JP2535451B2 - 新規ジヒドロキシ化合物及びそれを用いたポリエステル - Google Patents
新規ジヒドロキシ化合物及びそれを用いたポリエステルInfo
- Publication number
- JP2535451B2 JP2535451B2 JP2410611A JP41061190A JP2535451B2 JP 2535451 B2 JP2535451 B2 JP 2535451B2 JP 2410611 A JP2410611 A JP 2410611A JP 41061190 A JP41061190 A JP 41061190A JP 2535451 B2 JP2535451 B2 JP 2535451B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- dihydroxy compound
- acid
- reaction
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規ジヒドロキシ化合
物及びそれを用いたポリエステルに関するものである。
さらに詳しくは、機械的特性、成型加工性に優れたポリ
エステルの原料として有用な新規ジヒドロキシ化合物及
びそれを用いたポリエステルに関するものである。
物及びそれを用いたポリエステルに関するものである。
さらに詳しくは、機械的特性、成型加工性に優れたポリ
エステルの原料として有用な新規ジヒドロキシ化合物及
びそれを用いたポリエステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、産業技術の進歩に伴ない高い機械
的特性を備え、かつ成型性の良好なエンジニアリングプ
ラスチックスが要求されている。中でもポリエステル
は、溶融重合法をはじめとする各種重合法によって重合
可能で、かつ原料モノマーの選択により機械的特性、耐
熱性、耐薬品性、成型加工性等の様々な特性が発現する
等の利点を有している。これらポリエステル類の中で
も、主鎖骨格にナフタレン構造を有するポリエステルは
機械的特性に優れていることが知られている。例えば
２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
とを溶融重合することによって得られるポリエステル
は、公知のように主鎖骨格にベンゼン環を含有する従来
のポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）
に比較して高い機械的特性を有している。
的特性を備え、かつ成型性の良好なエンジニアリングプ
ラスチックスが要求されている。中でもポリエステル
は、溶融重合法をはじめとする各種重合法によって重合
可能で、かつ原料モノマーの選択により機械的特性、耐
熱性、耐薬品性、成型加工性等の様々な特性が発現する
等の利点を有している。これらポリエステル類の中で
も、主鎖骨格にナフタレン構造を有するポリエステルは
機械的特性に優れていることが知られている。例えば
２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
とを溶融重合することによって得られるポリエステル
は、公知のように主鎖骨格にベンゼン環を含有する従来
のポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）
に比較して高い機械的特性を有している。
【０００３】近年、ポリエステルの性能向上に対する市
場の要求は高まっており、例えば２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、２，６−オキシナフトエ酸の如きナフタレ
ン骨格をもつ化合物を原料とするポリエステルが考案さ
れている。しかしながら、これらのポリエステルは、ナ
フタレン骨格に由来する剛直性のため（ｉ）しばしば融
点が高すぎて成型が困難である、（ii）溶融可能なポリ
エステルでも溶融状態で光学的に異方性を示すものが多
く得られた成形物の異方性が大きい、（iii ）重合に使
用可能なモノマー選択が制約される等の欠点が指摘され
ている。
場の要求は高まっており、例えば２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、２，６−オキシナフトエ酸の如きナフタレ
ン骨格をもつ化合物を原料とするポリエステルが考案さ
れている。しかしながら、これらのポリエステルは、ナ
フタレン骨格に由来する剛直性のため（ｉ）しばしば融
点が高すぎて成型が困難である、（ii）溶融可能なポリ
エステルでも溶融状態で光学的に異方性を示すものが多
く得られた成形物の異方性が大きい、（iii ）重合に使
用可能なモノマー選択が制約される等の欠点が指摘され
ている。
【０００４】
【発明の目的】本発明者らは、ポリエステルの原料とし
てナフタレン構造を有するジヒドロキシ化合物が有用で
あることに着目し、モノマー構造中にナフタレン骨格と
柔軟脂肪族鎖を共存させることにより機械的特性、成型
加工性に優れたポリエステルを開発することができると
の観点から鋭意検討を進めた結果、本発明に到達したも
のである。
てナフタレン構造を有するジヒドロキシ化合物が有用で
あることに着目し、モノマー構造中にナフタレン骨格と
柔軟脂肪族鎖を共存させることにより機械的特性、成型
加工性に優れたポリエステルを開発することができると
の観点から鋭意検討を進めた結果、本発明に到達したも
のである。
【０００５】
【発明の構成】すなわち本発明は、下記式（Ｉ）
【化２】 ［式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なっていてもよく炭
素数２〜６のアルキレン基である。］で表わされるジヒ
ドロキシ化合物及び該ジヒドロキシ化合物を主たるジオ
ール成分とし、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とす
る固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とす
るポリエステルである。
素数２〜６のアルキレン基である。］で表わされるジヒ
ドロキシ化合物及び該ジヒドロキシ化合物を主たるジオ
ール成分とし、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とす
る固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とす
るポリエステルである。
【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。
【０００７】上記式（Ｉ）においてＲ1 及びＲ2 は同一
又は異なっていてもよく、炭素数２〜６のアルキレン基
である。
又は異なっていてもよく、炭素数２〜６のアルキレン基
である。
【０００８】具体的には、エチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレンのごと
き未置換アルキレンが例示されるが、好ましくはトリメ
チレン、ペンタメチレンの如き炭素数が奇数の直鎖状ア
ルキレン基が選択される。
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレンのごと
き未置換アルキレンが例示されるが、好ましくはトリメ
チレン、ペンタメチレンの如き炭素数が奇数の直鎖状ア
ルキレン基が選択される。
【０００９】本発明の新規なジヒドロキシ化合物を合成
するには既知の合成法が適宜用いられるが、例えば以下
に示す方法が好適に採用される。
するには既知の合成法が適宜用いられるが、例えば以下
に示す方法が好適に採用される。
【００１０】すなわち第１の方法は、 （Ａ）２，６−ナフタレンジカルボン酸ハライドに対し
て下記式（II）
て下記式（II）
【化３】 ［式中、Ｘは炭素数６までのアルキル基である。］また
は下記式（III ）
は下記式（III ）
【化４】 で示される化合物をルイス酸の存在下反応させ、下記式
（IV）
（IV）
【化５】 ［式中、Ｘは式（II）の定義に同じである。］または下
記式（Ｖ）
記式（Ｖ）
【化６】 で示される化合物を得る段階。
【００１１】（Ｂ）次いで上記式（IV）または（Ｖ）で
示される化合物の−Ｏ−Ｘ結合または
示される化合物の−Ｏ−Ｘ結合または
【化７】 結合を切断して芳香族ジヒドロキシ化合物を得る段階。
【００１２】（Ｃ）次いで、塩基物質存在下、α−ハロ
ゲン−ω−ヒドロキシアルキレン又は下記式（VI）
ゲン−ω−ヒドロキシアルキレン又は下記式（VI）
【化８】 ［式中、ｎは２から６の整数である。］で表わされる環
状脂肪族エーテルを作用させる段階から構成される。
状脂肪族エーテルを作用させる段階から構成される。
【００１３】また第２の合成法は、ナフタレンに対しル
イス酸存在下、４−アルコキシ−安息香酸ハライドを作
用させ、ひきつづき上記第１の合成法の（Ｂ）および
（Ｃ）の段階を減ることによって（Ｉ）式で示される新
規ジヒドロキシ化合物を得る合成法である。
イス酸存在下、４−アルコキシ−安息香酸ハライドを作
用させ、ひきつづき上記第１の合成法の（Ｂ）および
（Ｃ）の段階を減ることによって（Ｉ）式で示される新
規ジヒドロキシ化合物を得る合成法である。
【００１４】第３の方法は下記式（VII ）
【化９】 で示される芳香族エステル化合物に対してフリース転移
により、上記第１の方法の（Ｂ）段階で得られる芳香族
ジヒドロキシ化合物を得、そののち上記第１の方法の
（Ｃ）段階を経て目的とする新規ジヒドロキシ化合物を
得る合成法である。
により、上記第１の方法の（Ｂ）段階で得られる芳香族
ジヒドロキシ化合物を得、そののち上記第１の方法の
（Ｃ）段階を経て目的とする新規ジヒドロキシ化合物を
得る合成法である。
【００１５】就中、第１の方法がより有用であるので、
以下第１の方法について説明する。
以下第１の方法について説明する。
【００１６】第１の方法で使用される２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸ハライドは既知の方法によって合成され
るが、例えば２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して
塩化チオニルの如きハロゲン化剤を作用することによっ
て得ることができる。
ンジカルボン酸ハライドは既知の方法によって合成され
るが、例えば２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して
塩化チオニルの如きハロゲン化剤を作用することによっ
て得ることができる。
【００１７】上記式（II）で示される化合物としては、
具体的にはアニソール、エトキシベンゼン、プロピロキ
シベンゼン、ブトキシベンゼン、ヘキソキシベンゼン、
ジフェニルエーテル等が例示されるが、アニソールが好
ましく選択される。
具体的にはアニソール、エトキシベンゼン、プロピロキ
シベンゼン、ブトキシベンゼン、ヘキソキシベンゼン、
ジフェニルエーテル等が例示されるが、アニソールが好
ましく選択される。
【００１８】上記式（III ）で示される化合物として
は、ジフェニルカーボネートである。
は、ジフェニルカーボネートである。
【００１９】就中、通常１種選択される化合物を、２，
６−ナフタレンジカルボン酸に対してルイス酸の存在下
反応せしめる。
６−ナフタレンジカルボン酸に対してルイス酸の存在下
反応せしめる。
【００２０】反応に要する化合物の量は、上記式（II）
で示される化合物の場合は、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸ハライドに対して２倍モル以上必要であるが、好
ましくは２．２〜３．０倍モルである。上記式（III ）
で示される化合物の場合、酸ハライドに対して１倍モル
以上必要であり、好ましくは１．１〜３．０倍モルであ
る。
で示される化合物の場合は、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸ハライドに対して２倍モル以上必要であるが、好
ましくは２．２〜３．０倍モルである。上記式（III ）
で示される化合物の場合、酸ハライドに対して１倍モル
以上必要であり、好ましくは１．１〜３．０倍モルであ
る。
【００２１】（Ａ）段階において使用される溶媒として
は、一般にフリーデルクラフト反応に使用する溶媒を使
用することができる。かかる溶媒としては、ニトロベン
ゼン、二硫化炭素、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン等を例示でき、これらの中でニトロ
ベンゼンを使用することが好ましい。
は、一般にフリーデルクラフト反応に使用する溶媒を使
用することができる。かかる溶媒としては、ニトロベン
ゼン、二硫化炭素、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン等を例示でき、これらの中でニトロ
ベンゼンを使用することが好ましい。
【００２２】反応に使用するルイス酸としては、ＡｌＣ
ｌ3 ，ＳｂＣｌ5 ，ＦｅＣｌ3 ，ＦｅＣｌ2 ，ＴｉＣｌ
4 ，ＢＦ3 ，ＳｎＣｌ4 ，ＺｎＣｌ2 等を例示できる
が、ＡｌＣｌ3 ，ＦｅＣｌ3 を使用することが好まし
い。
ｌ3 ，ＳｂＣｌ5 ，ＦｅＣｌ3 ，ＦｅＣｌ2 ，ＴｉＣｌ
4 ，ＢＦ3 ，ＳｎＣｌ4 ，ＺｎＣｌ2 等を例示できる
が、ＡｌＣｌ3 ，ＦｅＣｌ3 を使用することが好まし
い。
【００２３】反応に使用するルイス酸の量は化合物によ
って異なる。即ち、上記式（II）で示される化合物の場
合は、２，６−ナフタレンジカルボン酸及び化合物（I
I）のモル数の合計を上回る量のルイス酸が必要であ
る。
って異なる。即ち、上記式（II）で示される化合物の場
合は、２，６−ナフタレンジカルボン酸及び化合物（I
I）のモル数の合計を上回る量のルイス酸が必要であ
る。
【００２４】上記式（III ）で示される化合物の場合
は、ルイス酸は触媒量でもよい場合がある。
は、ルイス酸は触媒量でもよい場合がある。
【００２５】反応温度は、反応が進行する温度ならいく
らでもよいが、あまりに低温だと反応が遅く、また高す
ぎると副反応が起こりやすくなるためおのずと適正範囲
が存在する。即ち上記式（II）で示される化合物の場合
０〜２００℃で反応させるのが好ましく、より好ましく
は５〜１５０℃である。また上記式（III ）で示される
化合物の場合は４０〜２００℃で反応させるのが好まし
く、６０〜１５０℃で反応させるのが特に好ましい。
らでもよいが、あまりに低温だと反応が遅く、また高す
ぎると副反応が起こりやすくなるためおのずと適正範囲
が存在する。即ち上記式（II）で示される化合物の場合
０〜２００℃で反応させるのが好ましく、より好ましく
は５〜１５０℃である。また上記式（III ）で示される
化合物の場合は４０〜２００℃で反応させるのが好まし
く、６０〜１５０℃で反応させるのが特に好ましい。
【００２６】反応終了後、反応物を常法処理、例えばメ
タノール中に投入することにより、錯体を分解し、結晶
を瀘過する。さらにジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドなどの溶媒で再結晶をすることにより、純度
の高い中間体生成物を得ることができる。
タノール中に投入することにより、錯体を分解し、結晶
を瀘過する。さらにジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドなどの溶媒で再結晶をすることにより、純度
の高い中間体生成物を得ることができる。
【００２７】（Ｂ）段階では、（Ａ）段階で得られた上
記式（IV）または（Ｖ）で示される化合物に結合切断反
応を施し芳香族ジヒドロキシ化合物を得る。結合切断反
応は化合物によって異なるので以下個別に説明する。
記式（IV）または（Ｖ）で示される化合物に結合切断反
応を施し芳香族ジヒドロキシ化合物を得る。結合切断反
応は化合物によって異なるので以下個別に説明する。
【００２８】上記式（IV）で示される化合物の場合は、
アルコキシ基部位またはフェノキシ基部位の切断とな
る。かかる結合の切断は、既知の方法によって実施され
るが、具体的には（ｉ）酢酸溶媒中、臭化水素酸共存下
加熱処理を行なう方法、（ii）溶融ピリジン塩酸塩中、
加熱処理を行なう方法等が例示される。
アルコキシ基部位またはフェノキシ基部位の切断とな
る。かかる結合の切断は、既知の方法によって実施され
るが、具体的には（ｉ）酢酸溶媒中、臭化水素酸共存下
加熱処理を行なう方法、（ii）溶融ピリジン塩酸塩中、
加熱処理を行なう方法等が例示される。
【００２９】上記式（Ｖ）で示される化合物の場合は、
通常の加水分解反応が適用できる。
通常の加水分解反応が適用できる。
【００３０】一例としては、水酸化ナトリウム水溶液
中、加熱処理する方法があげられる。反応終了後、化合
物（IV）（Ｖ）ともに常法処理、例えば水中に投じた
後、酸析等の方法により芳香族ジヒドロキシ化合物とし
て回収される。
中、加熱処理する方法があげられる。反応終了後、化合
物（IV）（Ｖ）ともに常法処理、例えば水中に投じた
後、酸析等の方法により芳香族ジヒドロキシ化合物とし
て回収される。
【００３１】（Ｃ）段階においては、（Ｂ）段階で得ら
れたジヒドロキシ化合物に対して塩基物質存在下、α−
ハロゲン−ω−ヒドロキシアルキレンまたは式（VI）で
表わされる環状脂肪族エーテルを反応させて新規ジヒド
ロキシ化合物を得る。
れたジヒドロキシ化合物に対して塩基物質存在下、α−
ハロゲン−ω−ヒドロキシアルキレンまたは式（VI）で
表わされる環状脂肪族エーテルを反応させて新規ジヒド
ロキシ化合物を得る。
【００３２】使用する塩基物質としては強アルカリ物質
が選択されるが、例えばＮａＯＨ，ＫＯＨ，等が好まし
く使用される。
が選択されるが、例えばＮａＯＨ，ＫＯＨ，等が好まし
く使用される。
【００３３】塩基物質の量は（Ｂ）段階で得られたジヒ
ドロキシ化合物に対して実質的に等モルが使用される。
ドロキシ化合物に対して実質的に等モルが使用される。
【００３４】α−ハロゲン−ω−ヒドロキシ化合物また
は環状脂肪族エーテルの使用量は、ジヒドロキシ化合物
に対して２倍モル以上５倍モル以下、好ましくは２．１
倍モル以上３倍モル以下である。
は環状脂肪族エーテルの使用量は、ジヒドロキシ化合物
に対して２倍モル以上５倍モル以下、好ましくは２．１
倍モル以上３倍モル以下である。
【００３５】（Ｃ）段階の反応に使用する溶媒は、水ま
たは水／低級アルコール混合溶媒が好ましい。
たは水／低級アルコール混合溶媒が好ましい。
【００３６】反応温度は、反応が進行する温度であれば
いくらでもよいが、３０℃以上溶媒の沸点以下が好まし
い。
いくらでもよいが、３０℃以上溶媒の沸点以下が好まし
い。
【００３７】上記（Ｃ）段階での反応を経た後、最終生
成物は既知の方法によって精製されるが、一例としては
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の溶媒
により再結晶を行ない精製することができる。
成物は既知の方法によって精製されるが、一例としては
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の溶媒
により再結晶を行ない精製することができる。
【００３８】本発明の新規ジヒドロキシ化合物（Ｉ）を
主たるジオール成分とし、芳香族ジカルボン酸を主たる
酸成分とすることを特徴とするポリエステルは、溶融重
合法、溶液重合法等既知の重合法によって製造される。
主たるジオール成分とし、芳香族ジカルボン酸を主たる
酸成分とすることを特徴とするポリエステルは、溶融重
合法、溶液重合法等既知の重合法によって製造される。
【００３９】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、４，４′−ジフェニルジカルボン
酸、３，４′−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン
酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、３，
４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、２，７−ナフ
タレンジカルボン酸等が例示され、これらより１種ある
いは２種以上の成分が選択される。
酸、イソフタル酸、４，４′−ジフェニルジカルボン
酸、３，４′−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン
酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、３，
４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、２，７−ナフ
タレンジカルボン酸等が例示され、これらより１種ある
いは２種以上の成分が選択される。
【００４０】また共重合成分としてジオール成分をポリ
エステル中に少量導入することができる。そのようなジ
オール成分としてはエチレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリコー
ル類、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、４，４′−
ジヒドロキシジフェニル、３，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテルの如き芳香族ジヒドロキシ化合物を例示
できる。
エステル中に少量導入することができる。そのようなジ
オール成分としてはエチレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリコー
ル類、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、４，４′−
ジヒドロキシジフェニル、３，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテルの如き芳香族ジヒドロキシ化合物を例示
できる。
【００４１】ポリエステルの重合法は、溶融重合法、溶
液重合法等公知の方法より選択される。ポリエステルの
固有粘度は０．２ｄｌ／ｇ以上必要である。固有粘度が
これより小さいと、得られる成形品の機械的強度が十分
ではない。
液重合法等公知の方法より選択される。ポリエステルの
固有粘度は０．２ｄｌ／ｇ以上必要である。固有粘度が
これより小さいと、得られる成形品の機械的強度が十分
ではない。
【００４２】なお、ポリエステル中に各種の添加剤、例
えば易染剤、難燃剤、制電剤、親水剤、着色剤等を必要
に応じて加えてもさしつかえない。
えば易染剤、難燃剤、制電剤、親水剤、着色剤等を必要
に応じて加えてもさしつかえない。
【００４３】以上のようにして得られる本発明に係る新
規なジヒドロキシ化合物は、エンジニアリングプラスチ
ックスの原料として有用であり、それと芳香族ジカルボ
ン酸との重合により得られるポリエステルは、通常の方
法により繊維、フイルム、その他成形品に成形し使用す
ることができる。
規なジヒドロキシ化合物は、エンジニアリングプラスチ
ックスの原料として有用であり、それと芳香族ジカルボ
ン酸との重合により得られるポリエステルは、通常の方
法により繊維、フイルム、その他成形品に成形し使用す
ることができる。
【００４４】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。ただし、本発明はこれらの例によって限定されるも
のではない。
る。ただし、本発明はこれらの例によって限定されるも
のではない。
【００４５】
【実施例１】（新規ジヒドロキシ化合物の合成）２，６
−ナフタレンジカルボン酸に対して塩化チオニルを作用
して得られた２，６−ナフタレンジカルボン酸クロライ
ドを出発原料とした。
−ナフタレンジカルボン酸に対して塩化チオニルを作用
して得られた２，６−ナフタレンジカルボン酸クロライ
ドを出発原料とした。
【００４６】（Ａ）段階 ２，６−ナフタレンジカルボン酸クロライド１２６．５
ｇ（０．５０モル）、塩化アルミニウム２７８．６ｇ
（２．０９モル）、ニトロベンゼン１８９．４ｇ（１．
５４モル）を攪拌装置を備えた２リットルの三つ口フラ
スコに入れ、窒素気流下、室温にて１１８．４ｇのアニ
ソール（１．２３モル）を１時間かけて滴下し、生成す
る塩化水素が規定量に達した後反応を終了した。
ｇ（０．５０モル）、塩化アルミニウム２７８．６ｇ
（２．０９モル）、ニトロベンゼン１８９．４ｇ（１．
５４モル）を攪拌装置を備えた２リットルの三つ口フラ
スコに入れ、窒素気流下、室温にて１１８．４ｇのアニ
ソール（１．２３モル）を１時間かけて滴下し、生成す
る塩化水素が規定量に達した後反応を終了した。
【００４７】反応物を１リットルのメタノールに空け、
析出した沈殿物を瀘別し回収した。
析出した沈殿物を瀘別し回収した。
【００４８】５倍量のジメチルアセトアミドより再結精
製し９２．０ｇの中間体を得た。
製し９２．０ｇの中間体を得た。
【００４９】（Ｂ）段階 上記中間体９２．０ｇ（０．２３０モル）をピリジン塩
酸塩約５００ｇとともに３リットルの三つ口フラスコに
入れ、窒素気流中オイルバスで２２０℃に加熱し、５時
間攪拌した。反応物を１リットルの水中に投じて余剰の
塩を溶解させ、沈殿物を瀘別回収した。メタノールによ
る洗浄後、５倍量のジメチルアセトアミドより再結精製
し芳香族ジヒドロキシ化合物６４．０ｇ（０．１８６モ
ル）を得た。
酸塩約５００ｇとともに３リットルの三つ口フラスコに
入れ、窒素気流中オイルバスで２２０℃に加熱し、５時
間攪拌した。反応物を１リットルの水中に投じて余剰の
塩を溶解させ、沈殿物を瀘別回収した。メタノールによ
る洗浄後、５倍量のジメチルアセトアミドより再結精製
し芳香族ジヒドロキシ化合物６４．０ｇ（０．１８６モ
ル）を得た。
【００５０】（Ｃ）段階 上記ジヒドロキシ化合物２０．１３ｇ（０．０５５モ
ル）、１−クロロ−３−プロパノール１１．４ｇ（０．
１２１モル）、水酸化ナトリウム４．４ｇ（０．１１０
モル）及び水５００ｍｌを２リットル三つ口フラスコに
入れ、窒素気流中６時間攪拌しつつリフラックスさせ
た。反応終了後生じた沈殿を瀘別回収したのちメタノー
ル線状を施し２３．０ｇの粗生成物を得た。約５倍量の
ジオキサンより再結、精製して５．６４ｇ（０．０１２
モル）の新規ジヒドロキシ化合物を得た。この化合物の
融点をホットステージ付顕微鏡で測定したところ２２０
℃であった。ＩＲスペクトル（図１）及びＮＭＲスペク
トル（図２）から目的とする構造を有していることを確
認した。
ル）、１−クロロ−３−プロパノール１１．４ｇ（０．
１２１モル）、水酸化ナトリウム４．４ｇ（０．１１０
モル）及び水５００ｍｌを２リットル三つ口フラスコに
入れ、窒素気流中６時間攪拌しつつリフラックスさせ
た。反応終了後生じた沈殿を瀘別回収したのちメタノー
ル線状を施し２３．０ｇの粗生成物を得た。約５倍量の
ジオキサンより再結、精製して５．６４ｇ（０．０１２
モル）の新規ジヒドロキシ化合物を得た。この化合物の
融点をホットステージ付顕微鏡で測定したところ２２０
℃であった。ＩＲスペクトル（図１）及びＮＭＲスペク
トル（図２）から目的とする構造を有していることを確
認した。
【００５１】（ポリマー重合） 新規ジヒドロキシ化合物５．６４ｇ（０．０１２モル）
とテレフタル酸ジフェニル３．７１ｇ（０．０１２モ
ル）及び三酸化アンチモン１．０ｍｇを攪拌装置を備え
た重合フラスコに入れ２４０℃から２時間かけて２８０
℃まで昇温、加熱した。２８０℃にて３０分間保持した
後３０分間かけて徐々に減圧しフェノールを留出した。
０．５ｍｍＨｇ以下の圧力にて、重合反応を進めポリエ
ステルを得た。溶融重合中、異方性ポリエステルの生成
に関する現象は見出されなかった。
とテレフタル酸ジフェニル３．７１ｇ（０．０１２モ
ル）及び三酸化アンチモン１．０ｍｇを攪拌装置を備え
た重合フラスコに入れ２４０℃から２時間かけて２８０
℃まで昇温、加熱した。２８０℃にて３０分間保持した
後３０分間かけて徐々に減圧しフェノールを留出した。
０．５ｍｍＨｇ以下の圧力にて、重合反応を進めポリエ
ステルを得た。溶融重合中、異方性ポリエステルの生成
に関する現象は見出されなかった。
【００５２】このポリエステルの融点はＤＳＣ測定から
２３４℃と求められた。パラクロロフェノール／テトラ
クロロエチレン混合溶媒（容積比１対１）中、３５℃に
て測定したポリエステルの極限粘度は０．６９であっ
た。
２３４℃と求められた。パラクロロフェノール／テトラ
クロロエチレン混合溶媒（容積比１対１）中、３５℃に
て測定したポリエステルの極限粘度は０．６９であっ
た。
【００５３】（紡糸、延伸、評価） 得られたポリエステルを、紡糸温度２７０℃、孔径０．
２５ｍｍのキャップから溶融紡糸した。１２０℃の延伸
温度で６．２倍に延伸した繊維のヤング率は９１ｇ／ｄ
ｅであった。
２５ｍｍのキャップから溶融紡糸した。１２０℃の延伸
温度で６．２倍に延伸した繊維のヤング率は９１ｇ／ｄ
ｅであった。
【００５４】
【発明の効果】本発明の新規ジヒドロキシ化合物は、ポ
リエステルの原料として有用であり、得られるポリエス
テルは機械的特性、成型加工性に優れており、繊維、フ
イルム等へ成型できる。
リエステルの原料として有用であり、得られるポリエス
テルは機械的特性、成型加工性に優れており、繊維、フ
イルム等へ成型できる。
【図１】上記実施例に示した新規ジヒドロキシ化合物の
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）である。
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）である。
【図２】同化合物のＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６
溶媒）である。
溶媒）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲田 博夫 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株 式会社 岩国研究センター内
Claims (2)
- 【請求項１】下記式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なっていてもよく炭
素数２〜６のアルキレン基である。］で表わされるジヒ
ドロキシ化合物。 - 【請求項２】請求項１記載のジヒドロキシ化合物を主た
るジオール成分とし、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成
分とする固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ以上であることを特
徴とするポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2410611A JP2535451B2 (ja) | 1990-12-14 | 1990-12-14 | 新規ジヒドロキシ化合物及びそれを用いたポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2410611A JP2535451B2 (ja) | 1990-12-14 | 1990-12-14 | 新規ジヒドロキシ化合物及びそれを用いたポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04214718A JPH04214718A (ja) | 1992-08-05 |
| JP2535451B2 true JP2535451B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=18519747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2410611A Expired - Lifetime JP2535451B2 (ja) | 1990-12-14 | 1990-12-14 | 新規ジヒドロキシ化合物及びそれを用いたポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2535451B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9018339B2 (en) | 2009-03-12 | 2015-04-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Diol, and polycarbonate resin or polyester resin |
| JP5665445B2 (ja) | 2010-09-13 | 2015-02-04 | キヤノン株式会社 | 有機無機複合組成物および光学素子 |
-
1990
- 1990-12-14 JP JP2410611A patent/JP2535451B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04214718A (ja) | 1992-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0172849B1 (en) | Melt processable optically anisotropic polymers | |
| GB2161171A (en) | Aromatic polyesters | |
| JP2535451B2 (ja) | 新規ジヒドロキシ化合物及びそれを用いたポリエステル | |
| JPH07304860A (ja) | 新規な剛直鎖ポリエステル及びその製造方法 | |
| JP2520955B2 (ja) | ４，４”―ジヒドロキシ―３―フェニル―ｐ―タ―フェニル誘導体及びポリエステル | |
| EP0664818B1 (en) | Partially-fluorinated polymers | |
| JPH0273848A (ja) | 液晶化合物、その製造ならびにそのポリカーボネート、ポリエステルカーボネートおよびポリエステル用の改質剤としての使用 | |
| US4609720A (en) | Wholly aromatic polyester | |
| JP3828363B2 (ja) | ポリエステル及びその製造法 | |
| JPH08301859A (ja) | オキセタン系化合物およびその重合体 | |
| US5389286A (en) | Liquid crystal copolymer containing alkoxy-substituted para-phenylene terephthalate groups | |
| EP0322787A2 (en) | Melt-processable polyesteramides having para-linked, substituted phenylene radicals | |
| JP3741331B2 (ja) | 新規なポリエステル及びその製造方法 | |
| JP3196303B2 (ja) | 含フッ素ポリエステルカーボネート樹脂 | |
| JPH05170880A (ja) | ビスフェノールフルオレンのポリエステル | |
| JP2520954B2 (ja) | ４，４”―ジヒドロキシ―３，３”―ジフェニル―ｐ―タ―フェニル誘導体及びポリエステル | |
| US4978735A (en) | Thermotropic liquid crystalline aromatic polyester from 3,3'-diphenyl-4,4'-d | |
| JP3136696B2 (ja) | 変性ポリカーボネートの製造方法 | |
| JP3128539B2 (ja) | サーモトロピック液晶性ポリエステルの製造方法 | |
| KR910005770B1 (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트 공중합체와 그의 제조방법 | |
| KR910009216B1 (ko) | 방향족 폴리에스테르의 제조방법 | |
| JP3206200B2 (ja) | デカリンジメタノールをジオール成分として用いたポリカーボネート樹脂 | |
| JP2565792B2 (ja) | 芳香族コポリエステル | |
| KR940007320B1 (ko) | 신규한 폴리아릴레이트수지와 그 제조방법 | |
| KR890000792B1 (ko) | 방향족 폴리에스테르의 단량체의 제조방법 |