JP4488211B2 - α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有粒子の製造方法 - Google Patents
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Description
以上のことから、簡便に高濃度のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が得られ、かつ貯蔵時の粉体物性(流動性、固化性)に優れる高濃度α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有粒子が望まれていた。
(1)α−スルホ脂肪酸アルキルエステルとアルカリ性粉体とを混合・中和する工程と、得られた混合・中和粉体を気流発生装置を具備した装置内で流動化させながら熟成する工程とを含むことを特徴とするα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有粒子の製造方法。
(2)さらに、過酸化水素又は過酸化水素を発生させる化合物により、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル及び/又はα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を漂白する工程を含むことを特徴とする(1)記載の製造方法。
(3)α−スルホ脂肪酸アルキルエステルとアルカリ性粉体とを混合・中和する工程を流動層内で行うことを特徴とする(1)又は(2)記載の製造方法。
(4)α−スルホ脂肪酸アルキルエステルが、着色抑制剤存在下で脂肪酸アルキルエステルをスルホン化ガスと接触させてスルホン化し、得られたスルホン化物を低級アルコールによってエステル化させてなるα−スルホ脂肪酸アルキルエステルであることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の製造方法。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルは、酸前駆体であり、後述するアルカリ性粉体と混合することにより、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩に中和されるものである。この場合、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル及びα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩はそれぞれ下記式(1),(2)で示される。
<製造方法>
(混合・中和工程−流動層装置)
表7に記載の組成1〜8の、アルカリ性無機粉体(炭酸カリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、以下同じ)原料(コーティング剤は除く)を、流動層装置((株)パウレックス製、Glatt−POWREX、型番FD−WRT−20)に、静置時の粉体層厚が200mmになる質量を添加した。その後、表8〜12記載の温度の風を流動層内に送り、粉体が流動化したことを確認した後に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルを流動化している粉体層に向け、上部より噴霧した。流動層内風速は流動化状態を確認しながら0.2〜2.0m/sの範囲で調整した。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルは60℃で噴霧を行い、噴霧するためのノズルは噴霧角度70°の2流体ホローコーンノズルを使用した。噴霧速度は約400g/minで行った。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルの噴霧終了後、表8〜11に記載の流動層風温度に変更し、表8〜11に記載の時間熟成を行った。
溶解性改善剤であるノニオン界面活性剤[2]を添加する場合、以下の方法でおこなった。
ジャケットに10℃の冷水を通した20Lレーディゲミキサー((株)マツボー製、型式M−20)に充填率30容積%になるよう、熟成した顆粒を投入した。その後、主軸、チョッパーを各々150rpm、4000rpmで回転させながら、ノニオン界面活性剤[2]を約30秒で添加した。
前記工程により得られた粒子を、直径400mm、長さ700mmの水平円筒回転ドラム内に、熟成後の粒子とコーティング剤であるA型ゼオライト又は硫酸カリウムを投入して、Fr数0.14で3分間混合した。
コーティングされたα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有粒子の粉体物性を、下記方法で測定した。直後物性はコーティング直後の物性であり、経時物性は直径150mm、高さ300mmのアクリル製円柱容器に250mmまで粒子を入れ、30分後にとりだして下記評価項目の物性を測定した。結果を表8〜12に併記する。
(1)流動性:安息角を筒井理化学器械(株)製、ターンテーブル形安息角測定器を用いて安息角を測定した。下記評価基準で評価した。
60°未満 …○
60°以上70°未満 …△
70°以上 …×
10%未満 …○
10%以上40%未満 …△
40%以上又はアクリル製容器より排出しない …×
目開き1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μm、の9段の篩と受け皿を用いて分級操作を行なった。分級操作は、受け皿に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の1680μmの篩の上から100g/回のベースサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機((株)飯田製作所製、タッピング:156回/分、ローリング:290回/分)に取り付け、10分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収する操作を行った。
この操作を繰すことによって1410〜1680μm(1410μm.on)、1190〜1410μm(1190μm.on)、1000〜1190μm(1000μm.on)、710〜1000μm(710μm.on)500〜710μm(500μm.on)、350〜500μm(350μm.on)、250〜350μm(250μm.on)、149〜250μm(149μm.on)、皿〜149μm(149μm.pass)の各粒径の分級サンプルを得、重量頻度(%)を算出した。
次に、算出した重量頻度が50%以上となる最初の篩の目開きをaμmとし、またaμmよりも一段大きい篩の目開きをbμmとし、受け皿からaμmの篩までの重量頻度の積算をc%、またaμmの篩上の重量頻度をd%として、次式によって平均粒径(重量50%)を求めた。
嵩密度はJIS K3362に準じて測定した。
(混合・中和工程−撹拌造粒機)
表7に記載の組成1,2,7〜9のアルカリ性無機粉体原料(コーティング剤は除く)を、ジャケットに10℃の冷水を通した20Lレーディゲミキサー((株)マツボー製、型式M−20)に充填率50容積%(体積10L)になるような量を投入した(粉体温度:30℃)。その後、15秒間主軸、チョッパーを各々150rpm、6000rpmで回転させた後停止し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル(温度:60℃)を添加した。α−スルホ脂肪酸アルキルエステルは3分割し、1/3量添加後15秒間撹拌する操作を3回繰り返し全量を添加した(添加終了後温度:90℃)。なお、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル1/3量添加時間は約20秒であった。
溶解性改善剤であるノニオン界面活性剤[2]及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を添加する場合は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルの添加終了後、主軸、チョッパーを回転させたまま約30秒間で添加した。
得られた中和物の熟成をレーディゲミキサー内で行った。主軸及びチョッパー回転数は混合時と同様とし、気流は主軸の軸シール部及び特別に壁部に設けた気流導入ノズルより導入し、表11に記載の風温度、時間で熟成した。
熟成後、得られた粒子を撹拌造粒機より排出し、直径400mm、長さ700mmの水平円筒回転ドラム内に、熟成後の粒子とA型ゼオライト(コーティング剤)を投入して、Fr数0.14で3分間混合した。
熟成後、コーティング工程を行ったα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有粒子を、上記と同様の方法で物性を評価した。結果を表11に併記する。
(漂白・着色工程)
前述の実施例で得られた粒子に、表13に記載の量の過酸化水素水溶液、色素及び香料(いずれも温度20℃)を、水平円筒回転ドラム内で噴霧した。回転条件はFr数0.14、噴霧は倉又式噴霧器を用いて行った。
その後、表13に記載の量の表面改質剤であるシルトンBを、水平円筒ドラム内でコーティングし、漂白及び着色したα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有粒子とした。得られたα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有粒子を上記と同様の方法で評価した。評価結果を表13に併記する。
(他粒子との混合)
前述の実施例で得られた粒子を表14〜18に記載の混合粒子及び比率で混合した。混合は、水平円筒ドラム(直径400mm、長さ700mm、Fr数0.14)に粒子を投入し、2min混合した後排出し混合品とした。得られた混合品を上記と同様の方法で評価した。評価結果を表14〜18に併記する。なお、混合粒子1〜5については下記に示す。
混合粒子1:ローディア社製、商品名NABION15を用いた。組成を表1に示す(ローディア社カタログ Nab/HC 07.2000を参照)。
表2に示した組成のうち、A型ゼオライトと香料とを除いた原料を所定の比率で配合し、水分40%、温度70℃のスラリーを調製した。なお、LAS−NaはLAS−HとNaOHを投入し、スラリー中でLAS−Naを生成した。
スラリーはプランジャーポンプにより乾燥塔(直径2m、有効長さ5m)上部まで移送し、その後加圧ノズルより塔内に圧力30kg/cm2で噴霧し乾燥した。乾燥塔内の温度は熱風入り口部の温度で260℃、運転中の排風温度は100℃であった。塔底より得られた粉体とA型ゼオライトを混合し香料を噴霧して
、混合粒子2とした。得られた混合粒子2の温度は40℃、嵩密度は0.40g/cm3であった。混合粒子2の組成を表2に示す。
表3に示した組成(乾燥粉組成)のうち、コーティングのA型ゼオライトを除いた原料を所定の比率で配合し、水分40%、温度70℃のスラリーを調製した。なお、LAS−KはLAS−HとKOHを投入し、スラリー中でLAS−Kを生成させた。
得られたペレット状固形洗剤とA型ゼオライトを、92.66:4.00(質量比)の比率で15℃の冷風とともに3段直列に配置したフィッツミル(ホソカワミクロン(株)製、DKA−3型、1段目:スクリーン径12mmφ、2段目:スクリーン径6mmφ、3段目:スクリーン径2.3mmφ、回転数全段4700rpm)投入し、処理速度190kg/hrで粉砕した。得られた粉砕粒子は平均粒径が550μm、安息角50°、嵩密度0.75g/cm3であった。
下記表5のうち、A型ゼオライトの主配合、ホワイトカーボン、炭酸ナトリウム[1]を鋤刃状ショベルを装備し、ショベル−壁面間クリアランスが5mmのレーディゲミキサー((株)マツボー製、M−20型)に50容積%になるような量を投入した(粉体温度:約30℃)。その後、30秒間主軸、チョッパーを各々200rpm、6000rpmで回転させ、粉体を混合した。
予めノニオン界面活性剤[1]と12ヒドロキシステアリン酸を85℃で溶融・混合させておき、粉体の混合終了後、主軸・チョッパーを回転させたままノニオン界面活性剤[1]と12ヒドロキシステアリン酸の溶融・混合物を約60秒で添加した。
溶融・混合物の添加終了後、主軸・チョッパーの回転は継続したまま分割のA型ゼオライトを添加し90秒撹拌した。その後コーティングのA型ゼオライトを添加し30秒撹拌し、レーディゲミキサーから取り出した。
得られた粒子を目開き2000μmの篩を通して混合粒子4とした。
下記表6に示した組成のうち、コーティングのA型ゼオライトを除いた原料を所定の比率で配合し、水分50%、温度80℃のスラリーを調製した。このスラリーを混合粒子2と同様な条件で乾燥塔で噴霧乾燥し、塔底より得られた乾燥粉とコーティングのA型ゼオライトを混合し、混合粒子5とした。得られた混合粒子5の温度は40℃、嵩密度は0.4g/cm3であった。
実施例1〜58で得られた粒子を下記包装容器に充填した。
包装容器:包装容器サイズは幅200mm×奥行き100mm×高さ150mm、材質は紙にポリエチレンをラミネートコーティングしたものを用いた。
(1)α−スルホ脂肪酸アルキルエステル
原料となる脂肪酸メチルエステルは、パーム油をエステル化した脂肪酸メチルエステル(商品名:Edenor ME PA MY(コグニス社製))を水添処理することにより、ヨウ素価を低減して精製したものを用いた。水添処理は常法に従い、水添触媒として商品名SO−850(堺化学(株)製)を、脂肪酸メチルエステルに対して0.15%添加し、170℃、8時間の条件で行った。なお、水添処理の後、ろ過により触媒を除去した。α−スルホ脂肪酸アルキルエステルの製造方法は、特開2001−64248号公報の実施例1で開示されている方法に準拠し、エステル化工程後に抜き出して、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルを得た。原料の脂肪酸メチルエステルの炭素分布及び性状を表19に示す。
(2)炭酸ナトリウム[1]:旭硝子(株)製、軽灰、純分99%、嵩密度0.55g/cm3を平均粒径10〜60μmに粉砕した軽灰粉砕品
炭酸ナトリウム[2]:旭硝子(株)製、粒灰、純分99%、嵩密度1.07g/cm3
(3)炭酸カリウム:旭硝子(株)製、食添グレード、粉砕品、純分99%、嵩密度0.77g/cm3
(4)トリポリ燐酸ナトリウム:太平化学産業(株)、食添グレード、純分85%、嵩密度0.97g/cm3
(5)A型ゼオライト:水沢科学(株)製、商品名シルトンB、嵩密度0.30g/cm3
(6)過酸化水素:純正化学(株)製、一級試薬、過酸化水素35%含有水溶液
(7)ノニオン界面活性剤[1]:炭素数12〜14のアルコールに平均15モルのエチレンオキサイドを付加したアルコールエトキシレート(純度=90%、残部は未反応アルコール、PEG(ポリエチレングリコール)、水など)
(8)ノニオン界面活性剤[2]:メチルエステル(商品名CE−1618、FPG(株)製)に平均15モルのエチレンオキサイドを付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート(未反応メチルエステル、反応固体触媒、PEGなどを含む)
(9)アクリル酸/マレイン酸コポリマーNa:日本触媒(株)製、商品名アクアリックTL−400(純分40%水溶液)
(10)LAS−H:ライポン LH−200(ライオン(株)製)、炭素数10〜14のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(AI=96%、残部は未反応アルキルベンゼン、硫酸ナトリウム、水など)、LAS−Na、LAS−Kとして使用。
[製造方法]
40〜60℃の脂肪酸メチルエステル(パステルM−C*O、ライオンオレオケミカル(株)製)1576kg/hr、40〜60℃の48%NaOH水溶液445kg/hr、水(ライオン千葉工場中水)336kg/hrを連続的にミキシングポンプに導入し、シェル&チューブ型補熱器及び予熱器で110〜130℃に保ちながら、9〜10分間鹸化反応を進行させた(反応率99.5〜99.8%)。次いで、塔頂圧0.2〜0.6kPa、塔頂温度98〜100℃にしたフラッシュ蒸発装置に導入し、滞留時間40分で反応生成物であるメタノールを蒸発させた。最後にメタノールを取り除いた石鹸をパドル型撹拌羽根を有する撹拌槽に導入し、滞留時間140分で撹拌しながら98℃に保ちつつ、80℃温水を添加して、石鹸濃度が66〜67%になるように濃度調整を行った。
こうして得られた石鹸は、AIが66〜67%であり、不純物として、約0.01%の脂肪酸、約0.2%の未反応脂肪酸エステル、約0.2%のNaOH、約0.4%のメタノールを含むものであった。
[製造方法]
25℃のα−オレフィン(ダイアレン148、三菱化学(株)製)を970kg/hrの能力で連続的にTOリアクター(TO−500、ライオン(株)製、フィルム型反応器)内に投入し、内部でSO3ガスと接触させることでスルホン化反応を行い、約35℃のα−オレフィンスルホン酸と不純物(主にサルトン)を含むスルホン化物を得た。このスルホン化物1370kg/hrに対し苛性カリ630kg/hr(水分52%水溶液)を添加して中和反応を行い、不純物を含むα−オレフィンスルホン酸カリウムを得た。この不純物中のサルトンを加水分解させるためシェルアンドチューブ型熱交換器を通して温度を140℃まで加熱し、さらに、反応蛇管中に1.4MPaのスチームを通して170℃に保ち、加水分解を促進させた。その後、圧力1MPaでフラッシュ濃縮・脱水を行い、水分を約27%にした。
こうして得られたAOS−Kの純分は通常66〜74%で、主成分はα−オレフィンスルホン酸カリウム(約70%)とヒドロキシアルキルスルホン酸カリウム(約30%)から成り、カラーは(10%溶液LK値)70、遊離アルカリ分(KOH)1.8%(対AOS−K純分)であった。
(14)珪酸ナトリウム:日本化学工業製、JIS1号珪酸ナトリウム
(15)色素:大日精化工業製、群青
(16)硫酸カリウム:上野製薬(株)製、硫酸加里を20〜30μmまで粉砕したもの
(17)ホワイトカーボン:徳山曹達(株)製、商品名トクシールN
(18)12ヒドロキシステアリン酸:ケイエフ・トレーディング(株)製、純分85%
(19)香料:特開2002−146399号公報[表11]〜[表18]に示す香料組成物A
Claims (4)
- α−スルホ脂肪酸アルキルエステルとアルカリ性粉体とを混合・中和する工程と、得られた混合・中和粉体を気流発生装置を具備した装置内で流動化させながら熟成する工程とを含むことを特徴とするα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有粒子の製造方法。
- さらに、過酸化水素又は過酸化水素を発生させる化合物により、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル及び/又はα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を漂白する工程を含むことを特徴とする請求項1記載の製造方法。
- α−スルホ脂肪酸アルキルエステルとアルカリ性粉体とを混合・中和する工程を流動層内で行うことを特徴とする請求項1又は2記載の製造方法。
- α−スルホ脂肪酸アルキルエステルが、着色抑制剤存在下で脂肪酸アルキルエステルをスルホン化ガスと接触させてスルホン化し、得られたスルホン化物を低級アルコールによってエステル化させてなるα−スルホ脂肪酸アルキルエステルであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の製造方法。
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