JP5588868B2 - 尿素水タンク用フェライト系ステンレス鋼 - Google Patents
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Description
本願は、2008年7月23日に、日本に出願された特願2008−190065号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
尿素SCRシステムでは、排出ガス中に噴射された尿素水が、熱及び水分により分解してアンモニアを生成し、アンモニアとNOxが触媒上で選択還元されて無害な窒素に分解される。このとき使用される尿素水は25〜45%の高濃度の尿素水溶液である。自動車尿素SCRシステムにおいては、一般に凝固点の最も低い約32.5%の尿素水溶液が使用されており、JIS K2247−1によって、「ディーゼル機関NOx還元添加材−AUS32−第一部:性状」(自動車規格JASO E502も同様の規定)に規定されている。規格中には、不純物元素の濃度も厳しく規定されており、ステンレス鋼に関連する元素では、Fe:<0.5、Cr:<0.2、Ni:<0.2、Cu:<0.2(いずれも単位はmg/kg)と規定されている。
また、自動車に代表されるように屋外で使用され、かつ10年あるいはそれ以上の長期間使用される場合が多い。そのため、雨水や海塩粒子等によって侵食を受け、タンク内部の尿素水が漏出する恐れがある。尿素水の漏出は、NOx低減システムの機能を失う恐れがあることから避ける必要がある。そのため、尿素水タンクに使用される材料には、外面側からの塩害に対して優れた耐食性が必要である。
鋼の表面にCrを含む不動態皮膜を形成することにより、鋼の耐食性が向上することはよく知られている。しかし、例えば自動車尿素SCRシステムにおいて使用される尿素水タンクでは、大気中に曝された使用前の通常の状態から高濃度尿素水溶液に曝された瞬間に、尿素水タンクに使用される鋼の不動態皮膜自身が溶出したり、不動態皮膜の下地となっている鋼が溶出したりする恐れがあった。
一方、塩害に対する耐食性においても、溶出を抑制できるような一様な不動態皮膜を形成することは、海塩粒子等に含まれる塩化物イオンに対する抵抗性を高め、腐食の発生を抑制する上で重要である。屋外環境は、乾湿繰り返し環境であるため、乾燥と湿潤の過程を経て塩化物イオンは濃縮していく。そのため高濃度の塩化物イオン環境となり、前記高濃度尿素水環境よりも腐食性が厳しくなるため、一様で安定な不動態皮膜の形成には、より多くのCr量が必要となる。本発明では、そのCr量の下限が15%であることを見出した。
有効Cr量=Cr+4Si−2Mn ・・ (I)
Tiのみを含有する場合
有効Cr量=Cr+4Si−2Mn−10Ti ・・ (II)
NbおよびTiを含有する場合
有効Cr量=Cr+4Si−2Mn−(10Ti−3Nb) ・・ (III)
上記(I)〜(III)式に挙げたSi、Mn、Ti、Nbの効果について、十分理解されているわけではないが、各元素の効果について次のように推察している。
Ti−3N≦0.03 ・・・ (IV)
10(Ti−3N)+Al≦0.5 ・・・ (V)
ろう付け雰囲気では、Fe、Crの酸化物が還元される条件を維持できたとしても、Fe、Crよりも酸化しやすいTi、Alは酸化物を形成して、ろうのぬれ広がりを阻害して、ろう付け性を劣化させる。こうした皮膜形成に寄与するのは、固溶しているTi、Alであり、ろう付け温度でも比較的安定な窒化物として存在している場合には、皮膜形成には寄与せず、ろうのぬれ広がりを阻害しない。こうした点から、Ti及びAlの含有量とろうのぬれ広がり性との関係を検討した。
有効Cr量=Cr+4Si−2Mn ・・ (I)
(3)60℃、30%の尿素水溶液中に比液量3.6ml・cm−2で144時間浸漬した後の前記尿素水溶液中のFe、Cr、NiおよびCuの溶出量が、Fe:<0.5、Cr:<0.2、Ni:<0.2、Cu:<0.2(いずれも単位はmg/kg)を満足することを特徴とする(1)または(2)に記載の尿素水タンク用フェライト系ステンレス鋼。
尿素水タンクの組み立てにろう付け接合を用いる場合には、良好なろう付け性を確保するために、Ti−3N≦0.03を満足するように、Tiの含有量を制限する(但し、式中における元素記号は、その元素の含有量(質量%)を示す。また、元素記号の前の数値は定数である。)。Ti−3Nの値は、望ましくは0.02%以下である。しかしながら、Tiの含有量が低すぎると、加工性を劣化させるため、Ti−3Nの値が−0.08%以上を満足するようにTiの含有量を調整することが望ましい。加工性などが特に要求されない場合は、Tiを添加しなくてもよい。
Nbのみを含有する場合
有効Cr量=Cr+4Si−2Mn ・・ (I)
Tiのみを含有する場合
有効Cr量=Cr+4Si−2Mn−10Ti ・・ (II)
NbおよびTiを含有する場合
有効Cr量=Cr+4Si−2Mn−(10Ti−3Nb) ・・ (III)
Mg:脱酸効果等を有し、精練上に有用な元素であり、また、組織を微細化し、加工性、靭性の向上にも有用である。このため、必要に応じて0.002%以下含有させる。含有させる場合には、安定した効果を得るために0.0002%以上含有させることが望ましい。
B:2次加工性を向上させるのに有用な元素であり、必要に応じて0.005%以下含有させる。含有させる場合には、安定した効果を得るために0.0002%以上含有させることが望ましい。
また、Alと同様にろう付け性に影響を与えるTiとの関係において、良好なろう付け性を確保するために、10(Ti−3N)+Al≦0.5を満足することが望ましい(但し、式中における元素記号は、その元素の含有量(質量%)を示す。また、元素記号の前の数値は定数である。)。
(ろうのぬれ広がり性)
冷延鋼板より、幅50mm、長さ70mmの試験片を切り出した後、エメリー紙にて片面を#400まで湿式研磨を施した。その後、研磨面上に0.1gのNiろうを置き、1100℃、5×10−3torr(約0.6666Pa)の真空雰囲気で10分加熱した。
常温まで冷却後、加熱後のろう面積を測定した。ろう付け性について、加熱前のろう面積に対して加熱後のろう面積が2倍以上あるときは良(good)、2倍未満のときは不良(bad)とした。
なお、表4中、*1の有効Cr量の欄は、Nbのみを含有する場合には、Cr+4Si−2Mnの値を示し、Tiのみを含有する場合には、Cr+4Si−2Mn−10Tiの値を示し、NbおよびTiを含有する場合には、Cr+4Si−2Mn−(10Ti−3Nb)の値を示す。
また、表4中、*2のIV式の欄は、Ti−3Nの値を示し、*3のV式の欄は、10(Ti−3N)+Alの値を示す。
表3,4中、下線部は、本発明の範囲外であることを示す。
冷延鋼板より、幅20mm、長さ40mmの試験片を切り出した後、エメリー紙にて#600まで湿式研磨を施した。その後、溶接熱影響部の表面状態を模擬するために、大気中にて700℃で1秒保持する熱処理を実施した。
続いて、熱処理を施した実験例1〜14の試験片を、60℃、30%の尿素水溶液中に144時間浸漬する腐食試験を行った。比液量は、JIS K2234「不凍液」中の金属腐食性試験に準じて3.6ml・cm−2とし、尿素水溶液の調製に用いた尿素には特級試薬を用いた。腐食試験終了後、秤量して腐食速度を求めると共に、ICPSによる溶液分析を行った。分析元素はFe、Cr、Ni、Cuとした。
冷延鋼板より、幅70mm、長さ150mmの試験片を切り出した後、エメリー紙にて#320まで湿式研磨を施した。その後、溶接熱影響部の表面状態を模擬するために、大気中にて700℃で1秒保持する熱処理を実施した。
続いて、熱処理を施した実験例1〜14の試験片の端面と裏面をシールテープにより被覆し、図3に示す条件にて乾湿繰り返し試験を行った。180サイクル完了後、腐食生成物を除去して、腐食部の侵食深さを顕微鏡焦点深度法により測定した。なお、ここに定めた条件以外については、JASO M609−91に規定される条件に準じた。
上述した「ろうのぬれ広がり性」と同様にしてろうのぬれ広がり性を評価した。その後、試験片の断面ミクロ組織を観察した。圧延方向に平行に長さ20mmの範囲にわたって、板厚方向に存在する結晶粒の数を測定し、板厚方向に2個以上の結晶粒が存在するものを良(good)、1個しか存在しないものを不良(bad)とした。
このうち、C+Nの値が0.015以上であり、本発明の(IV)式ならびに(V)式を満足している実験例1、3、4、6、7、8、9、10、11の鋼は、ろう付け時のろうのぬれ広がり性が良好であると共に、結晶粒の粗大化が抑制されている。また、C+Nの値が0.015以上であるが、本発明の(IV)式ならびに(V)式を満足していない実験例5の鋼は、結晶粒の粗大化が抑制されているが、ろうのぬれ広がり性が不良(bad)となった。
また、C+Nの値が0.015未満で、本発明の(IV)式ならびに(V)式を満足していない実験例2の鋼は、結晶粒の粗大化が顕著であるとともに、ろうのぬれ広がり性が不良(bad)となった。
Cr量、有効Cr量が共に本発明範囲から外れる実験例13の鋼、及び有効Cr量が本発明範囲から外れる実験例14の鋼は、JIS K2247−1の規定を満足して尿素水溶液に対する溶出特性は良好であるものの、複合サイクル試験における最大侵食深さが1mm以上であり塩害耐食性に劣る。
Claims (3)
- 質量%で、
C:0.05%以下、
N:0.05%以下、
Si:0.02〜0.48%、
Mn:0.02〜2%、及び
Cr:15〜23%、
Nb:0.38〜1%を含有し、
C+N:0.015%以上であり、
さらに、Mo:0.98%以下、Ni:3%以下、Cu:1.37%以下、V:3%以下、及びW:1.98%以下から選択される1種または2種以上を含み、
残部が鉄及び不可避的不純物からなり、
下記(I)式(但し、(I)式中における元素記号は、その元素の含有量(質量%)を示す。また、元素記号の前の数値は定数である。)で示される有効Cr量が15%以上であることを特徴とする尿素水タンク用フェライト系ステンレス鋼。
有効Cr量=Cr+4Si−2Mn ・・ (I) - さらに、質量%で、Al:0.5%以下、Ca:0.002%以下、Mg:0.002%以下、及びB:0.005%以下から選択される1種または2種以上を含むことを特徴とする請求項1に記載の尿素水タンク用フェライト系ステンレス鋼。
- 60℃、30%の尿素水溶液中に比液量3.6ml・cm−2で144時間浸漬した後の前記尿素水溶液中のFe、Cr、NiおよびCuの溶出量が、Fe:<0.5、Cr:<0.2、Ni:<0.2、Cu:<0.2(いずれも単位はmg/kg)を満足することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の尿素水タンク用フェライト系ステンレス鋼。
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