JP5082452B2 - 新規なアントラセン化合物、その製造方法およびその用途 - Google Patents
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Description
本発明は、新規なアントラセン化合物、その製造方法およびその用途に関する。本発明のアントラセン化合物は特に光重合増感剤として有用である。
従来から光ラジカル重合または光カチオン重合において、９，１０−ジアルコキシアントラセンが増感剤として機能することは知られている。例えば、光ラジカル重合の用途では、テトラエチレングリコールジメタクリレートに対し、増感剤として９，１０−ジエトキシアントラセンが使用されており（特許文献１参照）、また、光カチオン重合の用途では、脂環式エポキシ化合物（ダウ社製、商品名：ＵＶＲ６１１０）に対し、増感剤として２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセンを使用する例が記載されている（特許文献２参照）。また、アントラセン骨格の１，４位が水素化された９，１０−ジアルコキシー１，４−ジヒドロアントラセン化合物についても、光カチオン重合において、増感効果を示すことが知られている（特許文献３参照）。
しかしながら、従来のジアルコキシアントラセン又はジアルコキシ−１，４−ジヒドロアントラセンは、揮発（昇華）性が高く、基材表面への塗膜形成中に揮発（昇華）して、基材表面にアントラセン化合物が染み出すという問題がある。そのため、本発明者らは、アントラセン骨格にアクリロイル基の導入を試みたが、得られたアクリロイル基が導入されたアントラセン化合物は重合性能に乏しく、満足できるものではなかった。
本発明者らは、上記の欠点を排除した技術を提供すべく、ジアルコキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の構造、特性、物性などに関して鋭意検討した結果、本発明を完成したものである。すなわち、本発明の目的は、次のとおりである。
１．光増感性能に優れた新規な化合物を提供すること。
２．上記化合物を光重合増感剤として含む光硬化性組成物を提供すること。
３．上記化合物を光重合増感剤として含み、光硬化させる際の加熱工程や、硬化させた後に時間が経過しても、染み出しや揮発が少ない光硬化性組成物を提供すること。
２．上記化合物を光重合増感剤として含む光硬化性組成物を提供すること。
３．上記化合物を光重合増感剤として含み、光硬化させる際の加熱工程や、硬化させた後に時間が経過しても、染み出しや揮発が少ない光硬化性組成物を提供すること。
上記の目的を達成するために、第一発明では、次の式（１）で表される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物を提供する。
｛式（１）において、Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基の何れかを表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ、Ｙは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基の何れかを表す。｝
第二発明では、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物に、酸化アルキレン、グリシジルエーテル又はハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）を反応させて９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物とし、次いで、この化合物に塩化アクリロイル化合物または塩化メタアクリロイル化合物を反応させることを特徴とする、第一発明に係る９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の製造方法を提供する。
また、第三発明では、第一発明に係る９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物を有効成分として含有することを特徴とする光重合増感剤を提供する。さらに、第四発明では、第三発明に係る光重合増感剤、光重合開始剤および光重合性モノマーを含有することを特徴とする光硬化性組成物を提供する。
本発明は、以下詳細に説明するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係る９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物は、新規な化合物であり、ジアルコキシアントラセン化合物に比べて光重合性モノマーに対する溶解度が高い。
２．本発明に係る９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物は、光増感剤として機能し、光重合性モノマーの光重合を促進させ、光硬化性組成物を効果的に硬化させる。
３．本発明に係る９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物を光重合増感剤として含む光硬化性組成物は、光硬化させる際の加熱工程や、光硬化させた後にアントラセン化合物が揮発（昇華）することがない。
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の第一発明に係る化合物は、上記式（１）によって表される、９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物である。
式（１）において、Ｒ１で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基などが挙げられ、Ｒ１で表されるアリール基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、ナフチル基が挙げられ、Ｒ１で表されるアルコキシメチル基としては、メトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、２−エチルヘキシルオキシメチル基、２−オクチルオキシメチル基などが挙げられ、Ｒ１で表されるアリルオキシメチル基としては、アリルオキシメチル基、メタリルオキシメチル基などが挙げられ、また、Ｒ１で表されるアリールオキシメチル基としては、フェノキシメチル基などが挙げられる。
式（１）において、ＸまたはＹで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、２−エチルヘキシル基、４−メチルペンチル、４−メチル−３−ペンテニル基などが挙げられる。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。さらに、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、フェノキシ基などが挙げられる。アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基などが挙げられる。アリールチオ基としては、フェニルチオ基、ｏ−トリルチオ基、ｍ−トリルチオ基、ｐ−トリルチオ基、ｐ−ヒドロキシフェニルチオ基などが挙げられる。
式（１）で表される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の具体例としては、次のような化合物が挙げられる。すなわち、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ））−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
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さらに、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
さらに、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシ）プロポキシアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
さらに、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）アントラセ−２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−（３−ステアリルオキシ）プロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸などが挙げられる。
前記の式（１）で表される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の代表的なものは、以下の式（２）〜式（２０）で表されるものである。なお、以下の式において、ｎ−Ｂｕはノルマルブチル基、Ｐｈはフェニル基を、それぞれ意味する。
＜第二発明（製造方法）＞
第一発明に係る９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物は、先ず、第一反応によって、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物と、酸化アルキレン、グリシジルエーテル又はハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）とを、塩基の存在下または非存在下に、反応させることによって、９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物とし、次いで、第二反応によって、塩基の存在下または非存在下、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイルと反応させ（メタ）アクリロイル化することによって得られる。
第一発明に係る９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物は、先ず、第一反応によって、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物と、酸化アルキレン、グリシジルエーテル又はハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）とを、塩基の存在下または非存在下に、反応させることによって、９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物とし、次いで、第二反応によって、塩基の存在下または非存在下、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイルと反応させ（メタ）アクリロイル化することによって得られる。
第一反応を遂行する際に使用できる９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。すなわち、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−エチル−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−（４−メチル−３−ペンテニル）−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−（４−メチルペンチル）−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロル−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−エトキシ−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−エチルチオ−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン−２−カルボン酸、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸などである。
第一反応を遂行する際に使用できる酸化アルキレンとしては、例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、１−ヘキセンオキサイド、シクロヘキセンオキサイドなどが挙げられ、グリシジルエーテルとしては、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
第一反応を遂行する際に使用できるハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）としては、例えば、２−ブロモエタノール、２−ヨードエタノール、１−クロロ−２−プロパノール、１−ブロモ−２−プロパノール、２−クロロシクロヘキサノール、１−クロロ−３−メトキシ−２−プロパノール等が挙げられる。
第一反応を遂行する際の酸化アルキレン、グリシジルエーテル又はハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）の添加量は、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物１．０モルに対し、通常２．０〜１０．０モル倍、好ましくは２．２〜５．０モル倍の範囲である。これらの使用量が２．０モル倍未満の条件では、未反応の９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンが残留して生成物の純度が低下し、１０．０モル倍を超える条件では反応液から生成物の結晶が析出し難くなる場合がある
第一反応を遂行する際に、塩基としてアルカリ性化合物を使用する場合には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような無機化合物が好適である。通常、無機のアルカリ性化合物は水溶液として使用される。また、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基を使用することも出来る。塩基性化合物の使用量は、通常、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンと等モル程度である。
第一反応を遂行する際に、溶媒を使用する場合の溶媒としては、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、アミン系溶媒、ニトリル系溶媒などが挙げられる。アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、エーテル系溶媒としては、テトラヒドフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられ、アミド系溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられ、アミン系溶媒としては、ピリジン、ピペリジン等が挙げられ、ニトリル系溶媒としては、アセトニトリル、プロピオニトリル等が挙げられる。
第一反応を遂行する際の温度は、通常、室温程度の１５〜３０℃の範囲が採用される。反応の進行が遅い場合は、４０〜１００℃の範囲で加熱することも出来る。反応は、窒素雰囲気下で遂行することが好ましい。空気中では、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンが酸化され易く、アントラキノン化合物が生成する。反応終了後、反応液を冷却し、析出した結晶を濾別・乾燥することによって、相当する９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物を得ることが出来る。
本発明に係る９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物は、上記の第一反応によって得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物を、第二反応によって、塩基の存在下または非存在下、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイルと反応させて、（メタ）アクリロイル化することによって得られる。
第二反応の原料として使用される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物としては、次のものが挙げられる。すなわち、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
さらに、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−クロロ−、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
さらに、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３ブトキシ）プロポキシアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシ）プロポキシアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
さらに、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
さらに、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシ）プロポキシアントラセン−２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸などが挙げられる。
第二反応において使用できる塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、α−ピコリン、γ−ピコリンのような有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムのような無機塩基などが挙げられる。通常、無機塩基は水溶液として使用される。
第二反応を遂行する際、９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物１モルに対する、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイルの添加モル比率は、通常２．０〜１０．０、好ましくは２．２〜６．０、更に好ましくは２．２〜３．０である。前者に対する後者のモル比率が２．０未満では、未反応のアントラセン化合物が残り、また、添加モル比率が１０．０を超えると、第二反応で使用した塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイル自体が重合するため、目的物の純度が低下し、目的物である９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の分離が困難となる。
第二反応で溶媒を使用する場合の溶媒としては、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイルと反応しないものであればよく、特に種類を選ばない。具体的には、芳香族系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、アミド系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒などが挙げられる。芳香族系溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、エチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、メチルナフタレン、クロルナフタレン等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素系溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロロエチレン等が挙げられ、アミド系溶媒としては、メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられ、エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられ、ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、ニトリル系溶媒としては、アセトニトリル、プロピオニトリル等が挙げられる。溶媒に対する反応物の濃度は、特に制限がなく、溶媒に溶解しない場合は、スラリー状態で反応させることも出来る。
第二反応を遂行する際の温度は、通常０℃〜８０℃、好ましくは２０℃〜５０℃の範囲である。反応温度が０℃未満では、反応速度が遅く、時間がかかりすぎ、８０℃を超えると、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイル自体が重合するため、目的物の純度が低下し、目的物の９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の分離が困難となる。
得られた反応生成物は、赤外スペクトル分析法、マススペクトル分析法、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析法などによって、これらの化合物が９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることを確認することが出来る。何れの化合物も、赤外スペクトル分析法では、１７２０ｃｍ−１付近にエステル基に帰因する強いＣＯ伸縮振動を示し、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析法では、ＡＭＸ型のアクリロイル基特有のスペクトルを示すので、容易に確認することが出来る。
なお、第一反応を遂行する際、酸化アルキレン、グリシジルエーテル又はハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）の添加量が９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物１．０モルに対し２．０モル倍を超える場合、反応条件によっては以下の式（２０）で示されるような３モル以上付加した化合物が副生する。
（式（２０）において、Ｒ１及びＲ３は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基の何れかを表す。ただし、Ｒ１とＲ３の少なくとも一方は水素原子である。また、Ｘ、Ｙは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基の何れかを表す。なお、ｍ及びｎは１以上の整数を表す。但し、ｍ及びｎが同時に１になることはない。）
この場合、特に精製しないで引続き第二反応を行うと、以下の式（２１）で示される１，４−ジヒドロアントラセン誘導体が副生するが、以下に説明する光増感剤用途として使用する際、目的とする重合物の特性に影響を与えない範囲でこれらの副生物が混入してもかまわない。
（式（２１）において、Ｒ１、Ｒ３は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基の何れかを表す。ただし、Ｒ１とＲ３の少なくとも一方は水素原子である。また、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ、Ｙは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基の何れかを表す。なお、ｍ及びｎは１以上の整数を表す。但し、ｍ及びｎが同時に１になることはない。）
＜化合物の用途＞
上記の反応によって得られる第一発明に係る化合物、すなわち、９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物は、新規化合物である。この第一発明に係る化合物は、光重合性モノマーをカチオン重合およびラジカル重合させる際に、光増感剤として使用できる他、この化合物を配合して光硬化性組成物を調製することが出来る。
上記の反応によって得られる第一発明に係る化合物、すなわち、９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物は、新規化合物である。この第一発明に係る化合物は、光重合性モノマーをカチオン重合およびラジカル重合させる際に、光増感剤として使用できる他、この化合物を配合して光硬化性組成物を調製することが出来る。
第一発明に係る化合物を光増感剤として使用する場合には、第一発明に係る化合物を、光重合性モノマーに光重合開始剤と共に配合して光硬化性組成物を調製する。この光硬化性組成物は、紫外領域の光線の照射によって容易に硬化させることが出来る。
光重合性モノマーとしては、カチオン重合性モノマー、ラジカル重合性モノマーの何れでもよく、これらの混合物であってもよい。光重合性のカチオン重合性モノマーとしては、エポキシ化合物類、ビニルエーテル類が挙げられる。エポキシ化合物類として一般的なものは、脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテル等である。脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートが挙げられる。市販されている製品としては、例えば、ダウ・ケミカル社製、商品名：ＵＶ６１０５、商品名：ＵＶＲ６１１０等が挙げられる。エポキシ変性シリコーンとしては、例えば、東芝ＧＥシリコーン社製、商品名：ＵＶ−９３００等が挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げられ、ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
光重合性のラジカル重合性モノマーの具体例としては、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらラジカル重合性モノマーは、二種以上の混合物であってもよい。
光硬化性組成物に配合される光重合開始剤としては、オニウム塩が挙げられる。オニウム塩としては、スルホニウム塩またはヨードニウム塩が挙げられる。前者のスルホニウム塩としては、Ｓ，Ｓ，Ｓ’、Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェートが挙げられ、市販されている製品として、例えば、ダウ・ケミカル社製、商品名：ＵＶＩ６９９２がある。後者のヨードニウム塩としては、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが挙げられ、市販されている製品として、例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：イルガキュア２５０、ローディア社製、銘柄名：２０７４等が挙げられる。
第一発明に係る９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物を、光硬化性組成物の増感剤として使用する際の添加量は、光重合性モノマーに対し、通常０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜２．０重量％、更に好ましいくは０．１〜１．５重量％である。光重合性モノマーに対する添加量が０．０１重量％未満では、光硬化性組成物の硬化速度が遅くなり、５．０重量％を超えると硬化物の物性が悪化する。
光硬化性組成物は、第一発明に係る化合物（光増感剤）、前記光重合性モノマー、上記光重合開始剤より構成されるが、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、希釈剤、着色剤、有機および／または無機充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤などの各種樹脂添加剤を、通常の使用範囲で配合することが出来る。
希釈剤としては、エポキシアクリレート等のエポキシ系希釈剤、オキサシクロブタン等のオキセタン系希釈剤、ビニルエーテル系希釈剤、（メタ）アクリロイル単量体系希釈剤などが挙げられる。着色剤としては、青色顔料、赤色顔料、白色顔料、黒色顔料などが挙げられる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等が挙げられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げられる。
赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、レーキレッドＤブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が挙げられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が挙げられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などが挙げられる。その他の顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。
光硬化性組成物は、基材上に塗布した後、この塗布膜に紫外領域の光線を照射することにより硬化させることが出来る。塗布方法は、光硬化性組成物を基材表面に塗布できる方法であれば特に制限はなく、バーコート法、スプレーコート法などが挙げられる。基材は、鋼板、印刷製版、フィルム、紙、アルミニウム箔などの外観が平面を呈するものの他、曲面を呈するもの、立体状を呈するものなど、何れであってもよい。基材表面に塗布した光硬化性組成物は、特に波長領域３００〜４００ｎｍの光線を照射することにより、速やかに硬化させることが出来る。この場合の光源としては、波長領域３００〜４００ｎｍに含まれる光線を発光できる光源であれば特に制限はなく、例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、太陽光、メタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線（ＵＶ）ＬＥＤランプ、フュージョン社製のＨランプ、Ｄランプ等が挙げられる。
光ラジカル硬化を行わせる場合は、酸素非存在下で光照射を行うのが好ましい。酸素存在下で光を照射すると、酸素により光重合反応の進行が阻害され、硬化膜の表面のタック（ベタツキ）が解消されず、開始剤を大量添加する必要がある。酸素非存在下での光硬化方法としては、窒素ガス、ヘリウムガス等の不活性ガス雰囲気下で行う方法が挙げられる。また、酸素非過性の膜によって被覆し、膜の上方から光を照射する方法を採用することも出来る。一方、光カチオン硬化を実施する場合、光照射は、酸素の存在下、不存在下の何れでもよい。
なお、光硬化完了の確認は、タック（ベタツキ）・フリー・テスト（指触テスト）によって行うことが出来る。このタック・フリー・テストは、フィルム等の基材表面の硬化膜を指先で触り、タックを確認し、硬化膜のタックがなくなるまでの時間を硬化時間（タック・フリー・タイム）とし、この時間の長短で硬化反応の遅速を判定することが出来る。硬化時間が短いほど、硬化速度が速いことを意味する。
光硬化性組成物は、例えば、フィルム等の基材表面に塗布し、塗布面を硬化させるが、その手順は次のようにされる。すなわち、先ず、基材表面に、光硬化性組成物をバーコート法などにより塗布する。基材がフィルムの場合、その厚さが通常３０〜１００μｍ程度のものを使用し、これに、塗布膜の厚さが数μｍ〜数十μｍになるようなロッドナンバーのバーコーターを使用して塗布する。次に、このようにして得られた塗布膜に、上記した光源からの光を照射することにより、光重合性モノマーを含む光重合性組成物を、速やかに硬化させることが出来る。
以下、本発明を、実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。得られた生成物についての諸特性の確認は、次のようにして行った。
（１）生成物が固体の場合は、融点測定装置（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠した、ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式：ＭＦＢ−５９５）による融点測定を行った。
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計（日本分光社製、型式：ＩＲ−８１０）によるＩＲスペクトル測定を行った。
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）（日本電子社製、型式：ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）による１Ｈ−ＮＭＲ分析を行った。
（４）Ｍａｓｓスペクトル測定を行った（島津製作所社製、質量分析計、型式：ＧＣＭＳ−ＱＰ５０００を使用）。
［実施例１］
＜９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
＜９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
（第一反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が１００ｍｌの三口フラスコに、９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンのナトリウム塩水溶液（２０重量％）２０ｍｌ（２０ミリモル）、メタノール５０ｍｌを仕込み、室温で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、ブロモエタノール６ｇ（５０ミリモル）を添加し、６５℃に昇温しこの温度で２時間攪拌を継続した。純水３０ｍｌに反応液を投入して結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、得られた結晶を純水２０ｍｌとメタノール１５ｍｌとによって洗浄し、引き続き、減圧乾燥し、白色結晶の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン４．５ｇ（１５．１ミリモル）を得た。生成物の９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、７６モル％であった。
攪拌機、温度計を装備した容量が１００ｍｌの三口フラスコに、９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンのナトリウム塩水溶液（２０重量％）２０ｍｌ（２０ミリモル）、メタノール５０ｍｌを仕込み、室温で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、ブロモエタノール６ｇ（５０ミリモル）を添加し、６５℃に昇温しこの温度で２時間攪拌を継続した。純水３０ｍｌに反応液を投入して結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、得られた結晶を純水２０ｍｌとメタノール１５ｍｌとによって洗浄し、引き続き、減圧乾燥し、白色結晶の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン４．５ｇ（１５．１ミリモル）を得た。生成物の９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、７６モル％であった。
生成物について、上記の測定を行った結果は次のとおりであり、生成物は、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：２０３〜２０４℃。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：７５５、８８５、１０２５、１０５５、１０８０、１３３０、１３４８、３４００等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．５２（ｓ、４Ｈ）、３．８４（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ）、３．９４（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ），５．０６（ｓ、２Ｈ）、６．０４（ｓ，２Ｈ），７．４４−７．５０（ｍ，２Ｈ）、８．１２−８．１７（ｍ，２Ｈ）。
（４）マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３００（Ｍ＋）。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：７５５、８８５、１０２５、１０５５、１０８０、１３３０、１３４８、３４００等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．５２（ｓ、４Ｈ）、３．８４（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ）、３．９４（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ），５．０６（ｓ、２Ｈ）、６．０４（ｓ，２Ｈ），７．４４−７．５０（ｍ，２Ｈ）、８．１２−８．１７（ｍ，２Ｈ）。
（４）マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３００（Ｍ＋）。
（第二反応）
第一反応で使用したのと同じ容量が１００ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応によって得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２．０ｇ（６．７ミリモル）、アセトニトリル３０ｍｌ、トリエチルアミン２．６ｇ（２５．５ミリモル）を仕込み、氷浴で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、塩化アクリロイル２．３ｇ（２５．５ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温で１時間攪拌を継続した。このフラスコに純水２０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに、飽和食塩水４０ｍｌ、酢酸エチル８０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水２０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、白色結晶の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１．４ｇ（３．４ミリモル）を得た。生成物の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、５１ｍｏｌ％であった。
第一反応で使用したのと同じ容量が１００ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応によって得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２．０ｇ（６．７ミリモル）、アセトニトリル３０ｍｌ、トリエチルアミン２．６ｇ（２５．５ミリモル）を仕込み、氷浴で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、塩化アクリロイル２．３ｇ（２５．５ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温で１時間攪拌を継続した。このフラスコに純水２０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに、飽和食塩水４０ｍｌ、酢酸エチル８０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水２０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、白色結晶の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１．４ｇ（３．４ミリモル）を得た。生成物の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、５１ｍｏｌ％であった。
生成物について、上記の測定を行った結果は次のとおりであり、生成物は、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：７１〜７２℃。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：６５０、７５０、８０５、９２５、９７５、１０３５、１０６５、１２００、１２９８、１３２５、１４１５、１６３５、１７２２等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．５５（ｓ，４Ｈ）、４．２１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ）、４．６１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ）、５．９３（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝１１Ｈｚ，２Ｈ）、６．０６（ｓ、２Ｈ）,６．２６（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ）、６．５２（ｄｄ，Ｊ１＝１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ）、７．４１−７．５１（ｍ，２Ｈ），８．０５−８．１１（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４０８（Ｍ＋）。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：６５０、７５０、８０５、９２５、９７５、１０３５、１０６５、１２００、１２９８、１３２５、１４１５、１６３５、１７２２等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．５５（ｓ，４Ｈ）、４．２１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ）、４．６１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ）、５．９３（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝１１Ｈｚ，２Ｈ）、６．０６（ｓ、２Ｈ）,６．２６（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ）、６．５２（ｄｄ，Ｊ１＝１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ）、７．４１−７．５１（ｍ，２Ｈ），８．０５−８．１１（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４０８（Ｍ＋）。
［実施例２］
＜９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
＜９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
容量が５０ｍｌの四つ口フラスコに、上記実施例１の第一反応によって得られた、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン０．５ｇ（１．７ミリモル）、アセトニトリル１０ｍｌ、トリエチルアミン０．７ｇ（６．５ミリモル）を仕込み、氷浴で、フラスコの内容物を混合した後、塩化アクリロイル０．６ｇ（６．７ミリモル）を添加し、室温で４時間攪拌を継続した。このフラスコに純水５ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに、飽和食塩水１０ｍｌ、酢酸エチル２０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水５ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、メタノール溶液から再結晶して、黄色結晶の９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン０．４ｇ（０．８ミリモル）を得た。生成物の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、５５ｍｏｌ％であった。
得られた生成物について、上記の特性測定を行った結果は次のとおりであり、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：８５〜８６℃。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：７５５、１０７２、１１６０、１２９５、１７０８、２９２５等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝２．０４（ｓ，６H）、３．５６（ｓ、４Ｈ）、４．２２（ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ，４Ｈ）、４．５９（ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ，４Ｈ），５．６７（ｔ，Ｊ＝１Ｈｚ，２Ｈ）、５．９９（ｓ、２Ｈ）、６．２５（ｓ，２Ｈ），７．４０−７．５１（ｍ，２Ｈ）、８．０９−８．１３（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４３６（Ｍ＋）。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：７５５、１０７２、１１６０、１２９５、１７０８、２９２５等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝２．０４（ｓ，６H）、３．５６（ｓ、４Ｈ）、４．２２（ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ，４Ｈ）、４．５９（ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ，４Ｈ），５．６７（ｔ，Ｊ＝１Ｈｚ，２Ｈ）、５．９９（ｓ、２Ｈ）、６．２５（ｓ，２Ｈ），７．４０−７．５１（ｍ，２Ｈ）、８．０９−８．１３（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４３６（Ｍ＋）。
［実施例３］
＜９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
＜９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
（第一反応）
実施例の第一反応で使用したのと同じ容量が１００ｍｌの三口フラスコに、９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンのナトリウム塩水溶液（２０重量％）３０ｇ（２６ミリモル）、アセトニトリル２０ｍｌを仕込み、室温で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、酸化プロピレン１２ｇ（２０７ミリモル）を添加し、４０℃に昇温し、この温度で１２時間攪拌を継続した。冷却した反応液から析出した結晶を濾別し、得られた結晶を純水３０ｍｌとメタノール１０ｍｌとによって洗浄し、引き続き減圧乾燥し、白色結晶の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン６．２ｇ（１８．９ミリモル）を得た。生成物の９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、７３モル％であった。
実施例の第一反応で使用したのと同じ容量が１００ｍｌの三口フラスコに、９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンのナトリウム塩水溶液（２０重量％）３０ｇ（２６ミリモル）、アセトニトリル２０ｍｌを仕込み、室温で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、酸化プロピレン１２ｇ（２０７ミリモル）を添加し、４０℃に昇温し、この温度で１２時間攪拌を継続した。冷却した反応液から析出した結晶を濾別し、得られた結晶を純水３０ｍｌとメタノール１０ｍｌとによって洗浄し、引き続き減圧乾燥し、白色結晶の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン６．２ｇ（１８．９ミリモル）を得た。生成物の９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、７３モル％であった。
生成物について、上記の測定を行った結果は次のとおりであり、生成物は、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：１６６〜１６８℃。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：６４２、７５８、１０６０、１３２０、３３２０等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝１．２３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ），３．５０（ｓ，４Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ），３．９６−４．１６（ｍ，２Ｈ），５．０２（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），５．９９（ｓ，２Ｈ），７．３９−７．５０（ｍ，２Ｈ），８．０２−８．１８（ｍ，４Ｈ）
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３２８（Ｍ＋）。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：６４２、７５８、１０６０、１３２０、３３２０等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝１．２３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ），３．５０（ｓ，４Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ），３．９６−４．１６（ｍ，２Ｈ），５．０２（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），５．９９（ｓ，２Ｈ），７．３９−７．５０（ｍ，２Ｈ），８．０２−８．１８（ｍ，４Ｈ）
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３２８（Ｍ＋）。
（第二反応）
実施例１で使用したのと同じ１００ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２．０ｇ（６．１ミリモル）とアセトニトリル３０ｍｌ、トリエチルアミン２．４ｇ（２３．２ミリモル）を仕込み、氷浴で、フラスコの内容物を混合した後、塩化アクリロイル２．１ｇ（２３．２ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温で３時間攪拌を継続した。このフラスコに純水２０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに、飽和食塩水４０ｍｌ、酢酸エチル８０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水２０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、黄色油状の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１．４ｇ（３．２ミリモル）を得た。生成物の９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、５３ｍｏｌ％であった。
実施例１で使用したのと同じ１００ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２．０ｇ（６．１ミリモル）とアセトニトリル３０ｍｌ、トリエチルアミン２．４ｇ（２３．２ミリモル）を仕込み、氷浴で、フラスコの内容物を混合した後、塩化アクリロイル２．１ｇ（２３．２ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温で３時間攪拌を継続した。このフラスコに純水２０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに、飽和食塩水４０ｍｌ、酢酸エチル８０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水２０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、黄色油状の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１．４ｇ（３．２ミリモル）を得た。生成物の９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、５３ｍｏｌ％であった。
得られた生成物について、上記の測定を行った結果は次のとおりであり、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：固体でないため測定せず。
（２）ＩＲスペクトル（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：６４５、７６２、８０５、９８０、１０６０、１１９０、１２９２、１３５０、１４００、１６１５、１７２０、１７９０等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝１．５０（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ）、３．５２（ｓ，４Ｈ）、３．９７−４．１３（ｍ，４Ｈ）、５．９０（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝１１Ｈｚ，２Ｈ）、５．９８（ｓ，２Ｈ），６．２３（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ）、６．５０（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ，ビニル基）、７．２７−７．４９（ｍ，２Ｈ）、８．０２−８．０８（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４３６（Ｍ＋）。
（２）ＩＲスペクトル（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：６４５、７６２、８０５、９８０、１０６０、１１９０、１２９２、１３５０、１４００、１６１５、１７２０、１７９０等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝１．５０（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ）、３．５２（ｓ，４Ｈ）、３．９７−４．１３（ｍ，４Ｈ）、５．９０（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝１１Ｈｚ，２Ｈ）、５．９８（ｓ，２Ｈ），６．２３（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ）、６．５０（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ，ビニル基）、７．２７−７．４９（ｍ，２Ｈ）、８．０２−８．０８（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４３６（Ｍ＋）。
［実施例４］
＜９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
＜９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
実施例１で使用したのと同じ１００ｍｌの三口フラスコに、上記実施例３の第一反応で得られた、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２．０ｇ（６．１ミリモル）、アセトニトリル３０ｍｌ、トリエチルアミン２．４ｇ（２３．２ミリモル）を仕込み、氷浴で、フラスコ内容物を混合した後、塩化メタクリロイル２．４ｇ（２３．２ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温で４時間攪拌を継続した。このフラスコに純水２０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに飽和食塩水４０ｍｌ、酢酸エチル８０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水２０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、橙色油状の９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１．４ｇ（２．９ミリモル）を得た。生成物の９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、４８ｍｏｌ％であった。
得られた生成物について、上記の測定を行った結果は次のとおりであり、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：固体でないため測定せず。
（２）ＩＲスペクトル（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：６４５、７６０、８０５、９３５、１０６０、１１６０、１２９０、１４４５、１６３０、１７１０、１７８０、２９５０等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）：δ＝１．４７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，６Ｈ），２．００（ｓ，６H），３．５３（ｓ，４Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝４Ｈｚ，４Ｈ），５．３９−５．５０（ｍ，２Ｈ），５．６４（ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ，２Ｈ），５．９８（ｓ，２Ｈ），６．２５（ｓ，２Ｈ），７．２６−７．４８（ｍ，２Ｈ），８．０３−８．０８（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４６４（Ｍ＋）。
（２）ＩＲスペクトル（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：６４５、７６０、８０５、９３５、１０６０、１１６０、１２９０、１４４５、１６３０、１７１０、１７８０、２９５０等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）：δ＝１．４７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，６Ｈ），２．００（ｓ，６H），３．５３（ｓ，４Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝４Ｈｚ，４Ｈ），５．３９−５．５０（ｍ，２Ｈ），５．６４（ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ，２Ｈ），５．９８（ｓ，２Ｈ），６．２５（ｓ，２Ｈ），７．２６−７．４８（ｍ，２Ｈ），８．０３−８．０８（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４６４（Ｍ＋）。
＜硬化性組成物としての用途−光重合増感剤としての用途＞
［評価例１］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（チバ・スペシャリティー社製、商品名：イルガキュア２５０、以下同じ。）を２重量部、実施例１に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を加え、均一な光硬化性組成物とした。この光硬化性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラー、厚さ１００μｍ、以下同じ。）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用して光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの時間｛硬化時間（タック・フリー・タイム）｝は２分であった。
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（チバ・スペシャリティー社製、商品名：イルガキュア２５０、以下同じ。）を２重量部、実施例１に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を加え、均一な光硬化性組成物とした。この光硬化性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラー、厚さ１００μｍ、以下同じ。）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用して光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの時間｛硬化時間（タック・フリー・タイム）｝は２分であった。
［評価例２］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートを２重量部、実施例２に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を加え、均一な硬化性組成物とした。この硬化性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用して照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は２．６分であった。
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートを２重量部、実施例２に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を加え、均一な硬化性組成物とした。この硬化性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用して照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は２．６分であった。
［評価例３］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートを２重量部、実施例３に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を加え、均一な硬化性組成物とした。この硬化性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用して照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は１．６分であった。
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートを２重量部、実施例３に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を加え、均一な硬化性組成物とした。この硬化性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用して照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は１．６分であった。
［評価例４］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートを２重量部、実施例４に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を加え、均一な硬化性組成物とした。この硬化性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用して光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は３分であった。
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートを２重量部、実施例４に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を加え、均一な硬化性組成物とした。この硬化性組成物を、バーコーターによってポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用して光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は３分であった。
［評価比較例１］
評価例１に記載の例において、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンを添加しなかった外は、評価例１におけると同様の手順で光硬化組成物を調製し、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布し、高圧水銀ランプ（上に同じ）で、同じ照射強度で照射した。塗布膜に３０分照射しても、タック（ベタツキ）は改善されず硬化しなかった。
評価例１に記載の例において、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンを添加しなかった外は、評価例１におけると同様の手順で光硬化組成物を調製し、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布し、高圧水銀ランプ（上に同じ）で、同じ照射強度で照射した。塗布膜に３０分照射しても、タック（ベタツキ）は改善されず硬化しなかった。
［評価例５］
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ＤＯＷ社製、商品名：ＵＶＲ−６１０５）１００重量部に対し、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（チバ社製、銘柄名：ｉｒｇａｃｕｒｅ２０５）１重量部、実施例１に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、バーコーターによって、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、表面から高圧水銀ランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を０．１ｍＷ／ｃｍ２として光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は４分であった。
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ＤＯＷ社製、商品名：ＵＶＲ−６１０５）１００重量部に対し、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（チバ社製、銘柄名：ｉｒｇａｃｕｒｅ２０５）１重量部、実施例１に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、バーコーターによって、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、表面から高圧水銀ランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を０．１ｍＷ／ｃｍ２として光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は４分であった。
［評価例６］
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（評価例４で使用したものに同じ）１００重量部に対し、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（上に同じ）１重量部、実施例２に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、バーコーターによって、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、表面から高圧水銀ランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を０．１ｍＷ／ｃｍ２として光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は５．５分であった。
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（評価例４で使用したものに同じ）１００重量部に対し、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（上に同じ）１重量部、実施例２に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、バーコーターによって、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、表面から高圧水銀ランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を０．１ｍＷ／ｃｍ２として光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は５．５分であった。
［評価例７］
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（評価例４で使用したものに同じ）１００重量部に対し、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（上に同じ）１重量部、実施例３に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、バーコーターによって、膜厚が１２μｍになるように塗布した。表面から高圧水銀ランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を０．１ｍＷ／ｃｍ２として光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は５．５分であった。
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（評価例４で使用したものに同じ）１００重量部に対し、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（上に同じ）１重量部、実施例３に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、バーコーターによって、膜厚が１２μｍになるように塗布した。表面から高圧水銀ランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を０．１ｍＷ／ｃｍ２として光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は５．５分であった。
［評価例８］
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（評価例４で使用したものに同じ）１００重量部に対し、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（上に同じ）１重量部、実施例４に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、バーコーターによって、膜厚が１２μｍになるように塗布した。表面から高圧水銀ランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を０．１ｍＷ／ｃｍ２として光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は５．２分であった。
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（評価例４で使用したものに同じ）１００重量部に対し、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（上に同じ）１重量部、実施例４に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１重量部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、バーコーターによって、膜厚が１２μｍになるように塗布した。表面から高圧水銀ランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を０．１ｍＷ／ｃｍ２として光照射した。塗布膜にタック（ベタツキ）がなくなるまでの硬化時間は５．２分であった。
［評価比較例２］
評価例４において、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンを添加しなかった外は、評価例４におけると同様の手順で光硬化組成物を調製し、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布し、高圧水銀ランプ（上に同じ）で、同じ照射強度で照射した。塗布膜に３０分光照射しても、タック（ベタツキ）は改善されず硬化しなかった。
評価例４において、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンを添加しなかった外は、評価例４におけると同様の手順で光硬化組成物を調製し、ポリエステルフィルム（上に同じ）の表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布し、高圧水銀ランプ（上に同じ）で、同じ照射強度で照射した。塗布膜に３０分光照射しても、タック（ベタツキ）は改善されず硬化しなかった。
［昇華試験例］
評価例２において調製した、光硬化性組成物の塗布膜を有するポリエステルフィルムを、１８０℃に温度調節したオーブン中で加熱した。ポリエステルフィルムを一定時間ごとにオーブンから取り出して、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに起因するＵＶスペクトルのうち、波長が３１８ｎｍ付近の吸収ピーク高さを、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）によって測定した。加熱前と、波長が３１８ｎｍ付近の吸収ピークにつき、加熱前の吸収ピーク高さと加熱後にピーク高さの低下割合を調べて、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの昇華の程度を判定した。その結果、１０分後に加熱前より１５％低下していたので、１５％昇華していると判明した。
評価例２において調製した、光硬化性組成物の塗布膜を有するポリエステルフィルムを、１８０℃に温度調節したオーブン中で加熱した。ポリエステルフィルムを一定時間ごとにオーブンから取り出して、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに起因するＵＶスペクトルのうち、波長が３１８ｎｍ付近の吸収ピーク高さを、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）によって測定した。加熱前と、波長が３１８ｎｍ付近の吸収ピークにつき、加熱前の吸収ピーク高さと加熱後にピーク高さの低下割合を調べて、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの昇華の程度を判定した。その結果、１０分後に加熱前より１５％低下していたので、１５％昇華していると判明した。
［昇華試験比較例］
評価例１において、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの代わりに、９，１０−ジエトキシ−１，４−ジヒドロアントラセンを使用した外は評価例２におけると同様の手順で調製した、光硬化性組成物の塗布膜を有するポリエステルフィルムを準備した。このポリエステルフィルムを上の昇華試験例におけると同様に、１８０℃に温度調節したオーブン中で加熱し、９，１０−ジエトキシ−１，４−ジヒドロアントラセンに起因するＵＶスペクトルのうち、波長が３１８ｎｍ付近の吸収ピーク高さを測定した。加熱前の吸収ピーク高さと加熱後にピーク高さの低下割合を調べて、９，１０−ジエトキシ−１，４−ジヒドロアントラセンの昇華の程度を判定した。その結果、１０分後に加熱前より５５％低下していたので、５５％昇華していると判明した。
評価例１において、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの代わりに、９，１０−ジエトキシ−１，４−ジヒドロアントラセンを使用した外は評価例２におけると同様の手順で調製した、光硬化性組成物の塗布膜を有するポリエステルフィルムを準備した。このポリエステルフィルムを上の昇華試験例におけると同様に、１８０℃に温度調節したオーブン中で加熱し、９，１０−ジエトキシ−１，４−ジヒドロアントラセンに起因するＵＶスペクトルのうち、波長が３１８ｎｍ付近の吸収ピーク高さを測定した。加熱前の吸収ピーク高さと加熱後にピーク高さの低下割合を調べて、９，１０−ジエトキシ−１，４−ジヒドロアントラセンの昇華の程度を判定した。その結果、１０分後に加熱前より５５％低下していたので、５５％昇華していると判明した。
Claims (5)
- 次の式（１）で表される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物。
- ９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物に、酸化アルキレン、グリシジルエーテル又はハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）を反応させて９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物とし、次いで、この化合物に塩化アクリロイル化合物または塩化メタアクリロイル化合物を反応させることを特徴とする、請求項１に記載の９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の製造方法。
- 請求項１に記載の９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物を有効成分として含有することを特徴とする光重合増感剤。
- 請求項３に記載の光重合増感剤、光重合開始剤および光重合性モノマーを含有することを特徴とする光硬化性組成物。
- 光重合開始剤がオニウム塩である請求項４に記載の光硬化組成物。
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