JP5605363B2 - 導電性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
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Description
(1)多層カーボンナノチューブ(グラファイト層が多層同心円筒状)(非魚骨状)
特公平3−64606、同3−77288
特開2004−299986
(2)カップ積層型カーボンナノチューブ(魚骨状(フィッシュボーン))
USP 4,855,091
M.Endo,Y.A.Kim etc.:Appl.Phys.Lett.,vol80(2002)1267〜
特開2003−073928
特開2004−360099
(3)プレートレット型カーボンナノファイバー(トランプ状)
H.Murayama,T.Maeda:Nature,
vol345[No.28](1990)791〜793
特開2004−300631
の3つのナノ構造炭素材料に大別される。
(b)前記樹脂成分中に分散され、炭素原子のみから構成されるグラファイト網面が、閉じた頭頂部と、下部が開いた胴部とを有する釣鐘状構造単位を形成し、前記釣鐘状構造単位が、中心軸を共有して2〜30個積み重なって集合体を形成し、前記集合体が、Head−to−Tail様式で間隔をもって連結して繊維を形成している微細な炭素繊維を含有する導電性ポリアミド樹脂組成物。
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂成分中、微細な炭素繊維(微細な炭素短繊維を包含する)が分散されている。本発明に用いる微細な炭素繊維、ポリアミド樹脂成分、該ポリアミド樹脂成分の製造に用いられるジカルボン酸成分、ジアミン成分等については、後で詳細に説明する。
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、後述する(a)ポリアミド樹脂成分、(b)微細な炭素繊維(微細な炭素短繊維を含む)及び任意成分としてポリアミド以外の樹脂や付加成分を、公知の混合方法によって混合して調製される。特に、微細な炭素繊維(微細な炭素短繊維を包含する)は、分散性に優れるため、公知の混練方法、混練機で製造することができる。
本発明の組成物中に配合される微細な炭素繊維及び微細な炭素短繊維の代表的な特徴および代表的な製造方法は、次の項目にまとめられる。
炭素原子のみから構成されるグラファイト網面が、閉じた頭頂部と、下部が開いた胴部とを有する釣鐘状構造単位を形成し、好ましくは前記胴部の母線と繊維軸とのなす角θが15°より小さく、
前記釣鐘状構造単位が、中心軸を共有して2〜30個積み重なって集合体を形成し、
前記集合体が、Head−to−Tail様式で間隔をもって連結して繊維を形成していることを特徴とする微細な炭素繊維。
微細な炭素繊維及び微細な炭素短繊維は、図1(a)に示すような釣鐘状構造を最小構造単位として有する。釣鐘(temple bell)は、日本の寺院で見られ、比較的円筒形に近い胴部を有しており、円錐形に近いクリスマスベルとは形状が異なる。図1(a)に示すように、構造単位11は、釣鐘のように、頭頂部12と、開放端を備える胴部13とを有し、概ね中心軸の周囲に回転させた回転体形状となっている。構造単位11は、炭素原子のみからなるグラファイト網面により形成され、胴部開放端の円周状部分はグラファイト網面の開放端となる。なお、図1(a)において、中心軸および胴部13は、便宜上直線で示されているが、必ずしも直線ではなく、後述する図3及び図5のように曲線の場合もある。
まず、微細な炭素繊維の製造方法は、次のとおりである。微細な炭素繊維は、触媒を用いて、気相成長法により製造される。触媒としては、好ましくはFe、Co、Ni、Al、MgおよびSiからなる群より選ばれる元素を含む触媒が使用され、供給ガスは、好ましくはCO及びH2を含む混合ガスである。最も好ましくは、コバルトのスピネル型結晶構造を有する酸化物に、マグネシウムが固溶置換した触媒を用いて、CO及びH2を含む混合ガスを触媒粒子に供給して気相成長法により、微細な炭素繊維を製造する。
以上により、微細な炭素繊維を製造することができる。次に、微細な炭素短繊維は、微細な炭素繊維を分離して短繊維とすることで製造することができる。好ましくは、微細な炭素繊維にずり応力を加えることにより製造する。具体的な短繊維化処理方法としては擂潰機、回転ボールミル、遠心ボールミル、遠心遊星ボールミル、ビーズミル、マイクロビーズミル、アトライタータイプの高速ボールミル、回転ロッドミル、振動ロッドミル、ロールミル、3本ロールミルなどが好適である。微細な炭素繊維の短繊維化は乾式でも、湿式でも行うことが可能である。湿式で行う場合、樹脂を共存させて、或は樹脂とフィラーを共存させて行うことも出来る。また短繊維化前の微細な炭素繊維は凝集した毛玉のような状態を構成しているので、このような状態を解きほぐす微小なメディアを共存させると解砕、短繊維化が進みやすい。また、微細なフィラーを共存させることで、微細な炭素繊維の短繊維化と、フィラーの混合および分散とを同時に行うことも出来る。乾式短繊維化における雰囲気は不活性雰囲気も酸化雰囲気も目的によって選択することが出来る。
<ポリアミド樹脂>
本発明において用いるポリアミド樹脂は、シュウ酸を含むジカルボン酸成分と、炭素数4〜12のジアミンを含むジアミン成分とから得られるポリアミド樹脂を含むことが好ましい。
本発明に用いるポリアミド樹脂の分子量に特別の制限はないが、相対粘度ηr(96%濃硫酸を溶媒とし、ポリアミド樹脂濃度が1.0g/dlの溶液を用い、25℃で測定)が、好ましくは1.8〜6.0の範囲内であり、より好ましくは2.0〜5.5であり、特に好ましくは2.5〜4.5である。ηrが低すぎると成形物が脆くなり物性が低下する。一方、ηrが高すぎると溶融粘度が高くなり、成形加工性が悪くなる。
本発明において、ポリアミド樹脂の製造に用いられるジカルボン酸成分としては、シュウ酸を含むことが好ましい。
本発明において、ポリアミド樹脂の製造に用いられるジアミン成分としては、炭素数4〜12の脂肪族ジアミン、脂環ジアミン、芳香族ジアミンが好ましく、ノナンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミン及びその異性体がより好ましい。これらは、単独でも2種類以上を混合して用いてもよい。
本発明に用いる上記ポリアミド樹脂は、ポリアミドを製造する方法として知られている任意の方法を用いて製造することができる。本発明者らの研究によれば、上記ジアミン及びシュウ酸ジエステルを含むジカルボン酸エステルを、バッチ式又は連続式で重縮合反応させることにより得ることができる。具体的には、以下の操作で示されるような、(i)前重縮合工程、(ii)後重縮合工程の順で行うのが好ましい。
まず反応器内を窒素等で置換した後、該反応器内において、ジアミン、及びシュウ酸ジエステル(シュウ酸源)を含むジカルボン酸エステルを混合する。反応器は、後に行う重縮合反応の温度及び圧力に耐え得るものであれば、特に制限されないが、混合温度が縮合反応によって生成するアルコールの沸点以上の場合、アルコールを留去、凝縮する装置を備えた容器を用いるのが望ましい。また、縮合反応によって生成するアルコール存在下で加圧重合する場合には、耐圧容器を用いることが好ましい。
更に高分子量化を図るために、上記前重縮合工程で生成した重合物を常圧下において反応器内で徐々に昇温する。最終的には、製造されるポリオキサミド樹脂等の融点以上でありかつ熱分解しない温度まで昇温することが好ましい。昇温過程においては、上記前重縮合工程の最終到達温度、すなわち好ましくは80〜150℃から昇温を開始し、最終的に220℃以上300℃以下、好ましくは230℃以上280℃以下、更に好ましくは240℃以上270℃以下の温度範囲にまで到達させる。昇温時間を含めて1〜8時間、好ましくは2〜6時間反応を行うことが好ましい。
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物には、ポリアミド以外の熱可塑性樹脂、エラストマー、生分解性プラスチックなどを混合することができ、これらは単独でも2種類以上を混合して用いてもよい。
また、本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物には、目的とする機能をさらに効果的に発現するために、付加成分を併用することができる。このような付加成分としては、各種顔料、銅化合物などの耐熱剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤、フィラー等が挙げられる。
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物の成形法及び成形品の形状は、特に限定されない。成形法としては、溶融紡糸、押出成形、ブロー成形、射出成形、プレス成形等各種方法が利用でき、成形品の形状及び組成物に応じて適宜選択する。成形品の形状としては、フィルム、シート、フィラメント、棒、チューブ、ベルト、立体成形品などが挙げられる。
ηrはポリアミドの96%硫酸溶液(濃度:1.0g/dl)を使用してオストワルド型粘度計を用いて25℃で測定した。
実施例および比較例により得られたポリアミド樹脂ペレットを、23℃65%Rh雰囲気中に放置し、飽和吸水率をカールフィッシャー型水分計を用いてJIS規格に準拠して測定した。
以下に示す[1]、[2]の測定は、下記の試験片を樹脂温度260℃(ナイロン12を用いた場合は230℃)、金型温度80℃で射出成形した試験片を用いて行った。
[1]引張試験(引張降伏点強度):ISOタイプA試験片を用い、ISO527−1,2に準拠して測定した。測定は23℃50%Rh雰囲気下で行った。
[2]曲げ試験(曲げ弾性率):ISOタイプA試験片を用い、ISO178に準拠して測定した。測定は23℃50%Rh雰囲気下で行った。
樹脂組成物の体積抵抗値は、低抵抗率計ロレスタGP(MCP−T610)および高抵抗率計ハイレスタUP(MCP−HT450)((株)ダイヤインスツルメンツ製)で測定した。
<製造例A1>
イオン交換水500mLに硝酸コバルト〔Co(NO3)2・6H2O:分子量291.03〕115g(0.40モル)、硝酸マグネシウム〔Mg(NO3)2・6H2O:分子量256.41〕102g(0.40モル)を溶解させ、原料溶液(1)を調製した。また、重炭酸アンモニウム〔(NH4)HCO3:分子量79.06〕粉末220g(2.78モル)をイオン交換水1100mLに溶解させ、原料溶液(2)を調製した。次に、反応温度40℃で原料溶液(1)と(2)を混合し、その後4時間攪拌した。生成した沈殿物のろ過、洗浄を行い、乾燥した。
<製造例B1>
攪拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、ダイアフラムポンプを直結した原料投入口、窒素ガス導入口、放圧口、圧力調整装置及びポリマー放出口を備えた内容積が150リットルの圧力容器にシュウ酸ジブチル28.40kg(140.4モル)を仕込み、圧力容器の内部を純度が99.9999%の窒素ガスで0.5MPaに加圧した後、次に常圧まで窒素ガスを放出する操作を5回繰返し、窒素置換を行った後、封圧下、攪拌しながら系内を昇温した。約30分間かけてシュウ酸ジブチルの温度を100℃にした後、1,9−ノナンジアミン18.89kg(119.3モル)と2−メチル−1,8−オクタンジアミン3.34kg(21.1モル)の混合物(1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンのモル比が85:15)をダイアフラムポンプにより流速1.49リットル/分で約17分間かけて反応容器内に供給すると同時に昇温した。供給直後の圧力容器内の内圧は、重縮合反応により生成したブタノールによって0.35MPaまで上昇し、重縮合物の温度は約170℃まで上昇した。その後、1時間かけて温度を235℃まで昇温した。その間、生成したブタノールを放圧口より抜き出しながら、内圧を0.5MPaに調節した。重縮合物の温度が235℃に達した直後から放圧口よりブタノールを約20分間かけて抜き出し、内圧を常圧にした。常圧にしたところから、1.5リットル/分で窒素ガスを流しながら昇温を開始し、約1時間かけて重縮合物の温度を260℃にし、260℃で4.5時間反応させた。その後、攪拌を止めて系内を窒素で1MPaに加圧して約10分間静置した後、内圧0.5MPaまで放圧し、重縮合物を圧力容器下部抜出口より紐状に抜き出した。紐状の重縮合物は直ちに水冷し、水冷した紐状の樹脂はペレタイザーによってペレット化した。得られたポリアミドは白色の強靭なポリマーであり、ηr=3.20であった。
1,9−ノナンジアミン11.11kg(70.2モル)と2−メチル−1,8−オクタンジアミン11.11kg(70.2モル)の混合物(1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンのモル比が50:50)を仕込んだ以外は、製造例B1と同様に反応を行ってポリアミドを得た。得られたポリアミドは白色の強靭なポリマーであり、ηr=3.35であった。
1,9−ノナンジアミン1.33kg(8.4モル)と2−メチル−1,8−オクタンジアミン20.88kg(131.9モル)の混合物(1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンのモル比が6:94)を仕込んだ以外は、製造例B1と同様に反応を行ってポリアミドを得た。得られたポリアミドは白色の強靭なポリマーであり、ηr=3.53であった。
1,9−ノナンジアミン1.33kg(8.4モル)と2−メチル−1,8−オクタンジアミン20.88kg(131.9モル)の混合物(1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンのモル比が6:94)を仕込み、ブタノールの抜出による内圧を0.25MPaに保持した以外は、製造例B1と同様に反応を行ってポリアミドを得た。得られたポリアミドは白色の強靭なポリマーであり、ηr=4.00であった。
製造例B1と同様にして製造したポリアミド樹脂に、製造例A1と同様にして製造した微細な炭素繊維を所定量配合し、ヘンシェルミキサーで予備混合した後、配合物を二軸押出機により260℃で溶融混合し、溶融混合物をペレット化して導電性ポリアミド樹脂組成物を得た。このペレットを260℃にて溶融プレス成形し、体積抵抗値(Ω・cm)(印加電圧10V)を測定した。結果を配合組成と共に表1に示す。
微細な炭素繊維のかわりに、ケッチェンブラック(ケッチェンブラックインターナショナル製EC600JD)を用いた以外は、実施例1と同様に評価した。結果を配合組成と共に表1に示す。
製造例B2と同様にして製造したポリアミド樹脂を用いた以外は、実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
製造例B3と同様にして製造したポリアミド樹脂を用いた以外は、実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
製造例B4と同様にして製造したポリアミド樹脂を用いた以外は、実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
ジカルボン酸成分がシュウ酸からなるポリアミド樹脂のかわりに、ポリアミド6(宇部興産社製UBEナイロン1010X1:相対粘度2.00)を用いた以外は、実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
ジカルボン酸成分がシュウ酸からなるポリアミド樹脂のかわりに、ポリアミド12(宇部興産社製UBESTA3012U:相対粘度1.60)を用いた以外は、実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
12 頭頂部
13 胴部
21、21a、21b、21c 集合体
Claims (5)
- (a)シュウ酸を含むジカルボン酸成分と、炭素数4〜12のジアミンを含むジアミン成分とから得られるポリアミド樹脂成分、および
(b)前記樹脂成分中に分散され、炭素原子のみから構成されるグラファイト網面が、閉じた頭頂部と、下部が開いた胴部とを有する釣鐘状構造単位を形成し、前記釣鐘状構造単位が、中心軸を共有して2〜30個積み重なって集合体を形成し、前記集合体が、Head−to−Tail様式で間隔をもって連結して繊維を形成している微細な炭素繊維
を含有する導電性ポリアミド樹脂組成物。 - 前記微細な炭素繊維が、Fe、Co、Ni、Al、Mg及びSiからなる群より選ばれる元素を含む触媒を用いた気相成長法により製造され、前記微細な炭素繊維中の灰分が4質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
- 前記微細な炭素繊維が、100個以下の前記集合体が連結して構成されている微細な炭素短繊維であることを特徴とする請求項1または2の記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
- 前記微細な炭素短繊維が、ずり応力を加えて短繊維化されて製造されたことを特徴とする請求項3記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
- 前記ポリアミド樹脂のジアミン成分が、1,9−ノナンジアミン及び2−メチル−1,8−オクタンジアミンからなり、かつ、1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンのモル比が1:99〜99:1であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
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JP2013245258A (ja) * | 2012-05-24 | 2013-12-09 | Ube Industries Ltd | ポリアミド樹脂とガラス繊維を含む組成物 |
WO2013108344A1 (ja) * | 2012-01-18 | 2013-07-25 | 宇部興産株式会社 | 樹脂組成物及びポリアミド樹脂とガラス繊維とを含む組成物 |
JP6244673B2 (ja) * | 2013-06-04 | 2017-12-13 | 宇部興産株式会社 | 蓄電デバイスの正極用バインダー |
JP6167749B2 (ja) * | 2013-08-20 | 2017-07-26 | 宇部興産株式会社 | 微細な炭素繊維を含む抗菌性分散液 |
CN103603115B (zh) * | 2013-10-30 | 2016-03-02 | 中国第一汽车股份有限公司 | 醛类树脂强化的超细碳纤维束的制备方法 |
KR101477430B1 (ko) * | 2013-12-30 | 2014-12-29 | 삼성전기주식회사 | 적층 세라믹 전자부품, 그 제조방법 및 적층 세라믹 전자부품의 실장 기판 |
WO2020223508A1 (en) | 2019-04-30 | 2020-11-05 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Dissipative peristaltic pump tubing |
CN111978717A (zh) * | 2020-07-15 | 2020-11-24 | 宁波墨西科技有限公司 | 一种高光且具备电磁屏蔽功能的as/pa9t复合材料及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003221217A (ja) * | 2001-10-04 | 2003-08-05 | Canon Inc | ナノカーボン材料の製造方法 |
JP2004238791A (ja) * | 2004-03-29 | 2004-08-26 | Showa Denko Kk | 微細炭素繊維 |
JP2006103996A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | National Institute For Materials Science | 窒素原子を含むカーボンナノチューブとその製造方法 |
WO2008072754A1 (ja) * | 2006-12-11 | 2008-06-19 | Ube Industries, Ltd. | ポリアミド樹脂 |
WO2009110570A1 (ja) * | 2008-03-06 | 2009-09-11 | 宇部興産株式会社 | 微細な炭素繊維、微細な炭素短繊維およびそれらの製造方法 |
WO2010114089A1 (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-07 | 宇部興産株式会社 | 導電性樹脂組成物 |
Family Cites Families (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4855091A (en) | 1985-04-15 | 1989-08-08 | The Dow Chemical Company | Method for the preparation of carbon filaments |
CA1321863C (en) | 1986-06-06 | 1993-09-07 | Howard G. Tennent | Carbon fibrils, method for producing the same, and compositions containing same |
KR920700455A (ko) | 1989-03-03 | 1992-02-19 | 원본미기재 | 흑연섬유 응용방법 |
JPH02235945A (ja) | 1989-03-07 | 1990-09-18 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム組成物 |
JP2809437B2 (ja) | 1989-08-01 | 1998-10-08 | ヤマハ発動機株式会社 | 多弁式4サイクルエンジン |
JP2862578B2 (ja) | 1989-08-14 | 1999-03-03 | ハイピリオン・カタリシス・インターナシヨナル・インコーポレイテツド | 樹脂組成物 |
JPH0377288A (ja) | 1989-08-19 | 1991-04-02 | Mitsubishi Electric Corp | Ic用ソケット |
JP3036666B2 (ja) | 1994-01-14 | 2000-04-24 | 宇部興産株式会社 | 樹脂組成物 |
JP3166495B2 (ja) | 1994-07-12 | 2001-05-14 | 東海ゴム工業株式会社 | 積層構造ホース |
US7097821B1 (en) | 1997-08-04 | 2006-08-29 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Process for producing single wall nanotubes using unsupported metal catalysts and single wall nanotubes produced according to this method |
JP4491908B2 (ja) | 2000-04-26 | 2010-06-30 | 油化電子株式会社 | 導電性ポリカーボネート成形体 |
JP4605861B2 (ja) * | 2000-07-06 | 2011-01-05 | コニンクリーケ デーエスエム ナムローゼ フェンノートシャップ | 熱可塑性樹脂組成物 |
US6953562B2 (en) | 2001-12-11 | 2005-10-11 | Catalytic Materials, Llc | Preparation of multifaceted graphitic nanotubes |
US6565971B2 (en) * | 2000-11-10 | 2003-05-20 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Fine carbon fiber and method for producing the same |
US7157068B2 (en) | 2001-05-21 | 2007-01-02 | The Trustees Of Boston College | Varied morphology carbon nanotubes and method for their manufacture |
JP3939943B2 (ja) | 2001-08-29 | 2007-07-04 | 株式会社Gsiクレオス | 気相成長法による炭素繊維からなるフィルター材 |
JP4362276B2 (ja) | 2001-11-07 | 2009-11-11 | 昭和電工株式会社 | 微細炭素繊維、その製造方法及びその用途 |
US7390593B2 (en) | 2001-11-07 | 2008-06-24 | Showa Denko K.K. | Fine carbon fiber, method for producing the same and use thereof |
JP2003206117A (ja) | 2002-01-15 | 2003-07-22 | Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs) | 多層カーボンナノチューブの大量生産方法 |
US20040005269A1 (en) | 2002-06-06 | 2004-01-08 | Houjin Huang | Method for selectively producing carbon nanostructures |
JP2004230926A (ja) | 2003-01-28 | 2004-08-19 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 自動車外装部品製造用樹脂組成物 |
JP4450557B2 (ja) | 2003-01-29 | 2010-04-14 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 導電性熱可塑性樹脂組成物 |
DE10310693A1 (de) * | 2003-03-12 | 2004-09-23 | Bayer Ag | Schlagzähmodifizierte Polymer-Zusammensetzungen |
JP4157791B2 (ja) | 2003-03-31 | 2008-10-01 | 三菱マテリアル株式会社 | カーボンナノファイバの製造方法 |
JP3961440B2 (ja) | 2003-03-31 | 2007-08-22 | 三菱マテリアル株式会社 | カーボンナノチューブの製造方法 |
JP2004303613A (ja) | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Mitsubishi Materials Corp | 負極材料及びこれを用いた負極並びに該負極を用いたリチウムイオン二次電池 |
KR100709639B1 (ko) | 2003-04-18 | 2007-04-23 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 수지 성형품 및 도전성 수지 조성물 |
JP2004323738A (ja) | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Nissan Motor Co Ltd | 樹脂組成物中間体、樹脂組成物、カーボンナノチューブ充填材、樹脂組成物中間体の製造方法、樹脂組成物の製造方法、及びカーボンナノチューブ充填材の製造方法 |
JP4175182B2 (ja) | 2003-06-03 | 2008-11-05 | 三菱化学株式会社 | 炭素質微細繊維状体 |
EP1642934B1 (en) * | 2003-06-18 | 2012-12-12 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Transparent resin composition |
US7026432B2 (en) | 2003-08-12 | 2006-04-11 | General Electric Company | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
US7182886B2 (en) * | 2003-08-16 | 2007-02-27 | General Electric Company | Poly (arylene ether)/polyamide composition |
US8067075B2 (en) | 2004-01-27 | 2011-11-29 | Ube Industries, Inc. | Multilayer tube |
JP4487687B2 (ja) | 2004-08-23 | 2010-06-23 | 宇部興産株式会社 | 低吸水性部材 |
WO2006049139A1 (ja) * | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Lion Corporation | 導電性マスターバッチ及びそれを含む樹脂組成物 |
EP1868720A4 (en) | 2005-02-07 | 2014-07-30 | Hyperion Catalysis Int | CATALYST WITH EASY CARBON CANNON |
JP4907899B2 (ja) | 2005-04-27 | 2012-04-04 | 帝人化成株式会社 | カーボンナノチューブを含有する樹脂組成物、およびカーボンナノチューブ配合用濃縮物 |
US20090275682A1 (en) * | 2005-11-10 | 2009-11-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Resin Composition Excellent in Flame Retardance |
JP4878832B2 (ja) | 2005-12-26 | 2012-02-15 | 株式会社プライムポリマー | 成形体及びその製造方法 |
JP2007231219A (ja) | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | カーボンナノチューブ組成物 |
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EP2131422B1 (en) | 2007-03-29 | 2020-05-27 | Mitsubishi Materials Corporation | Positive electrode-forming material, component thereof, method for producing the same, and rechargeable lithium-ion battery |
JP5118877B2 (ja) | 2007-04-27 | 2013-01-16 | トヨタ自動車株式会社 | 二次電池 |
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Patent Citations (6)
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---|---|---|---|---|
JP2003221217A (ja) * | 2001-10-04 | 2003-08-05 | Canon Inc | ナノカーボン材料の製造方法 |
JP2004238791A (ja) * | 2004-03-29 | 2004-08-26 | Showa Denko Kk | 微細炭素繊維 |
JP2006103996A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | National Institute For Materials Science | 窒素原子を含むカーボンナノチューブとその製造方法 |
WO2008072754A1 (ja) * | 2006-12-11 | 2008-06-19 | Ube Industries, Ltd. | ポリアミド樹脂 |
WO2009110570A1 (ja) * | 2008-03-06 | 2009-09-11 | 宇部興産株式会社 | 微細な炭素繊維、微細な炭素短繊維およびそれらの製造方法 |
WO2010114089A1 (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-07 | 宇部興産株式会社 | 導電性樹脂組成物 |
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