JP5538235B2 - α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩水溶液の製造方法 - Google Patents
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Description
本願は、2008年11月21日に、日本に出願された特願2008−298469号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
α−SF塩の製造方法としては、脂肪酸アルキルエステルを、SO3ガス等を用いてスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステル(以下、α−SFということがある)を得、前記α−SFをアルカリによって中和して、液状又はペースト状のα−SF塩含有水溶液を得る方法が一般的である。
そこで本発明は、工業レベルにおいても固体のα−SF塩の水への溶解を容易にし、かつ、流動性を維持し製造適正に優れるα−SF塩水溶液の製造方法を目的とする。
(i):(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度が0.55mol/kg未満の場合、(a)成分の濃度が35質量%以下
(ii):(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度が0.55mol/kg以上1.8mol/kg未満の場合、(a)成分の濃度が55質量%以下
(iii):(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度が1.8mol/kg以上4.3mol/kg未満の場合、(a)成分の濃度が下記(1)式で表される範囲
[上記(1)式中、yは(a)成分の濃度(質量%)、xは(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度(mol/kg)を表す。]
本発明のα−SF塩水溶液の製造方法で得られるα−SF塩水溶液は、α−SF塩と、無機ナトリウム塩及び/又は無機カリウム塩とを含む水溶液である。
(a)成分はα−SF塩である。α−SF塩は、脂肪酸アルキルエステルのスルホン化物の塩であり、典型的に下記一般式(I)で表される。
(b)成分は、無機ナトリウム塩及び/又は無機カリウム塩である。
無機ナトリウム塩は一般に洗剤成分として配合されるものであればよく、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硝酸ナトリウム等が挙げられる。中でも、中性塩でありα−SF塩の加水分解を助長しない観点から、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムが好ましい。
無機カリウム塩は一般に洗剤成分として配合されるものであればよく、硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、塩化カリウム、炭酸水素カリウム、硝酸カリウム等が挙げられる。中でも、中性塩でありα−SF塩の加水分解を助長しない観点から、硫酸カリウム、塩化カリウムが好ましい。
本発明のα−SF塩水溶液の製造方法は、固体の(a)成分と(b)成分とを下記(i)〜(iii)の条件を維持しながら、50℃以上の温度条件下で前記固体の(a)成分を溶媒である水に溶解するα−SF塩水溶液の製造方法である。
[上記(1)式中、yは(a)成分の濃度(質量%)、xは(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度(mol/kg)を表す。]
加えて、本発明のα−SF塩水溶液の製造方法は、前記(iii)の条件を維持しながら、50℃以上の温度条件下で前記固体の(a)成分を溶媒に溶解することで、塩析によるα−SF塩水溶液の粘度上昇を防止し、作業適正の向上が図れる。
(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度が0.55mol/kg未満の場合、α−SF塩濃度が35質量%を超えると、ナトリウムイオン及びカリウムイオン添加の効果が不十分となり、α−SF塩のヘキサゴナル液晶形成により急激に粘度が増加する。即ち、α−SF塩濃度を35質量%以下とすることで、α−SF塩のヘキサゴナル液晶形成を防止し、α−SF塩水溶液の粘度上昇を抑制していると考えられる。
・α−SF塩含有フレーク
<α−SF塩含有ペーストの製造>
攪拌機付きの容量1kLの反応装置に、脂肪酸メチルエステル混合物(パルミチン酸メチル(ライオン株式会社製、商品名:パステルM−16)と、ステアリン酸メチル(ライオン株式会社製、商品名:パステルM−180)を9:1の質量比になるように予め混合した混合物)330kgを投入した。脂肪酸メチルエステル混合物を反応装置で撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを前記脂肪酸メチルエステル混合物100部に対して5部投入した。反応装置の攪拌を継続しながら、反応温度80℃で、窒素ガスで4容量%に希釈したSO3ガス(スルホン化ガス)110kg(前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して1.2倍モル)をバブリングしながら3時間かけて等速で吹き込んだ。その後、80℃に保ちながら30分間熟成を行った。
反応装置からエステル化物を抜き出し、ラインミキサーを用いて水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより連続的に中和し、α−SF塩含有中和物を得た。
次いで、得られたα−SF塩含有中和物を漂白剤混合ラインに注入し、35%過酸化水素水を純分換算で、100部のAIに対して純分で1〜2部を供給、混合し、80℃に保ち漂白を行い、α−SF塩であるα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩(MES)を含むα−SF塩含有ペーストを得た。ここで、「AI」とは、有効成分であるα−SF塩を示す。通常、α−SF塩含有ペースト中には、MESの他、α−スルホ脂肪酸ナトリウムのジ塩(di−Na塩)等のα−スルホ脂肪酸のジ塩が含まれ、無機硫酸塩等の副生物が含まれる。
得られたα−SF塩含有ペーストの色調は30であった。色調は、得られたα−SF塩ペーストの5%エタノール溶液を調整し、40mm光路長、No.42ブルーフィルターを用いてクレット光電光度計により測定した。
得られたα−SF塩含有ペーストを、回転数1,060rpm、羽根先端速度約11m/secで回転している真空薄膜蒸発機(伝熱面:0.5m2、筒状の処理部の内径:205mm、伝熱面と掻き取り手段である羽根先端とのクリアランス:3mm、商品名:エクセバ、神鋼パンテック株式会社製)に35kg/hで導入し、内壁加熱温度(伝熱面の温度)135℃、真空度(処理部内の圧力)0.007〜0.014MPaの条件で濃縮を行い、α−SF塩含有ペーストの濃縮物を得た。
得られたα−SF塩含有ペーストの濃縮物の温度は115℃であり水分含有量は2.4%であった。なお、水分含有量は、カールフィッシャー水分計(京都電子工業株式会社製、モデル:MKC−210、Method:2、撹拌速度:4)を用いて測定した。サンプル量は約0.05gとした。
<<MESとdi−Na塩の合計濃度の測定>>
α−SF塩含有ペーストの濃縮物0.3gを200mLメスフラスコに正確に量り取り、イオン交換水(蒸留水)を標線まで加えて超音波で溶解させた。溶解後、約25℃まで冷却し、この中から5mLをホールピペットで滴定瓶にとり、MB指示薬(メチレンブルー)25mLとクロロホルム15mLを加え、さらに0.004mol/L塩化ベンゼトニウム溶液を5mL加えた後、0.002mol/Lアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液で滴定した。滴定は、その都度滴定瓶に栓をして激しく振とうした後静置し、白色板を背景として両層が同一色調になった点を終点とした。同様に空試験(漂白品を使用しない以外は上記と同じ試験)を行い、滴定量の差からMESとdi−Na塩の合計濃度を算出した。
di−Na塩の標準品0.02、0.05、0.1gを200mLメスフラスコに正確に量りとり、水約50mLとエタノール約50mLを加えて超音波を用いて溶解させた。溶解後、約25℃まで冷却し、メタノールを標線まで正確に加え、これを標準液とした。
前記標準液約2mLを、0.45μmのクロマトディスクを用いて濾過後、下記測定条件の高速液体クロマトグラフ分析を行い、ピーク面積から検量線を作成した。
・装置:LC−6A(株式会社島津製作所製)
・カラム:Nucleosil 5SB(ジーエルサイエンス株式会社製)
・カラム温度:40℃
・検出器:示差屈折率検出器RID−6A(株式会社島津製作所製)
・移動相:0.7%過塩素酸ナトリウムのH2O/CH3OH=1/4(体積比)溶液
・流量:1.0mL/min
・注入量:100μL
硫酸ナトリウム及びメチルサルフェートの標準品をそれぞれ0.02,0.04,0.1,0.2gずつ、200mLメスフラスコに正確に量りとり、イオン交換水(蒸留水)を標線まで加え、超音波を用いて溶解させた。溶解後、約25℃まで冷却し、これを標準液とした。この標準液約2mLを、0.45μmのクロマトディスクを用いて濾過後、下記測定条件のイオンクロマトグラフ分析を行い、メチルサルフェート及び硫酸ナトリウム標準液のピーク面積から検量線を作成した。
・装置:DX−500(日本ダイオネクス株式会社製)
・検出器:電気伝導度検出器CD−20(日本ダイオネクス株式会社製)
・ポンプ:IP−25(日本ダイオネクス株式会社製)
・オーブン:LC−25(日本ダイオネクス株式会社製)
・インテグレータ:C−R6A(株式会社島津製作所製)
・分離カラム:AS−12A(日本ダイオネクス株式会社製)
・ガードカラム:AG−12A(日本ダイオネクス株式会社製)
・溶離液:2.5mM Na2CO3/2.5mM NaOH/5%(体積)アセトニトリル水溶液
・溶離液流量:1.3mL/min
・再生液:純水
・カラム温度:30℃
・ループ容量:25μL
常法に従ってガスクロマトグラフ分析を行い、メタノール及び未反応メチルエステルの試験品と標準品のピーク面積の比からメタノール濃度及び未反応メチルエステル濃度を算出した。
MES ・・・・・85.4%
水分 ・・・・・・2.4%
メチルサルフェート ・・・・・・6.1%
硫酸ナトリウム ・・・・・・2.5%
di−Na塩 ・・・・・・3.6%
メタノール ・・・・・・trace(痕跡が認められる)
未反応メチルエステル ・・・・・・trace(痕跡が認められる)
その他微量成分 ・・・・・・trace(痕跡が認められる)
合計 ・・・・100.0%
得られたα−SF塩含有ペーストの濃縮物を、投入プーリー間クリアランスを2mmに調整した日本ベルティング株式会社製ダブルベルト式ベルトクーラー(NR3−Lo.クーラー)に連続的に222kg/hで供給し、冷却した。この際、ベルト移動速度は下記に示した値とし、また、冷却水の流量は上ベルト側1500L/h(ベルト裏面上に向流方式で流下して冷却)、下ベルト側1800L/h(ベルト裏面に噴霧して冷却)とし、冷却水供給温度は20℃であった。冷却ベルトから排出されて得られた25℃の界面活性剤含有物シートを排出プーリー付近に設置された付属の解砕機にて200rpmの回転数で解砕し、固体のα−SF塩を含有するα−SF塩含有フレークを得た。
プーリー芯間距離(上/下)[mm]・・・・3270/3630
上ベルト仕様(L×W×T)[mm]・・・・8440×650×0.8
下ベルト仕様(L×W×T)[mm]・・・・8440×650×0.8
ベルト速度[m/min] ・・・・6
有効冷却長[m] ・・・・3.1
有効冷却幅[m] ・・・・0.47
中間オリフィスを装備した(第1中間オリフィス穴径φ6mm、第2中間オリフィス穴径4.5mm)エクストルード・オーミックス(ホソカワミクロン株式会社製、EM−6型、主軸回転数70rpm)の原料投入口に、α−SF塩含有フレークを80kg/hの処理速度で連続的に投入し、混練・押出し処理を行い、φ0.8mmのヌードル状のα−SF塩含有物を得た(温度60℃)。なお、この際のエクストルード・オーミックスのジャケット水入口温度は30℃であった。このヌードル状のα−SF塩含有物を室温にて30℃まで冷却した後、スピードミル(岡田精工株式会社製、ND−10型、ブレード回転数840rpm、スクリーンφ2mm)に処理速度1kg/minで投入して解砕し、固体のα−SF塩を含有する平均長径(ペレット長さ)2.4mmのα−SF塩含有ペレットを固体α−SF塩含有物として得た。
α−SF塩含有フレークを2段直列に配列したフィッツミル(ホソカワミクロン株式会社製、DKA−3型、1段目スクリーン径8mmφ、2段目スクリーン径3.5mmφ、ブレード回転数1段目:4700rpm、2段目2820rpm)に、15℃の除湿した冷風(露点:−5℃、風量:6Nm3/min)とともに導入し、処理速度200kg/hで粉砕し、固体のα−SF塩を含有する平均粒子径500μmのα−SF塩含有粉体を得た。なお、「Nm3」は「m3(標準状態)」を表す。
・硫酸ナトリウム:中性無水芒硝A0(四国化成株式会社製)
・硫酸カリウム:試薬一級硫酸カリウム(高杉製薬株式会社製)
・塩化ナトリウム:鹿1級塩化ナトリウム(関東化学株式会社製)
・塩化カリウム:工業用塩化カリウム(高杉製薬株式会社製)
・亜硫酸ナトリウム:無水亜硫酸曹達(神州化学株式会社製)
・亜硫酸カリウム:亜硫酸カリ(大東化学株式会社製)
・硝酸カリウム:鹿1級硝酸カリウム(関東化学株式会社製)
・炭酸水素カリウム:鹿1級炭酸水素カリウム(関東化学株式会社製)
<平均粒子径の測定>
α−SF塩含有粉体の平均粒子径は、以下の方法により測定した。
測定対象物(サンプル)であるα−SF塩含有粉体について、目開き1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μm、の9段の篩と受け皿を用いて分級操作を行なった。分級操作は、受け皿に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の1680μmの篩の上から100g/回の噴霧乾燥粒子サンプルを入れ、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機(株式会社飯田製作所製、タッピング:156回/分、ローリング:290回/分)に取り付け、温度25℃、相対湿度40%の雰囲気条件化で、10分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定した。そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が、50%以上となる最初の篩の目開きをaμmとし、aμmよりも一段大きい篩の目開きをbμmとし、受け皿からaμmの篩までの質量頻度の積算をc%、またaμmの篩上の質量頻度をd%として、下記(3)式により平均粒子径(質量50%)を求めた。
α−SF塩水溶液を深さ115mm、直径110mmの円筒状ステンレス製容器に800g充填し、トキメック株式会社製B8H型粘度計を用いて下記条件にて測定した。なお、測定値はローター回転開始後10秒後の値とした。
・α−SF塩水溶液の製造時温度が50℃以上60℃未満の時、55℃にて測定。
・α−SF塩水溶液の製造時温度が60℃以上70℃未満の時、65℃にて測定。
・α−SF塩水溶液の製造時温度が70℃以上80℃未満の時、75℃にて測定。
・α−SF塩水溶液の粘度範囲が10Pa・s未満の場合、No.4ロータ、20rpmで測定。
・α−SF塩水溶液の粘度範囲が10Pa・s以上20Pa・s未満の場合、No.5ロータ、20rpmで測定。
・α−SF塩水溶液の粘度範囲が20Pa・s以上50Pa・s未満の場合、No.6ロータ、20rpmで測定。
撹拌所要動力は、図1に示す攪拌翼付き溶解槽(以下、単に溶解槽という)10を用い、以下のようにして測定した。
図1は、溶解槽10の断面図である。溶解槽10は、本体部12と、本体部12の外周に設けられたジャケット部14と、攪拌部20とを有している。攪拌部20は、アンカー翼型の攪拌翼22と、攪拌軸24とで構成され、攪拌軸24はトルク計32を介して駆動部30と接続されている。溶解槽10は、ジャケット部14に熱媒体を流通させることで、本体部12内を任意の温度に調節できる構造である。トルク計32には、回転トルク計(山崎式回転トルクメーター SS−50型、株式会社山崎精機研究所製)を用いた。
P:最大撹拌所要動力[W]
T:最大回転トルク[J]
n:回転数[rps]
α−SF塩水溶液の製造操作終了後に、図1に示す溶解槽10の攪拌翼22及び撹拌軸24に対する固体状のα−SF塩の付着状況を目視により観察し、以下の評価基準に従い評価した。ここで固体状とは、水に溶解せずにフレーク、ペレット、粉体の形態を残した状態を意味する。
A:固体状のα−SF塩の付着がほとんどない
B:固体状のα−SF塩の付着が若干観察される
C:固体状のα−SF塩の付着が多量に観察される
実施例1〜56、比較例1〜13で得られたα−SF塩水溶液について、最大攪拌所要動力、粘度、付着性の評価結果を基に、以下の評価基準に従い、総合評価を行った。総合評価A、B、Cは、実製造に適した品質であると判断した。
A:最大攪拌所要動力;20W以下、粘度;10Pa・s以下、付着性:Aの全てを満たす
B:最大攪拌所要動力;20W超40W以下、粘度;10Pa・s以下、付着性:Aの全てを満たす
C:総合評価「D」以外のものであって、最大攪拌所要動力;40Wを超え55W以下、又は、粘度;10Pa・s超25Pa・s以下の少なくともいずれかを満たし、かつ、付着性:B又はAである
D:最大攪拌所要動力;55W超、粘度;25Pa・s超、付着性:Cの少なくともいずれか1つを満たす
表1〜8に示す組成に従って、以下に示す方法により、各例のα−SF塩水溶液25kgを製造した。まず、図1に示した溶解槽10のジャケット部14に100℃のスチームを通し、最終的に表1〜8に示したα−SF塩水溶液の組成となるように、表1〜8記載の温度の水を投入した。続いて103rpmの回転数で攪拌部20の回転を開始し、無機ナトリウム塩及び/又はカリウム塩の全量を一斉に添加した。2分間撹拌操作を継続した後に、表1〜8に示した相対添加速度で固体α−SF塩含有物を添加した。添加後、さらに15分間撹拌を継続し、α−SF塩水溶液を得た。ジャケット部14へのスチームの供給量は製造中のα−SF塩水溶液の温度を表1〜8記載の温度範囲に維持できるように、スチーム供給量をコントロールした。上述の製造方法において製造したα−SF塩水溶液は、表1〜8中、製造条件の添加順序の欄に「a」と記載した。
表8に示す組成に従って、以下に示す方法により、各例のα−SF塩水溶液25kgを製造した。まず、図1に示した溶解槽10のジャケット部14に100℃のスチームを通し、初期溶媒として全投入量の55%に相当する表8記載の温度の水を溶解槽10に投入した。続いて103rpmの回転数で攪拌部20の回転を開始し、無機ナトリウム塩又はカリウム塩の全量を一斉に添加した。2分間撹拌操作を継続した後に、表8に示した相対添加速度で固体α−SF塩含有物を添加した(予備溶解工程)。次いで、表8記載の温度の水の残部(全投入量の水の45%分)を一斉に投入し、投入後さらに15分間撹拌を継続し、α−SF塩水溶液を得た(本溶解工程)。ジャケット部14へのスチームの供給量は製造中のα−SF塩水溶液の温度を表8記載の温度範囲に維持できるように、スチーム供給量をコントロールした。上述の製造方法において製造したα−SF塩水溶液は、表8中、製造条件の添加順序の欄に「b」と記載した。
表8に示す組成に従って、初期溶媒を全投入量の60%とした以外は、実施例48と同様にしてα−SF塩水溶液25kgを得た。上述の製造方法において製造したα−SF塩水溶液は、表8中、製造条件の添加順序の欄に「b」と記載した。
表8に示す組成に従って、硫酸ナトリウム及び固体α−SF塩含有物の添加を同時に開始した以外は、実施例1と同様にして、α−SF塩水溶液25kgを得た。この際、硫酸ナトリウムの相対添加速度は0.20h−1であり、固体α−SF塩含有物の相対添加速度は1.50h−1であった。上述の製造方法において製造したα−SF塩水溶液は、表8中、製造条件の添加順序の欄に「c」と記載した。
表8に示す組成に従って、下記の方法によりMES濃度48.0%、無機塩由来のナトリウムイオン濃度0.8mol/kgのα−SF塩水溶液25kgを製造した。まず、図1に示した溶解槽10のジャケット部14に100℃のスチームを通し、最終的に表8に示した水溶液組成になるように、表8記載の温度の水を投入した。続いて103rpmの回転数で攪拌部20の回転を開始し、固体α−SF塩含有物を相対添加速度1.50h−1で添加し、MES濃度が30%となった時点で、固体α−SF塩含有物の添加を一時中断した。この時点での無機塩由来のナトリウムイオン濃度は、0.11mol/kgであった。次いで、硫酸ナトリウム4.4%相当分を一斉に添加し、添加2分後に、再度、固体α−SF塩含有物の残部を相対添加速度1.50h−1で添加し、投入後さらに15分間撹拌を継続して、α−SF塩水溶液を得た。上述の製造方法において製造したα−SF塩水溶液は、表8中、製造条件の添加順序の欄に「d」と記載した。
表8に示す組成に従って、初期溶媒を全投入量の20%の水とし、下記の方法によりMES濃度43.2%、無機塩由来のナトリウムイオン濃度1.1mol/kgのα−SF塩水溶液25kgを製造した。まず、図1に示した溶解槽10のジャケット部14に100℃のスチームを通し、初期溶媒として全投入量の水の20%に相当する表8記載の温度の水を溶解槽10に投入した。続いて103rpmの回転数で攪拌部20の回転を開始し、硫酸ナトリウムを全添加量の20%分を一斉に添加した。2分間撹拌操作を継続した後に、表8に示した相対添加速度で固体α−SF塩含有物を全添加量の20%分を添加した。次いで、表8記載の温度の水の残部(全投入量の80%分)を一斉に投入し、2分間撹拌操作を継続した後に、さらに硫酸ナトリウムの残部(全添加量の80%分)を一斉に添加した。2分間撹拌操作後に、表8に示した相対添加速度で固体α−SF塩含有物の残部(全添加量の80%分)を添加し、添加後さらに15分間撹拌を継続し、α−SF塩水溶液を得た。上述の製造方法において製造したα−SF塩水溶液は、表8中、製造条件の添加順序の欄に「e」と記載した。
表9に示す組成に従って、下記の方法によりMES濃度43.2%、無機塩由来のナトリウムイオン濃度1.1mol/kgのα−SF塩水溶液25kgの製造を試みた。まず、図1に示した溶解槽10のジャケット部14に100℃のスチームを通し、最終的に表9に示したα−SF塩水溶液の組成となるように、表9記載の温度の水を投入した。続いて103rpmの回転数で攪拌部20の回転を開始し、硫酸ナトリウムの最終組成の内1.7%相当分を一斉に添加した。2分間撹拌操作を継続した後に、表9に示した相対添加速度で固体α−SF塩含有物を添加した。MES濃度が38.4%となった時点(無機塩由来のナトリウムイオン濃度:0.44mol/kg)で、水溶液が増粘し、攪拌部20の駆動が困難となったため製造を中断した。よって、MES濃度43.2%、無機塩由来のナトリウムイオン濃度1.1mol/kgのα−SF塩水溶液を得ることはできなかった。上述の製造方法において製造したα−SF塩水溶液は、表9中、製造条件の添加順序の欄に「f」と記載した。
表9に示す組成に従って、下記の方法によりMES濃度48.0%、無機塩由来のナトリウムイオン濃度0.8mol/kgのα−SF塩水溶液25kgの製造を試みた。まず、図1に示した溶解槽10のジャケット部14に100℃のスチームを通し、最終的に表9に示した水溶液組成になるように表9記載の温度の水を投入した。続いて103rpmの回転数で撹拌部20の回転を開始し、固体α−SF塩含有物を相対添加速度1.50h−1で添加した。MES濃度が30%となった時点で、硫酸ナトリウムを相対添加速度0.22h−1で添加し、この時点からは硫酸ナトリウムと固体α−SF塩含有物とを同時に添加した。しかし、MES濃度が38.4%となった時点(無機塩由来のナトリウムイオン濃度:0.52mol/kg)で、水溶液が増粘し、攪拌部20の駆動が困難となったため製造を中断した。よって、MES濃度48.0%、無機塩由来のナトリウムイオン濃度0.8mol/kgのα−SF塩水溶液を得ることはできなかった。上述の製造方法において製造したα−SF塩水溶液は、表9中、製造条件の添加順序の欄に「g」と記載した。
(スラリー調製工程)
図3はスラリー調製工程で使用した溶解槽40の断面図である。溶解槽40は、ジャケット部47に熱媒体を流通させることで、配合容器41内を任意の温度に調節できる構造である。
傾斜角45°の2段傾斜パドル翼44、45(翼長640mm、翼幅65mm)及び2枚の邪魔板46(長さ600mm、幅50mm、壁面とのクリアランス30mm)を有する有効容積700Lの配合容器41(図3参照)に25℃の水を加え傾斜パドル翼44、45を駆動部42及び撹拌軸43と接続して120rpmで回転させつつ(配合終了まで撹拌は継続した)、水酸化Naを添加し、水に溶解させた後、LAS−Hを添加して中和し、LAS−Naを生成させた(表10のLAS−NaはLAS−Hと水酸化Naの配合により中和生成した量を示す。生成LAS−Na:添加水酸化Na:添加LAS−H=10.00:1.25:9.36(質量比))。その後、ポリアクリル酸Na、硫酸Na、トリポリリン酸ナトリウム(STPP)及び炭酸Naの順にビルダー類を添加した。最後に、実施例13、実施例16、実施例30で得られたα−SF−Naを添加し、撹拌を継続しつつ、配合槽のジャケットに0.1MPa(ゲージ圧)のスチームもしくは8℃の冷水を通し、表10に示したスラリー温度に調製し、その温度に保ちつつ1時間撹拌を継続した。このようにして、水分42%のスラリー600kgを調製した。
なお、添加する硫酸Naの量は、それぞれの使用したα−SF−Naスラリーからの持ち込み分と合計して、噴霧乾燥後の組成として表10の処方例1〜3(それぞれ実施例13、16、30のα−SF−Naスラリーを使用)の組成となるように調整して添加した。
その後、向流式、塔径2.0m、有効長5.6mの乾燥塔に加圧ノズルを使用して400kg/hrの能力で乾燥塔上部からスラリーを供給及び噴霧し、表10に示した水分の噴霧乾燥粒子を得た。ノズルは特開平9−75786号公報の実施例2記載のものと同様のものを使用し、噴霧圧2〜3.5MPaで噴霧した。 この時の乾燥塔での熱風温度は噴霧乾燥粒子が表10に記載の水分になるように270℃〜400℃の範囲で調節した。排風量は240m3/minであり、得られた噴霧乾燥粒子の性状は表10に示した。
(スラリー調製工程)
蛍光剤を水酸化Naと同時に添加した点と、珪酸曹達、ポリアクリル酸Na、アクリル酸/マレイン酸コポリマーNa、ゼオライト、硫酸Na、亜硫酸Na、STPP、炭酸K及び炭酸Naの順にビルダー類を添加し、その後、石鹸を添加し、最後に実施例13で得られたα−SF−Naを添加した点以外は、処方例1〜3と同様にしてスラリーを調製した。
なお、添加する硫酸Naの量は、使用したα−SF−Naスラリーからの持ち込み分と合計して、噴霧乾燥後の組成として表11の処方例4の組成となるように調整して添加した。
その後、前記処方例1〜3と同様にして、表11に示した水分の噴霧乾燥粒子を得た。得られた噴霧乾燥粒子の性状は表11に示した。
・LAS−H:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(ライオン(株)製、ライポンLH−200)(AV値(LAS−Hを1g中和するに要する水酸化カリウムのmg数)=180.0)
・水酸化Na:フレーク状か性ソーダ(鶴見曹達(株)製)
・STPP:トリポリリン酸ナトリウム(太洋化学工業(株)製)
・珪酸Na:S50°珪酸ソーダ1号(日本化学工業(株)製)(SiO2/Na2Oモル比=2.15)
・ポリアクリル酸Na:アクアリックDL−453((株)日本触媒製)(純分35質量%水溶液)
・アクリル酸/マレイン酸コポリマーNa:アクアリックTL−400((株)日本触媒製)(純分40質量%水溶液)
・ゼオライト:A型ゼオライト(純分47.5質量%)(日本化学工業(株)製)
・炭酸Na:粒灰(ソーダアッシュジャパン(株)製)
・炭酸K:炭酸カリウム(粉末)(旭硝子(株)製)
・亜硫酸Na:無水亜硫酸曹達(神州化学(株)製)
・硫酸Na:中性無水芒硝A0(四国化成(株)製)
・石鹸:炭素数12〜18の脂肪酸ナトリウム(純分67質量%、タイター40〜45℃、分子量289)
・蛍光剤:チノパールCBS−X(チバ・ジャパン株式会社)
[上記(1)式中、yは(a)成分の濃度(質量%)、xは(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度(mol/kg)を表す。]
12 本体部
14 ジャケット部
20 攪拌部
22 攪拌翼
24 攪拌軸
30 駆動部
32 トルク計
40 溶解槽
41 配合容器
42 駆動部
43 撹拌軸
44 傾斜パドル翼
45 傾斜パドル翼
46 邪魔板
47 ジャケット部
Claims (4)
- 固体の(a)成分:α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、(b)成分:無機ナトリウム塩及び/又は無機カリウム塩とを溶媒である水に、前記(a)成分の濃度が28.8質量%以上となるように溶解するα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩水溶液の製造方法において、
下記(i)又は(ii)の条件を維持しながら、50℃以上の温度条件下で前記固体の(a)成分を溶媒である水に溶解することを特徴とする、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩水溶液の製造方法。
(i):(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度が0.55mol/kg未満の場合、(a)成分の濃度が35質量%以下
(ii):(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度が0.55mol/kg以上1.8mol/kg未満の場合、(a)成分の濃度が55質量%以下 - さらに、下記(iii)の条件を維持しながら、前記固体の(a)成分を溶媒に溶解することを特徴とする、請求項1に記載のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩水溶液の製造方法。
(iii):(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度が1.8mol/kg以上2.9mol/kg以下の場合、(a)成分の濃度が下記(1)式で表される範囲
y≦−22x+95 ・・・(1)
[上記(1)式中、yは(a)成分の濃度(質量%)、xは(b)成分由来のナトリウムイオンとカリウムイオンとの合計の濃度(mol/kg)を表す。] - 前記溶媒の20質量%以上を初期溶媒とし、該初期溶媒に対し前記固体の(a)成分及び前記(b)成分の少なくとも一部を溶解した後、前記溶媒の残部を添加し、さらに前記固体の(a)成分及び前記(b)成分の残部を溶解することを特徴とする、請求項1又は2に記載のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩水溶液の製造方法。
- 下記(2)式で表される溶媒に対する固体の(a)成分の相対添加速度が、0.1h−1以上10h−1未満であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩水溶液の製造方法。
固体の(a)成分の相対添加速度=固体の(a)成分添加速度(kg/h)/最終のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩水溶液量(kg) ・・・(2)
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