JP3120413B2 - 新規ポリヒドロキシ化合物およびそれを用いて得られたポリエステル - Google Patents
新規ポリヒドロキシ化合物およびそれを用いて得られたポリエステルInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規ポリヒドロキシ化合
物およびそれを用いて得られたポリエステルに関する。
さらに詳しくはポリエステルの原料として有用な新規ポ
リヒドロキシ化合物および該ポリヒドロキシ化合物をモ
ノマー成分とし、特に光学材料として好適に使用するこ
とのできる高い透明性と耐熱性を有するポリエステルに
関する。
物およびそれを用いて得られたポリエステルに関する。
さらに詳しくはポリエステルの原料として有用な新規ポ
リヒドロキシ化合物および該ポリヒドロキシ化合物をモ
ノマー成分とし、特に光学材料として好適に使用するこ
とのできる高い透明性と耐熱性を有するポリエステルに
関する。
【０００２】
【従来の技術】ジヒドロキシ化合物を中心としたポリヒ
ドロキシ化合物は、ポリエステルの原料として広く知ら
れている。代表的なジヒドロキシ化合物としては、ビス
フェノールＡがあり、ビスフェノールＡをモノマー成分
とした代表的なポリエステルとしては、ポリアリレート
等が知られている。該ポリマーは、より一般的に知られ
ているポリエステルであるポリエチレンテレフタレート
に比べると比較的良好な耐熱性を示すが、透明性等が十
分でなく光学材料、例えばプラスチックレンズや光ディ
スクの保護コート材としての適用に問題を有していた。
ドロキシ化合物は、ポリエステルの原料として広く知ら
れている。代表的なジヒドロキシ化合物としては、ビス
フェノールＡがあり、ビスフェノールＡをモノマー成分
とした代表的なポリエステルとしては、ポリアリレート
等が知られている。該ポリマーは、より一般的に知られ
ているポリエステルであるポリエチレンテレフタレート
に比べると比較的良好な耐熱性を示すが、透明性等が十
分でなく光学材料、例えばプラスチックレンズや光ディ
スクの保護コート材としての適用に問題を有していた。
【０００３】上記問題点を解決するために、ポリエステ
ルの原料として有用なポリヒドロキシ化合物の開発が望
まれていた。
ルの原料として有用なポリヒドロキシ化合物の開発が望
まれていた。
【０００４】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規且つ有
用なポリヒドロキシ化合物を提供することにある。本発
明の他の目的は、光学材料として好適に使用できる、高
い耐熱性と透明性を兼備し、さらに機械的強度に優れた
上記ポリヒドロキシ化合物を用いて得られたポリエステ
ルを提供することにある。本発明のさらに他の目的およ
び利点は以下の説明から明らかとなろう。
用なポリヒドロキシ化合物を提供することにある。本発
明の他の目的は、光学材料として好適に使用できる、高
い耐熱性と透明性を兼備し、さらに機械的強度に優れた
上記ポリヒドロキシ化合物を用いて得られたポリエステ
ルを提供することにある。本発明のさらに他の目的およ
び利点は以下の説明から明らかとなろう。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第一に、下記式（１）、
の上記目的および利点は、第一に、下記式（１）、
【０００６】
【化４】 で表されるポリヒドロキシ化合物および下記式（２）、
【０００７】
【化５】
【０００８】で表わされるポリヒドロキシ化合物よりな
る群から選ばれる新規ポリヒドロキシ化合物によって達
成される。以下、上記式（１）で表わされるポリヒドロ
キシ化合物を「化合物Ａ」そして上記式（２）で表わさ
れるポリヒドロキシ化合物を「化合物Ｂ」ということが
ある。本発明によれば、化合物Ａはレゾルシノール等の
ジヒドロキシベンゼンと１,５−ジフェニル−１,４−ペ
ンタジエン−３−オンを酸触媒の存在下反応せしめるこ
とによって工業的に有利に製造することができる。
る群から選ばれる新規ポリヒドロキシ化合物によって達
成される。以下、上記式（１）で表わされるポリヒドロ
キシ化合物を「化合物Ａ」そして上記式（２）で表わさ
れるポリヒドロキシ化合物を「化合物Ｂ」ということが
ある。本発明によれば、化合物Ａはレゾルシノール等の
ジヒドロキシベンゼンと１,５−ジフェニル−１,４−ペ
ンタジエン−３−オンを酸触媒の存在下反応せしめるこ
とによって工業的に有利に製造することができる。
【０００９】化合物Ａの製造はより詳細に下記の方法に
より行うことができる。１,５−ジフェニル−１,４−ペ
ンタジエン−３−オンと、１,５−ジフェニル−１,４−
ペンタジエン−３−オンに対して、好ましくは２モル当
量以上、より好ましくは２〜１０モル当量のレゾルシノ
ール等のジヒドロキシベンゼンを混合し、溶剤に溶解ま
たは懸濁させる。そして、撹拌しながら酸触媒を加え、
好ましくは０.５〜２０時間、より好ましくは２〜６時
間反応させた後、反応液を反応液の好ましくは２〜５０
倍、より好ましくは５〜２０倍の水中に注ぎ、析出物を
濾過により取りだし、通風乾燥、減圧乾燥等の乾燥を行
うことにより化合物Ａを得ることができる。このとき使
用される溶剤としては、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、エチレングリコール等のアルコール類、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類、
蟻酸、酢酸等の低級カルボン酸類および水等を挙げるこ
とができる。これらのうちメタノール、エタノール、酢
酸および水は、特に好適に用いることができる。これら
の溶剤は単独で、あるいは２種類以上の混合溶剤として
用いてもよい。溶剤の使用量は、特に限定されないが、
一般には１,５−ジフェニル−１,４−ペンタジエン−３
−オンの使用量に対して、２〜５００倍の重量の溶剤が
用いられる。
より行うことができる。１,５−ジフェニル−１,４−ペ
ンタジエン−３−オンと、１,５−ジフェニル−１,４−
ペンタジエン−３−オンに対して、好ましくは２モル当
量以上、より好ましくは２〜１０モル当量のレゾルシノ
ール等のジヒドロキシベンゼンを混合し、溶剤に溶解ま
たは懸濁させる。そして、撹拌しながら酸触媒を加え、
好ましくは０.５〜２０時間、より好ましくは２〜６時
間反応させた後、反応液を反応液の好ましくは２〜５０
倍、より好ましくは５〜２０倍の水中に注ぎ、析出物を
濾過により取りだし、通風乾燥、減圧乾燥等の乾燥を行
うことにより化合物Ａを得ることができる。このとき使
用される溶剤としては、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、エチレングリコール等のアルコール類、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類、
蟻酸、酢酸等の低級カルボン酸類および水等を挙げるこ
とができる。これらのうちメタノール、エタノール、酢
酸および水は、特に好適に用いることができる。これら
の溶剤は単独で、あるいは２種類以上の混合溶剤として
用いてもよい。溶剤の使用量は、特に限定されないが、
一般には１,５−ジフェニル−１,４−ペンタジエン−３
−オンの使用量に対して、２〜５００倍の重量の溶剤が
用いられる。
【００１０】前記酸触媒の種類としては、硫酸、塩酸、
硝酸等の無機酸類、およびパラトルエンスルホン酸、ト
リフルオロ酢酸等の有機酸類を例示することができる。
好ましくは硫酸および塩酸を挙げることができる。前記
酸触媒の使用量は、１,５−ジフェニル−１,４−ペンタ
ジエン−３−オンに対して、好ましくは０.０５モル当
量以上、より好ましくは０.２〜１００モル当量であ
る。酸触媒の使用量が０.０５モル当量未満であると反
応速度が極端に遅くなりがちになり、１００モル当量を
越えると、副生成物が生成しやすくなる。酸触媒の添加
方法は、所定量全量を一度に反応系中に加えてもよい
し、所定量を分割し、反応の進行に従い適宜加えて行く
手法を用いてもよい。反応温度は、好ましくは０℃〜１
５０℃、より好ましくは１０℃〜１１０℃に設定され
る。反応温度が１５０℃を超えると、副生成物の生成が
多くなり易く、化合物Ａの純度が悪くなり易くなる。ま
た、反応温度が０℃より低いと反応速度が極端に遅くな
りがちで生成物の収量が低下するようになる。
硝酸等の無機酸類、およびパラトルエンスルホン酸、ト
リフルオロ酢酸等の有機酸類を例示することができる。
好ましくは硫酸および塩酸を挙げることができる。前記
酸触媒の使用量は、１,５−ジフェニル−１,４−ペンタ
ジエン−３−オンに対して、好ましくは０.０５モル当
量以上、より好ましくは０.２〜１００モル当量であ
る。酸触媒の使用量が０.０５モル当量未満であると反
応速度が極端に遅くなりがちになり、１００モル当量を
越えると、副生成物が生成しやすくなる。酸触媒の添加
方法は、所定量全量を一度に反応系中に加えてもよい
し、所定量を分割し、反応の進行に従い適宜加えて行く
手法を用いてもよい。反応温度は、好ましくは０℃〜１
５０℃、より好ましくは１０℃〜１１０℃に設定され
る。反応温度が１５０℃を超えると、副生成物の生成が
多くなり易く、化合物Ａの純度が悪くなり易くなる。ま
た、反応温度が０℃より低いと反応速度が極端に遅くな
りがちで生成物の収量が低下するようになる。
【００１１】以上の製法により、純度の高い化合物Ａを
得ることができるが、さらに純度を向上させるために、
得られた化合物Ａをトルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、およびジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素等の溶剤で洗浄したり、再結晶に供するこ
とができる。
得ることができるが、さらに純度を向上させるために、
得られた化合物Ａをトルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、およびジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素等の溶剤で洗浄したり、再結晶に供するこ
とができる。
【００１２】また、本発明によれば、化合物Ｂは、ピロ
ガロール等のトリヒドロキシベンゼンと１,５−ジフェ
ニル−１,４−ペンタジエン−３−オンを酸触媒の存在
下反応せしめることによって工業的に有利に製造するこ
とができる。化合物Ｂの製造もより詳細には、大略、化
合物Ａの製法と同様にして行うことができる。すなわ
ち、１,５−ジフェニル−１,４−ペンタジエン−３−オ
ンと、１,５−ジフェニル−１,４−ペンタジエン−３−
オンに対して、好ましくは２モル当量以上、より好まし
くは２〜１０モル当量のピロガロール等のトリヒドロキ
シベンゼンを混合し、溶剤に溶解または懸濁させる。そ
して、撹拌しながら酸触媒を加え、好ましくは１〜３０
時間、より好ましくは３〜１２時間反応させた後、反応
液を反応液の好ましくは２〜５０倍、より好ましくは５
〜２０倍の水中に注ぎ、析出物を濾過により取りだし、
通風乾燥、減圧乾燥等の乾燥を行うことにより化合物Ｂ
を得ることができる。このとき使用される溶剤の種類お
よび溶剤の使用量は化合物Ａの製造で説明した方法と同
じであると理解されるべきである。用いられる酸触媒の
種類、使用量、添加方法等も化合物Ａの製造法と同様で
ある。反応温度は、好ましくは０℃〜１５０℃、より好
ましくは１０℃〜１１０℃に設定される。反応温度が１
５０℃を超えると、副生成物の生成が多くなり易く、化
合物Ｂに着色がみられるようになる。また、反応温度が
０℃より低いと反応速度が極端に遅く生成物の収量が低
下しやすくなる。
ガロール等のトリヒドロキシベンゼンと１,５−ジフェ
ニル−１,４−ペンタジエン−３−オンを酸触媒の存在
下反応せしめることによって工業的に有利に製造するこ
とができる。化合物Ｂの製造もより詳細には、大略、化
合物Ａの製法と同様にして行うことができる。すなわ
ち、１,５−ジフェニル−１,４−ペンタジエン−３−オ
ンと、１,５−ジフェニル−１,４−ペンタジエン−３−
オンに対して、好ましくは２モル当量以上、より好まし
くは２〜１０モル当量のピロガロール等のトリヒドロキ
シベンゼンを混合し、溶剤に溶解または懸濁させる。そ
して、撹拌しながら酸触媒を加え、好ましくは１〜３０
時間、より好ましくは３〜１２時間反応させた後、反応
液を反応液の好ましくは２〜５０倍、より好ましくは５
〜２０倍の水中に注ぎ、析出物を濾過により取りだし、
通風乾燥、減圧乾燥等の乾燥を行うことにより化合物Ｂ
を得ることができる。このとき使用される溶剤の種類お
よび溶剤の使用量は化合物Ａの製造で説明した方法と同
じであると理解されるべきである。用いられる酸触媒の
種類、使用量、添加方法等も化合物Ａの製造法と同様で
ある。反応温度は、好ましくは０℃〜１５０℃、より好
ましくは１０℃〜１１０℃に設定される。反応温度が１
５０℃を超えると、副生成物の生成が多くなり易く、化
合物Ｂに着色がみられるようになる。また、反応温度が
０℃より低いと反応速度が極端に遅く生成物の収量が低
下しやすくなる。
【００１３】以上の製法により、純度の高い化合物Ｂを
得ることができるが、さらに純度を向上させるために、
得られた化合物Ｂをトルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、およびジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素等の溶剤で洗浄したり、再結晶に供するこ
とができる。
得ることができるが、さらに純度を向上させるために、
得られた化合物Ｂをトルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、およびジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素等の溶剤で洗浄したり、再結晶に供するこ
とができる。
【００１４】本発明によれば、本発明により提供される
新規ポリヒドロキシ化合物を用いたポリエステルが同様
に提供される。
新規ポリヒドロキシ化合物を用いたポリエステルが同様
に提供される。
【００１５】かかる本発明のポリエステルは、第１に下
記式（３）
記式（３）
【００１６】
【化６】
【００１７】で表わされる構造単位からなる。上記式
（３）中、Ｒは２価の有機基を示す。有機基は有機ジカ
ルボン酸から２個のカルボキシル基を除去した基を意味
する。有機基としては、例えばメチレン基、エチレン
基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、１,３−シクロペンチレン基、１,４−シクロヘキシ
レン基等の２価の飽和炭化水素基、ｍ−フェニレン基、
ｐ−フェニレン基、１,４−ナフチレン基、１,５−ナフ
チレン基、１,６−ナフチレン基、１,７−ナフチレン
基、２,５−ナフチレン基、２,６−ナフチレン基、下記
式（４）および下記式（５）
（３）中、Ｒは２価の有機基を示す。有機基は有機ジカ
ルボン酸から２個のカルボキシル基を除去した基を意味
する。有機基としては、例えばメチレン基、エチレン
基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、１,３−シクロペンチレン基、１,４−シクロヘキシ
レン基等の２価の飽和炭化水素基、ｍ−フェニレン基、
ｐ−フェニレン基、１,４−ナフチレン基、１,５−ナフ
チレン基、１,６−ナフチレン基、１,７−ナフチレン
基、２,５−ナフチレン基、２,６−ナフチレン基、下記
式（４）および下記式（５）
【００１８】
【化７】
【００１９】
【化８】
【００２０】で表わされる２価の芳香族基等を挙げるこ
とができる。中でもエチレン基、テトラメチレン基、ｍ
−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、２,６−ナフチレ
ン基等が好ましい。
とができる。中でもエチレン基、テトラメチレン基、ｍ
−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、２,６−ナフチレ
ン基等が好ましい。
【００２１】本発明のポリエステルは、化合物Ａを２価
の有機カルボン酸またはその低級アルキルエステルと縮
合触媒存在下、縮合することにより得ることができる。
この方法では、重合度を上げるために、加熱しながら反
応系を減圧下にし、副生成物である水、低級アルコール
等の揮発成分を除去する方法を適用することができる。
この際の、縮合反応の反応温度は、１５０〜３５０℃、
好ましくは２００〜３００℃であり、減圧度は０.０５
ｍｍＨｇ〜５０ｍｍＨｇ、好ましくは０.１ｍｍＨｇ〜
２０ｍｍＨｇ程度である。また、低級アルキルエステル
としては、メチルエステル、エチルエステル等を挙げる
ことができる。縮合触媒としては、例えばカルシウム、
マンガン、亜鉛、カドミウム、チタン、すず、鉛、アン
チモン、マンガン等の酸化物、ハロゲン化物、酢酸塩、
シュウ酸塩、ならびにアルコキシ化合物を挙げることが
できる。
の有機カルボン酸またはその低級アルキルエステルと縮
合触媒存在下、縮合することにより得ることができる。
この方法では、重合度を上げるために、加熱しながら反
応系を減圧下にし、副生成物である水、低級アルコール
等の揮発成分を除去する方法を適用することができる。
この際の、縮合反応の反応温度は、１５０〜３５０℃、
好ましくは２００〜３００℃であり、減圧度は０.０５
ｍｍＨｇ〜５０ｍｍＨｇ、好ましくは０.１ｍｍＨｇ〜
２０ｍｍＨｇ程度である。また、低級アルキルエステル
としては、メチルエステル、エチルエステル等を挙げる
ことができる。縮合触媒としては、例えばカルシウム、
マンガン、亜鉛、カドミウム、チタン、すず、鉛、アン
チモン、マンガン等の酸化物、ハロゲン化物、酢酸塩、
シュウ酸塩、ならびにアルコキシ化合物を挙げることが
できる。
【００２２】また、本発明のポリエステルは、化合物Ａ
と２価の有機カルボン酸ジクロリドを互いに相溶しない
２種の溶剤にそれぞれ溶解した後、アルカリ存在下で２
液を混合撹拌して、その界面で縮合させることによって
も得ることができる。この場合に用いられる溶剤として
は、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１,２
−ジクロロエタン、１,１,２−トリクロロエタン等のハ
ロゲン含有化合物と水、またはヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン等の炭化水素と水の組み合わせが挙げられ、特に
塩化メチレンと水または１,２−ジクロロエタンと水の
組み合わせが好適に用いられる。存在させるアルカリと
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バ
リウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水
酸化物が用いられ、化合物Ａと等量、あるいはそれより
多く使用される。反応温度は６０℃以下、特に１５〜３
０℃が好ましい。
と２価の有機カルボン酸ジクロリドを互いに相溶しない
２種の溶剤にそれぞれ溶解した後、アルカリ存在下で２
液を混合撹拌して、その界面で縮合させることによって
も得ることができる。この場合に用いられる溶剤として
は、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１,２
−ジクロロエタン、１,１,２−トリクロロエタン等のハ
ロゲン含有化合物と水、またはヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン等の炭化水素と水の組み合わせが挙げられ、特に
塩化メチレンと水または１,２−ジクロロエタンと水の
組み合わせが好適に用いられる。存在させるアルカリと
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バ
リウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水
酸化物が用いられ、化合物Ａと等量、あるいはそれより
多く使用される。反応温度は６０℃以下、特に１５〜３
０℃が好ましい。
【００２３】さらに、本発明のポリエステルは、化合物
Ａと２価の有機カルボン酸ジクロリドを有機溶剤中、脱
酸剤としてアミンを存在させ縮合させることにより得る
ことも可能である。この方法で用いられる有機溶剤とし
ては、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチル
スルホキシド、スルホラン、ニトロベンゼン等の極性溶
剤が用いられ、特にＮ−メチルピロリドン、ニトロベン
ゼンが好適に用いられる。
Ａと２価の有機カルボン酸ジクロリドを有機溶剤中、脱
酸剤としてアミンを存在させ縮合させることにより得る
ことも可能である。この方法で用いられる有機溶剤とし
ては、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチル
スルホキシド、スルホラン、ニトロベンゼン等の極性溶
剤が用いられ、特にＮ−メチルピロリドン、ニトロベン
ゼンが好適に用いられる。
【００２４】脱酸剤としては、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、トリエタノールアミン、１,８−ジアザ
ビシクロ［５.４.０］−７−ウンデセン、１,５−ジア
ザビシクロ［４.３.０］−５−ノナン、ピリジン、２,
６−ジメチルピリジン等を例示することができる。特に
ピリジンが好適に使用される。用いられる脱酸剤は、化
合物Ａと等量、あるいはそれより多く使用される。反応
温度は２０〜２００℃、好ましくは６０〜１８０℃であ
る。
ブチルアミン、トリエタノールアミン、１,８−ジアザ
ビシクロ［５.４.０］−７−ウンデセン、１,５−ジア
ザビシクロ［４.３.０］−５−ノナン、ピリジン、２,
６−ジメチルピリジン等を例示することができる。特に
ピリジンが好適に使用される。用いられる脱酸剤は、化
合物Ａと等量、あるいはそれより多く使用される。反応
温度は２０〜２００℃、好ましくは６０〜１８０℃であ
る。
【００２５】本発明のポリエステルの分子量の指標は、
ポリマーの希薄溶液の２５℃における固有粘度を測定す
ることにより求めることができる。このとき使用される
溶剤は、テトラクロロエタン／フェノール＝４／６（体
積比）混合溶剤が使用される。本発明において製造され
るポリエステルの固有粘度は０.３以上、好ましくは０.
５〜２が適当である。固有粘度が０.３未満では機械的
強度が十分でなく、固有粘度が２を越えると成形性に問
題がでてくる場合がある。
ポリマーの希薄溶液の２５℃における固有粘度を測定す
ることにより求めることができる。このとき使用される
溶剤は、テトラクロロエタン／フェノール＝４／６（体
積比）混合溶剤が使用される。本発明において製造され
るポリエステルの固有粘度は０.３以上、好ましくは０.
５〜２が適当である。固有粘度が０.３未満では機械的
強度が十分でなく、固有粘度が２を越えると成形性に問
題がでてくる場合がある。
【００２６】本発明のポリエステルは主鎖にアセタール
結合を有するかさ高い脂環構造を含有するため、構造が
剛直でありそのため機械的強度、耐熱性等に優れ、さら
に、透明性の高い材料として有用である。
結合を有するかさ高い脂環構造を含有するため、構造が
剛直でありそのため機械的強度、耐熱性等に優れ、さら
に、透明性の高い材料として有用である。
【００２７】以下、実施例により本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制
約されるものではない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制
約されるものではない。
【００２８】
【実施例】実施例１（化合物Ａの製造） レゾルシノール５５.０ｇ（０.５モル）と１,５−ジフ
ェニル−１,４−ペンタジエン−３−オン２３.４ｇ
（０.１モル）をメタノール１５０ｍｌに懸濁させ、室
温で濃塩酸５０ｍｌを１０分間要して滴下した。その
後、５０℃で３時間反応させた。反応後、反応液を水２
ｌに注ぎ、析出物を回収した。その析出物をアセトンに
溶解し、水に注ぎ、濾別し、クロロホルムで洗浄した。
その後、減圧乾燥し、化合物Ａを得た。収量は３５.０
ｇであり、収率は８０.５％であった。得られた化合物
Ａの質量分析の結果、親ピークの質量が４３６（ｍ+-
1）であった。さらに、赤外吸収スペクトルおよび核磁
気共鳴スペクトルの測定により、下記式（６）
ェニル−１,４−ペンタジエン−３−オン２３.４ｇ
（０.１モル）をメタノール１５０ｍｌに懸濁させ、室
温で濃塩酸５０ｍｌを１０分間要して滴下した。その
後、５０℃で３時間反応させた。反応後、反応液を水２
ｌに注ぎ、析出物を回収した。その析出物をアセトンに
溶解し、水に注ぎ、濾別し、クロロホルムで洗浄した。
その後、減圧乾燥し、化合物Ａを得た。収量は３５.０
ｇであり、収率は８０.５％であった。得られた化合物
Ａの質量分析の結果、親ピークの質量が４３６（ｍ+-
1）であった。さらに、赤外吸収スペクトルおよび核磁
気共鳴スペクトルの測定により、下記式（６）
【００２９】
【化９】
【００３０】で表わされる構造であることが確認され
た。化合物Ａの赤外吸収スペクトルを図１に、核磁気共
鳴スペクトルを図２に示す。
た。化合物Ａの赤外吸収スペクトルを図１に、核磁気共
鳴スペクトルを図２に示す。
【００３１】実施例２（化合物Ｂの製造） ピロガロール６３.０ｇ（０.５モル）と１,５−ジフェ
ニル−１,４−ペンタジエン−３−オン２３.４ｇ（０.
１モル）をメタノール１５０ｍｌに懸濁させ、室温で濃
塩酸５０ｍｌを１０分間要して滴下した。その後、５０
℃で４時間反応させた。反応後、溶液を水２ｌに注ぎ、
析出物を回収した。その析出物をアセトンに溶解し、水
に注ぎ濾別し、トルエンで洗浄した後、減圧乾燥し、化
合物Ｂを得た。収量：３５.３ｇ、収率：７５.４％。得
られた化合物Ｂの質量分析の結果、親ピークの質量が４
６８（ｍ+-1）であった。さらに、赤外吸収スペクト
ル、核磁気共鳴スペクトル測定より、下記式（７）
ニル−１,４−ペンタジエン−３−オン２３.４ｇ（０.
１モル）をメタノール１５０ｍｌに懸濁させ、室温で濃
塩酸５０ｍｌを１０分間要して滴下した。その後、５０
℃で４時間反応させた。反応後、溶液を水２ｌに注ぎ、
析出物を回収した。その析出物をアセトンに溶解し、水
に注ぎ濾別し、トルエンで洗浄した後、減圧乾燥し、化
合物Ｂを得た。収量：３５.３ｇ、収率：７５.４％。得
られた化合物Ｂの質量分析の結果、親ピークの質量が４
６８（ｍ+-1）であった。さらに、赤外吸収スペクト
ル、核磁気共鳴スペクトル測定より、下記式（７）
【００３２】
【化１０】
【００３３】で表わされる構造であることが確認され
た。化合物Ｂの赤外吸収スペクトルを図３に、核磁気共
鳴スペクトルを図４に示す。
た。化合物Ｂの赤外吸収スペクトルを図３に、核磁気共
鳴スペクトルを図４に示す。
【００３４】実施例３（化合物Ａとイソフタル酸ジクロ
リドからのポリエステルの製造） 化合物Ａ１３.１ｇ（０.０３モル）を水酸化ナトリウム
２.８ｇ（０.０７モル）の水溶液１００ｍｌに溶解し、
撹拌下室温でイソフタル酸ジクロリド６.１ｇ（０.０３
モル）のクロロホルム溶液５０ｍｌを５分間を要して滴
下した。滴下後、３０分間反応させた後、メタノール２
００ｍｌを加え、析出したポリマーを回収した。回収し
たポリマーを水およびメタノールで数回洗浄し、減圧乾
燥し、ポリエステルを得た。収量：１７.６ｇ、収率：
９７％。テトラクロロエタン／フェノール＝４／６（体
積比）中の２５℃における固有粘度は０.６７を示し
た。ここで、得たポリエステルの熱変形温度および全光
線透過率を測定した。結果を表１に示す。ポリエステル
の赤外吸収スペクトルを図５に示す。
リドからのポリエステルの製造） 化合物Ａ１３.１ｇ（０.０３モル）を水酸化ナトリウム
２.８ｇ（０.０７モル）の水溶液１００ｍｌに溶解し、
撹拌下室温でイソフタル酸ジクロリド６.１ｇ（０.０３
モル）のクロロホルム溶液５０ｍｌを５分間を要して滴
下した。滴下後、３０分間反応させた後、メタノール２
００ｍｌを加え、析出したポリマーを回収した。回収し
たポリマーを水およびメタノールで数回洗浄し、減圧乾
燥し、ポリエステルを得た。収量：１７.６ｇ、収率：
９７％。テトラクロロエタン／フェノール＝４／６（体
積比）中の２５℃における固有粘度は０.６７を示し
た。ここで、得たポリエステルの熱変形温度および全光
線透過率を測定した。結果を表１に示す。ポリエステル
の赤外吸収スペクトルを図５に示す。
【００３５】比較例１（ビスフェノールＡとイソフタル
酸ジクロリドからのポリエステルの製造） ビスフェノールＡ１１.４ｇ（０.０５モル）を水酸化ナ
トリウム４.４ｇ（０.１１モル）を溶解させた水溶液１
５０ｍｌに溶解し、撹拌下、室温でイソフタル酸ジクロ
リド１０.１５ｇ（０.０５モル）を溶解させたクロロホ
ルム溶液５０ｍｌを５分間を要して滴下した。滴下後３
０分間反応させた後、メタノール３００ｍｌを加え、析
出したポリマーを回収した。回収したポリマーを水、メ
タノールで数回洗浄し、減圧乾燥し、ポリエステルを得
た。収量：１７.０ｇ、収率：９５％。得られたポリエ
ステルの熱変形温度および全光線透過率を測定した。結
果を表１に示す。
酸ジクロリドからのポリエステルの製造） ビスフェノールＡ１１.４ｇ（０.０５モル）を水酸化ナ
トリウム４.４ｇ（０.１１モル）を溶解させた水溶液１
５０ｍｌに溶解し、撹拌下、室温でイソフタル酸ジクロ
リド１０.１５ｇ（０.０５モル）を溶解させたクロロホ
ルム溶液５０ｍｌを５分間を要して滴下した。滴下後３
０分間反応させた後、メタノール３００ｍｌを加え、析
出したポリマーを回収した。回収したポリマーを水、メ
タノールで数回洗浄し、減圧乾燥し、ポリエステルを得
た。収量：１７.０ｇ、収率：９５％。得られたポリエ
ステルの熱変形温度および全光線透過率を測定した。結
果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】本発明の新規ポリヒドロキシ化合物は、
本発明の製法により効率よく製造することができる。該
新規ポリヒドロキシ化合物をモノマー成分とするポリエ
ステルは高い耐熱性と透明性を兼備し、さらに機械的強
度に優れ、光学材料の分野に好適に使用される。
本発明の製法により効率よく製造することができる。該
新規ポリヒドロキシ化合物をモノマー成分とするポリエ
ステルは高い耐熱性と透明性を兼備し、さらに機械的強
度に優れ、光学材料の分野に好適に使用される。
【図１】本発明の化合物Ａの赤外線スペクトル図であ
る。
る。
【図２】本発明の化合物Ａの核磁気共鳴スペクトル図で
ある。
ある。
【図３】本発明の化合物Ｂの赤外線スペクトル図であ
る。
る。
【図４】本発明の化合物Ｂの核磁気共鳴スペクトル図で
ある。
ある。
【図５】本発明の実施例３の赤外線スペクトル図であ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三浦 孝夫 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 493/10 C07D 493/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記式（１）、 【化１】 で表されるポリヒドロキシ化合物および下記式（２）、 【化２】 で表わされるポリヒドロキシ化合物よりなる群から選ば
れる新規ポリヒドロキシ化合物。 - 【請求項２】 下記式（３） 【化３】 ここでＲは２価の有機基である、 で表わされる構造単位からなり且つ２５℃で測定した固
有粘度が０.３以上であることを特徴とするポリエステ
ル。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04198979A JP3120413B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | 新規ポリヒドロキシ化合物およびそれを用いて得られたポリエステル |
| JP2000253295A JP3304349B2 (ja) | 1992-07-03 | 2000-08-24 | 新規ポリヒドロキシ化合物およびそれを用いて得られたポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04198979A JP3120413B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | 新規ポリヒドロキシ化合物およびそれを用いて得られたポリエステル |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000253295A Division JP3304349B2 (ja) | 1992-07-03 | 2000-08-24 | 新規ポリヒドロキシ化合物およびそれを用いて得られたポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616672A JPH0616672A (ja) | 1994-01-25 |
| JP3120413B2 true JP3120413B2 (ja) | 2000-12-25 |
Family
ID=16400108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04198979A Expired - Lifetime JP3120413B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | 新規ポリヒドロキシ化合物およびそれを用いて得られたポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3120413B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015011246A (ja) * | 2013-06-29 | 2015-01-19 | 株式会社第一興商 | 歌詞事前報知システム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3905634B2 (ja) * | 1998-04-22 | 2007-04-18 | ユニチカ株式会社 | ポリアリレート及びそのフィルム |
-
1992
- 1992-07-03 JP JP04198979A patent/JP3120413B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015011246A (ja) * | 2013-06-29 | 2015-01-19 | 株式会社第一興商 | 歌詞事前報知システム |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0616672A (ja) | 1994-01-25 |
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