claims

少なくとも有機顔料、下記一般式(１)で表される化合物、及び酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を含有するトナー用顔料組成物であって、少なくとも、有機顔料、一般式(１)で表される化合物、水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤からなる混合物を機械的に混練した後に、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を加え更に混練してなるトナー用顔料組成物。
一般式（１）

Ａ−Ｂm

（式中Ａは、有機色素残基、複素環残基、芳香族残基、又は多環化合物残基を表し、Ｂは、下記一般式(２)、一般式（３）、一般式（４）、又は、一般式（５）で示される塩基性置換基を表し、ｍは、１〜４の整数を表す。）

（式中、Ｘは−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂−または直接結合を表す。
ｎは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基、またはＲ１とＲ２とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。
Ｒ３は、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｙは、−ＮＲ８−Ｚ−ＮＲ９−、ＮＨ、または直接結合を表す。
Ｒ８、Ｒ９は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｚは、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基、または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリーレン基を表す。
Ｐは、下記一般式（６）で示される置換基または下記一般式（７）で示される置換基を表す。
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、−ＮＲ１０Ｒ１１、下記一般式（６）で示される置換基または下記一般式（７）で示される置換基を表す。
Ｒ１０、Ｒ１１は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
式（６）および式（７）において、Ｒ１〜Ｒ７およびｎは、上に定義した通りのものである。）
酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂が、スチレン−アクリル樹脂およびロジンエステル類から選ばれた少なくとも一種を含有する、請求項１記載のトナー用顔料組成物。
請求項１または２記載のトナー用顔料組成物を含有するトナー。
少なくとも、有機顔料、一般式(１)で表される化合物、水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤からなる混合物を機械的に混練した後に、酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を加え更に混練するトナー用顔料組成物の製造方法。
一般式（１）

Ａ−Ｂm

（式中Ａは、有機色素残基、複素環残基、芳香族残基、又は多環化合物残基を表し、Ｂは、下記一般式(２)、一般式（３）、一般式（４）、又は、一般式（５）で示される塩基性置換基を表し、ｍは、１〜４の整数を表す。）

（式中、Ｘは−ＳＯ ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＨ ₂ ＮＨＣＯＣＨ ₂ −、−ＣＨ ₂ −または直接結合を表す。
ｎは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基、またはＲ１とＲ２とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。
Ｒ３は、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｙは、−ＮＲ８−Ｚ−ＮＲ９−、ＮＨ、または直接結合を表す。
Ｒ８、Ｒ９は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｚは、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基、または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリーレン基を表す。
Ｐは、下記一般式（６）で示される置換基または下記一般式（７）で示される置換基を表す。
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、−ＮＲ１０Ｒ１１、下記一般式（６）で示される置換基または下記一般式（７）で示される置換基を表す。
Ｒ１０、Ｒ１１は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または炭素数２０以下の置換されていてもよいアリール基を表す。
式（６）および式（７）において、Ｒ１〜Ｒ７およびｎは、上に定義した通りのものである。）
酸価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂が、スチレン−アクリル樹脂およびロジンエステル類から選ばれた少なくとも一種を含有する、請求項４記載のトナー用顔料組成物の製造方法。
請求項４または５記載の製造方法により得られるトナー用顔料組成物を含有するトナー。