JPS5840359A - 光の平面集中法及び新規な「あ」光性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、蛍光性化合物による光の集中法及び新規な蛍
光性化合物に関する。

西ドイツ特許２６２０１１５号及び２ｊ５４２２６号各
明細書によれば、可視光線を合成樹脂板中に設けられた
蛍光中心により小さい表面上に集中しうる装置が知られ
ている。

この装置中で蛍光中心と−して必要な化合物は、特に光
エネルギーを電気エネルギーに変換する場合には高度の
光堅牢性を有することが必要で、これによってこの装置
は使用するために満足すベ−き寿命を有することになる
。すなわち蛍光中心として用いられる化合物は、使用樹
脂中で高度の光堅牢性を有することが必要である。

本発明の課題は、光集中用の既知の装置のために、使用
媒質中で高度の蛍光性と共に高度の光堅牢性を有し、そ
して媒質に対し不利な作用をしない蛍光中心として好適
な化合物を提供することであった。

本発明者らは、蛍光性化合物として、次式（式中２は−
Ｎ＝又は−ＣＨ＝、Ｙは−Ｏ３Ｏ２Ｒ’、−ｏｐｏ　（
０Ｒ２）２、−０ＣＯＲ’又は−０Ｒ３を意味し、あ場
合ＲはＣ１−〜Ｃｌ８−アルキル基であり、Ｘは弗素原
子、塩素原子、Ｃ１−〜０２０−アルキル基、Ｃ３−〜
（４１−アルケニル基、アルアルキル基、−ＣＯＦ（’
、−８ｏ２Ｒ’、−ｐｏ　（ＯＲ’　）２、−ＮＨ−Ｃ
ＯＲ’又は−ＮＨ−８ｏ２Ｒ’、ｍは２．６又は４、ｎ
は０．１又は２、Ｒ１は弗素”原子により置換されてい
てもよいＣ１−〜０２０−アルキル基、Ｃ３−〜Ｃ２Ｇ
−アルケニル基、アリール基又は塩素原子、弗素原子、
シアン基、Ｃ１−〜０２０−アルキル基、Ｃ１−〜Ｃ２
０−アルコキシ基、Ｃ，−〜０２Ｇ−アルコキシカルボ
ニル基もしくはフェニル基により置換されていてもよい
芳香族又は複素環芳香族の残基を意味し、この場合Ｙが
一〇−ＣＯＲ’であるときはＲ１は一０ＲＩＩであって
もよく、Ｒ１１はＣ１−〜ｃｔｓ−アルキル基又は１な
いし６個のＣ３−〜Ｃ１ｏ−アルキル基により置換され
たシクロヘキシル基又は飽和の単環、二環もしくは多環
のＣ９−〜０３０−炭化水素の残基を意味し、あるいは
Ｘが一〇ＯＲ’である場合はＲ１はＣ１−〜Ｃｔａ−ア
ルコキシ基であってもよ＜、Ｒ２はＣ，−〜Ｃｌ１ｌ−
ア′ルーキル基又は１ないし３個のＣ５−〜Ｃｌ０−ア
ルキル基により置換されたシクロヘキシル基又は飽和の
単環、二環もしくは多環の０丁−〜Ｃ８゜−炭化水素の
残基を意味し、この場合酸素原子が炭素環状環のＣ原子
に又はＣ１−〜Ｃ８−アルキレン基を介してこの環系に
結合しており、Ｒ３はＣ，−〜Ｃ２゜−アルキル基、Ｃ
８−〜Ｃ２ｏ−アルケニル基、Ｃ２−〜Ｃｓ　　フルキ
レンカルボ−Ｃ１−〜Ｃ２（１−アルコキシ基、Ｃ８−
〜Ｃ２０−アルキル基により置換されたベンジル基又は
１ないし６個のＣ８−〜Ｃ１ｏ−アルキル基により置換
されたシクロヘキシル基、飽和の単環、二環もしくは多
環のＣ１−〜Ｃ５０−炭化水素の残基又は次式 １ ０ の基を意味し、ＶはＣ６−〜Ｃ１９−アルキル基、４−
Ｃ８−〜Ｃ２０−アルキルーフェニル基又は飽和の単環
、二環もしくは多環の０７−〜Ｃ３０−炭化水素の残基
を意味する）で表わされる化合物を使用するとき、合成
樹脂の板又はフィルム中゛の蛍光性化合物により、光の
平面集中が有利に達成されることを見出した。

そのほか本発明は次式 で表わされる新規な蛍光色素に関する。この式中の記号
は下記の意味を有する。

Ｚは−Ｎ＝又は・−ＣＨ＝、 Ｙ′は一０８０２Ｒ１、−０ＰＯ（ＯＲ’　）２、−０
−ＣＯＲ’、−０−Ｃｏ−ＯＲ１１又ぽ−ＯＲ”、 Ｙ２の少なくとも一個ハー０８０２Ｒ’、−ｏｐｏ（ｏ
Ｒ２）２１、−０−ＣＯＲ’、−０−Ｃｏ−ＯＲ１４又
は−ＯＲ’、そして残りのＹ２は−ＯＲ’、 ｘｌはＦ、Ｃ１、Ｃ１−〜Ｃ２ｏ−アルキル基、ｃ、−
〜Ｃ２０−アルケニル基、アルアルキル基、　−ＣＯＲ
”、−８０２Ｒ’　、’−ＰＯ（ＯＲ２）２、−ＮＨ−
ＣＯＲ’又バーＮＨ−ｓｏ２Ｒ１、ｍは２．３又は４、 ｎは０．１又は２、 Ｒ１は場合によりＦにより置換されたｃｌ−〜０２０−
アルキル基、Ｃ３−〜ＣＩＧ−アルネニル基又は場合に
よりＣ１−〜Ｃｌ８−アルキル基により置換されたフェ
ニル基、 Ｒ２はＣ，−〜Ｃｌ８−アルキル基、１〜２個のｃ、−
〜ＣＩ。−アルキル基により置換されたシクロヘキシル
基又は飽和の単環、二環もしくは多環のＣ７−〜ｃｓｏ
−炭化水素の残基、 Ｒ３はＣ１−〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ４−〜０２０−
アルケニル基、Ｃ２−〜Ｃ３−アルキレンカルボーＣ１
−〜０２Ｇ−アルコキシ基、Ｃ３−〜０２０−アルキル
置換されたベンジル基、■と同じもの又は次式の基 １（１１はＣ４−〜Ｃ２０−アルキル基、１〜２個のＣ
３−〜ＣＩＧ−アルキル基により置換されたシクロヘキ
シル基、又は飽和の単環、二環もしくは多環のＣ１−〜
０３０−炭化水素の残基、 れたベンジル基、１〜２個の０３−〜Ｃ１゜−アルキル
基により置換されたシクロヘキシル基、ＨｆｉはＣ４−
〜Ｃ２０−アルキル基、そしてＶはＣ８−〜Ｃ１１１−
アルキル基、４　０３〜Ｃ２０−アルキルフェニル基、
又は飽和の単環、二環モジくは多環のＣ１−〜Ｃ５゜−
炭化水素の残基。

式Ｉ、■、ｌ又は■におけるＺは好ましくは−ＣＨ＝で
ある。

式■、■、■及び■の色素は、約５８０〜７５、Ｑｎｍ
の広範囲で蛍光を示し、そしてきわめて高い量子収量、
特に高い光堅牢性及び高い熱安定性によって優れている
。

置換基Ｘ及びＹ掌≠においてあげられた基は下記の基を
意味すえ。

１ｅ　　Ｒ’：　場合によりＦにより置換されたＣ、　
−〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ２０−アルケニル、
アリール又は場合によりＣ１、Ｆ、　ＣＮ、　Ｃ，−〜
Ｃ２Ｕ−アルキル基、Ｃ１−〜Ｃ２０−アルコキシ基、
Ｃ１−〜Ｃ２０−アルコキシカルボニル基もしくはフェ
ニル基により置換された芳香族又は複素環芳香族の基：
Ｙが一〇−ＣＯＲ’の場合は、Ｒ１は一０ＲＩ′であっ
てもよく、その場合ＲＩＩはＣ１−〜ＣｔＳ−アルキル
基、１〜３個の０３−〜ＣＩＧ−アルキル基により置換
されたシクロヘキシル基又は飽和の単環、二環もしくは
多環の０７−〜Ｃ５０−炭化水素の残基を意味してもよ
く、Ｘが−ＣＯＲ’の場合はＲ１はｃ、　　ｃｔｓ−ア
ルコキシ基であってもよい。

１．１チルキル及びアルケニル：メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタデシル、ｃａｔ（ｔｓ、Ｃ３Ｈ１？、ＣＦ８、オ
レイル、アダマンチル、トリシクロ（５，２，１，０２
−’）デシル。

２．２アリール、置換アリール又はヘテロアリール：フ
ェニル、又はＣ１−〜０２Ｇ−アルキル基、Ｃ１、Ｆも
しくはカルポーＣ，−〜Ｃ２０−アルコキシ基により置
換されたフェニル又はナフチル、例えば２−及び４−ト
リル、ブチルフェニル、ヘキシルフェニル、オクチルフ
ェニル、ジイソプロピルナフチル、ジブチルナフチル、
ドデシルフェニル、ジフェニル、トリメチルフェニル、
チェニル、し、ブトキシ、ヘキソキシ、オクトキシ、２
−エチルヘキソキシ、デコキジ、ドデコキシ、テトラデ
シルシ、ヘキサデシルシ、オクｊデコキシ。

１．４ア゛ルキル置換シクロヘキシルＲ１、Ｒ２及びＲ
３：４−インプロピルシクロヘキシル、三級ブチルシク
ロヘキシル、ｉ　　Ｃｓ　　１にヒエ−Ｃ６−アルキル
シクロヘキシル。

２ｅ　　Ｒ２：　Ｃ，−〜Ｃｔ８−アルキル、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル
、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタデシル。

５＊Ｒ３：Ｃ，−〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ２０
−アルケニル、Ｃ２−〜ｃ３−アルキレンカルボニルー
Ｃ１−〜Ｃ２０−アルコキシ、Ｃ４−〜Ｃ２０−アルキ
ル置換ベンジル。

６．１アルキル及びアルケニル：メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−エ
チルへキシル、シクロヘキシル、オレイル、２−ヒドロ
キシエチル、２−ヒドロキシプロピル。

３．２Ｃ２／Ｃ３−アルキレンカルボアルコキシ二例え
ば　−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｏ−ＯＲ’及び−ＣＲ２−ＣＨ
’−ＣＯ−Ｑ　Ｒ’　　ただしＲ’　ハＣ，−〜Ｃ２゜
ＣＨ。

−アルキル基例えば３．１にあげたアルキル基。

３．６アルキル置換ベンジル：例えば４−メチルベンジ
ル、４−ブチルベンジル、４−ドデシルベンジル、４−
ノニルベンジル、４−ヘキサデシルベンジル、４−オク
タデシルベンジル。

Ｒ１及びＲ３としてはＸの場合にあげたＣ３−〜Ｃ２０
−アルキル基が好ましく、このＲ１はＦにより置換され
たアルキル基であってもよい。

Ｙとしては個々には例えば下記のものがあげられる。

４、−Ｏ３○２Ｒ’　５−ＯＣＯＲ’、−０−Ｃｏ−Ｏ
Ｒ”、−０３０２−Ｃ’８Ｆ８１、−０３０２−Ｃ，ｏ
Ｈ２，、−０３Ｏ２−Ｃ１２Ｈ２５、−０８０２０？Ｈ
Ｉ５、−０８０２−Ｃ，Ｆ、、、４−５　　０ＣＯＣ２
Ｈ５、−０ＣＯＣ３）１．、−０ＣＯＣｄ（０、−０Ｃ
ＯＣ６Ｈ１？、　　０ＣＯＣｒＨｔｓ、　　　０ＣＯＣ
ｓＨ＋ｙ、−０ＣＯＣ１７Ｈ３５、−０ＣＯＣ，、Ｒ２
３、０ＣＯ（４５Ｈ３＋、ＯＣＯＣＦｓ、　−０ＣＯＣ
６Ｆ、、、　　０ＣＯＣ７Ｆ１５、−０ＣＯＣ１７Ｈｓ
ｓ　（オレイル）、−０ＣＯＣ，ｏＨ，、、ＩＩ（＝−
〇〇〇−アダマンチル）、−０ＣＯ−（）リシクロ（５
，２，１，０２・６〕デシル）４−５　０ＣＯ０ＣＨｓ
、　　ＯＣＯＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯ０Ｃ４Ｈ１１、−０Ｃ
Ｏ０ＣｎＨｔ＊、　　ＯＣＯ０Ｃ１ａ　Ｒ３５，５、−
〇ＰＯ（ＯＲ２）２　：　−０ＰＯ（ＯＣＨ３）２　、
　０ＰＯ（ＯＣ２Ｈ５）２、−〇ＰＯ（ＱＣ，Ｈ，）２
、　０ＰＯ（ＯＣ６ＨＩ３　）２、−０ＰＯ（ＯＣ４Ｈ
ｔｙ）ｚ　、　　　０ＰＯ（ＯＣ１０Ｈ２１）２．０Ｐ
Ｏ（ＯＣ１６Ｈ３３）２、−０ＰＯ（ＯＣＨ２−ＣＨ−
Ｃ，Ｈｏ）２■ ２Ｈ５ ６、−０Ｒ３：メトキシ、エトキシ、１−及びｎ−プロ
ポキシ、ブトキシ、ヘキソキシ、オデコキシ、２−メト
キシエトキシ、２−メトキシプロポキシ、−０−Ｃ２）
（、−ＣＯＯＣ’、Ｔ−１５、ＯＣ２Ｈ４ＣＯＯＣ２Ｈ
４０ＣＨ３、−０−Ｃ２Ｈ，−ＣＯＯＣ，＋１．。

７、　　Ｅ（２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１及びｖのためには
、他〕基・のほか、飽和の単環、二環もしくは多環のＣ
２−〜Ｃ３ｏ−炭化水素の残基も用いられる。この基は
直接に又はアルキレン基を介して、炭素環系のＣ原子に
結合している。

結合は例えば−〇−１−０−ＣＯ−１−〇−（コ○−０
−及び／又は下記の基を介している。

−ＣＨ２７Ｃ−０−１ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２　０−ＣＨ
３ 単環、二環もしくは多環の炭化水素の残基としては、例
えばシクロペンタン、シクロペンタジェンと反応性二重
結合を有する化合物（フィロジエン化合物）との水素化
ディールス−アルダ−付加物、ビシクロへブタン、ビシ
クロオクタン及びアダマンタンから誘導されるもの、な
ラヒにパーヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ〔α〕フェナン
トレン（ステランと本呼ばれる）から誘導されるものが
あげられる。これら基体は、１個もしくは数個のＣ１−
〜Ｃ１ｏ−アルキル基により置換されていてもよい。

これら炭化水素の残基の個々の例として下記のもめがあ
げられる。

ＣＨ。

（？Ｈ８ ｈ Ｙとしては一０ＣＯ−Ｃｒ−〜Ｃ１１ｌ−アルキル基、
−０８Ｏ２−Ｃ，−〜Ｃｌ８−アルキル基（アルキル基
はＦ又はＣ３−〜Ｃ８−アルコキシ基により１換されて
いてもよい）、−０ＣＯ−ＯＲ”　、　−０ＰＯ（ＯＲ
２）２及び−ＯＲ’が好ましい。

Ｙとして特に好ましいものは、−０ＣＯ−Ｃ，−〜Ｃｔ
ａ−アルキル基（アルキル基はＣ１−〜Ｃ８−アルコキ
シ基により置換されていてもよい）、−０ＣＯ−ＯＲ”
、−０ＰＯ（ＯＲす、及び−０Ｒ３であって、Ｂ１１は
前記の意味を有し、Ｒ２はＣ４−〜Ｃ１８−アルキル基
、４（ｃ「〜Ｃｌ０−アルキル）−シクロヘキシル基又
は飽和の単環、二環もしくは多環の０丁−〜Ｃ５０−炭
化水素の残基、Ｒ３はＣ３−〜Ｃｔａ−アルキル基１．
ａ　−（Ｃ３−〜Ｃ１゜−アルキル）−シクロヘキシル
基、飽和の単環、二ｍもしくは多環のＣ１−〜Ｃ５０−
炭化水素の残基又は次式 ％式％ の基、そしてＶはＣ８−〜Ｃ１［１−アルキル基、４−
０３−〜０２Ｇ−アルキ〃フェニル基又は飽和）単環、
二環もしくは多環のＣ１−〜Ｃ’３０−炭イヒ水素の残
基である。

Ｘは前記の基のほか個々には例えば下言己の基があげら
れる。

７ｅＩ　Ｃ１−〜０２Ｇ−アルキル及びアルケニル、１
固々にはＲ１のため１．１にあげたものと同じものが用
いられる。

７．２アルアルキルとしては、例えばＣＮ、Ｃ，−１〜
ｃ８−アルコキシカルボモル基又はＣ１により置換され
たベンジル、例えば２−シアその他の又としては、例え
ば下記のものがあげられる。

７．３−ＣＯＲ’及び−８０２Ｒ’　ニーＣ０ＣＲ５、
−Ｃｏ　Ｃ５ｔｂ、−ＣＯ−ＯＣｓ−〜Ｃ１，−アルキ
ル：　−Ｃｏ−０−ＣＨｓ、−Ｃｏ　　０Ｃ４Ｈｕ、−
Ｃｏ　＝ＯＣａ’Ｈｔム、−Ｃｏ　　ＯＣａＨｔｗ、−
Ｃｏ−ＱＣ，。Ｒ２１、−ＣＯ−ＱＣｌ、Ｈ□、−９ｏ
、−ＣＨ３、−８Ｏ２Ｃ４Ｈ１１、−３Ｏ２ＣａＨｔｓ
　、　　−Ｆ２Ｏ３ＣａＨｔ丁、−８０２Ｃ４ＦＱ、　
５ｏ２Ｃ６Ｆ１３、−３０２　Ｃ５Ｆｔｙ、７−４　　
ＰＯ（０Ｒ２）２　：　　ＰＯ（０ＣＨ３）ｔ７．５−
ＮＨ−ＣＯＲ’及び−ＮＨ５０２Ｒ’　：　　ＮＨＣＯ
ＣＨ３、−ＮＨ−Ｃｏ　Ｃ３Ｈ７、−ＮＨ−Ｃｏ−ＣＨ
，−Ｃ’Ｈ−０４）Ｉ、、１ ２Ｈ５ Ｎ　ＨＱ　Ｑ　−Ｃ１７Ｈ３３、−ＮＨ−８ｏ、−Ｃ，
Ｈｏ、−ＮＨＳＯ２Ｃ６Ｈ１’ｓ、　−Ｎ）！−８０２
−Ｃ，）（、、、式■の化合物（イソビオラントレン−
ジオン−９，１８’）において、置換基Ｙ＆７、ジ置換
の場合は好ましくは２及び１１位、４糎及び１６位、５
輪及び１４位特に６位及び１５位に存在し、テトラ置換
の場合は１５．１６．１７及び１８位に存在する。

弐■の化合物（ビオラントレンジオン−５，１０）にお
いて、置換基Ｙは好ましくは１６及び１７位、及び１７
位に存在す゛る。

次式の化合物が特に優れている。

（ｙ）　　　　　　　　　　　（Ｖｌ）式中の記号は次
の意味を有する。

Ｙ３は一０８０２Ｒ’、−０ＰＯ（ＯＲつ、　、＝ＯＣ
ＯＲ’　、−ＱＣＣｏＲ１１又は−ＯＲ’、 Ｒ１はＦにより置換されていてもよいＣ１−〜０２０−
アルキル基、Ｃ３−〜Ｃ２０−アルケニル基、又は場合
によりＣ１−〜ｅｔａ−アルキル基により置換されたフ
ェニル基、 Ｒ２はＣ１−〜Ｃｌ８−アルキル基、１〜２個のＣ８−
〜Ｃ１゜−アルキル基により置換さ、れたシクロヘキシ
ル基、又は飽和の単環、二環もしくは要素 環の０７−〜Ｃ３ｏ−炭化水４の残基、Ｒ３はＣ４−〜
Ｃ２ｏ−アルキル基、Ｃ４−〜Ｃ２０−アルケニル基、
１〜２個のＣ３−〜Ｃｌ０−アルキル基基又は次式の基 −ＣＨ２−ＣＨ−０−ＣＯＶ、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）
２−０−ＣＯＶＣＨ３ Ｒ１１はＣ４−〜Ｃ２０−アルキル基、１〜２個のＣ３
−〜Ｃ，ｏ−アルキル基により置換されたシクロヘキシ
ル基、又は飽和の単環、二環もしくは多環のＣ１−〜Ｃ
３ｏ−ｆ化水素の残基、そしてＶはＣ８−〜ＣＩＱ−ア
ルキル基、４−Ｃ５−〜Ｃ２゜−アルキルフェニル基、
又は飽和の単環、二環もしくは多環のＣ１−〜０３０−
炭化水素の残基。

Ｙ３が大きい容積を有する置換基である式■及び■の色
素は特に優れている。そのような置換基の例としては次
のものがあげられる。−ＯＲ６、−０−Ｃｏ−ＯＲ”及
び／又は−ＯＰ○（ＯＲ”）２ｏこれら式中の記号は下
記のものを意味する。

Ｒ６は４−（〜Ｃ３−〜Ｃ１ｏ−アルキル）−シクロヘ
キシル基、飽和の単環、二環もしくは多環のＣ７−〜Ｃ
３０−炭化水素の残基、又は・次式の基−ＣＨ７ＣＨＯ
ＣＯＶ、　　ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２０　”’ＣＨ３ ＶはＣ８−〜ａｔｅ−アルキル基、４−（Ｃ８−〜Ｃ２
゜−アルキル）−フェニル基、又は飽和の単環、二環も
しくは多環１７）　Ｃ，−〜Ｃ５０−炭化水素の残基、 Ｒ７はＣ８−〜Ｃ＋８−アルキル基、４（Ｃ３−〜（：
２０−アルキル）−フェニル基、又は飽和の単環、二環
もしくは多環の０７−〜Ｃ５ｏ−炭化水素の残基、 ■＜′２はＣ８−〜Ｃ２゜−アルキル基、４（Ｃ３−〜
Ｃ５ｏ−アルキル）−シクロヘキシル基、又は飽和の単
環、二環もしくは多環の０７−〜（′：３゜−炭化水素
の残基。

最後にあげた色素は、他のイソビオラントロン色素及び
ビオラントロン色素に比して、改善された光堅牢性を有
する。

式■及び■の化合物は一部は既知である。弐璽、■、■
及び■の化合物は新規物質である。

式Ｉないし■の化合物は、対応するジヒドロキシ−もし
くはテトラヒドロキシ−ビオラントレンジオンもしくは
−イソビオラントレンジオンな、対応するアシル化剤又
はアルキル化剤と反応させることによって得られる。

アシル化は、例えば対応する酸）・ロゲニド例えばカル
ボン酸クロリド、燐酸クロリド又は対応するスルホン酸
クロリドを、ピリジン又はニトロペンゾール中で炭酸ソ
ーダ又は炭酸カリウムの存在下に用いて行われる。

エーテルは、ジメチルホルムアミド又はニトロペンゾー
ル中で対応するアルキル化剤と反応させることにより製
造される。製造の詳細は実施例に示きれる。

式■ないし■の反応生成物の精製は、既知方法により、
例えば有機溶剤からの再結晶、フレイブによる向流分配
、クロマトグラフ法例えばカラムクロマトグラフィ、高
速液体クロマトグラフィ又は薄層クロマトグラフィによ
り行われる。純粋な化合物を得るため・には、場合によ
り精製を１回もしくは数回繰り返し、あるいは数種の精
製法を組み合わせろ。

式■ないし■の化合物を利用するためには、これを利用
に適する合成樹脂に混合加工する。

そのためには合成樹脂を粒状物として必要量の色素を散
布し、そして粒状物を押出して平板状にする。合成樹脂
（媒質）としては、例えば太陽電池のための光集中に使
用するためには、好ましくはポリメチルメタクリレート
、ポリメチルアクリレート、ポリスチロール、ポリジエ
チレングリコール−ジアリルビスカーボネート、さらに
適当なポリアミド及びポリカーボネートならびにポリ塩
化ビニルが用いられる。

化合物Ｉないし■が有機溶剤に易溶であるから、これら
化合物は射出法により製造された合成樹脂板にも利用さ
れる。そのほか光集中系は、化合物■ないし■を例えば
アルコール、ケトン、ハロゲン化炭化水素又はエーテル
の中の溶液の形で含有することもできる。

リー・アンド・プラクテイスＣオプ・シンチレーション
・カウンティング（ハーカモン社、ロンドン１９６４年
）、Ｊ、　Ｏｐｔ、　Ａｍ、　５９巻１９４９年９１２
頁、Ｊ、　Ａｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　４０巻１９６９年
３５４４頁、ニューフレアー・インストルーメンツａ、
メンツズ８７巻１９７０年１１１〜１２６頁、リサーチ
・ディスクロージャー１９７７年４３頁、ＤＥＯ８２６
２９６４１参照〕に用いられる。そのほかこれは、エネ
ルギー消費の少ない情報装置としての電気的制御装置と
組み合わせるのに適する。またこれは、電気的構造部な
しに種々の指示、教示及び示標の目的、例えば受動指示
素子、指示信号及び通信信号例えば信号灯ならびに信号
器具に適する。

下記例中の部及び％は重量に関する。吸収極大は色素の
クロロホルム中の溶液について測定された。

実施例１ １６．１７−シヒドロキシービオラントレンジオンー５
，１００１１．６部をピリジン２００部に溶解し、２−
エチルヘキサン酸クロリド１０部を添加したのち、２５
〜４０℃で２時間攪拌する。

沈殿した生成物を吸引濾過し、メタノールで洗浄すると
、下記の化合物が１４部得られる。精製のため重質ベン
ジン（沸点１３ｏ〜１５０’Ｃ）から６回再結晶する。

深赤色結晶、融点２６２〜２６６℃。

λｍａｘ　：５７５部ｍ　（クロロホルム）発光極太：
　６１９　ｎｍ 螢光収率：９０％。

実施例２〜１２ 実施例１と同様にして、１６．１７−シヒドロキシービ
オラントレンジオンー５，１ｏがら、下記式のエステル
を製造する。Ｚ及びＺ′は下記表に示す意味を有する。

２　　　　　　−ＣＯＣ８Ｈ１フ　　　　　　　　　　
　　５７５　　　　　　　２３４３　　　−ＣｏＣ１７
Ｈ３３（オレイル）　５７６　　　　１９１４　　　−
Ｃｏ−ＱＣ２Ｈ，５８０）３００５　　　−ＣＯＣ（Ｃ
Ｈｓ）ｓ　　　　　　５７６　　　＞３００９　　’　
　　−８Ｏ２Ｃ６Ｆ１３　　　　　　５９０１０　　　
　’−ＣＯＣ７ＰＨ５８９ １１−ＰＯ（ＯＣ２Ｈ５）２　−　　　　５８４１２−
ＰＯ（ＯＣ４Ｈｏ）２５８６ 実施例１３ １６．１７−シヒドロキシビオラントレンジオンー５，
１００１１．６部をピリジン２００部に溶解シ、まｆｐ
　−ドルオールスルホクロリド２部と５０℃で（１時間
）、続いてトリメチルベンゾイルクロリド２部と６０℃
で反応させる。６０°Ｃで１時間後に色素をメタノール
の添加により沈殿させ、カラムクロマトグラフィにより
精製する（シリカゲル／　ＨＣＣ’１３　）。式Ｖにお
−・て下記の置換基を有する染料が５部得られる。

実施例１４ １６．１７−シヒドロキシビオラントレンジオンー５，
１０の１１．６部をジメチルホルムアミド２００部に溶
解し、１−オクチルプロミド１５部及び炭酸カリウム（
水不含）１７部と共に１００℃に５時間加熱する。Ｚ　
＝　Ｚ’＝　Ｃ４Ｈ１？（ｎ）の式Ｖの反応生成物を吸
引ｒ過し、メタノールで洗浄シ、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルから２回再結晶する。収率１１部、融
点１９８螢光量収率（ＤＣＣ１３中’）　：　６　ｏ％
。　　。

実施例１５ 実施例１４と同様に操作し、ただし１−オクチルプロミ
ドの代わりに１−ブチルプロミド１４部を使用すると、
融点２７５〜２８０℃の１６．１７−ジー１〕−ブトキ
シビオラントレンジオン−５，１０が得られる。

実施例１６〜１Ｂ １７−ヒドロキシ−１６−イツプロポキシーピオラント
レンジオンー５，１００１２部をピリジン１９０部に溶
解し、混合物を２−エチルヘキサン酸クロリド５部を添
加したのち５０℃に２時間加熱する。生成物を実施例１
と同様に単離して精製する。２及び２′が下記の意味を
有する式Ｖの化合物が１０部得られる。

ｚ　　　　　　　　ｚ／ １６−ＣＨ（Ｃ）（３）２−Ｃｏ−Ｃ）Ｔ−Ｃ１８ｇ２
Ｈ５ １８−Ｃ４Ｈｇ（ｎ）　　　　　−Ｃｏ−Ｃ８Ｈ１７実
施例１９〜２６ 実施例１と同様に操作し、ただし同量の６゜１５−ジヒ
ドロキシインビオラントレンジオン−９，１８を使用す
ると、Ｚ及びＺ′が２−エチルヘキサノイル基である式
■の化合、物が得られる。

融点２６９〜２７０℃、λｍａｘ：５７１ｒ而、発光極
太：６００部ｍ０ 螢光量収率（Ｃ）ＴＣＩ３中）：１００％。

同様にして下記表に示す化合物が得られる。

２１　−ＣＯＣ，）（，７５７Ｓ　　　２５６〜２５９
２３　−５ｏ２０ＣＩ２Ｈ２５５７７１８５〜１９２２
４　　−８Ｏ２−ＣｅＦ＋ｓ　　　　　　　５８９２５
　　−Ｃｏ−Ｃ７Ｆ、、　　　　　　　５８Ｂ２６−Ｐ
Ｏ（ＯＣ２Ｈｓ）２５７９　　　＞６００実施例２７〜
３２ ６．１！ｙ−ジヒドロキシイソビオラントレンジオン−
９，１８から出発し、実施例１４又（ｉ１６と同様にし
て、２及び２′が下記の意味をイ丁する式■の化合物が
得られる。

２８−Ｃ＾　　−Ｃ４ＨＱ　　　　　　　　６２２　　
融点：６００℃２９−ａ（（ａ（ａ）ｔ−ｃｏ−ｃＨ−
Ｃ４）（、５９４紫２Ｈ５ ３０／Ｉ−Ｃｏ−Ｃ，Ｈ，７５９４／１実施例６３〜３
６ −９．１８の誘導体が製造される。

例　出発物質　　　　　　生成物　　　　　　色３４　
　２．１１−ジヒドロキシ　２．１１　　（−０Ｃ８Ｈ
Ｉ？）２　　　　　　　）ルコ玉実施例３７ 実施例１４と同様にして、１，１４，１６．１７−チト
ラヒドロキシビオラントレンジオンー５．１０から出発
して、対応する１、１４，１６，１７−チトラオクトキ
シ化合物（Ｚ　：　−Ｃ，）Ｉ、？　）が得られ、この
ものはトルコ玉色の溶液を与える。

実施例３８ 実施例１と同様にして、１，１４，１６．１７−チトラ
ヒドロキシビオラントレンジオンー５，１ｏがら出発し
て、対応する１、１４，１６．１７−チトラー（２′−
エチルヘキサノイルオキシ）−ビオラントレンジオン−
５，１０（式■において２Ｈ５ 色である。

応用例１ 溶融ポリメチルメタクリレートに実施例１０色素を０．
０１％に溶解し、均質に分散させ、そして蛍光板に加工
する。

応用例２ ポリンチルメタクリレート（粒状物）１０００部に、実
施例２の色素０．０５部を均一に散布１〜、混合物を押
出して板状にする。

応用例５〜２５ 応用例１又は２と同様にして、下記の蛍光板又は蛍光フ
ィルムを製造する。

例　染料の実施例番号　　　　　　材　料３　　　　６
　　　　　　　ポリメチルメタクリレート４　　　　７
　　　　　　　　　　　　〃５　　　　９　　　　　　
　　　　　　〃６　　　　１０　　　　　　　　　　　
　〃７　　　　１７　　　　　　　　　　　　〃８　　
　　１４　　　　　　　　　　　　〃９　　　　１６　
　　　　　　　　　　　〃１０　　　　　１９　　　　
　　　　　　　　１／１１１９　　　　　　　　　ポリ
塩化ビニル１２　　　１９　　　　　　　　ポリスチロ
ール１６　　　　１９　　　　　　　　　　ポリカーボ
ネート１４　　　１９　　　　　　　　　ポリエチレン
１５　　　　２５　　　　　　　　　　　　　／／１６
　　　　１　　　　　　　　　　　　〃１７　　　　２
１　　　　　　　　　　　　　ｕ１８　　　　２１　　
　　　　　ポリメチルメタクリレート１９　　　　　　
２３　　　　　　　　　　　　　　　　　、。

２０　　　　　　２４　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｕ２１　　　　　２７　　　　　　　　　　　　　
　　“２２　　　　　　３２　　　　　　　　　　　　
　　　　／１２５　１６．１７−シメトキシピオラン　
　　　　　Ｉ／トレンジオン−５，１０ ２４５，１２−ジクロル−１６，１７／／−ジメトキシ
ビオラントレ ンジオン−５，１０ ２５１６，１７，１８−トリステアロ　　　　　　　　
“イルオキシビオラントレン ジオン−５，１０ ２６ジクロル−６，１５−ジメト　　　　　　　　　〃
キシインビオラントレン ジオン−９，１８ 実施例６９ ａ）式■のブロム−アサヘンシアントロン６５゜２部に
、Ｎ−メチルピロリドン５００部中の炭酸カリウム１６
．８部の懸濁液中で、ｎ−オクチ酢酸で中和する。沈殿
した生成物を吸引濾過し、多量の水で洗浄したのち乾燥
する。融点１００〜１０５℃の式Ｖのベンゾアントロン
化合物が７６部得られる。

ｂ）こうして得られたアルコキシブロムベンゾアントロ
ン６５，２部に、ジメチルホルムアミド６００部中で硫
化ジカリウム（４４％）１７４部を添加し、窒素中１０
０℃で２時間攪拌する。

冷却後に沈殿した生成物を吸引濾過し、ジメチルホルム
アミド、メタノール及び水で順次洗浄したのち乾燥する
。融点１９０〜１９５℃の次式の化合物が３４．２部得
られる。

Ｃ）この生成物３１．４部をブタノール６００部中で、
ＫＯＨ９３，８部と共に５時間還流加熱すに洗浄する。

濾過物をｎ−ヘキサン１５０部中で煮出し、吸引濾過し
、沖過物をジメチルホルムアミド１５０部中で１００℃
に加熱したのち熱時吸引沖過する。メタノール及び水で
洗浄したのち、次式の光沢ある青色の蛍光色素が１５゜
３部得られる、 融点２９５〜３００℃、λｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）　：
　６６０　ｎｍ、発光極大：６９６部ｍ０ 実施例４０ ａ）　　６．１５−ジヒドロキシイソビオラントレンジ
オン−９，１８の１４．４部、シクロヘキセンオキシド
２２．５部及びピペリジン１．５部を、Ｎ　−メチルピ
ロリジン２５０部の中で１７０℃で８時間攪拌する。こ
の懸濁液を吸引濾過し、濾過物をメタノール及び水で洗
浄すると、融点６００℃の次式の化合物（λｍａｘ＝、
　　６　ｊ　４　ｎｍ　）が１１．７部得られる。

ｂ）　シクロヘキセンオキシドの代わりに当量のプロピ
レンオキシド又はインブチレンオキシドを使用すると、
同様にして対応するヒドロキシアルコキシ化合物が得ら
れる。

ｃ）　　６．１５−ジヒドロキシインビオラントレンジ
オン−４，１８の代わりに、当量の１６．１７−シヒド
ロキシビオラントレンシオンーｓ、１ｏヲ使用すると、
同様にして対応するビオラントレンジオン誘導体が得ら
れる。

実施例４１ 実施例４０ａの化合物３．４部のピリジン８０部・中の
溶液に、トリシクロデカン酸クロリド（２−及び６−カ
ルボン酸クロリドの混合物）２５部を滴加し、５０℃で
７時間攪拌する。反応混合物を濾過し、ν液中の生成物
をメタノールの添加により沈殿させて炉別する。この粗
゛生成物を、塩基性Ａｌ、　０３のカラム上で溶出剤と
してのＣＨＣｌ３を用いて精製する。融点２１８℃の次
式の赤色蛍光色素が４部得られる。

λｍａｘ　（ＣＨＣｌ３）　：　６１８　ｎｍ　、発光
極大：　６７５　ｎｍ。

実施例４２〜４９ 実施例４１と同様にして次表に示す式Ｘ及びＸト３の蛍
光色素が得られる。

（Ｘ）（Ｘａ） ＣＭ。

実施例５０ 酢酸エステル６００部中の４−三級ブチルシクロへキシ
ルクロル義酸エステル１０８部及びピリジン４部の溶液
に、６．１５−ジヒドロキシ−インビオラントレンジオ
ン−９，１８（Ｄ、　２．４４部を徐々に加入すると、
温度が５０℃に上昇する。

次いで室温でさらに１時間攪拌する。反応混合物をシリ
カゲルによりｒ過し、ｒ液を蒸発濃縮する。融点１６２
〜１６８℃の次式の蛍光色素が１．２部得られる。

λｍａｘ　：　５７２　ｎｍ。

発光極太：６０３ｎｍ０ 実施例５１ Ｎ−メチルピロリジン１００部中の６，１５−ジヒドロ
キシインビオラントレンジオン−９，１８の２、４４　
ｍの懸濁液に、４−三級ブチルシクロへキシルクロル義
酸エステル２０部を添加し、３０℃でＮ−メチルピロリ
ジン１０部中の１，４−ジアゾビシクロ（２，２，２）
オクタン１．１部の溶液を滴加すると、反応混合物の温
度は３５℃に上昇する。短時間攪拌したのちｒ過し、ｒ
液からメタノール／水を用いて生成物を沈殿させ、吸引
ｒ遇する。ｒ過動を酢酸エステルに溶解し、溶液を精製
するためシリカゲルを通してｆ過し、溶液を蒸発濃縮す
る。単離された赤色の蛍光色素は、実施例５０により得
られた化合物と同一である。

実施例５２〜５７ 実施例５１と同様にして、下記表に示す式Ｘ及びｘａの
蛍光色素が得られる。

式Ｘａの。

実施例５８ キジロール１５０部中の１６．１７−シヒドロキシピオ
ラントレンジオンー５．１０の５部の懸濁液に、クロル
燐酸ジ−ｎ−オクチルエステルを加入し、トリエチルア
ミン７部を添加したのち５０℃で４時間攪拌する。室温
に冷却したのち済遇し、Ｆ液を蒸発濃縮する。粗生成物
を塩基性Ａｌ、Ｏｎによるカラムクロマトグラフィにお
いて溶出剤としての酢酸エステルを用いて精製する。融
点１００〜１０１℃の次式の赤色蛍光色素が１．７部得
られる。

λｍａｘ：５８４ｎｍ、発光極犬：　６４０　ｎｍ　。

実施例５９〜６６ 実施例５８と同様にして、次表に示す式Ｘ及びＸａの赤
色蛍光色素が得られる。　　奪 ２Ｈ１１ 式ＸのＴ しＦＩ３ 実施例６７ 無水トリクロルベンゾール１５０部及びＮ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン３部の中の１５．１８−ジアミノ−１６，１
７−シヒドロキシービオラントレンジ次いでｐ−）ルオ
ールスルホン酸０．５部を添加し、窒素を導通しなから
２１２°Ｃに１０時間加熱する。その間に窒素気流中に
トリクロルベンゾールＢＯｍｅが留出する。仕上げ処理
のためドルオールで希釈し、未反応の出発物質を？戸去
する。Ｆ液からドルオール、クロロホルムを用いるカラ
ムクロマトグラフィにより、融点２７８°Ｃの次式の蛍
光色素が１．２部単離される。

イソノナン酸クロリドの代わりに０７−〜Ｃ２゜−カル
ボン酸の酸クロリドを使用すると、オキサゾール環の２
位に置換基としてＣ６−〜Ｃ２０−アルキル基を有する
対応するオキサゾール化合物が得られる。

応用例２６ 溶融ポリメチルメタクリレートに実施例６９の色素を０
．０１％に溶解し、均質に分散させ、そして蛍光板に加
工する。

応用例２７ ポリメチルメタクリレート（粒状物）１０００部に、実
施例４１０色素０．０５部を均一に散−布し、混合物を
押出して板にする。

応用例２８〜６６ 応用例２６又は２７と同様にして、下記表に示す蛍光板
又は蛍光フィルムを製造する。

応用例　色素の例番号　　　　　　材　料２８　　　４
２　　　　　　ポリメチルメタクリレート２９　　　　
４３　　　　　　　　　　　　　／１５０　　　　４４
　　　　　　　　　　　　　ｎ５１　　　　　　　　４
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　’ノ
３２　　　　４６　　　　　　　　　　　　　”３６４
７　　　　　　　　　　　　　”６４　　　　４８　　
　　　　　　　　　　　〃３５　　　　４９　　　　　
　　　　　　　　”６６４９　　　　　　ポリ塩化ビニ
ル ６７４３　　　　　　ポリスチロール ６８４５　　　　　　　ポリカーボネート３９５０　　
　　　　　ポリメチルメタクリレート４Ｑ　　　　　５
１　　　　　　　　　　　　　”４ｉ　　　　　５２　
　　　　　　　　　　　　／／４２　　　　　ｓ　３／
／ ４５　　　　５４　　　　　　　　　　　　　”４４　
　　　　　ら５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
／／４５　　　５６　　　　　　　　　　　　ｎ４６　
　　　　５７　　　　　　　　　　　　　　　ｎ４７　
　　　　　５８　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ４
８　　　　　　５９　　　　　　　　　　　　　　　　
ｌ／４９　　　　　　６０　　　　　　　　　　　　　
　　　”５０　　　　　　６１　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｎ５１　　　　　　６２　　　　　　　　
　　　　　　　　”５２　　　　　６３ｔｔ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　蛍光性化合物として、次式 （式中Ｚは−Ｎ＝又は−ＣＨ＝、Ｙは−ＯＳ　０２　Ｒ
   ’　１−０ＰＯ（ＯＲ２）２、−〇ＣＯＲ’又は−０Ｒ
   ３を意味し、あるいは２個のＹがぐ：＞−Ｒを意味し、
   この場合ＲはＣ１−〜Ｃｌ８−アルキル基であり、Ｘは
   弗素原子、塩素原子、Ｃ１−〜Ｃ２ｏ工アルキル基、Ｃ
   ３−１〜Ｃ２０−アルケニル基、 アルアルキル基、−ＣＯＲ’　、　−５ｏ２Ｒ’　、　
   −Ｐ○（ｏｎ２）２、−ＮＨ−ＣＯＲ’又は−Ｎ　Ｈ−
   ５ｏ２Ｒ’、ｍは２．６又は４、ｎは０．１又は２、Ｒ
   １は弗素原子により置換されていてもよいＣ１−〜０２
   ０−アルキル基、Ｃ３−〜Ｃ２０−アルケニル基、アリ
   ール基又は塩素原子、弗素原子、シアン基、Ｃ１−〜Ｃ
   ２ｏ−アルキル基、Ｃ，−〜Ｃ２０−アルコキシ基、Ｃ
   Ｉ−〜Ｃ２０−の残基を意味し、この場合Ｙが一〇　−
   ＣＯＲ’であるときはＲ１は一０ＲＩ′であってもよ＜
   　、　Ｒ１１はＣ，−〜ＣＩ８〜アルキル基又は１ない
   し３個の０３−〜Ｃ７゜−アルキル基により置換された
   シクロヘキシル基又は飽和の単環、二環もしくは多環の
   ０７−〜Ｃ３０−炭化水素の残基を意味し、あるいはＸ
   が−ＣＯＲ’である場合はＲ１はＣ１−〜Ｃ１８−アル
   コキシ基であってもよく、Ｒ２はＣ７−〜Ｃｌ８−アル
   キル基又は１ないし６個のＣ３−〜Ｃｌ０−アルキル基
   により置換されたシクロヘキシル基又は飽和の単環、二
   環もしくは多環の０７−〜Ｃ３０−炭化水素の残基を意
   味し、この場合酸素原子が炭素環状環のＣ原子に又はＣ
   ８−〜Ｃ３−アルキレン基を介してこの環系に結合して
   おり、ＲｓはＣ１−〜Ｃｏ−アルキ。。 ル基、Ｃ５−〜Ｃ２ｏ−アルケニル基、Ｃ２−〜Ｃ３−
   アルキレンカルボー〇、−〜Ｃ２１）−アルコキシ基、
   Ｃ３−〜Ｃ２０−アルキル基により置換されたベンジル
   基又は１ないし３個の０３−〜Ｃｌ０−アルキル基によ
   り置換されたシクロヘキシル基、飽和の単環、二環もし
   くは多環のＣ０−〜Ｃ３ｏ−炭化水素の残基又は次式０
   基を意味し、■はＣ８−〜Ｃ１゜−アルキル基、４−Ｃ
   ８−〜０２０−アルキルーフェニル基又は飽和の単環、
   二環もしくは多環のＣ７−〜Ｃ３０−炭化水素の残基を
   意味する）で表わされる化合物を使用することを特徴と
   する、合成樹脂の板又はフィルム中の蛍光性化合物によ
   る光の平面濃化法。 ２　蛍光性化合物の式中Ｙが一〇−ＣＯＲ’、−０−Ｃ
   ｏ　−ＯＲ’　、−ＯＲ’又は−Ｏ８○２Ｒ４を意味し
   、この場合ＲＪま弗素原子により置換されていてもよい
   Ｃ８−〜Ｃ２０−アルキル基、１ないし２個のＣ８−〜
   Ｃ８゜−アルキル基により置換されたシクロヘキシル基
   、又は飽和の単環、二環もしくは多環のＣ７−〜Ｃ，−
   炭化水素の残基を意味し、あるい１・＋ｖカ’Ａ−ＯＲ
   ’である場合はＲ４は次式の基であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、　　ｎが０であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項又は第２項に記載の方法。 ４、　２が−ＣＨ＝　であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の方法。 ５、　置換基がイソビオラントレンジオン−９、１８（
   ｒ）６及び１５位、４及び１３位又は２及び１１位に、
   あるいはビオラントレンジオン−５，１０の１６及び１
   ７位、１５及び１８位又は１，１４．１６及び１７位に
   存在することを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし
   第４項のいずれかに記載の方法。 ６、　　ｎ−１でｍ　＝＝　２であり、そして置換基が
   インビオラントレンジオン−９，１８の６及び１５位に
   、又はビオラントレンジオンー−５、１０の１６及び１
   ７位に存在することを特徴とする、ヰを先醜特許請求の
   範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の方法。 ７、　次式 （Ｚは−Ｎ＝又は−ＣＨ＝、Ｙｌは−ｏｓｏ□Ｒ１゜−
   ０ＰＯ（ＯＲ２）２、−０−ＣＯＲ”　、　−０−Ｇｏ
   −ＯＲ”　　又は−０Ｒ３、ＸＩは弗素原子、塩素原子
   、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ３−〜Ｃ２０−アルケ
   ニル基、アルアルキル基、−ＣＯＲ’、−８Ｏ２Ｒ’、
   −ＰＯ（ＯＲ”）、、−ＮＨ−ＣＯＲ’　　又は−ＮＨ
   −８ｏ、Ｒ’、ｍは２．３又は４、ｎは０．１又は２、
   Ｒ１は弗素原子により置換されていてもよいＣ１−〜０
   ２０−アルキル基、Ｃ８−〜Ｃ２ｏ−アルケニル基又は
   Ｃ，−〜Ｃ，８−アルキル基により置換されていてもよ
   いフェニル基、Ｒ２はＣ１−〜Ｃｌ５−アルキル基、１
   ないし２個のＣ３−〜Ｃｌ０−アルキル基により置換た さｈ雰啓＃１；−シクロヘキシル基又は飽和の＾ 単環、二環もしくは多環のＣ２−〜Ｃ８゜−炭化水素の
   残基、Ｒ３はＣ４−〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ４−〜Ｃ
   ２ｏ−アルケニル基、Ｃ２−〜Ｃ８−アルキレンカルボ
   ニルー〇、〜Ｃ２０−アルコキシ基、又はＣ３−〜Ｃ２
   ０−アルキル置換ベンジル基又は１ないし２個の０３−
   〜Ｃ１ｏ−アルキル基により置換されたシクロヘキシル
   基、あるいは■と同じもの又は次式 ％式％ の基、Ｒ１１はＣ４−〜Ｃ２０−アルキル基、又は１も
   しくは２個の０３−〜ＣｊＯ−アルキル基により置換さ
   れたシクロヘキシル基、又は飽和の単環、二環もしくは
   多環の０７−〜Ｃ５ｏ−炭化水素の残基、■はＣ９−〜
   ＣＩ、−アルキル基、４−Ｃ８−〜Ｃ２０−アルキルフ
   ェニル基又は飽和の単環、二５　環もしくは多環のＣ１
   −〜Ｃ３ｏ−炭化水素の残基を意味する）で表わされる
   化合物。 ８、次式 （Ｚは−Ｎ−又は−ＣＨ−１−少なくとも一方のＹ２は
   一０８０２Ｒ’　、−０ＰＯ（ＯＲ２）２、−０−ＣＯ
   Ｒ’　、−〇−Ｃｏ−□Ｈ１１は−ＯＲ’そして残りの
   Ｙ２は−ＯＲ’を意味し、ｘｌは弗素原子、塩素原子、
   Ｃ１−〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ３−〜Ｃ２０フルケニ
   ル基、アルアルキル基、−ＣＯＲ’　、　−８ｏ２Ｒ’
   　、　’−０Ｐ（ＯＲ２）２、−ＮＨ−ＣＯＲ’又は−
   ＮＨ−５Ｏ２Ｒ’　、ｎは０．１２は２、−ｍは２．３
   又は４、Ｒ１は弗素原子により置換されていてもよいＣ
   ８−〜０２０−アルキル基、Ｃ３−〜Ｃ２０−アルケニ
   ル基、又はＣ１−〜Ｃ１１１−アルキル基により置換さ
   れていてもよいブエニル基を意味し、Ｒ２はｃ、−〜Ｃ
   ｌ１ｌ−アルキル基、又は２個の０３−〜Ｃｌ０−アル
   キル基により置換されたシクロヘキシル基又は飽和の単
   環、二環もしくは多環のＣ７−〜Ｃ３０−炭化水素の残
   基、Ｒ４はＣ２−〜Ｃ３−アルキレンカルボー０１−〜
   Ｃ２ｏ−アルコキシ基、Ｃ３−〜Ｃ２ｏ−アルキル基に
   より置換されたベンジル基、１もしくは２個の０２−〜
   Ｃ７゜−アルキルノ１（によｌ）置換されたシクロヘキ
   シル基又は＼Ｉと同じもの又は次式 ％式％ 一〜Ｃ１゜−アルキル基により置換されたシクロヘキシ
   ル基又は飽和の単環、二環もしくは多環のＣ７−〜Ｃ３
   ０−炭化水素の残基、ＶはＣ８−〜Ｃ＋。 −アルキル基、４＝Ｃ３＝〜Ｃ２０−アルキルフェニル
   基又は飽和の単環、二環もしくは多環のＣ７−〜Ｃ３ｏ
   −炭化水素の残基、Ｒ５はＣ４−〜Ｃ２ｏ−アルキル基
   を意味する）で表わされる特許請求の範囲第７項に記載
   の化合物。 ９　Ｚが−ＣＨ＝、ｎが０、ｍが２であり、Ｒ３が０４
   換されたシクロヘキシル基、又は■と同じもの又は次式 ％式％ の基であり、そしてＹｌが６位及び１５位に存在するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の化合物。 ０、　２が−ＣＨ＝、ｎが０、ｍが２であり、Ｙ２が次
   −０８Ｏ□Ｒ′、−ｏ−ｉ（ｏＲ２）２、−０−ＣＯＲ
   ’、れたシクロヘキシル基、Ｃ４−〜Ｃ２０−アルキル
   基、又は■と同じもの又は次式 の基であり、そしてＹ２が１６位及び１７位に存在する
   と、とを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の化合
   物。