JP5619359B2 - 電極組立体及びそれを含むリチウム二次電池 - Google Patents
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Description
LixMn1−yMyA2(1)
LixMn1−yMyO2−zXz(2)
LixMn2O4−zXz(3)
LixMn2−yMyM’zA4(4)
LixCo1−yMyA2(5)
LixCo1−yMyO2−zXz(6)
LixNi1−yMyA2(7)
LixNi1−yMyO2−zXz(8)
LixNi1−yCoyO2−zXz(9)
LixNi1−y−zCoyMzAα(10)
LixNi1−y−zCoyMzO2−αXα(11)
LixNi1−y−zMnyMzAα(12)
LixNi1−y−zMnyMzO2−αXα(13)
(上記式で0.9≦x≦1.1、0≦y≦0.5、0≦z≦0.5、0≦α≦2であり、MとM’は等しいか、互いに異なるもので、Mg、Al、Co、K、Na、Ca、Si、Ti、Sn、V、Ge、Ga、B、As、Zr、Mn、Cr、Fe、Sr、V及び稀土類元素からなるグループから選択され、AはO、F、S及びPからなるグループで選択され、XはF、S及びPからなるグループで選択される。)
正極活物質としてLiCoO2、バインダーとしてポリビニリデンフルオロライド(PVDF)及び導電剤としてカーボンを92:4:4の質量比で混合した後、N−メチル2−ピロリドンに分散させて正極スラリーを製造した。このスラリーをアルミニウムホイルにコーティングした後、乾燥、圧延して正極を製造した。陰極活物質としてSiO、SnO、GeOなどの金属系活物質のうちSiOを使用して、バインダーとしてスチレン−ブタジエンゴム及び増粘剤としてカルボキシメチルセルロースを96:2:2の質量比で混合した後、水に分散して陰極活物質スラリーを製造した。このスラリーを銅ホイルにコーティングした後、乾燥、圧延して陰極を製造した。なお、以下の多孔膜層の厚さについては、セラミック層がコーティングされた陰極極板の断面を切って、SEMを介して陰極活物質層とセラミック多孔膜層の厚さを測定した。
多孔膜の厚さを15μmにして上記多孔膜の厚さを上記陰極活物質層の厚さに対して10%にし、バインダーの含量を上記多孔膜の全体100質量%に対して10質量%に添加したことを除いては、実施例1と同様に実施した。
多孔膜の厚さを22.5μmにして上記多孔膜の厚さを上記陰極活物質層の厚さに対して15%にし、バインダーの含量を上記多孔膜全体100質量%に対して15質量%で添加したことを除いては、実施例1と同様に実施した。
多孔膜の厚さを30μmにして上記多孔膜の厚さを上記陰極活物質層の厚さに対して20%にし、バインダーの含量を上記多孔膜全体100質量%に対して20質量%で添加したことを除いては、実施例1と同様に実施した。
多孔膜の厚さを4.5μmにして上記多孔膜の厚さを上記陰極活物質層の厚さに対して3%にし、バインダーの含量を上記多孔膜全体100質量%に対して2質量%で添加したことを除いては、実施例1と同様に実施した。
多孔膜の厚さを7.5μmにして上記多孔膜の厚さを上記陰極活物質層の厚さに対して5%にし、バインダーの含量を上記多孔膜全体100質量%に対して3質量%で添加したことを除いては、実施例1と同様に実施した。
多孔膜の厚さを31.5μmにして上記多孔膜の厚さを上記陰極活物質層の厚さに対して21%にし、バインダーの含量を上記多孔膜全体100質量%に対して21質量%で添加したことを除いては、実施例1と同様に実施した。
[比較例4]
[実施例5]
陰極集電体の厚さを15μmにして上記陰極集電体の厚さを上記陰極活物質層の厚さに対して10%にしたことを除いては、実施例5と同様に実施した。
陰極集電体の厚さを12μmにして上記陰極集電体の厚さを上記陰極活物質層の厚さに対して8%にしたことを除いては、実施例5と同様に実施した。
陰極集電体の厚さを7μmにして上記陰極集電体の厚さを上記陰極活物質層の厚さに対して4.67%にしたことを除いては、実施例5と同様に実施した。
陰極集電体の厚さを20μmにして上記陰極集電体の厚さを上記陰極活物質層の厚さに対して13.3%にしたことを除いては、実施例5と同様に実施した。
正極活物質としてLiCoO2、バインダーとしてポリビニリデンフルオライド(PVDF)及び導電剤としてカーボンを92:4:4の質量比で混合した後、N−メチル2−ピロリドンに分散して正極スラリーを製造した。このスラリーをアルミニウムホイルにコーティングした後、乾燥、圧延して正極を製造した。SiOを中心粒子にして、上記中心粒子の表面からNiを触媒にして成長したカーボンナノファイバを含む陰極活物質を用い、バインダーとしてスチレン−ブタジエンゴム及び増粘剤としてカルボキシメチルセルロースを96:2:2の質量比で混合した後、水に分散して陰極活物質スラリーを製造した。このスラリーを銅ホイルにコーティングした後、乾燥、圧延して陰極を製造した。
上記陰極活物質の中心粒子としてSnOを用いたことを除いては、実施例8と同様に実施した。
陰極活物質の中心粒子としてGeOを用いたことを除いては、実施例8と同様に実施した。
カーボンナノファイバの長さを1nm未満、直径を1nm未満とし、セラミックス物質を含む多孔膜層を形成してないことを除いては、実施例8と同様に実施した。なお、長さ1nm未満とは具体的には0.9nmであり、直径1nm未満とは0.9nmである。
カーボンナノファイバの長さを1nm未満、直径を1nm未満とし、セラミックス物質を含む多孔膜層を形成してないことを除いては、実施例9と同様に実施した。なお、長さ1nm未満とは具体的には0.9nmであり、直径1nm未満とは0.9nmである。
カーボンナノファイバの長さを1nm未満、直径を1nm未満とし、セラミックス物質を含む多孔膜層を形成してないことを除いては、実施例10と同様に実施した。なお、長さ1nm未満とは具体的には0.9nmであり、直径1nm未満とは0.9nmである。
カーボンナノファイバの長さを1mm超過、直径を40nm超過し、セラミックス物質を含む多孔膜層を形成してないことを除いては、実施例8と同様に実施した。なお、長さ1mm超過とは具体的には1.1mmであり、直径40nm超過とは50nmである。
カーボンナノファイバの長さを1mm超過、直径を40nm超過し、セラミックス物質を含む多孔膜層を形成してないことを除いては、実施例9と同様に実施した。なお、長さ1mm超過とは具体的には1.1mmであり、直径40nm超過とは50nmである。
カーボンナノファイバの長さを1mm超過、直径を40nm超過し、セラミックス物質を含む多孔膜層を形成してないことを除いては、実施例10と同様に実施した。なお、長さ1mm超過とは具体的には1.1mmであり、直径40nm超過とは50nmである。
セラミックス物質を含む多孔膜層を形成してないことを除いては、実施例8と同様に実施した。
セラミックス物質を含む多孔膜層を形成してないことを除いては、実施例9と同様に実施した。
セラミックス物質を含む多孔膜層を形成してないことを除いては、実施例10と同様に実施した。
カーボンナノファイバの長さを1mm超過し、直径を40nm超過したことを除いては、実施例8と同様に実施した。なお、長さ1mm超過とは具体的には1.1mmであり、直径40nm超過とは50nmである。
カーボンナノファイバの長さを1mm超過し、直径を40nm超過したことを除いては、実施例9と同様に実施した。なお、長さ1mm超過とは具体的には1.1mmであり、直径40nm超過とは50nmである。
カーボンナノファイバの長さを1mm超過し、直径を40nm超過したことを除いては、実施例10と同様に実施した。なお、長さ1mm超過とは具体的には1.1mmであり、直径40nm超過とは50nmである。
Claims (22)
- 正極活物質層を含む正極、陰極活物質層を含む陰極及び前記正極と前記陰極を分離するセパレータを含む電極組立体において、
前記陰極活物質層はリチウムと合金化可能な金属物質を含有し、
前記セパレータは、セラミックス物質とバインダーが結合して形成される多孔膜で構成され、
前記陰極活物質層の厚さに対して前記多孔膜の厚さは7〜20%であり、前記多孔膜全体100質量%に対して前記バインダーの含量は5〜20質量%であり、
前記陰極は陰極集電体をさらに含有し、
前記陰極集電体の厚さは前記陰極活物質層の厚さに対して5〜10%であることを特徴とする、電極組立体。 - 前記リチウムと合金化可能な金属物質は、リチウムと合金が可能な金属または金属酸化物の少なくとも一方の物質を含有し、前記リチウムと合金の可能な金属は、Sn、Si、Ge、Cr、Al、Mn、Ni、Zn、Co、In、Cd、Bi、Pb及びVのグループから選択された物質を含み、前記金属酸化物は前記金属から還元されて形成されるSnO2、SnO、SiO2、SiO、GeO、CrO2、Cr2O3、Al2O3、Al(OH)3、MnO2、Mn2O3、NiO2、NiO、ZnO、CoO、InO3、CdO、Bi2O3、PbO、及びV2O5からなる群より選択された物質を含むことを特徴とする、請求項1に記載の電極組立体。
- 前記金属物質は、SiO、SnO及びGeOのグループから選択された少なくとも一つの物質を含むことを特徴とする、請求項1又は2に記載の電極組立体。
- 前記セラミックス物質はシリカ(SiO2)、アルミナ(Al2O3)、ジルコニウム酸化物(ZrO2)及びチタン酸化物(TiO2)のグループから選択された少なくとも一つの物質を含むことを特徴とする、請求項1〜3の何れかに記載の電極組立体。
- 前記バインダーは、合成ゴム系ラテックス状バインダーまたは架橋構造を有するアクリル系ゴムであることを特徴とする、請求項1〜4の何れかに記載の電極組立体。
- 前記陰極活物質層は、前記リチウムと合金化可能な金属物質の表面から成長したカーボンナノファイバをさらに含むことを特徴とする、請求項1〜5の何れかに記載の電極組立体。
- 前記カーボンナノファイバの長さは、1nm〜1mmであり、直径は1nm〜40nmであることを特徴とする、請求項6に記載の電極組立体。
- 正極活物質層を含む正極、陰極活物質層を含む陰極、前記正極と前記陰極を分離するセパレータを含む電極組立体及び電解液を含むリチウム二次電池において、
前記陰極活物質層はリチウムと合金化可能な金属物質を含有し、
前記セパレータはセラミックス物質とバインダーによって結合してなる多孔膜で構成され、
前記陰極活物質層の厚さに対して前記多孔膜の厚さは7〜20%であり、前記多孔膜全体100質量%に対して前記バインダーの含量は5〜20質量%であり、
前記陰極は陰極集電体をさらに含有し、
前記陰極集電体の厚さは、前記陰極活物質層の厚さに対して5〜10%であることを特徴とする、リチウム二次電池。 - 前記リチウムと合金化可能な金属物質は、リチウムと合金が可能な金属または金属酸化物の少なくとも一方の物質を含有し、前記リチウムと合金の可能な金属は、Sn、Si、Ge、Cr、Al、Mn、Ni、Zn、Co、In、Cd、Bi、Pb及びVのグループから選択された物質を含み、前記金属酸化物は前記金属から還元されて形成されるSnO2、SnO、SiO2、SiO、GeO、CrO2、Cr2O3、Al2O3、Al(OH)3、MnO2、Mn2O3、NiO2、NiO、ZnO、CoO、InO3、CdO、Bi2O3、PbO、及びV2O5のグループから選択された物質を含むことを特徴とする、請求項8に記載のリチウム二次電池。
- 前記金属物質は、SiO、SnO及びGeOのグループから選択された少なくとも一つの物質を含むことを特徴とする、請求項8又は9に記載のリチウム二次電池。
- 前記セラミックス物質は、シリカ(SiO2)、アルミナ(Al2O3)、ジルコニウム酸化物(ZrO2)及びチタン酸化物(TiO2)のグループから選択された少なくとも一つの物質を含むことを特徴とする、請求項8〜10の何れかに記載のリチウム二次電池。
- 前記バインダーは、合成ゴム系ラテックス状バインダーまたは架橋構造を有するアクリル系ゴムであることを特徴とする、請求項8〜11の何れかに記載のリチウム二次電池。
- 前記陰極活物質層は、前記リチウムと合金化可能な金属物質の表面から成長したカーボンナノファイバをさらに含むことを特徴とする、請求項8〜12の何れかに記載のリチウム二次電池。
- 前記カーボンナノファイバの長さは、1nm〜1mmであり、直径は1nm〜40nmであることを特徴とする、請求項13に記載のリチウム二次電池。
- 前記電解液は、非水性有機溶媒及びリチウム塩を含むことを特徴とする、請求項8〜14の何れかに記載のリチウム二次電池。
- 3000mAh以上の電池容量を有するリチウム二次電池において、
前記リチウム二次電池は正極活物質層を含む正極と陰極活物質層を含む陰極を分離するセパレータを含有し、
前記セパレータはセラミックス物質とバインダーによって結合してなる多孔膜で構成され、
前記陰極活物質層の厚さに対して前記多孔膜の厚さは7〜20%であり、前記多孔膜の全体100質量%に対して前記バインダーの含量は5〜20質量%であり、
前記陰極は陰極集電体をさらに含有し、
前記陰極集電体の厚さは前記陰極活物質層の厚さに対して5〜10%であることを特徴とする、リチウム二次電池。 - 前記陰極活物質層は、リチウムと合金化可能な金属物質を含有し、
前記リチウムと合金化可能な金属物質は、リチウムと合金が可能な金属または金属酸化物の少なくとも一方の物質を含有し、前記リチウムと合金の可能な金属は、Sn、Si、Ge、Cr、Al、Mn、Ni、Zn、Co、In、Cd、Bi、Pb及びVのグループから選択された物質を含み、前記金属酸化物は前記金属から還元されて形成されるSnO2、SnO、SiO2、SiO、GeO、CrO2、Cr2O3、Al2O3、Al(OH)3、MnO2、Mn2O3、NiO2、NiO、ZnO、CoO、InO3、CdO、Bi2O3、PbO、及びV2O5のグループから選択された物質を含むことを特徴とする、請求項16に記載のリチウム二次電池。 - 前記金属物質は、SiO、SnO及びGeOのグループから選択された少なくとも一つの物質を含むことを特徴とする、請求項17に記載のリチウム二次電池。
- 前記セラミックス物質は、シリカ(SiO2)、アルミナ(Al2O3)、ジルコニウム酸化物(ZrO2)及びチタン酸化物(TiO2)のグループから選択された少なくとも一つの物質を含むことを特徴とする、請求項17または18に記載のリチウム二次電池。
- 前記バインダーは、合成ゴム系ラテックス状バインダーまたは架橋構造を有するアクリル系ゴムであることを特徴とする、請求項17〜19の何れかに記載のリチウム二次電池。
- 前記陰極活物質層は、前記リチウムと合金化可能な金属物質の表面から成長したカーボンナノファイバをさらに含むことを特徴とする、請求項18〜20の何れかに記載のリチウム二次電池。
- 前記カーボンナノファイバの長さは、1nm〜1mmであり、直径は1nm〜40nmであることを特徴とする、請求項21に記載のリチウム二次電池。
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