JP5327428B2 - ９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なアクリレート化合物及びその製造法 - Google Patents
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Description
本発明は、ラジカル重合性を有するアクリレート化合物に関し、特に、高屈折率を有する高分子材料用のモノマーとして有用なアクリレート化合物及びその製造法に関する。
本発明の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物は、高屈折率を有する９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格と重合性を有するアクリレート基の両方を有する化合物である。そして、この高屈折率を有する化合物を重合した高分子化合物もまた同様に高屈折率を有し、特に光学分野で有用な材料として期待される。
最近光学分野においてガラス代替材料としてプラスチックが盛んに用いられている。たとえば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等がよく知られている。これらプラスチック材料は、軽量性、安全性、意匠性を有している反面、屈折率の面では無機ガラスより低く、分厚くなりやすいという欠点がある。そこで、近年、高屈折率を有するプラスチック材料に対する要望が高くなってきている。特に、高屈折率プラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、ホログラム、光ファイバー、光道波路等への検討が盛んに行われている。
プラスチックの屈折率とその原料となるモノマーの屈折率とは正の相関関係にあり、高屈折率のプラスチックを得るためには高分子を構成するモノマー部分が高屈折率を有するものであることが必要である。
モノマーとしての有機化合物の屈折率を高くする方法としては、分子構造中にハロゲン原子（フッ素を除く）や硫黄原子さらには芳香環を導入することが有用であることは既に良く知られている。たとえば、ハロゲン原子の有する高い固有屈折率を利用し、ビフェニル環にハロゲン原子を導入した高屈折率重合体が報告されている(特許文献１)。しかし、ハロゲン化によって、耐光性が著しく劣化し、また、高比重であるという欠点があった。又ハロゲン以外に高い固有屈折率を有する硫黄原子を有する単量体組成物も報告されている(特許文献２)。しかし、これらは高い屈折率、優れた耐衝撃性を有するものの、得られたポリマーの耐光性が著しく劣り、硫黄特有の不快臭が問題となる欠点があった。また、これらを用いたプラスチックが廃棄物として処理されるとき、有害なガスや化合物を生じることが懸念される。
一方、芳香環の導入に関してはこれまで、ベンゼン環、ビフェニル環を有する高屈折率材料が知られており、これらは、軽く透明性にすぐれ、バランスの良い高屈折率材料となる（特許文献３等）。しかし、ベンゼン環を用いた場合、モノマーの屈折率として１．５４を超えるものを得ることは困難であった。また、ビフェニル環を用いた場合は、ベンゼン環のモノマーに比べ、吸収が長波長側にシフトし、光硬化の場合には開始剤とＵＶ吸収が重なるため、光開始効率が低下するという問題点があった。また、さらに高い屈折率を得るため、芳香族を含む多環化合物であるアントラセン環、フルオレン環の導入も検討されている（特許文献４）。また、アントラセン基やフルオレン基等芳香環を含む多環化合物基を高分子反応によりポリマーに導入する試みもなされている（特許文献５）。
しかしながら、アントラセン環やフルオレン環の導入により比較的高い屈折率をもつポリマーが得られるが、フルオレン環を導入した場合は、紫外領域に吸収があり、光照射により着色しやすくなり、耐光性に問題が出てくる。またアントラセン環を導入した場合はアントラセン環が蛍光を発するため、光学材料分野での適用は困難である等の問題がある。
よって、高屈折率を有する芳香族多環化合物であり、ビフェニル基、アントラセン基やフルオレン基にみられるような紫外域の吸収や蛍光の問題が無い透明性にすぐれた化合物基を持つ重合可能なモノマーの開発が望まれている。
一方、アントラセン化合物がジエノフィルとディールス・アルダー反応することは知られている。例えば、無置換のアントラセンが無水マレイン酸、マレイミド、マレイン酸エステル、アクロレイン、アクリロニトリル、ベンゾキノンなどのジエノフィルとディールス・アルダー反応し、９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン化合物を与えることが知られている（非特許文献１，２，３など）。
しかし、本発明の多官能アクリレートとアントラセン化合物とのディールス・アルダー反応は知られていない。また、アントラセン化合物と多官能アクリレートとのディールス・アルダー反応によって得られた９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を含むアクリレート化合物について、重合物を合成するためのモノマーとして又は光学材料の原料モノマーとして検討された例も無い。
本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明の目的は、高い屈折率を有し、かつ紫外域の吸収や蛍光の問題が無い、透明性に優れかつ重合可能である新規なアクリレート化合物及びその製造方法を提供することである。
すなわち、本発明の目的は、高い屈折率を有し、かつ紫外域の吸収や蛍光の問題が無い、透明性に優れかつ重合可能である新規なアクリレート化合物及びその製造方法を提供することである。
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討した結果、（１）９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物が、高屈折率であり、かつ、紫外領域に吸収を持たないこと（２）当該化合物を重合させた重合物が光学材料として有用であること（３）アクリル基又はメタクリル基を二つ以上有する多官能アクリレートとアントラセン化合物をアントラセン化合物の９，１０位でディールス・アルダー反応させることにより合成できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、以下に記載する発明を提供するものである。
第1発明では、下記の一般式（１）で示される９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物を提供する。
（一般式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は水酸基を示し、Ｚ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｗは下記一般式（２）で表される２価基を示す。）
(一般式（２）において、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基を示し、i及びj はそれぞれ独立に０〜９の整数を示し、pは１〜９の整数を示す。)
第２の発明は、一般式（１）において、Ｘ及びＹが水酸基である第１発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物を提供する。
第３の発明は、一般式（１）において、Ｘ又はＹのいずれか一方が水素原子であり他方が水酸基である第１発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物を提供する。
第４の発明は、一般式（１）において、Ｘ及びＹが水素原子である第１発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物を提供する。
第５の発明は、一般式（２）において、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、i及びjの合計が０〜１３の整数であり、ｐが１である、第１〜４の発明のいずれか一の発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物を提供する。
第６の発明は、一般式（２）において、Ｒ２が水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、Ｒ３がアクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、i及びjが１であり、ｐが１である、第１〜４の発明のいずれか一の発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物を提供する。
第７の発明は、一般式（２）において、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立にアクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、i及びjが１であり、ｐが１である、第１〜４の発明のいずれか一の発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物を提供する。
第８の発明は、下記の一般式（３）に示されるアントラセン化合物と一般式（４）に示されるアクリレート化合物をディールス・アルダー反応させることを特徴とする、上記一般式（１）で示される９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法を提供する。
（一般式（３）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は水酸基を示し、Ｚ1及びＺ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
（一般式（４）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基を示し、i及びj はそれぞれ独立に０〜９の整数を示し、ｐは１〜９の整数を示す。)
第９の発明は、一般式（３）において、Ｘ及びＹが水酸基である第８の発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法を提供する。
第１０の発明は、一般式（３）において、Ｘ又はＹのいずれか一方が水素原子であり他方が水酸基である第８の発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法を提供する。
第１１の発明は、一般式（３）において、Ｘ及びＹが水素原子である第８の発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法を提供する。
第１２の発明は、一般式（４）において、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、i及びjの合計が０〜１３の整数であり、ｐが１である、第８〜１１の発明のいずれか一の発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法を提供する。
第１３の発明は、一般式（４）において、Ｒ２が水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、Ｒ３がアクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、i及びjが１であり、ｐが１である、第８〜１１の発明のいずれか一の発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法を提供する。
第１４の発明は、一般式（４）において、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立にアクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、i及びjが１であり、ｐが１である、第８〜１１の発明のいずれか一の発明に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法を提供する。
本発明において、９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格とは、下記構造式（５）で表される骨格を称する。
また、ディールス・アルダー反応とは、１，３−共役ジエンと不飽和化合物が付加反応を起こし、環化して環状付加物を生成する有機化学反応を称する。
本発明は、以下に詳細に記述するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
本発明における９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なアクリレート化合物は、高屈折率を有し、かつ２６０ｎｍ以上の高波長側に吸収の無い透明性に優れた化合物である。そして、当該アクリレート化合物は重合可能であり、その重合物は、高屈折率で透明性が高く光学材料として有用である。
本発明における９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なアクリレート化合物は、高屈折率を有し、かつ２６０ｎｍ以上の高波長側に吸収の無い透明性に優れた化合物である。そして、当該アクリレート化合物は重合可能であり、その重合物は、高屈折率で透明性が高く光学材料として有用である。
以下、本発明を詳細に記述する。
本発明の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なアクリレート化合物は、高屈折率を有する９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格部分と、アクリロイル基又はメタクリロイル基等のラジカル重合性の官能基を有する重合可能性基により構成されている。この重合可能性基部分を重合することにより、高分子体にエタノアントラセン骨格を組み込むことが可能となる。９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格は屈折率が高いことから、当該エタノアントラセン骨格を有する新規なアクリレート化合物を重合することにより高屈折率を有する重合体を得ることができるというのが本発明である。
本発明の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なアクリレート化合物は、高屈折率を有する９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格部分と、アクリロイル基又はメタクリロイル基等のラジカル重合性の官能基を有する重合可能性基により構成されている。この重合可能性基部分を重合することにより、高分子体にエタノアントラセン骨格を組み込むことが可能となる。９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格は屈折率が高いことから、当該エタノアントラセン骨格を有する新規なアクリレート化合物を重合することにより高屈折率を有する重合体を得ることができるというのが本発明である。
つまり、９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格に重合可能性基が結合したものであれば目的は達成される。重合可能性基を構成するラジカル重合性の官能基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基のほかに、ビニル基、エポキシ基、イソシアネート基等が可能であるが、特に、ラジカル重合性の官能基がアクリロイル基又はメタクリロイル基である場合は、重合速度が早く、透明度の高い重合物が得られるので好ましい。
この９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有する化合物は、アントラセン化合物をアクリル基又はメタアクリル基を２個以上有する多官能アクリレートとディールス・アルダー反応させることにより合成することができる。
本発明の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なアクリレート化合物として、下記一般式（１）の化合物が挙げられる。
（一般式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は水酸基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｗは下記一般式（２）で表される２価基を示す。）
(一般式（２）において、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基を示し、i及びj はそれぞれ独立に０〜９の整数を示し、pは１〜９の整数を示す。)
一般式（１）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、t−ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ―プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｏ−クロロフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基，ｏ−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられる。一般式（２）において、Ｒ２およびＲ３で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ―プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。
一般式（１）の化合物は、Ｘ及びＹが水素原子であるか水酸基であるかにより、下記の一般式（６）〜（９）に分けることができる。
まず、一般式（１）の化合物において、Ｘ及びＹが水酸基である場合、下記一般式（６）の化合物となる。
（一般式（６）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｗは上記一般式（２）で表される基を示す。）
一般式（６）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基及び一般式（２）におけるＲ２およびＲ３で示されるアルキル基、アルコキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
次に、一般式（１）の化合物おいて、Ｘ又はＹのいずれか一方が水素原子であり、他方が水酸基である場合、下記一般式（７）又は一般式（８）の化合物となる。
（一般式（７）及び一般式（８）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｗは上記一般式（２）で表される基を示す。）
一般式（７）及び一般式（８）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基及び一般式（２）におけるＲ２およびＲ３で示されるアルキル基、アルコキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
そして、一般式（１）の化合物において、Ｘ及びＹが水素原子である場合、下記一般式（９）の化合物となる。
（一般式（９）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｗは上記一般式（２）で表される基を示す。）
一般式（９）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、及び一般式（２）におけるＲ２およびＲ３で示されるアルキル基、アルコキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
また、上記一般式（１）の化合物において、Ｗを示す一般式（２）におけるＲ２及びＲ３が水素原子であり、i及びjの合計が０〜１３の整数であり、ｐが１である場合下記一般式（１０）の化合物となる。
（一般式（１０）において、ｎは１〜１４の整数を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は水酸基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（１０）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
また、上記一般式（１０）の化合物において、Ｘ及びＹが水酸基である場合下記一般式（１１）の化合物となる。
（一般式（１１）において、ｎは１〜１４の整数を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（１１）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
また、一般式（１０）の化合物おいて、Ｘ又はＹのいずれか一方が水素原子であり、他方が水酸基である場合下記一般式（１２）又は一般式（１３）の化合物となる。
（一般式（１２）及び一般式（１３）において、ｎは１〜１４の整数を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（１２）及び一般式（１３）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
そしてまた、上記一般式（１０）の化合物において、Ｘ及びＹが水素原子である場合下記一般式（１４）の化合物となる。
（一般式（１４）において、ｎは１〜１４の整数を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（１４）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
また、上記一般式（１）の化合物において、Ｗを示す一般式（２）のＲ２が水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、Ｒ３がアクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、i及びjが１であり、ｐが１である場合下記一般式（１５）の化合物となる。
（一般式（１５）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は水酸基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（１５）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
また、上記一般式（１５）の化合物において、Ｘ及びＹが水酸基である場合下記一般式（１６）の化合物となる。
（一般式（１６）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（１６）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
また、一般式（１５）の化合物おいて、Ｘ又はＹのいずれか一方が水素原子であり、他方が水酸基である場合下記一般式（１７）又は一般式（１８）の化合物となる。
（一般式（１７）及び一般式（１８）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（１７）及び一般式（１８）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
そしてまた、上記一般式（１５）の化合物において、Ｘ及びＹが水素原子である場合下記一般式（１９）の化合物となる。
（一般式（１９）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（１９）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
また、上記一般式（１）の化合物において、Ｗを示す一般式（２）のＲ２及びＲ３がアクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、i及びjが１であり、ｐが１である場合下記一般式（２０）の化合物となる。
（一般式（２０）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は水酸基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（２０）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
また、上記一般式（２０）の化合物において、Ｘ及びＹが水酸基である場合下記一般式（２１）の化合物となる。
（一般式（２１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（２１）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
また、一般式（２０）の化合物おいて、Ｘ又はＹのいずれか一方が水素原子であり、他方が水酸基である場合下記一般式（２２）又は一般式（２３）の化合物となる。
（一般式（２２）及び一般式（２３）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（２２）及び一般式（２３）において、Ｚ1、Ｚ2で示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
そしてまた、上記一般式（２０）の化合物において、Ｘ及びＹが水素原子である場合下記一般式（２４）の化合物となる。
（一般式（２４）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｚ1、Ｚ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
一般式（２４）において、Ｚ1、Ｚ2示されるアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基は、一般式（１）の化合物における場合と同様である。
次に、具体的に化合物を例示する。一般式（６）で示される化合物としては、例えば、次のものが挙げられる。
まず、一般式（６）において、Ｚ1及びＺ2が水素原子である化合物を表１に例示する。以下の表において、「Ｂｕ」は、ブチル基を示し、「２−ＣＨ３」等における化学記号の前に付与した数字の２などは、置換しているベンゼン環の２位についていることを意味する。
次に、般式（６）において、Ｚ1及びＺ2がアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基である化合物を表２に例示する。
表１及び表２の例示において、化合物Ｎｏ．６−１〜Ｎｏ．６−８及びＮｏ．６−２５〜Ｎｏ．６−４４が一般式（１１）で表される化合物に該当する。
そして、一般式（１６）及び一般式（２１）の化合物でＺ1及びＺ2が水素原子であるものを表３に、Ｚ1及びＺ2がアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基であるものを表４及び表５に例示する。
そして次に、一般式（７）又は一般式（８）で示される化合物としては、例えば、次のものが挙げられる。
まず、一般式（７）でＺ1及びＺ2が水素原子である化合物を表６に、一般式（８）の化合物でＺ1及びＺ2が水素原子である化合物を表７に例示する。
また、Ｚ1及びＺ2がアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基である化合物を表８、表９に例示する。
表６及び表８の例示において、化合物Ｎｏ．７−１〜Ｎｏ．７−８及びＮｏ．７−２５〜Ｎｏ．７−４４、並びに表７及び表９の例示において、化合物Ｎｏ．８−１〜Ｎｏ．８−８及びＮｏ．８−２５〜Ｎｏ．８−４４が一般式（１２）及び一般式(１３)で表される化合物に該当する。
一般式（１７）、一般式（１８）及び一般式（２２）、一般式（２３）の化合物としては、表１０、表１１、表１２、表１３、表１４及び表１５の化合物が例示される。
一般式（９）で示される化合物としては、例えば、次のものが挙げられる。
まず、一般式（９）において、Ｚ1及びＺ2が水素原子である化合物を表１６に例示する。
また、Ｚ1及びＺ2がアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基である化合物を表１７に例示する。
表１６及び表１７の例示において、化合物Ｎｏ．９−１〜Ｎｏ．９−８及びＮｏ．９−２５〜Ｎｏ．９−４４が一般式（１４）で表される化合物に該当する。
一般式（１９）及び一般式（２４）の化合物としては、表１８、表１９及び表２０の化合物が例示される。
これらの９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物は高い屈折率を有することが特徴である。従来より知られているアルキル置換モノアクリレート、アルキレン置換ジアクリレートで硫黄原子やハロゲン原子を含まない化合物では屈折率が１．５０を超えることは一般的に極めて困難であった。たとえば、アルキレンジアクリレートである１，４−ブタンジオールジアクリレートや１，６−ヘキサンジオールジアクリレートの屈折率はそれぞれ、１．４５６、１．４５９である。トリシクロデカンジメタノールジアクリレートでも１．５０３である。本発明の化合物はこれらの化合物より高屈折率を有し、最高１．５８を超える屈折率を達成しうるものである。そして、硫黄原子や、ハロゲン原子を導入することなく、炭素、酸素、水素等の環境に優しい原子のみで構成されている点も注目されるものである。
また、これら９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物は、そのディールス・アルダー付加物の前駆体であるアントラセン化合物が３５０ｎｍから４００ｎｍにＵＶ吸収を示すのに対し、２６０ｎｍから長波長側には全くＵＶ吸収が認められない。これは、ディールス・アルダー反応によってアントラセン骨格が消失し、ベンゼン骨格が出現することにより、前駆体であるアントラセン骨格に起因する３５０ｎｍから４００ｎｍの間の三つの吸収及び２６０ｎｍの吸収が消失し、ベンゼン骨格に起因する２００ｎｍ付近の吸収のみが現れるからである。
よって、当該９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物は紫外域の吸収やアントラセン骨格由来による蛍光の問題も無く、また当該エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物を重合したポリマーもまたアントラセン環を含むポリマーで問題となる紫外域の吸収や蛍光の問題が無く透明性に優れた光学材料として有望なポリマー材料となりうることが期待される。
次に、本発明のエタノアントラセン構造を有するアクリレート化合物の製造法であるが、一般式（３）に示す化合物と一般式（４）に示すジエノフィルとがディールス・アルダー反応することにより得ることができる。
一般式（３）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は水酸基を示し、Ｚ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。
一般式（４）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基を示し、i及びj はそれぞれ独立に０〜９の整数を示し、ｐは１〜９の整数を示す。
一般式（３）において、Ｘ及びＹが水酸基である場合、９，１０−アントラヒドロキノン化合物となる。この９，１０−アントラヒドロキノン化合物は対応するアントラキノン化合物を還元することにより容易に得ることができる。使用できるアントラキノン化合物としては、９，１０−アントラキノン、２−メチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２−アミル−９，１０−アントラキノン、２−クロロ−９，１０−アントラキノン、２−メトキシ−９，１０−アントラキノン、２−フェノキシ−９，１０−アントラキノン、１−メチル−９，１０−アントラキノン、１−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、１−アミル−９，１０−アントラキノン、２−メチルペンチル−９，１０−アントラキノン、１−クロロ−９，１０−アントラキノン、１−メトキシ−９，１０−アントラキノン、１−フェノキシ−９，１０−アントラキノン等が挙げられる。還元剤としては、ハイドロサルファイト、パラジウム／カーボンを触媒とする水素還元、過酸化チオ尿素等が挙げられる。９，１０−アントラヒドロキノンを製造する場合は、ナフトキノンとブタジエンのディールス・アルダー反応物のアルカリ塩（以下ＳＡＱと称する）を還元剤として９，１０−アントラキノンを還元すれば、９，１０−アントラヒドロキノン以外の副生成物が生じないので精製が簡単になり、工業的には有利である。
本発明で用いられる９，１０−アントラヒドロキノン化合物としては、例えば、９，１０−アントラヒドロキノン、２−メチル−９，１０−アントラヒドロキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラヒドロキノン、２−アミル−９，１０−アントラヒドロキノン、２−クロロ−９，１０−アントラヒドロキノン、２−メトキシ−９，１０−アントラヒドロキノン、２−フェノキシ−９，１０−アントラヒドロキノン、１−メチル−９，１０−アントラヒドロキノン、１−ｔ−ブチル−９，１０−アントラヒドロキノン、１−アミル−９，１０−アントラヒドロキノン、２−メチルペンチル−９，１０−アントラヒドロキノン、１−クロロ−９，１０−アントラヒドロキノン、１−メトキシ−９，１０−アントラヒドロキノン、１−フェノキシ−９，１０−アントラヒドロキノン等が挙げられる。
一般式（３）において、Ｘ又はＹのいずれか一方が水素原子であり他方が水酸基である場合、９−アントラノール化合物となる。この９−アントラノール化合物は対応するアントロン化合物を酸あるいはアルカリ触媒で異性化することにより容易に得ることができる。本発明で用いられる９−アントラノール化合物としては、例えば、９−アントラノール、２−メチル−９−アントラノール、２−ｔ−ブチル−９−アントラノール、２−アミル−９−アントラノール、２−クロロ−９−アントラノール、２−メトキシ−９−アントラノール、２−フェノキシ−９−アントラノール、１−メチル−９−アントラノール、１−ｔ−ブチル−９−アントラノール、１−アミル−９−アントラノール、１−クロロ−９−アントラノール、１−メトキシ−９−アントラノール、１−フェノキシ−９−アントラノール等が挙げられる。
一般式（３）において、Ｘ及びＹが水素原子である場合、アントラセン化合物となる。本発明で用いられるアントラセン化合物としては、例えば、アントラセン、２−メチルアントラセン、２−ｔ−ブチルアントラセン、２−アミルアントラセン、２−クロロアントラセン、２−メトキシアントラセン、２−フェノキシアントラセン、２−アミノアントラセン、１−メチルアントラセン、１−ｔ−ブチルアントラセン、１−アミルアントラセン、１−クロロアントラセン、１−メトキシアントラセン、１−フェノキシアントラセン、１−アミノアントラセン等が挙げられる。
本発明のアクリレート化合物を得るためのアントラセン化合物としては、上記の一般式（３）で示されるアントラセン化合物において、Ｘ及びＹが水素原子又は水酸基であるアントラセン化合物を用いることが好ましいが、これらに加えて、以下のような他の置換基を有するアントラセン化合物であっても同様に用いることができる。この場合において、用いたアントラセン化合物に対応する置換基を有するアクリレート化合物を得ることが出来る。
すなわち、一般式（３）において、Ｘ又はＹのいずれか一方が水素原子であり、もう一方がハロゲン原子である９−ハロゲノアントラセン化合物にも適用できる。本発明を適用できる９−ハロゲノアントラセン化合物としては、例えば、９−クロロアントラセン、９−ブロモアントラセン、９−ヨードアントラセン等が挙げられる。
また、一般式（３）において、ＸまたはＹのいずれか一方が水素原子であり、もう一方がヒドロキシメチル基である９−アントラセンメタノール化合物及びその誘導体にも適用できる。本発明を適用できる９−アントラセンメタノール化合物及びその誘導体としては、例えば、９−アントラセンメタノール、９−アントラセンメチルアセテート、９−アントラセンメチルアクリレート、９−アントラセンメチル炭酸エステル化合物等が挙げられる。
さらにまた、一般式（３）において、Ｘ及び／又はＹがハロメチル基であるハロメチルアントラセン化合物にも適用できる。本発明を適用できるハロメチルアントラセン化合物としては、例えば、９−クロルメチルアントラセン、９−ブロモメチルアントラセン、９，１０−ビスクロロメチルアントラセン、９，１０−ビスブロモメチルアントラセン等が挙げられる。
一般式（４）で示されるジエノフィルとしては、表２１及び表２２に例示する多官能アクリレートが用いられる。まず、アクリレート基をふたつ持つ２官能アクリレートを表２１に例示する。
次に、三つ以上アクリレート基を有する多官能アクリレート化合物を表２２に例示する。
これら、一般式（３）に示したアントセン化合物と一般式（４）に示したジエノフィルのディールス・アルダー反応は、溶媒の存在下もしくは非存在下、加熱することによって行うことができる。アントラセン化合物に対するジエノフィルの添加量は、好ましくは１．０モル倍から３モル倍、より好ましくは１．２モル倍から２モル倍である。３モル倍を超えると、未反応のジエノフィルを除去することが困難で、製品純度に悪影響を及ぼすので好ましくない。
また、多官能アクリレートをジエノフィルとして用いていることから、アクリレート１分子に対して、複数分子のアントラセン化合物が付加する可能性があるが、１モル倍未満ではこの反応による不純物が増加し、製品純度が低下し好ましくない。
溶媒を使用する場合は、使用可能な溶剤としては、例えばトルエン、エチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、クロルベンゼン、１−クロルナフタレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、クロロエタン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒、メタノール、エタノール，ｉ−プロピルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール等のアルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒が好適に用いられる。溶媒の使用量は適宜選択できるが、溶媒の使用量としては、アントラセン化合物、ジエノフィルの合計重量に対して１倍から２倍程度が好ましい。芳香族系溶媒の場合は、アントラセン化合物の溶解度がほとんどなく、スラリー状となるが、加熱して反応が進行するに伴いアントラセン化合物が溶解し最後は均一溶液となる場合が多い。
一般式(３)において、ＸとＹが水酸基であるアントラヒドロキノン化合物に比べ、ＸとＹが水素原子であるアントラセン化合物は、ディールス・アルダー反応活性が低い。一般に、ディールス・アルダー反応において、ジエン側は電子が豊富で、ジエノフィル側は電子欠損状態であるほうが反応は進行しやすい。その意味で、アントラセン骨格に電子供与基が付いているアントラヒドロキノン化合物の方がディールス・アルダー反応活性が高くなっていると思われる。ＸあるいはＹのどちらかが水酸基となっているアントラノール化合物の場合はその中間の活性を示すといえる。
一方、一般式（３）におけるＺ1、Ｚ2も同様の観点から電子供与基であるほうが好ましいが、反応の場である中央のジエンから遠く、電子的影響が間接的であるため、９，１０位の置換基ほど顕著な影響を与えない。そのため、種々の置換基が容認される。
低活性のアントラセン化合物を用いる場合は、ディールス・アルダー反応触媒を添加しても良い。触媒としては、三フッ化ホウ素等のルイス酸触媒を用いることができる。添加量は、アントラセン化合物に対して、０．１〜５重量％である。
反応温度は５０℃以上、１５０℃以下が好ましく、より好ましくは８０℃以上,１２０℃以下である。５０℃未満では反応速度が低く反応に時間がかかりすぎ、また１５０℃を超えるとアントラセン化合物が分解し生成物の純度が低下する可能性があるので好ましくない。反応終了後、反応混合物をアルコール、例えばメタノール中に投入して不溶分を濾別したのち、得られたアルコール溶液を濃縮し、ディールス・アルダー反応物と未反応アクリレートの混合物を得る。このものをｎ−へキサン等の貧溶媒で洗えば、未反応アクリレートを除くことができ、その結果、一般に無色で水あめ状のディールス・アルダー付加物を得ることができる。
アントラノール化合物を用いた場合は、反応するジエノフィルによって、ディールス・アルダー反応生成物として、一般式（７）の化合物と一般式（８）の化合物の混合物となる場合がある。この生成物は、共に高屈折率であることから、分離することなく重合反応させ、重合体化しても本発明の目的を達成することが出来る。
かくして得られた、アントラセン化合物と多官能アクリレートのディールス・アルダー反応物は、原料の多官能アクリレートよりも高い屈折率を有する。原料の多官能アクリレートの屈折率が１．４〜１．４５程度であるのに対して、生成物の屈折率は０．１程度上昇して１．５〜１．５５程度に達し、高屈折率を有する重合体を合成するためのモノマーとして利用できる。
また、これらディールス・アルダー反応物は無色透明であって、図１，２に本発明の化合物のＵＶスペクトルの一例を示したが、そのＵＶスペクトルは可視光領域から２６０ｎｍまでほとんど吸収を示さない。このことから、これらディールス・アルダー反応物は高屈折率光学材料として有用であると考えられる。
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。
生成物の確認および物性は下記の機器による測定により行った。
（１）屈折率：アタゴ製屈折率計Ｔ１を用いて２０℃にて測定した。なお、粉体試料については、２−フェノキシエチルアクリレートに溶解して屈折率を測定し、外挿法により当該試料の屈折率を求めた。（２）ＩＲスペクトル：赤外線（ＩＲ）分光光度計、日本分光社製、型式：ＩＲ−８１０（３）１Ｈ−ＮＭＲ分析：核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）、日本電子社製、型式：ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ、２７０ＭＨｚ（４）融点：ゲレンキャンプ社製融点測定装置、型式：ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００６４準拠）を用いて測定した。
（１）屈折率：アタゴ製屈折率計Ｔ１を用いて２０℃にて測定した。なお、粉体試料については、２−フェノキシエチルアクリレートに溶解して屈折率を測定し、外挿法により当該試料の屈折率を求めた。（２）ＩＲスペクトル：赤外線（ＩＲ）分光光度計、日本分光社製、型式：ＩＲ−８１０（３）１Ｈ−ＮＭＲ分析：核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）、日本電子社製、型式：ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ、２７０ＭＨｚ（４）融点：ゲレンキャンプ社製融点測定装置、型式：ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００６４準拠）を用いて測定した。
（実施例１）２−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−メチル−１１−カルボキシ）エチルメタクリレート（化合物Ｎｏ．６−２）の合成
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，２−エタンジオールジメタクリレート（化合物Ｎｏ．４−２）５．９４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、トルエン２５ｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０５℃のオイルバスに浸漬した。浸漬７時間後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１２０ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色水あめ状物８．５０ｇを得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで４回洗浄し、未反応の１，２−エタンジオールジメタクリレートを除き、無色の水あめ状物４．９ｇを得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、２−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−メチル−１１−カルボキシ）エチルメタクリレート（化合物Ｎｏ．６−２）であることが明らかとなった。生成物の、９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は６０モル％であった。この水飴状物をトルエン／ｎ−ヘキサンから再結晶し、無色の立方結晶を２．３ｇ（５．６ｍｍｏｌ）得た。
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，２−エタンジオールジメタクリレート（化合物Ｎｏ．４−２）５．９４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、トルエン２５ｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０５℃のオイルバスに浸漬した。浸漬７時間後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１２０ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色水あめ状物８．５０ｇを得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで４回洗浄し、未反応の１，２−エタンジオールジメタクリレートを除き、無色の水あめ状物４．９ｇを得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、２−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−メチル−１１−カルボキシ）エチルメタクリレート（化合物Ｎｏ．６−２）であることが明らかとなった。生成物の、９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は６０モル％であった。この水飴状物をトルエン／ｎ−ヘキサンから再結晶し、無色の立方結晶を２．３ｇ（５．６ｍｍｏｌ）得た。
（１） 屈折率 ： ｎＤ＝１．５７９
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ：３５００，２９７０，１７２４，１７１０，１６４０，１４６０，１３８０,１３２０,１３００,１２４２，１１６０，１１２０，１０６０，９４６，８１８，７６２，６５０．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．１２（ｓ，３Ｈ），１．６９（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ），１．９７（ｓ，３Ｈ），２．６８（ｓ，１Ｈ），２．８６（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ），４．０２−４．１２（ｍ，２Ｈ），４．１２−４．２３（ｍ，２Ｈ），５．０６（ｓ，１Ｈ），５．６４（ｓ，１Ｈ），６．１４（ｓ，１Ｈ），７．１１−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．２２−７．３２（ｍ，２Ｈ），７．３８−７．５０（ｍ，３Ｈ），７．６６−７．７５（ｍ，１Ｈ）．
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ：３５００，２９７０，１７２４，１７１０，１６４０，１４６０，１３８０,１３２０,１３００,１２４２，１１６０，１１２０，１０６０，９４６，８１８，７６２，６５０．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．１２（ｓ，３Ｈ），１．６９（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ），１．９７（ｓ，３Ｈ），２．６８（ｓ，１Ｈ），２．８６（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ），４．０２−４．１２（ｍ，２Ｈ），４．１２−４．２３（ｍ，２Ｈ），５．０６（ｓ，１Ｈ），５．６４（ｓ，１Ｈ），６．１４（ｓ，１Ｈ），７．１１−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．２２−７．３２（ｍ，２Ｈ），７．３８−７．５０（ｍ，３Ｈ），７．６６−７．７５（ｍ，１Ｈ）．
(実施例２) ４−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ブチルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−３）の合成
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，４−ブタンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−３）４．８ｇ（２４．２ｍｍｏｌ）、トルエン１８ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体９０ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬１０分後、９，１０−アントラヒドロキノンの結晶は溶解し、均一溶液となった。３０分攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１００ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を８．６ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで２回洗浄し、未反応１，４−ブタンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物を６．５ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）を得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、４−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ブチルアクリレートであることが明らかとなった。生成物の、９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は７９モル％であった。この水飴状物をトルエン／ｎ−ヘキサンから再結晶し、無色の立方結晶を３．４ｇ（８．３ｍｍｏｌ）得た。
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，４−ブタンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−３）４．８ｇ（２４．２ｍｍｏｌ）、トルエン１８ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体９０ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬１０分後、９，１０−アントラヒドロキノンの結晶は溶解し、均一溶液となった。３０分攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１００ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を８．６ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで２回洗浄し、未反応１，４−ブタンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物を６．５ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）を得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、４−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ブチルアクリレートであることが明らかとなった。生成物の、９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は７９モル％であった。この水飴状物をトルエン／ｎ−ヘキサンから再結晶し、無色の立方結晶を３．４ｇ（８．３ｍｍｏｌ）得た。
（１） 屈折率 ： ｎＤ＝１．５８２
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ：３５００，３３８０，３０５０，２９７５，１７０６，１６４０，１６２１，１４６０，１４２０，１３０６，１２９０，１２２０，１２０４，１０６２，１０４０，９８０，９２６，９２０，８１１．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．３７−１．５６（ｍ，４Ｈ），２．２２（ｔ，Ｊ＝９Ｈ，１Ｈ），２．３７（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．９６（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ、１Ｈ），３．１０（ｓ，１Ｈ），３．９０−４．１０（ｍ，４Ｈ），５．２７（ｓ，１Ｈ），５．８６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４３（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１７−７．３０（ｍ，４Ｈ），７．４４−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．６４−７．６８（ｍ，１Ｈ）．
（４） 融点 ： ８２−８３℃
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ：３５００，３３８０，３０５０，２９７５，１７０６，１６４０，１６２１，１４６０，１４２０，１３０６，１２９０，１２２０，１２０４，１０６２，１０４０，９８０，９２６，９２０，８１１．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．３７−１．５６（ｍ，４Ｈ），２．２２（ｔ，Ｊ＝９Ｈ，１Ｈ），２．３７（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．９６（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ、１Ｈ），３．１０（ｓ，１Ｈ），３．９０−４．１０（ｍ，４Ｈ），５．２７（ｓ，１Ｈ），５．８６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４３（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１７−７．３０（ｍ，４Ｈ），７．４４−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．６４−７．６８（ｍ，１Ｈ）．
（４） 融点 ： ８２−８３℃
(実施例３) ６−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ヘキシルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−５）の合成
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−５）５．４ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１００ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬５分後、９，１０−アントラヒドロキノンの結晶は溶解し、均一溶液となった。３０分攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１００ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を９．８ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで２回洗浄し、未反応１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物を７．３ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、６−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ヘキシルアクリレートであることが明らかとなった。生成物の９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は８４モル％であった。
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−５）５．４ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１００ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬５分後、９，１０−アントラヒドロキノンの結晶は溶解し、均一溶液となった。３０分攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１００ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を９．８ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで２回洗浄し、未反応１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物を７．３ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、６−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ヘキシルアクリレートであることが明らかとなった。生成物の９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は８４モル％であった。
（１） 屈折率 ： １．５５９
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ：３４８０，３０８０，３０５０，２９５０，２８６０，１７２５，１７１５，１６３８，１６２０，１４６０，１４１０，１３００，１２８０，１２００，１０６０，９８２，８１２，７６０，７０４，６２０，６０１．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝０．９５−１．１８（ｍ，２Ｈ），１．２０−１．３３（ｍ，２Ｈ），１．３３−１．４６（ｍ，２Ｈ），１．５５−１．７０（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．３３（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．９４（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．１６（ｓ，１Ｈ），３．８４−４．０２（ｍ，２Ｈ），４．０８−４．２０（ｍ，２Ｈ），５．３４（ｓ，１Ｈ），５．８４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４３（ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２７（ｍ，４Ｈ），７．４３−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．６３−７．７０（ｍ，１Ｈ）．
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ：３４８０，３０８０，３０５０，２９５０，２８６０，１７２５，１７１５，１６３８，１６２０，１４６０，１４１０，１３００，１２８０，１２００，１０６０，９８２，８１２，７６０，７０４，６２０，６０１．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝０．９５−１．１８（ｍ，２Ｈ），１．２０−１．３３（ｍ，２Ｈ），１．３３−１．４６（ｍ，２Ｈ），１．５５−１．７０（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．３３（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．９４（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．１６（ｓ，１Ｈ），３．８４−４．０２（ｍ，２Ｈ），４．０８−４．２０（ｍ，２Ｈ），５．３４（ｓ，１Ｈ），５．８４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４３（ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２７（ｍ，４Ｈ），７．４３−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．６３−７．７０（ｍ，１Ｈ）．
(実施例４) ９−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ノニルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−７）の合成
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−７）６．４ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体９０ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬５分後、９，１０−アントラヒドロキノンの結晶は溶解し、均一溶液となった。３０分攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１００ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を９．７ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで２回洗浄し、未反応１，９−ノナンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物を７．０ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、９−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ノニルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−７）であることが明らかとなった。生成物の９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は７３モル％であった。
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−７）６．４ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体９０ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬５分後、９，１０−アントラヒドロキノンの結晶は溶解し、均一溶液となった。３０分攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１００ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を９．７ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで２回洗浄し、未反応１，９−ノナンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物を７．０ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、９−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ノニルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−７）であることが明らかとなった。生成物の９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は７３モル％であった。
（１） 屈折率 ： ｎＤ＝１．５５３
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ： ３４８０，３０７６，３０４５，２９４０，２８６０，１７２４，１７０８，１６３８，１６２０，１４６０，１４１０，１３００，１２８０，１２００，１０６０，９８２，９７０，８１２，７６４，７００，６２０，６０２．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．０３−１．３７（ｍ，１０Ｈ），１．３７−１．５２（ｍ，２Ｈ），１．５８−１．７３（ｍ，２Ｈ），２．２５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．３５（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．８８（ｓ，１Ｈ），２．９５（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．９０−４．００（ｍ，２Ｈ），４．１０−４．２０（ｍ，２Ｈ），５．３３（ｓ，１Ｈ），５．８１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ、１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．４４−７．５５（ｍ，３Ｈ），７．６３−７．７０（ｍ，１Ｈ）．
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ： ３４８０，３０７６，３０４５，２９４０，２８６０，１７２４，１７０８，１６３８，１６２０，１４６０，１４１０，１３００，１２８０，１２００，１０６０，９８２，９７０，８１２，７６４，７００，６２０，６０２．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．０３−１．３７（ｍ，１０Ｈ），１．３７−１．５２（ｍ，２Ｈ），１．５８−１．７３（ｍ，２Ｈ），２．２５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．３５（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．８８（ｓ，１Ｈ），２．９５（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．９０−４．００（ｍ，２Ｈ），４．１０−４．２０（ｍ，２Ｈ），５．３３（ｓ，１Ｈ），５．８１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ、１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．４４−７．５５（ｍ，３Ｈ），７．６３−７．７０（ｍ，１Ｈ）．
（実施例５） ２−アクリロイルオキシメチル−２−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）メチル−ブチルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−５５）の合成
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（化合物Ｎｏ．４−２５）６．５ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体９０ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬５分後、９，１０−アントラヒドロキノンの結晶は溶解し、均一溶液となった。２０分攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１００ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を１０．０ｇ得た。得られた水あめ状物を４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで洗浄し、無色の水あめ状物を９．５ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、２−アクリロイルオキシメチル−２−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）メチル−ブチルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−５５）であることが明らかとなった。生成物の９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は、９４モル％であった。
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（化合物Ｎｏ．４−２５）６．５ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体９０ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬５分後、９，１０−アントラヒドロキノンの結晶は溶解し、均一溶液となった。２０分攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１００ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を１０．０ｇ得た。得られた水あめ状物を４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで洗浄し、無色の水あめ状物を９．５ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、２−アクリロイルオキシメチル−２−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）メチル−ブチルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−５５）であることが明らかとなった。生成物の９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は、９４モル％であった。
（１） 屈折率 ： ｎＤ＝１．５４２
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ： ３４９０，２９８０，１７２８，１６３６，１６２０，１４６０，１４１０，１２８０,１１８０，１０６０，９８０，８１０，７６０，６２３，６０２．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝０．７６（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．２７（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），２．１６−２．３１（ｍ，２Ｈ），２．９１−３．０２（ｍ，２Ｈ），３．５０（ｓ，１Ｈ），３．８４−４．００(ｍ，２Ｈ)，４．１９（ｓ，４Ｈ），５．０８（ｓ，１Ｈ），５．８６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），６．１１(ｄｄ、Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ)，６．４１（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，２Ｈ），７．１２−７．２７(ｍ、４Ｈ)，７．４３−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．５９−７．６８（ｍ，１Ｈ）．
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ： ３４９０，２９８０，１７２８，１６３６，１６２０，１４６０，１４１０，１２８０,１１８０，１０６０，９８０，８１０，７６０，６２３，６０２．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝０．７６（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．２７（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），２．１６−２．３１（ｍ，２Ｈ），２．９１−３．０２（ｍ，２Ｈ），３．５０（ｓ，１Ｈ），３．８４−４．００(ｍ，２Ｈ)，４．１９（ｓ，４Ｈ），５．０８（ｓ，１Ｈ），５．８６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），６．１１(ｄｄ、Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ)，６．４１（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，２Ｈ），７．１２−７．２７(ｍ、４Ｈ)，７．４３−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．５９−７．６８（ｍ，１Ｈ）．
（実施例６） ２，２−ビス（アクリロイルオキシメチル）−２−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）メチル−エチルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−６１）の合成
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（化合物Ｎｏ．４−３１）７．７ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）を仕込み、トルエン２０ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体８０ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬５分後、９，１０−アントラヒドロキノンの結晶は溶解し、均一溶液となった。３０分攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１００ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を１０．８ｇ得た。得られた濾液を４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで洗浄し、無色の水あめ状物を１０．１ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、このものは、２，２−ビス（アクリロイルオキシメチル）−２−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）メチル−エチルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−６１）であることが明らかとなった。生成物の９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は、９０モル％であった。
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９，１０−アントラヒドロキノン４．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（化合物Ｎｏ．４−３１）７．７ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）を仕込み、トルエン２０ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体８０ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬５分後、９，１０−アントラヒドロキノンの結晶は溶解し、均一溶液となった。３０分攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物をメタノール１００ｍｌ中に投入し、析出したアントラキノンの針状結晶を濾別して除いた。ついで、得られた濾液を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を１０．８ｇ得た。得られた濾液を４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで洗浄し、無色の水あめ状物を１０．１ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、このものは、２，２−ビス（アクリロイルオキシメチル）−２−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）メチル−エチルアクリレート（化合物Ｎｏ．６−６１）であることが明らかとなった。生成物の９，１０−アントラヒドロキノンに対する収率は、９０モル％であった。
（１） 屈折率 ： ｎＤ＝１．５３４
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ： ３４８０，２９６０，１７３０，１６３６，１６２０，１４６０，１４１０，１２８０，１１６０，１０６０，９８０，８０６，７６０，６２０，６０２．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝２．１９（ｓ，１Ｈ），２．２０−２．３０（ｍ，１Ｈ），２．８９−３．０４（ｍ，１Ｈ），３．５０(ｓ、１Ｈ)，３．９６−４．０９（ｍ，２Ｈ），４．３１（ｓ，６Ｈ），４．８６（ｓ，１Ｈ），５．８９(ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、３Ｈ)，６．１０（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，３Ｈ），６．４０（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，３Ｈ），７．１０−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．４４−７．５６（ｍ，３Ｈ），７．５８−７．６８（ｍ，１Ｈ）．
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ： ３４８０，２９６０，１７３０，１６３６，１６２０，１４６０，１４１０，１２８０，１１６０，１０６０，９８０，８０６，７６０，６２０，６０２．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝２．１９（ｓ，１Ｈ），２．２０−２．３０（ｍ，１Ｈ），２．８９−３．０４（ｍ，１Ｈ），３．５０(ｓ、１Ｈ)，３．９６−４．０９（ｍ，２Ｈ），４．３１（ｓ，６Ｈ），４．８６（ｓ，１Ｈ），５．８９(ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、３Ｈ)，６．１０（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，３Ｈ），６．４０（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，３Ｈ），７．１０−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．４４−７．５６（ｍ，３Ｈ），７．５８−７．６８（ｍ，１Ｈ）．
（実施例７） ９−（９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ノニルアクリレート（化合物Ｎｏ．７−７）の合成
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９−アントロン３．９６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−７）６．４３ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１００ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン８０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬２分後、９−アントロンの結晶は溶解し、均一溶液となった。１時間攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物にメタノールを１５０ｍｌ加え、無色の溶液を得た。次に、このメタノール溶液を濃縮乾燥し無色の水あめ状物を１０．１ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン４０ｍｌで２回洗浄し、未反応１，９−ノナンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物を８．２ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、９−（９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ノニルアクリレート（化合物Ｎｏ．７−７）であることが明らかとなった。生成物の９−アントロンに対する収率は９１モル％であった。
５０ｍｌの耐圧ガラス管に９−アントロン３．９６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−７）６．４３ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１００ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン８０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬２分後、９−アントロンの結晶は溶解し、均一溶液となった。１時間攪拌後、加熱を停止し、反応液を冷却した。反応混合物にメタノールを１５０ｍｌ加え、無色の溶液を得た。次に、このメタノール溶液を濃縮乾燥し無色の水あめ状物を１０．１ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン４０ｍｌで２回洗浄し、未反応１，９−ノナンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物を８．２ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、９−（９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ノニルアクリレート（化合物Ｎｏ．７−７）であることが明らかとなった。生成物の９−アントロンに対する収率は９１モル％であった。
（１） 屈折率 ： ｎＤ＝１．５５９
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ： ３４５０，３０７６，３０４５，２９４０，２８６０，１７２３，１４６２，１４１０，１３００，１２７４，１１９０，１０６２，９８２，８１０，７６６，７５０．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．１０−１．３８（ｍ，１０Ｈ），１．３８−１．５０（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．７５（ｍ，２Ｈ），２．１５−２．２５（ｍ，１Ｈ），２．７７−２．９１（ｍ，２Ｈ），３．８６−４．００（ｍ，２Ｈ），４．１２−４．２３（ｍ，２Ｈ），４．２９（ｓ，１Ｈ），５．２４（ｓ，１Ｈ），５．８１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４０（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．０７−７．２０（ｍ，４Ｈ），７．２１−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）．
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ： ３４５０，３０７６，３０４５，２９４０，２８６０，１７２３，１４６２，１４１０，１３００，１２７４，１１９０，１０６２，９８２，８１０，７６６，７５０．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．１０−１．３８（ｍ，１０Ｈ），１．３８−１．５０（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．７５（ｍ，２Ｈ），２．１５−２．２５（ｍ，１Ｈ），２．７７−２．９１（ｍ，２Ｈ），３．８６−４．００（ｍ，２Ｈ），４．１２−４．２３（ｍ，２Ｈ），４．２９（ｓ，１Ｈ），５．２４（ｓ，１Ｈ），５．８１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４０（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．０７−７．２０（ｍ，４Ｈ），７．２１−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）．
（実施例８） ６−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ヘキシルアクリレート（化合物Ｎｏ．９−５）の合成
５０ｍｌの耐圧ガラス管にアントラセン３．５６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−５）５．４２ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、トルエン１５ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１００ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬２分後、アントラセンの結晶は溶解し、均一溶液となった。２時間３０分加熱攪拌後、反応液を冷却し、メタノール１００ｍｌ中に投入した。ついで、混合物を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を９．８ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで２回洗浄し、未反応１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物を５．１ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、６−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ヘキシルアクリレートであることが明らかとなった。生成物のアントラセンに対する収率は、６３モル％であった。
５０ｍｌの耐圧ガラス管にアントラセン３．５６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−５）５．４２ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、トルエン１５ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１００ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０３℃のオイルバスに浸漬した。浸漬２分後、アントラセンの結晶は溶解し、均一溶液となった。２時間３０分加熱攪拌後、反応液を冷却し、メタノール１００ｍｌ中に投入した。ついで、混合物を濃縮乾燥し淡いピンク色の水あめ状物を９．８ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−へキサン３０ｍｌで２回洗浄し、未反応１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物を５．１ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは、６−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ヘキシルアクリレートであることが明らかとなった。生成物のアントラセンに対する収率は、６３モル％であった。
（１） 屈折率 ： ｎＤ＝１．５５３
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ：３０８０，３０３０，２９５０，２８７０，１７２２，１６２０，１６３８，１４６０，１４１０，１３００，１２７４，１１９２，１０６０，９８２，８１２，７６０．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．２０−１．４７（ｍ，２Ｈ），１．４７−１．６２（ｍ，２Ｈ），１．６２−１．７５（ｍ，２Ｈ），２．００（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．８８（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．９０−４．０４（ｍ，２Ｈ），４．１０−４．２１（ｍ，２Ｈ），４．３４（ｓ，１Ｈ），４．６８（ｓ，１Ｈ），５．８３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．０１−７．１５（ｍ，４Ｈ），７．１８−７．３４（ｍ，４Ｈ）．
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ：３０８０，３０３０，２９５０，２８７０，１７２２，１６２０，１６３８，１４６０，１４１０，１３００，１２７４，１１９２，１０６０，９８２，８１２，７６０．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．２０−１．４７（ｍ，２Ｈ），１．４７−１．６２（ｍ，２Ｈ），１．６２−１．７５（ｍ，２Ｈ），２．００（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．８８（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．９０−４．０４（ｍ，２Ｈ），４．１０−４．２１（ｍ，２Ｈ），４．３４（ｓ，１Ｈ），４．６８（ｓ，１Ｈ），５．８３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４１（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．０１−７．１５（ｍ，４Ｈ），７．１８−７．３４（ｍ，４Ｈ）．
（実施例９） ９−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ノニルアクリレート（化合物Ｎｏ．９−７）の合成
５０ｍｌの耐圧ガラス管にアントラセン７．１２ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−７）１３．４ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、トルエン２５ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１００ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン８０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０７℃のオイルバスに浸漬した。浸漬４分後、アントラセンの結晶は溶解し、均一溶液となった。３０分加熱攪拌後、反応液を冷却し、メタノール１００ｍｌ中に投入した。ついで、混合物を減圧濃縮したところ無色のオイルが沈んだので、これを別取りし、加熱濃縮して無色の水あめ状物を１７．９ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−ヘキサン３０ｍｌで2回洗浄し、未反応の１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物１２．４ｇ（２８．７ｍｍｏｌ）を得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは９−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ノニルアクリレートであることが明らかとなった。生成物のアントラセンに対する収率は７１モル％であった。
５０ｍｌの耐圧ガラス管にアントラセン７．１２ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（化合物Ｎｏ．４−７）１３．４ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、トルエン２５ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１００ｍｇ、重合禁止剤としてメトキノン８０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気に置換した後、１０７℃のオイルバスに浸漬した。浸漬４分後、アントラセンの結晶は溶解し、均一溶液となった。３０分加熱攪拌後、反応液を冷却し、メタノール１００ｍｌ中に投入した。ついで、混合物を減圧濃縮したところ無色のオイルが沈んだので、これを別取りし、加熱濃縮して無色の水あめ状物を１７．９ｇ得た。このものを４０℃に加温したｎ−ヘキサン３０ｍｌで2回洗浄し、未反応の１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを除き、無色の水あめ状物１２．４ｇ（２８．７ｍｍｏｌ）を得た。ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、このものは９−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−１１−カルボキシ）ノニルアクリレートであることが明らかとなった。生成物のアントラセンに対する収率は７１モル％であった。
（１） 屈折率 ： ｎＤ＝１．５４１
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ：３０８０，３０３０，２９４０，２８６０，１７２８，１６３８，１６２１，１４６７，１４１０，１３００，１２７６，１１９２，１１０８，１０６０，９８２，８１０，７６０，５８０，５５０．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．１８−１．４６（ｍ，１０Ｈ），１．４６−１．６０（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．７５（ｍ，２Ｈ），２．００（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．８６（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８８−４．０４（ｍ，２Ｈ），４．１０−４．２０（ｍ，２Ｈ），４．３４（ｓ，１Ｈ），４．６６（ｓ，１Ｈ），５．８２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４０（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．０２−７．１５（ｍ，４Ｈ），７．２０−７．３５（ｍ，４Ｈ）．
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１） ：３０８０，３０３０，２９４０，２８６０，１７２８，１６３８，１６２１，１４６７，１４１０，１３００，１２７６，１１９２，１１０８，１０６０，９８２，８１０，７６０，５８０，５５０．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）： δ＝１．１８−１．４６（ｍ，１０Ｈ），１．４６−１．６０（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．７５（ｍ，２Ｈ），２．００（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．１７（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），２．８６（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８８−４．０４（ｍ，２Ｈ），４．１０−４．２０（ｍ，２Ｈ），４．３４（ｓ，１Ｈ），４．６６（ｓ，１Ｈ），５．８２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．４０（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．０２−７．１５（ｍ，４Ｈ），７．２０−７．３５（ｍ，４Ｈ）．
表２３の結果から明らかなように、本発明のエタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物は、１．５３以上の高屈折率を示す化合物であることがわかる。また、参考例の屈折率との比較からエタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物は、従来より知られている１官能アクリレート化合物の屈折率と比べて高い屈折率を有することがわかる。さらに、表２４において、本発明の化合物とそのものを合成するために用いた原料のジアクリレート、トリアクリレート等の屈折率を比較した。表２４より明らかなように、エタノアントラセン骨格の導入により屈折率は０．１程度大きくは向上していることがわかる。また、図１及び図２より、ディールス・アルダー反応することにより、原料であるアントラセン化合物が持つ３００ｎｍ以上の領域の吸収と２６０ｎｍの吸収が消失し、２００ｎｍ付近の吸収のみになっていることがわかる。これらの結果より、エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物は高い屈折率を有し、かつ紫外域の吸収や蛍光の問題が無い透明性に優れた化合物であるといえる。
本発明のアクリレート化合物は、高屈折率及び高光線透過率を要求される光学部材を製造するための重合性モノマーとして好適に使用できる。その使用例は「２００８年光機能材料・製品市場の全貌（上巻、下巻）」（（株）富士経済、２００８年）、「透明プラスチックの最前線」（（株）エヌ・ティー・エス、２００６年）高分子材料・技術総覧編集委員会「高分子材料・技術総覧」（（株）産業技術サービスセンター、２００４）、光応用技術・材料事典編集委員会「光応用技術・材料事典」（（株）産業技術サービスセンター、２００６年）等の公刊物に開示されている。
具体的にはＵＶレジスト、ＤｅｅｐＵＶレジスト、液状ソルダレジスト、電着レジスト、プリント基板用ドライフィルムレジスト、ＴＦＴ用フォトレジスト、ブラックレジスト、カラーレジスト、ＦＤＰ（フラットディスプレイパネル）やＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）用ドライフィルムレジスト等のレジスト類、ダイシングテープ、バックグラインドテープ等のテープ類、カラーフィルタ用オーバーコート剤、バッファコート剤、ＰＤＰ電極防湿コート材料、ＰＤＰ電極材料等のエレクトロニクス分野、ＵＶ塗料・コーティング等の塗料・コーティング類、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型インクジェット、光ファイバーコーティング等のインキ類、光ディスクコーティング、ＵＶ硬化型接着剤等の塗料・コーティング関連分野、接着剤類、シール材類、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、マイクロレンズ等のレンズ類、カラーフィルタ等の光学材料分野に用いることができる。
Claims (14)
- 下記の一般式（１）で示される９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物。
（一般式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は水酸基を示し、Ｚ１及びＺ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｗは下記一般式（２）で表される２価基を示す。）
(一般式（２）において、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基を示し、i及びj はそれぞれ独立に０〜９の整数を示し、pは１〜９の整数を示す。) - Ｘ及びＹが水酸基である請求項１に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物。
- Ｘ又はＹのいずれか一方が水素原子であり他方が水酸基である請求項１に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物。
- Ｘ及びＹが水素原子である請求項１に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物。
- Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、i及びjの合計が０〜１３の整数であり、ｐが１である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物。
- Ｒ２が水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、Ｒ３がアクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、i及びjが１であり、ｐが１である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物。
- Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立にアクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、i及びjが１であり、ｐが１である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物。
- 下記の一般式（３）に示されるアントラセン化合物と下記の一般式（４）に示されるアクリレート化合物をディールス・アルダー反応させることを特徴とする、請求項１に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法。
（一般式（３）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は水酸基を示し、Ｚ1及びＺ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
（一般式（４）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基を示し、i及びj はそれぞれ独立に０〜９の整数を示し、ｐは１〜９の整数を示す。) - Ｘ及びＹが水酸基である請求項８に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法。
- Ｘ又はＹのいずれか一方が水素原子であり他方が水酸基である請求項８に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法。
- Ｘ及びＹが水素原子である請求項８に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法。
- Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、i及びjの合計が０〜１３の整数であり、ｐが１である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法。
- Ｒ２が水素原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ヒドロキシメチル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、Ｒ３がアクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、i及びjが１であり、ｐが１である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法。
- Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立にアクリロイルオキシメチル基又はメタクリロイルオキシメチル基であり、i及びjが１であり、ｐが１である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有するアクリレート化合物の製造方法。
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Cited By (1)
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