JP5502906B2 - 大型耐火性物品およびその製造方法 - Google Patents

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Description

優先権の主張
本出願は、2009年2月19日に出願された米国仮特許第61/153679号の恩恵を主張するものである。この文献の内容およびその中に挙げられた出版物、特許、および特許文献の全開示が引用される。
本発明は、大型耐火性物品、特に、ガラスの製造に使用されるアイソパイプなどの大型耐火ブロックすなわち成形体を製造する方法に向けられる。
大型耐火性物品(例えば、ブロック)が、ガラスの製造プロセスにおいて遭遇する高温、および溶融ガラスの過酷な化学的性質に対する優れた耐性のために、ガラスの製造においてしばしば使用される。これらの物品は、典型的に、最初に、未焼成(green)物体を形成し、次いで、この未焼成物体を加熱、または焼成して、水分を取り除き、存在したかもしれない有機結合剤を焼き払い、その物体を構成する個々の粒子を凝集させることにより、この物体を緻密化することによって、形成される。この緻密化には、物体の縮小または収縮が伴い、最終的な焼結物品は元の未焼成物体より小さくなる(例えば、物品の長さが減少する)。
小さな未焼成物体と、炉または窯の中に未焼成物体を支持する構造体との間の摩擦力は、物体の収縮中に過剰な応力が物体に導入されるほど大きくはない。しかしながら、大型物体については、摩擦力は物体内に大きな応力を生じ得る。ある用途において、最終的な焼結物品は大きくて重く(例えば、450kg超の質量を有する)、焼結中、または後に焼結物品が使用されたときのいずれかで、摩擦力により、物体を破損させ得る誘起応力を生じ得る。450kgよりずっと重い質量を有する焼結物品について、前駆体の未焼成物体を焼結する能力が著しく損なわれる、すなわち、焼結により物体に亀裂を生じる傾向が増える。
それゆえ、焼結プロセス中に生じる物体の大きな収縮に適応でき、亀裂または他の応力関連の欠陥を生じ得る大きい応力を物体または得られた焼結物品にもたらさない、大型の耐火性物体を製造する方法が必要とされている。
例えば、モノリス(一体型)焼結耐火性物体などの、大型の焼結耐火性物体を形成する様々な方法がここに開示されている。
ある実施の形態において、450kg超の質量、20%超の気孔率および250cm超の長さを有する焼結耐火性物品が記載される。焼結耐火性物品が静水圧プレス成形された耐火性物品であることが好ましい。焼結耐火性物品がモノリス物品であることが好ましい。ある実施の形態において、耐火性物品は15%未満の気孔率を有する。ある他の実施の形態において、耐火性物品は10%未満の気孔率を有する。ある場合の質量は1000kgを超え得る。ガラス、特にガラス板の製造に使用されるアイソパイプなどの、この耐火性物品は、トラフ、および基部で収束する成形面を含むであろう。この耐火性物品は、例えば、ジルコンまたはゼノタイムから構成されてよい。
別の実施の形態において、バッチ材料を炉内で加熱して溶融ガラスを形成し、溶融ガラスを、耐火性物体の収束する成形面上を流してガラス板(12)を形成する各工程を有してなり、耐火性物品が450kg超の質量および250cm超の長さを有するものである、ガラス板を製造する方法が開示される。耐火性物品の質量は、例えば、1000kg超であってもよい。いくつかの実施の形態において、耐火性物品は、ジルコンまたはゼノタイム、またはそれらの組合せから構成されてよい。
別の実施の形態において、未焼成耐火性物体を、間隙により隔てられた複数の支持板上に位置決めする工程を有してなり、それらの支持板が複数の支持部材により支持されるものである、焼結耐火性物品を形成する方法が記載される。この未焼成耐火性物体は、例えば、ケイ酸ジルコニウムから構成されてよく、焼結耐火性物品はジルコンから構成される。焼結耐火性物品はゼノタイムから構成されてよい。隣接する支持板の間の間隙には、接続材が配置されることが好ましい。支持部材の各々は、一定の曲率半径を有する弓形上面およびこれも一定の曲率半径を有する弓形下面を含む。弓形上面の曲率半径は、弓形下面の曲率半径と等しいことが好ましい。例えば、弓形の上面と下面の曲率半径は少なくとも30cmであることが好ましい。各支持部材の重心は、支持部材の回転中心から外れていることが好ましい。ある場合には、固定材の層が、未焼成耐火性物体と支持板との間に配置されている。次いで、未焼成耐火性物体が加熱されて、焼結耐火性物品が形成される。加熱中、未焼成耐火性物体は収縮する。これにより、支持板が未焼成耐火性物体の収縮に応答して移動し、支持部材が、支持板の移動に応答して、回転する。
前記方法は、焼結耐火性物品の最長寸法が少なくとも約250cmであるおよび/または焼結耐火性物品の質量が少なくとも約450kgであるものなどの比較的大型の耐火性物品の製造に特に有用である。
さらに別の実施の形態において、少なくとも450kgの重さの未焼成耐火性物体を複数の支持板上に位置決めする工程を有してなり、支持板が複数の支持部材により支持され、隣接する支持板が間隙により隔てられ、支持部材の各々がシリンダの一部分である、焼結耐火性物品を形成する方法が記載される。未焼成耐火性物体は、例えば、ケイ酸ジルコニウムから構成されてよい。
次に、未焼成耐火性物体は加熱されて、焼結耐火性物品が形成される。この加熱中に、未焼成耐火性物体は収縮し、未焼成耐火性物体の収縮に応答して支持板が移動し、支持板の移動に応答して支持部材が回転する。
さらに別の実施の形態において、粉末耐火性材料を静水圧プレス形成することにより未焼成耐火性物体を形成し、この未焼成耐火性物体を炉内の複数の支持板上に位置決めする各工程を有してなり、支持板が複数の支持部材により支持され、隣接する支持板が間隙により隔てられ、支持部材の各々がシリンダの一部分である、アイソパイプなどの焼結耐火性物品を形成する方法が記載される。次いで、未焼成耐火性物体が加熱されて、焼結耐火性物品が形成される。この加熱中に、未焼成耐火性物体は収縮し、未焼成耐火性物体の収縮に応答して支持板が移動し、支持板の移動に応答して支持部材が回転する。この方法は、焼結耐火性物品の最長寸法が少なくとも約250cmであるおよび/または焼結耐火性物品の質量が少なくとも約450kgである物品を製造するときに特に効果的である。いくつかの実施の形態において、焼結耐火性物品は、1000kg超の質量を有する。各支持部材を構成する弓形の上面と下面の曲率半径が少なくとも30cmであることが好ましい。ある場合には、隣接する支持板の間の間隙に接続材が配置されていてよい。支持部材の重心が、支持部材の回転中心から外れていることが好ましい。
添付の図面を参照すると、本発明はより容易に理解され、その他の目的、特徴、詳細および利点は、制限を意味しない様式で、与えられた以下の説明の記載の過程でより明白になるであろう。そのような追加のシステム、方法、特徴および利点の全ては、この記載に含まれ、本発明の範囲内にあり、添付の特許請求の範囲により保護されることが意図されている。
本発明の実施の形態による例示のガラス製造システムの断面側面図 図1のガラス製造システムに使用されるであろうアイソパイプの、部分断面を含む斜視図 大型の未焼成耐火性物体を焼結して焼結耐火性物品を形成するための装置の断面側面図 支持部材の斜視図 支持部材がシリンダの一部分である、図4の支持部材の断面図 支持板を支持する、図4による2つの支持部材の斜視図 支持部材の回転を示す、図3の装置における焼結プロセスの完了後の焼結耐火性物品の断面側面図
以下の詳細な説明において、制限ではなく説明の目的で、特定の詳細を開示した例示の実施の形態は、本発明を完全に理解するために述べられている。しかしながら、この開示の恩恵を受けた当業者には、本発明は、ここに開示された特定の詳細から逸脱した他の実施の形態において実施してもよいことが明白であろう。さらに、よく知られた装置、方法および材料の記載は、本発明の説明を分かりにくくしないように省かれているかもしれない。最後に、適用できる限り、同様の参照番号が同様の部材を称する。
ここに用いたように、未焼成耐火性物体という用語は、別記しない限り、焼結されていない(un-sintered)耐火性物体を称する。
ここに用いたように、耐火性材料は、高温で強度を維持する、無機の非金属材料である。耐火性材料は、結晶質、または部分的結晶質、例えば、セラミック材料であってよい。したがって、ここに記載された耐火性材料は、その材料を、少なくとも約538℃の温度に曝露される構造体、またはシステムの構成部材に適用できるようにする化学的性質および物理的性質を示す。耐火性物体は、耐火性材料から形成された物体である。耐火性物体は、未焼成(未焼結)または焼結耐火性物品であってもよい。未焼成耐火性物体は、焼結プロセスが完了し、その物体が焼結耐火性物品になるまで、未焼成、または未焼結であると考えられる。例えば、いくつかの用途において、焼結プロセスは、物体が約10%以下の気孔率(開または閉もしくはそれらの組合せ)に到達したときに完了したと考えてよい。焼結プロセスの完了は、焼結から生じた物品の最終用途に応じて様々であってよく、その用途に照らして考慮しなければならない。一般に、焼結プロセスは、得られた耐火性物品が、追加の緻密化を含まない任意の焼結後プロセス(例えば、ミル粉砕、被覆など)を含まない、意図する目的に使用できる密度に到達したときに完了している。
ガラス製造システムでは、しばしば、例えば、炉の内層(lining)として、大型耐火ブロックが使用される。ガラス製造プロセス中に優れた耐変形性を示し、選択された耐火性材料に応じて優れた耐食性を示すことができる耐火ブロックを製造してもよい。
ガラス製造システムにおける大型耐火性物品の用途の1つとして、ガラス板の製造における成形体としての使用がある。図1に示すように、ガラス板12を製造するためにダウンドロー・フュージョン・プロセスを使用する、例示のガラス製造システム10が示されている。ガラス製造システム10は、溶融容器14、清澄容器16、混合容器18、供給容器20および成形体22(例えば、アイソパイプ22)を備えている。溶融容器14は、ガラスバッチ材料が、矢印24により示されるように導入され、溶融されて、溶融ガラス26を形成するところである。清澄容器16は、溶融容器を清澄容器に接続する管28により溶融容器に接続されている。清澄容器16は、溶融容器14から溶融ガラス26を受け取り、その溶融ガラスから気泡を除去する。清澄容器16は、清澄容器を混合容器に接続する管30により混合容器18に接続されている。混合容器18は、混合容器を供給容器に接続する管32により供給容器20に接続されている。供給容器20は、溶融ガラス26を下降管33を通じて入口34へ、そしてガラス板12を形成する成形体(例えば、アイソパイプ22)に供給する。成形体22は、適切な耐火性材料(例えば、ジルコン)から構成され、図2を参照して以下により詳しく説明されている。
図2を参照すると、ガラス製造システム10に使用されるであろう例示のアイソパイプ22(アイソパイプの内部を示すために最も近い端部が取り除かれた状態で示されている)の斜視図と部分断面が示されている。アイソパイプ22は、溶融ガラス26を受け取るトラフ36を備えている。溶融ガラス26は、トラフ36を満たし、トラフ36の壁38を溢れ出て、基部40で一緒に融合する前に、アイソパイプの2つの収束側面39aおよび39b(図2の背面にあり、図示されていない)に沿って2つの別個の流れとして流れ落ちる。基部40は、2つの側面39aおよび39bが出合う所であり、アイソパイプの側面を流れ落ちる溶融ガラスの2つの流れが、下方に引き延ばされ、冷却されてガラス板12を形成する前に、融合する。アイソパイプ22およびガラス製造システム10は、図1および2に示されたものとは異なる他の形状および構成部材を有しても差し支えなく、それでも、本発明の範囲に含まれると考えられる。
フュージョン・ダウンドロー式ガラス製造プロセスに使用されるであろうタイプの大型耐火性物体(例えば、アイソパイプ)の典型的な製造プロセスにおいて、適切な耐火性材料または材料の混合物が、所定の形状を有する従順な(compliant)袋、例えば、ゴム製袋上に配置される。典型的に、耐火性材料は粉末状である。その袋は、袋内に粉末が均一に分布されるのを確実にするために、耐火性粉末が充填されるときに振動を与えてよい。耐火性粉末は、一般に、結合剤を含み、例えば、様々な金属酸化物、結合剤、および分散剤の水中のスラリーを形成することにより、製造されるであろう。耐火性粉末は、例えば、ジルコン(ケイ酸ジルコニウム)またはゼノタイムを含んでよい。次いで、スラリーを噴霧乾燥させて、乾燥した耐火性粉末を製造してもよい。
以下の工程において、袋は密封され、水などの流体をその中に高圧(圧力は1400kg/cm2(約137MPa)を超え得る)で注入できる容器内に配置される。流体が、密封された袋を取り囲み、その袋の表面に対して均一な圧力を印加し、それによって、袋とその中身を静水圧プレスする。袋内の耐火性粉末に印加された高圧により、耐火性粉末粒子が接着し、所定の形状を有する多孔質剛性物体が形成される。
その物体が、日常のプロセスの取扱条件(例えば、ある場所から別の場所に移動させる)の下で、その形状を保持できる多孔質物体を形成するのに十分な時間に亘り静水圧プレスされたときに、以後、未焼成物体または未焼成耐火性物体と称する。未焼成耐火性物体は、袋から取り出され、結合剤を焼き払い、未焼成物体を低気孔率、例えば、約20%以下、好ましくは約15%以下、より好ましくは約10%以下の気孔率を有する緻密な形状に焼結するのに十分な時間と温度で加熱される。未焼成耐火性物体は、例えば、炉(例えば、窯)内で加熱されるであろう。
先に記載された未焼成耐火性物体を形成する方法は、単なる一例であることを理解すべきである。多くの方法が、未焼成耐火性物体を形成するために存在し、本開示と共に使用してよく、ここに開示された方法は、この点に関して制限と見なすべきではない。
フラットパネルディスプレイやテレビの製造に使用されるものなどの、益々大きくなる寸法を有する薄いガラス板の需要が増えるにつれて、そのようなガラス板を製造するのに必要なアイソパイプの長さもそれにしたがって増加する。アイソパイプの長さは250cmを超え、450kg以上の質量を有し得る。例えば、非常に大型のアイソパイプは、500kg、600kg、700kg、800kg、または900kgの質量を超え得る。ある場合には、アイソパイプは1000kgの質量さえ超え得る。そのような大型の好ましくはモノリス(一体型)の焼結耐火性物品の剪断サイズは、その製造に難題を突きつけており、特に、その難題の1つは、未焼成耐火性物体、最終的に焼結された耐火性物品、またはそれらの間の任意の段階いずれかで、亀裂をもたらすであろう応力を物体に生じさせずに、物体の縮小または収縮が適応されるような様式で、焼成または焼結プロセス中に未焼成耐火性物体を支持することである。以下の説明は、開示された焼結方法を、その最終用途を問わずに、任意の大型耐火性物体の緻密化に使用してもよいことを理解して、先に記載されたようなアイソパイプの製造に向けられる。
図3には、複数の支持板46を支持している複数の支持部材44を含む大型の未焼成耐火性物体42を支持するための装置の実施の形態の断面図が示されている。各支持部材は、図4および5にもっともよく見られるように、弓形上面48および弓形下面50を備えている。図5の断面で見えるように、弓形上面の断面は、第1の曲率半径r1を有する円弧であることが好ましい。同様に、各支持部材の弓形下面の断面は、第2の曲率半径r2を有する円弧であることが好ましい。弓形の上面と下面両方の曲率半径が、弓形の上面と下面両方の断面が、第1と第2の曲率半径r1およびr2を有する円の円弧であるように一定であることが好ましい。理想的には、支持部材の断面が円の部分を構成し、図5の点線が、実線で示された弓形の上面と下面と共に、形成された円部分を表すように、r1=r2である。それゆえ、各支持部材は、所定の曲率半径r=r1=r2を有するシリンダの一部分であることが好ましく、ここで、弓形上面の長さLa1(例えば、上面の円弧の長さ)が、弓形下面の長さLa2(例えば、下面の円弧の長さ)より短く、支持部材の重心Gが、支持部材の回転中心Rよりも、下側の円弧に近い。回転中心に対して低い重心を有することにより、支持部材は、自動的に復元するようにでき、これは、構造体を安定化させるのに役立ち、未焼成物体の装填に役立つ。
支持部材44は、平行な列で焼結炉54(例えば、窯)の床52上に配列されていてよく、各支持部材の弓形下面は焼結炉の床52と接触している。支持板46は、各支持板46が少なくとも2つの支持部材により支持されるように支持部材44の表面に配列されている。次に、各支持板46は、隣接する支持板から間隙56だけ隔てられている。各間隙56には、次に、著しく劣化せずに焼結環境に耐えるこのとのできる従順な材料、以後、接続材58が充填されてもよい。すなわち、接続材58は、焼結プロセス中の支持板の熱膨張、および焼結中の未焼成物体の収縮から生じる支持板の動きの両方の結果として、隣接する支持板の間の間隙の狭くなる(または逆に間隙の広くなる)ことに適応できるべきである。例えば、接続材は、ガラス繊維、アスベスト(健康被害のために、好ましいとは考えられないが)、または弾性間隙充填剤に形成できるアスベスト代替材料を含んでよい。
支持板46の頭上に設置材の層を必要に応じて配置して、未焼成耐火性物体42(または形成された焼結耐火性物品)への損傷に対抗し、支持板上の未焼成耐火性物体の質量を分布させるのに役立つ従順な床60を製造してもよい。それに加え、設置材は、個々の支持板の長さを超えて未焼成耐火性物体の収縮に適応する。設置材は、以下に限られないが、シリカ、アルミナ、高級(high duty)耐火粘土、コージエライトまたはジルコニアを含む、任意の適切な粒状材料、または耐熱耐火性材料(grog)であってよい。設置材の粒子は、摺動を促進し、それによって、未焼成耐火性物体の収縮中に未焼成耐火性物体と設置材との間の摩擦を減少させるように、実質的に球状であることが好ましい。支持板は、複数の支持板46上の未焼結物体の収縮に適応するのに対し、設置材は、使用された場合、1枚の板を超えた物体の収縮に適応するのに役立つ。設置材は、接続材により、隣接する支持板の間の間隙により摺動するのが防がれる。
炉54により未焼成耐火性物体に熱が加えられるときに、未焼成耐火性物体の個々の粒子が流動温度に到達する。その後、粒子は凝集し、物体はより緻密になる。この密度の増加には、一般に物体の所定の寸法に比例する未焼成耐火性物体の収縮(緻密化)が伴う。例えば、未焼成耐火性物体の長さに沿った収縮の量は、一般に、長さに比例する。それゆえ、物体の中心に近接した点は、中心に向かって内側に小さな所定の距離だけ移動するであろうし、中心から離れて位置する点は、中心に対してさらに長い距離動くであろう。何故ならば、遠い粒子と中心の粒子との間の他の粒子の動きを加えなければならないからである。ここに検討されている大型の未焼成物体、例えば、約250cm超の長さおよび450kg超の質量を有するものについて、その物体は、両端で30cm以上も収縮するかもしれない。別の見方をすると、物体の中心が静止したままであると仮定すると、物体の各端部は、物体の中心に向かって15cm移動し、物体全体は、合計で30cm収縮する。長さの全体の変化は、特に、物体を構成する材料および緻密化の程度に依存して様々であろう。
第1の密度から、第1の密度より大きい第2の焼結密度まで、また第1の長さL1からL1より小さい第2の焼結長さL2まで(図7参照)、変形するときに、未焼成物体の長さの変化に適応するために、支持板は内側に引っ張られる(板が物体の中心に向かって内側に移動する)。この内側への動きは、支持板により支持部材に伝えられ、支持部材が物体に中心に向かって回転する。支持部材が、弓形上面と弓形下面の両方について一定の曲率半径を有し、弓形上面48の曲率半径が弓形下面50の曲率半径と等しい場合、支持板は、垂直変位の変化を経験せずに、物体の中心に向かって移動する。より簡単に言えば、各支持板は、物体の長さに沿ったその位置にしたがって特定の距離だけ内側に移動するが、炉の床の上の垂直高さは変わらない。それゆえ、焼結物体は、不均一な支持板(物体の長さに沿ったある板から別の板の不均一性)からの応力を経験しない。このことは、各支持部材をシリンダとして描けば、より容易に理解されるであろう。2つのシリンダにより支持されている支持板の場合には、支持板は、シリンダの長さに対して垂直な方向に移動でき、シリンダは支持板の下で転がる。各シリンダの曲率半径は一定であるので、シリンダがその上で転がる表面の上の支持板の高さ、支持する炉の床の上の支持板の高さは変化しない(シリンダがその上を転がる表面の高さが変わらない限り)。ある実施の形態において、支持部材はシリンダであってよいが、支持部材の望ましくない回転を防ぐために特別に注意しなければならない(例えば、炉の床の上に固定材の層を配置することにより)。
未焼成耐火性物体の中心での、およびこの物体の中心の近傍でのこの物体の収縮は最小であり、したがって、支持板上での未焼成耐火性物体の動き、またはその中心の下の支持板の動きはほとんどないことに留意すべきである。それゆえ、この物体の中心は、所望であれば、支柱、テーブル、または移動や回転の必要がない他の適切な支持構造などの静止支持体により支持されてもよい。
一旦、未焼成耐火性物体が炉内に配置され、支持構造(例えば、支持板、支持部材および固定材)上に位置決めされたら、炉は、特定の物体に見合う加熱スケジュールにしたがって物体を焼結するのに適した温度まで加熱される。焼結プロセスが完了した際に、炉を所定の冷却スケジュールにしたがって冷却し、焼結された耐火性物品を炉から取り出してよい。焼結耐火性物品は、500kg、600kg、700kg、800kg、または900kgの質量を有し得る。ある場合には、焼結耐火性物品は、1000kgの質量を超えることさえあり得る。焼結後加工を、物品の性質および用途にしたがって行ってもよい。例えば、物品の追加の機械加工(穿孔、研削など)を必要に応じて始めてもよい。追加の機械加工を行って、例えば、ガラス(例えば、ガラス板)の製造のための成形体(例えば、アイソパイプ)を製造してもよい。
本発明の上述した実施の形態、特に任意の「好ましい」実施の形態は、単なる実施の可能性のある例であり、本発明の原理を明白に理解するために単に述べられていることを強調しておく。本発明の精神および原理から実質的に逸脱せずに、本発明の上述した実施の形態に多くの変更および改変を行ってもよい。そのような改変および変更の全ては、この開示と本発明の範囲内に含まれ、以下の特許請求の範囲により保護されることが意図されている。
10 ガラス製造システム
12 ガラス板
14 溶融容器
16 清澄容器
18 混合容器
20 供給容器
22 成形体またはアイソパイプ
26 溶融ガラス
33 下降管
42 未焼成耐火性物体
44 支持部材
46 支持板
48 弓形上面
50 弓形下面
54 炉

Claims (6)

  1. 焼結耐火性物品を形成する方法において、
    間隙(56)により隔てられた複数の支持板(46)上に未焼成耐火性物体(42)を位置決めする工程であって、前記支持板が複数の支持部材(44)により支持され、前記支持部材の各々が、一定の曲率半径の弓形上面(48)および一定の曲率半径の弓形下面(50)を有し、該弓形上面の曲率半径が該弓形下面の曲率半径と等しく、該各支持部材の重心が該支持部材の回転中心よりも該弓形下面に近く、前記未焼成耐火性物体と前記支持板との間に設置材(60)の層が配置されている工程、および
    前記未焼成耐火性物体を加熱して、焼結耐火性物品を形成する工程、
    を有してなり、
    前記熱工程中に、前記未焼成耐火性物体(42)が収縮し、該未焼成耐火性物体の収縮に応答して前記支持板が移動し、該支持板の移動に応答して前記支持部材が回転することを特徴とする方法。
  2. 前記焼結耐火性物品の最長寸法が少なくとも250cmであることを特徴とする請求項記載の方法。
  3. 前記焼結耐火性物品の質量が450kg超であることを特徴とする請求項1または2記載の方法。
  4. 前記未焼成耐火性物体(42)が、耐火性材料を静水圧プレス成形することにより形成されたことを特徴とする請求項1から3いずれか1項記載の方法。
  5. 前記焼結耐火性物品がジルコンまたはゼノタイムから構成されていることを特徴とする請求項1から4いずれか1項記載の方法。
  6. 前記弓形上面の長さが前記弓形下面の長さより短いことを特徴とする請求項1から5いずれか1項記載の方法。
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