JPH05310899A - 新規ポリエステル樹脂 - Google Patents
新規ポリエステル樹脂Info
- Publication number
- JPH05310899A JPH05310899A JP4142211A JP14221192A JPH05310899A JP H05310899 A JPH05310899 A JP H05310899A JP 4142211 A JP4142211 A JP 4142211A JP 14221192 A JP14221192 A JP 14221192A JP H05310899 A JPH05310899 A JP H05310899A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- formula
- polyester
- arom
- refractive index
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 プラスチックレンズや光ファイバーの素材に
有用な新規ポリエステル樹脂を提供することにある。 【構成】 下記一般式（１） 【化１】 で表される反復単位を有し、テトラクロロエタン中０．
５ｇ／ｋｌの濃度かつ３０℃の温度が測定した固有粘度
（ηinh ）が０．１ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであるポ
リエステル樹脂。合成方法としては、フマル酸エステル
とアントラセンから誘導されるエタノアントラセンジカ
ルボン酸ハライド溶液と芳香族ジオールのアルカリ水溶
液を相間移動触媒の存在下で反応させることにより得ら
れる。
有用な新規ポリエステル樹脂を提供することにある。 【構成】 下記一般式（１） 【化１】 で表される反復単位を有し、テトラクロロエタン中０．
５ｇ／ｋｌの濃度かつ３０℃の温度が測定した固有粘度
（ηinh ）が０．１ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであるポ
リエステル樹脂。合成方法としては、フマル酸エステル
とアントラセンから誘導されるエタノアントラセンジカ
ルボン酸ハライド溶液と芳香族ジオールのアルカリ水溶
液を相間移動触媒の存在下で反応させることにより得ら
れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は透明で高屈折率の新規な
ポリエステル樹脂に関する。
ポリエステル樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、レンズや光ファイバーの素材はガ
ラスなどの無機材料からプラスチックに急速に置き換え
られてきた。それはプラスチックがガラスに比べ耐衝撃
性が高く、しかも軽量であることに起因する。しかしな
がら、ガラス材料が屈折率において多くのバリエーショ
ンを有するのに対してプラスチック材料は屈折率が１．
６以下と比較的低い。従ってプラスチックレンズではレ
ンズ外周部が厚くなり、軽量性が活かせないばかりでな
く見かけが悪いといった問題があって高屈折率のプラス
チックが望まれていた。
ラスなどの無機材料からプラスチックに急速に置き換え
られてきた。それはプラスチックがガラスに比べ耐衝撃
性が高く、しかも軽量であることに起因する。しかしな
がら、ガラス材料が屈折率において多くのバリエーショ
ンを有するのに対してプラスチック材料は屈折率が１．
６以下と比較的低い。従ってプラスチックレンズではレ
ンズ外周部が厚くなり、軽量性が活かせないばかりでな
く見かけが悪いといった問題があって高屈折率のプラス
チックが望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を解決し、溶媒に対する溶解性がよく、成形性に優れる
新規なポリエステルを提供しようとするものである。
を解決し、溶媒に対する溶解性がよく、成形性に優れる
新規なポリエステルを提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決する手段】本発明の新規ポリエステルは、
下記一般式（１）
下記一般式（１）
【化２】 で表される反復単位を有し、テトラクロロエタン中０．
５ｇ／ｄｌの濃度且つ３０℃の温度で測定した固有粘度
（ηinh ）が０．１ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであるこ
とを特徴とする。
５ｇ／ｄｌの濃度且つ３０℃の温度で測定した固有粘度
（ηinh ）が０．１ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであるこ
とを特徴とする。
【０００５】本発明のポリエステルはジクロロメタン、
ジクロロエタン、テトラクロロエタンなどのハロゲン系
溶剤に可溶である。
ジクロロエタン、テトラクロロエタンなどのハロゲン系
溶剤に可溶である。
【０００６】上記繰り返し単位を有するポリエステルの
固有粘度（ηinh ）が０．１ｄｌ／ｇ未満だと機械的強
度が十分でない。
固有粘度（ηinh ）が０．１ｄｌ／ｇ未満だと機械的強
度が十分でない。
【０００７】本発明のポリエステルは次の方法で合成す
ることができる。下記一般式（２）
ることができる。下記一般式（２）
【化３】 で示される酸ハライドの溶液と下記一般式（３）
【化４】 で示される芳香族ジオールから選ばれる少なくとも１種
をアルカリ水溶液に溶かしたものとを相間移動触媒の存
在下で反応させることによって合成することができる。
をアルカリ水溶液に溶かしたものとを相間移動触媒の存
在下で反応させることによって合成することができる。
【０００８】本発明に用いられる芳香族ジオールとして
は、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＳ、４，４’−ビフェノール、２，６−ナ
フタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール、１，
５−ナフタレンジオール、フェノールフタレイン、９，
９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどが
挙げられ、これらの芳香族ジオールは２種以上混合して
用いることもできる。上記一般式（２）で示される酸ハ
ライドと上記一般式（３）で示される芳香族ジオールと
の反応割合は通常の重縮合反応におけると同様ほぼ等モ
ル関係にあることが好ましい。上記一般式（２）で示さ
れる酸ハライドの溶媒としてはジクロロメタン、ジクロ
ロエタン、テトラクロロエタンなどの疎水性の溶媒が用
いられる。芳香族ジオール水溶液に用いられるアルカリ
は水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが用いられ
る。相間移動触媒としてはトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロライドなどが挙げられる。反応温度は０℃以上
５０℃以下が好ましい。０℃以下では反応が遅く、５０
℃以上では酸ハライドの分解が速く重合が進みにくい。
は、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＳ、４，４’−ビフェノール、２，６−ナ
フタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール、１，
５−ナフタレンジオール、フェノールフタレイン、９，
９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどが
挙げられ、これらの芳香族ジオールは２種以上混合して
用いることもできる。上記一般式（２）で示される酸ハ
ライドと上記一般式（３）で示される芳香族ジオールと
の反応割合は通常の重縮合反応におけると同様ほぼ等モ
ル関係にあることが好ましい。上記一般式（２）で示さ
れる酸ハライドの溶媒としてはジクロロメタン、ジクロ
ロエタン、テトラクロロエタンなどの疎水性の溶媒が用
いられる。芳香族ジオール水溶液に用いられるアルカリ
は水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが用いられ
る。相間移動触媒としてはトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロライドなどが挙げられる。反応温度は０℃以上
５０℃以下が好ましい。０℃以下では反応が遅く、５０
℃以上では酸ハライドの分解が速く重合が進みにくい。
【０００９】本発明のポリエステルは必要に応じ、各種
添加材、例えは顔料、充填剤などと混合して、公知の方
法により、フィルム、シートとして用いることかでき
る。
添加材、例えは顔料、充填剤などと混合して、公知の方
法により、フィルム、シートとして用いることかでき
る。
【００１０】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１１】実施例１ （トランス−１１，１２−ジカルボキシエタノアントラ
センの合成）冷却管と温度計を備えた三口フラスコにジ
クロロエタン２００ｇ、フマル酸エチルエステル８．６
ｇとアントラセン８．９ｇを加え５０℃にて攪はんしな
がら溶解させた。溶解後塩化アルミニウム１３．３ｇを
添加し、１時間反応を続けた。反応溶液を粉砕した氷に
注ぎ活性な塩化アルミニウムをつぶした後、油層を水洗
し油水分離してからエバポレーターでジクロロエタンを
蒸発させた。析出した固体をエタノールで再結晶したの
ち、水酸化カリウムで加水分解した。得られたトランス
−１１，１２−ジカルボキシエタノアントラセンのＮＭ
Ｒチャートを図１に示す。
センの合成）冷却管と温度計を備えた三口フラスコにジ
クロロエタン２００ｇ、フマル酸エチルエステル８．６
ｇとアントラセン８．９ｇを加え５０℃にて攪はんしな
がら溶解させた。溶解後塩化アルミニウム１３．３ｇを
添加し、１時間反応を続けた。反応溶液を粉砕した氷に
注ぎ活性な塩化アルミニウムをつぶした後、油層を水洗
し油水分離してからエバポレーターでジクロロエタンを
蒸発させた。析出した固体をエタノールで再結晶したの
ち、水酸化カリウムで加水分解した。得られたトランス
−１１，１２−ジカルボキシエタノアントラセンのＮＭ
Ｒチャートを図１に示す。
【００１２】（エタノアントラセンｔ−１１，１２−ジ
カルボン酸クロライドの合成）トランス−１１，１２−
ジカルボキシエタノアントラセン１１．６ｇをコンデン
サーと温度計とガス放出管を備えた三口フラスコに入
れ、さらに塩化チオニル１５０ｇとジメチルホルムアミ
ド１ｇを加えた。５０℃で３時間反応を続けた後アスピ
レーターで余分な塩化チオニルを留去したるこれをヘキ
サンで洗い濾過したのち、四塩化炭素で再結晶した。
カルボン酸クロライドの合成）トランス−１１，１２−
ジカルボキシエタノアントラセン１１．６ｇをコンデン
サーと温度計とガス放出管を備えた三口フラスコに入
れ、さらに塩化チオニル１５０ｇとジメチルホルムアミ
ド１ｇを加えた。５０℃で３時間反応を続けた後アスピ
レーターで余分な塩化チオニルを留去したるこれをヘキ
サンで洗い濾過したのち、四塩化炭素で再結晶した。
【００１３】（ポリエステルの合成）ビスフェノールＡ
２．２８ｇと水酸化ナトリウム１．０ｇを２０ｇの水に
加えて溶解した。さらにトリエチルベンジルアンモニウ
ムクロライド０．１ｇを加えて攪はんした。これにエタ
ノアントラセンｔ−１１，１２−ジカルボン酸クロライ
ド３．６３ｇを２０ｇのジクロロエタンに溶解した溶液
を静かに注いだ。３０分反応した後、ジクロロエタン相
をメタノールに注いで沈澱したポリマーを濾別し、メタ
ノールで２回洗浄した。その後減圧乾燥器にて５０℃、
５時間乾燥した。得られたポリマーをテトラクロロエタ
ンに溶解してガラス板上にてキャスト法にて透明のフィ
ルムを得た。ηinh ＝１．１４、屈折率１．６５３、全
光線透過率９２％、ヘーズ２．４であった。熱重量分析
及び示差熱分析の結果を図２に示す。
２．２８ｇと水酸化ナトリウム１．０ｇを２０ｇの水に
加えて溶解した。さらにトリエチルベンジルアンモニウ
ムクロライド０．１ｇを加えて攪はんした。これにエタ
ノアントラセンｔ−１１，１２−ジカルボン酸クロライ
ド３．６３ｇを２０ｇのジクロロエタンに溶解した溶液
を静かに注いだ。３０分反応した後、ジクロロエタン相
をメタノールに注いで沈澱したポリマーを濾別し、メタ
ノールで２回洗浄した。その後減圧乾燥器にて５０℃、
５時間乾燥した。得られたポリマーをテトラクロロエタ
ンに溶解してガラス板上にてキャスト法にて透明のフィ
ルムを得た。ηinh ＝１．１４、屈折率１．６５３、全
光線透過率９２％、ヘーズ２．４であった。熱重量分析
及び示差熱分析の結果を図２に示す。
【００１４】実施例２ 実施例１と同様にしてトランス−１１，１２−ジカルボ
キシエタノアントラセン及びエタノアントラセンｔ−１
１，１２−ジカルボン酸クロライドを合成した。
キシエタノアントラセン及びエタノアントラセンｔ−１
１，１２−ジカルボン酸クロライドを合成した。
【００１５】次にビスフェノールＡに代えて４，４’−
ビフェノールを用いて実施例１と同様にしてポリエステ
ルを合成した。ηinh ＝０．５２、屈折率１．６８０、
全光線透過率８８％、ヘーズ７．２であった。熱重量分
析及び示差熱分析の結果を図３に示す。
ビフェノールを用いて実施例１と同様にしてポリエステ
ルを合成した。ηinh ＝０．５２、屈折率１．６８０、
全光線透過率８８％、ヘーズ７．２であった。熱重量分
析及び示差熱分析の結果を図３に示す。
【００１６】実施例３ 実施例１と同様にしてトランス−１１，１２−ジカルボ
キシエタノアントラセン及びエタノアントラセンｔ−１
１，１２−ジカルボン酸クロライドを合成した。
キシエタノアントラセン及びエタノアントラセンｔ−１
１，１２−ジカルボン酸クロライドを合成した。
【００１７】次にビスフェノールＡに代えて４，４’−
ジヒドロキシベンゾフェノンを用いて実施例１と同様に
してポリエステルを合成した。ηinh ＝０．２８、屈折
率１．６６６、全光線透過率９０．４％、ヘーズ４．４
であった。熱重量分析及び示差熱分析の結果を図４に示
す。
ジヒドロキシベンゾフェノンを用いて実施例１と同様に
してポリエステルを合成した。ηinh ＝０．２８、屈折
率１．６６６、全光線透過率９０．４％、ヘーズ４．４
であった。熱重量分析及び示差熱分析の結果を図４に示
す。
【００１８】実施例４ 実施例１と同様にしてトランス−１１，１２−ジカルボ
キシエタノアントラセン及びエタノアントラセンｔ−１
１，１２−ジカルボン酸クロライドを合成した。
キシエタノアントラセン及びエタノアントラセンｔ−１
１，１２−ジカルボン酸クロライドを合成した。
【００１９】次にビスフェノールＡに代えて９，９’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを用いて実
施例１と同様にしてポリエステルを合成した。ηinh ＝
０．４２、屈折率１．６８２、全光線透過率９０．８
％、ヘーズ５．２であった。熱重量分析及び示差熱分析
の結果を図５に示す。
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを用いて実
施例１と同様にしてポリエステルを合成した。ηinh ＝
０．４２、屈折率１．６８２、全光線透過率９０．８
％、ヘーズ５．２であった。熱重量分析及び示差熱分析
の結果を図５に示す。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、高屈折率で成形性に優
れる新規なポリエステル樹脂を提供することができる。
れる新規なポリエステル樹脂を提供することができる。
【図１】 実施例１で得られたトランス−１１，１２−
ジカルボキシエタノアントラセンのＮＭＲチャートであ
る。
ジカルボキシエタノアントラセンのＮＭＲチャートであ
る。
【図２】 実施例１で得られたポリエステルの熱重量分
析及び示差熱分析の結果を示すグラフ図である。
析及び示差熱分析の結果を示すグラフ図である。
【図３】 実施例２で得られたポリエステルの熱重量分
析及び示差熱分析の結果を示すグラフ図である。
析及び示差熱分析の結果を示すグラフ図である。
【図４】 実施例３で得られたポリエステルの熱重量分
析及び示差熱分析の結果を示すグラフ図である。
析及び示差熱分析の結果を示すグラフ図である。
【図５】 実施例４で得られたポリエステルの熱重量分
析及び示差熱分析の結果を示すグラフ図である。
析及び示差熱分析の結果を示すグラフ図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 で表される反復単位を有し、テトラクロロエタン中０．
５ｇ／ｄｌの濃度且つ３０℃の温度で測定した固有粘度
（ηinh ）が０．１ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇであるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4142211A JPH05310899A (ja) | 1992-05-07 | 1992-05-07 | 新規ポリエステル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4142211A JPH05310899A (ja) | 1992-05-07 | 1992-05-07 | 新規ポリエステル樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310899A true JPH05310899A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=15309987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4142211A Withdrawn JPH05310899A (ja) | 1992-05-07 | 1992-05-07 | 新規ポリエステル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05310899A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009286763A (ja) * | 2008-05-31 | 2009-12-10 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なアクリレート化合物及びその製造法 |
-
1992
- 1992-05-07 JP JP4142211A patent/JPH05310899A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009286763A (ja) * | 2008-05-31 | 2009-12-10 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なアクリレート化合物及びその製造法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990803 |