JP5386352B2 - 液状エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、および硬化物 - Google Patents
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Description
またコンポジット材、車の車体や船舶の構造材として、近年、その製造法の簡便さからRTM(Resin Transfer Molding)方式が使用されている。このような組成物においてはカーボンファイバー等への含浸のされやすさから低粘度のエポキシ樹脂が望まれている。
(1)ビスフェノールF、ビスフェノールA、フェノールアラルキル型樹脂及びトリスフェノールメタン型樹脂からなる群から選ばれる少なくとも3種のフェノール体の混合物とエピハロヒドリンとを反応させて得られる液状エポキシ樹脂、
(2)(a)ビスフェノールF、ビスフェノールA、フェノールアラルキル樹脂及びトリスフェノールメタン型樹脂からなる群から選ばれる少なくとも2種のフェノール体の混合物とエピハロヒドリンとを反応させて得られる混合エポキシ樹脂、及び
(b)ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂及びトリスフェノールメタン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種のエポキシ樹脂、の混合物であって、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂及びトリスフェノールメタン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも3種のエポキシ樹脂を含む液状エポキシ樹脂、
(3)上記(1)または(2)に記載のエポキシ樹脂及び硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物、
(4)硬化剤がアミン系またはアミド系化合物である上記(3)に記載のエポキシ樹脂組成物、並びに
(5)上記(3)または(4)に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物、
に関する。
また、本発明の液状エポキシ樹脂は、これらフェノール体のうち少なくとも2種の混合物をエピハロヒドリンと反応させて得られた混合エポキシ樹脂と、上記4種のエポキシ樹脂のうち少なくとも1種のエポキシ樹脂とを、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂及びトリスフェノールメタン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも3種のエポキシ樹脂を含むように、混合して得ることもできる(以下、この方法を「製法B」という)。
エポキシ化する場合、使用できるビスフェノールFに特に制限はないが、その2官能体(フェノール単位を2個有する化合物をいう)の純度が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC;UV254nmで検出)で測定した面積百分率において、95面積%以上のものが、得られる液状エポキシ樹脂の低粘度化に寄与するため好ましい(以下、特に指定のない限り、面積%はGPCでの測定値を示す)。さらに好ましくは、下記式(1)
の化合物の混合物において、n≧1の化合物の量が5面積%以下である化合物である。(通常市販されているビスフェノールFは実質的に前記式(1)の構造式においてn≧1の化合物を5.5〜9.0面積%の範囲で含有する。)n≧1の化合物の量が多い場合、耐熱性、伸びが低下するという問題が生じる。上記のようなn≧1の化合物の量が5面積%以下であるビスフェノールFは、通常のビスフェノールFやフェノールノボラックを蒸留処理することによって得ることができる。
このようなビスフェノールFは、製法Aや製法Bにおけるフェノール体として好ましく使用できる。
市販のエポキシ樹脂を使用する場合、東都化成株式会社製 YD−127、YD−128等、ジャパンエポキシレジン株式会社製 jER−827、jER−828L、jER−828ELなど、日本化薬株式会社製 RE−310S、RE−410Sなどが挙げられる。
なお、製法Aや製法Bにおけるフェノール体として使用できるビスフェノールAは市販品でよい。
エポキシ化する場合、使用できるフェノールアラルキル樹脂としては、芳香環がメチレン結合、エチリデン結合、プロピリデン結合などのアルキリデン結合を介してフェノール類(フェノール、クレゾール等)、ナフトール類(α−ナフトール、β−ナフトール等)と結合している分子構造を有する樹脂、具体的には例えば、ビフェニル型フェノールアラルキル樹脂(ビフェニルノボラック)、フェニル型フェノールアラルキル樹脂(ザイロック)、フルオレニル型フェノールアラルキル樹脂、ナフタレン型フェノールアラルキル樹脂等が挙げられる。フェノールアラルキル型エポキシ樹脂は、これらをエポキシ化したものである。また溶融粘度、強度の問題からGPCにおいて2官能体の面積百分率が40面積%以上、80面積%以下であるフェノールアラルキル樹脂が好ましい。このような2官能体量が特定範囲にあるフェノールアラルキル樹脂は、例えばフェノール類、ナフトール類と結合基(リンカー)となる化合物の反応比率を変化させることで得ることができる。例えばフェニル型フェノールアラルキル樹脂を、フェノールとキシリレングリコールとを反応させて得る場合、フェノール:パラキシリレングリコール=10:1程度の比率であれば、2官能体量が65〜75面積%であるフェニル型フェノールアラルキル樹脂が得られる。
フェノールアラルキル樹脂は、市販品も入手可能であり、具体的には三井化学製XLCシリーズ、明和化成製MEH−7851シリーズ等を挙げることができる。
これらフェノールアラルキル樹脂は、製法Aまたは製法Bにおけるフェノール体としても好ましく使用できる。
また、製法Bにおいて市販のエポキシ樹脂を使用する場合、三井化学株式会社製 E−XLCシリーズ、日本化薬株式会社製 NC−3000シリーズなどが挙げられる。
エポキシ化する場合、トリスフェノールメタン型樹脂はヒドロキシベンズアルデヒドや、ヒドロキシアセトフェノンとフェノール化合物とを脱水縮合することで製造することができるが、市販品を使用することもできる。市販品として具体的には明和化成製MEH−7500シリーズ等を挙げることができる。これらトリスフェノールメタン型樹脂は、製法Aまたは製法Bにおけるフェノール体としても好ましく使用できる。
また、製法Bにおいて市販のエポキシ樹脂を使用する場合、日本化薬株式会社製 EPPN−500シリーズなどが挙げられる。
前記製法AまたはBにおいては、フェノール体混合物とエピハロヒドリンとをアルカリ金属水酸化物の存在下に反応させる。
エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、α-メチルエピクロルヒドリン、γ-メチルエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン等が使用でき、本発明においては工業的に入手が容易なエピクロルヒドリンが好ましい。エピハロヒドリンの使用量は原料フェノール体混合物の水酸基1モルに対して通常3〜20モル、好ましくは4〜10モルである。
反応終了後、反応生成物を水洗した後、または水洗することなしに、加熱減圧下でエピハロヒドリンや溶媒等を除去する。また更に加水分解性ハロゲンの少ないエポキシ樹脂とするために、回収したエポキシ樹脂をトルエン、メチルイソブチルケトンなどの溶剤に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物の水溶液を加えて反応を行い、閉環を確実なものにすることも出来る。この場合アルカリ金属水酸化物の使用量はエポキシ化に使用した原料フェノール体混合物の水酸基1モルに対して通常0.01〜0.3モル、好ましくは0.05〜0.2モルである。反応温度は通常50〜120℃、反応時間は通常0.5〜2時間である。
フェノールアラルキル樹脂型エポキシ樹脂並びにビスフェノールA型エポキシ樹脂及びトリスフェノールメタン型エポキシ樹脂の量が多すぎると、得られるエポキシ樹脂の粘度が高くなりすぎて作業上問題となる場合がある。
本発明のエポキシ樹脂組成物は本発明の液状エポキシ樹脂及び、硬化剤を必須成分として含有する。本発明のエポキシ樹脂組成物において本発明のエポキシ樹脂は単独でまたは他のエポキシ樹脂と併用して使用することが出来る。併用する場合、本発明のエポキシ樹脂の全エポキシ樹脂中に占める割合は30重量%以上が好ましく、特に40重量%以上が好ましい。
・軟化点
JIS K−7234に記載された方法で測定した。
・エポキシ当量
JIS K−7236に記載された方法で測定し、単位はg/eqである。
・粘度
E型またはB型粘度計で測定し、単位はPa・sである。
・ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(測定結果データは面積%(G)で示す)
カラム:Shodex SYSTEM−21カラム KF−804L+KF−803L(×2本) 40℃
連結溶離液:テトラヒドロフラン
FlowRate:1ml/min.
Detection:UV 254nm
検量線:Shodex製標準ポリスチレン使用
フェノールアラルキル樹脂(PA1)
温度計、冷却管、分留管、撹拌機を取り付けたフラスコに窒素パージを施しながら、フェノール426部を仕込み、80℃に保持した後、4,4’−ビスクロロメチルビフェニル251部を4時間かけて分割添加した。さらに反応温度100℃で4時間反応させた。副生する塩酸は系外に窒素ガスで除去しながら反応を行なった。反応終了後、冷却し、トルエン300部を加え、水洗を行った後、有機層より、トルエン、過剰のフェノールを加熱減圧下に留去することでフェノールアラルキル樹脂(PA1)を得た。軟化点63℃、水酸基当量は200g/eq.、2官能体の量は49面積%(G)であった。
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながらビスフェノールF(ビス(ヒドロキシフェニル)メタン含有量≧99面積%(G)、商品名:BPF−D、本州化学工業株式会社製)25.6部、合成例1で得られたフェノールアラルキル樹脂(PA1)39.1部、ビスフェノールA6.7部、エピクロルヒドリン331部、メタノール33部を加え、撹拌下で溶解し、70℃にまで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム21.7部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間、後反応を行った。反応終了後水100部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン200部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液5部を加え、1時間反応を行った後、油層の洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて160℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで、本発明の液状エポキシ樹脂(EP1)98部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は205g/eq.、25℃における粘度は91Pa・s(E型粘度計)であった。
(本例においては、最終的にビスフェノールF型エポキシ樹脂:フェノールアラルキル型エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂=40:50:10(重量比)になるように合成した。)
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながら合成例1で得られたフェノールアラルキル型フェノール樹脂(PA1)39.1部、ビスフェノールA6.7部、エピクロルヒドリン165部、メタノール17部を加え、撹拌下で溶解し、70℃にまで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム10.8部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間、後反応を行った。反応終了後、水70部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン200部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。ここにビスフェノールF型エポキシ樹脂分子蒸留品(ビス(グリシジルオキシフェニル)メタン含有量>98面積%(G)、商品名:YDF−8170C、東都化成株式会社製)40部を添加し、均一になったところで、撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液3部を加え、1時間反応を行った後、油層の洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて160℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで、本発明のエポキシ樹脂(EP2)97部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は201g/eq.、25℃における粘度は85Pa・s(E型粘度計)であった。(本例においては、最終的にビスフェノールF型エポキシ樹脂:フェノールアラルキル型エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂=40:50:10(重量比)になるように合成した。)
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながら合成例1で得られたフェノールアラルキル型フェノール樹脂(PA1)35.2部、ビスフェノールF(ビス(ヒドロキシフェニル)メタン含有量93.5面積%(G))3.2部、トリスフェノールメタン型フェノール樹脂(日本化薬株式会社製、KAYAHARD KTG105)3.3部、エピクロルヒドリン155部、メタノール16部を加え、撹拌下で溶解し、70℃にまで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム8.8部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間、後反応を行った。反応終了後、水70部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン200部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。ここにビスフェノールF型エポキシ樹脂分子蒸留品(ビス(グリシジルオキシフェニル)メタン含有量>98面積%(G))45部を添加し、均一になったところで、撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液2部を加え、1時間反応を行った後、油層の洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液を、ロータリーエバポレーターを用いて160℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで本発明のエポキシ樹脂(EP3)97部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は200g/eq.、25℃における粘度は73Pa・s(E型粘度計)であった。(本例においては、最終的にビスフェノールF型エポキシ樹脂:フェノールアラルキル型エポキシ樹脂:トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂=50:45:5(重量比)になるように合成した。)
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながら合成例1で得られたフェノールアラルキル樹脂(PA1)39.1部、ビスフェノールF(ビス(ヒドロキシフェニル)メタン含有量≧99面積%(G))19.2部、ビスフェノールF(ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン含有量≧99面積%(G)、商品名:p,p’−BPF、本州化学工業株式会社)6.4部、ビスフェノールA6.7部、エピクロルヒドリン330部、メタノール33部を加え、撹拌下で溶解し、70℃にまで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム21.7部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間、後反応を行った。反応終了後、水70部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン200部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。さらに撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液5部を加え、1時間反応を行った後、洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液を、ロータリーエバポレーターを用いて160℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで、本発明のエポキシ樹脂(EP4)95部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は202g/eq.、25℃における粘度は71Pa・s(E型粘度計)であった。(本例においては、最終的にビスフェノールF型エポキシ樹脂:フェノールアラルキル型エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂=40:50:10(重量比)になるように合成した。)
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながら合成例1で得られたフェノールアラルキル樹脂(PA1)39.1部、ビスフェノールA13.4部、エピクロルヒドリン173部、メタノール17部を加え、撹拌下で溶解し、70℃にまで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム13.3部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間、後反応を行った。反応終了後、水70部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン200部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。ここにビスフェノールF型エポキシ樹脂分子蒸留品(ビス(グリシジルオキシフェニル)メタン含有量>98面積%(G))30部を添加し、均一になったところで、撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液3部を加え、1時間反応を行った後、油層の洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて160℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで本発明のエポキシ樹脂(EP5)97部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は209g/eq.、25℃における粘度は101Pa・s(E型粘度計)であった。(本例においては、最終的にビスフェノールF型エポキシ樹脂:フェノールアラルキル型エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂=30:50:20(重量比)になるように合成した。)
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながらビスフェノールF(ビス(ヒドロキシフェニル)メタン含有量93.5%(G)19.2部、合成例1で得られたフェノールアラルキル樹脂(PA1)47.2部、ビスフェノールA40.2部、エピクロルヒドリン427部、メタノール54部を加え、撹拌下で溶解し、70℃まで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム32.5部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間、後反応を行った。反応終了後水124部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン270部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液8部を加え、1時間反応を行った後、油層の洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて160℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで、本発明の液状エポキシ樹脂(EP5A)140部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は212g/eq.、25℃における粘度は97Pa・s(E型粘度計)であった。(本例においては、最終的にビスフェノールF型エポキシ樹脂:フェノールアラルキル型エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂=20:40:40(重量比)になるように合成した。)
実施例5B
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながら合成例1で得られたフェノールアラルキル型フェノール樹脂(PA1)130部、ビスフェノールA111部、エピクロルヒドリン1184部、メタノール103部を加え、撹拌下で溶解し、70℃まで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム67.2部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間、後反応を行った。反応終了後水256部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン594部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。ここにビスフェノールF型エポキシ樹脂分子蒸留品(ビス(グリシジルオキシフェニル)メタン含有量>98面積%(G)、商品名:YDF−8170C、東都化成株式会社製)82.5部を添加し、均一になったところで、撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液17部を加え、1時間反応を行った後、油層の洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて160℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで、本発明のエポキシ樹脂(EP5B)371部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は208g/eq.、25℃における粘度は77Pa・s(E型粘度計)であった。(本例においては、最終的にビスフェノールF型エポキシ樹脂:フェノールアラルキル型エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂=20:40:40(重量比)になるように合成した。)
実施例5C
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながら合成例1で得られたフェノールアラルキル型フェノール樹脂(PA1)130部、ビスフェノールA111部、エピクロルヒドリン1184部、メタノール103部を加え、撹拌下で溶解し、70℃まで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム67.2部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間、後反応を行った。反応終了後水256部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン594部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。ここにビスフェノールF型エポキシ樹脂分子蒸留品(ビス(グリシジルオキシフェニル)メタン含有量>98面積%(G)、商品名:YDF−8170C、東都化成株式会社製)36.7部を添加し、均一になったところで、撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液17部を加え、1時間反応を行った後、油層の洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて160℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで、本発明のエポキシ樹脂(EP5C)333部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は216g/eq.、25℃における粘度は186Pa・s(B型粘度計)であった。(本例においては、最終的にビスフェノールF型エポキシ樹脂:フェノールアラルキル型エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂=10:45:45(重量比)になるように合成した。)
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながら合成例1で得られたフェノールアラルキル型フェノール樹脂(PA1)39.1部、ビスフェノールF(ビス(ヒドロキシフェニル)メタン含有量 ≧99面積%(G))32.1部、エピクロルヒドリン286部、メタノール33部を加え、撹拌下で溶解し、70℃にまで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム21.9部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間、後反応を行った。反応終了後水70部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン200部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。さらに撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液5部を加え、1時間反応を行った後、油層の洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて160℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで比較用のエポキシ樹脂(EP6)97部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は201g/eq.、25℃における粘度は96Pa・s(E型粘度計)であった。(本例においては、最終的にビスフェノールF型エポキシ樹脂:フェノールアラルキル型エポキシ樹脂=50:50(重量比)になるように合成した。)
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながら合成例1で得られたフェノールアラルキル型フェノール樹脂(PA1)46.9部、エピクロルヒドリン130部、メタノール13部を加え、撹拌下で溶解し、70℃にまで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム9.9部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間、後反応を行った。反応終了後水70部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン120部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。さらに撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液2部を加え、1時間反応を行った後、油層の洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて160℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで比較用のエポキシ樹脂57部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は261g/eq.であり、結晶性を帯びた樹脂状固体であった。
上記で得られたエポキシ樹脂50部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン株式会社製 jER−828)10部、ビスフェノールF型エポキシ樹脂分子蒸留品(ビス(グリシジルオキシフェニル)メタン含有量>98面積%(G))40部を加え、120℃で加熱溶融混合して、均一な樹脂混合物とした。得られたエポキシ樹脂(EP7)のエポキシ当量は209g/eq.、25℃における粘度は98Pa・s(E型粘度計)であった。
エポキシ樹脂として実施例1〜5、比較例1〜2のエポキシ樹脂EP1〜EP7、硬化剤としてKAYAHARD A−A(日本化薬株式会社製、メチレンビス(2−エチル−4−アミノベンゼン))を表1に示す割合(重量部)で配合した。
なお、物性値の測定は以下の方法で行った。
・ガラス転移温度(TMA):真空理工(株)製、TM−7000
昇温速度:2℃/min.(値:1の位を四捨五入)
・曲げ試験:JIS K−6911に準拠(曲げ強度、最大点エネルギーを評価した)
Claims (4)
- ビスフェノールF、ビスフェノールA、フェノールアラルキル樹脂及びトリスフェノールメタン型樹脂からなる群から選ばれる少なくとも3種のフェノール体の混合物とエピハロヒドリンとを反応させて得られる液状エポキシ樹脂。
- 請求項1に記載のエポキシ樹脂及び硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物。
- 硬化剤がアミン系またはアミド系化合物である請求項2に記載のエポキシ樹脂組成物。
- 請求項2または3に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
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