JP5283681B2

JP5283681B2 - モノフェノリック−ビスアリールトリアジンの単離方法

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Publication number: JP5283681B2
Application number: JP2010258134A
Authority: JP
Inventors: ラム・バブー・ガプタ; ハーガープリート・シング; ラツセル・シー・カツパドナ
Original assignee: サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン
Priority date: 2001-06-22
Filing date: 2010-11-18
Publication date: 2013-09-04
Anticipated expiration: 2022-05-21
Also published as: EP2280005A1; CN100497321C; ES2455271T3; US20030013879A1; EP2289884B1; JP4838979B2; PT1397352E; EP2289884A1; JP2005506962A; KR100920291B1; US6632944B2; WO2003000667A2; US20040073028A1; AU2002257307A1; CN1547573A; EP2835368A1; EP1397352B1; MXPA03011712A; JP2011057696A; WO2003000667A3

Description

本発明は、モノフェノリック−ビスアリールトリアジン（ｍｏｎｏｐｈｅｎｏｌｉｃ−ｂｉｓａｒｙｌｔｒｉａｚｉｎｅ）化合物をポリフェノリック（ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｉｃ）−トリアジン化合物および他の不純物から単離する経済的で効率の良い一般目的の新規な方法に関する。より具体的には、本発明は、モノフェノリック−ビスアリールトリアジン化合物を塩基、アルコールおよび／または炭化水素溶媒と接触させることでそれを単離する方法に関する。

幅広く態様な材料、特に高分子量材料は太陽光および他の紫外（ＵＶ）線源にさらされると劣化を起こすことが知られている。例えば、高分子量材料、例えばプラスチックなどは紫外光に長期間さらされると結果としてしばしば変色を起こしそして／または脆くなる。従って、そのような劣化を抑制し得る材料、例えば紫外光吸収剤および安定剤などに向けた技術が多量に開発されてきた。紫外光吸収剤の他の用途分野には化粧品（例えばサンスクリーン剤）、繊維、スパンデックス、インク、写真材料および染料が含まれる。

紫外光吸収材料として知られるある種類の材料は、１，３，５−トリアジン環の２位、４位および６位に芳香置換基を有していて前記芳香環の中の少なくとも１つがトリアジン環結合地点に対してオルソ位に位置するヒドロキシル置換基を有する化合物である。この種類の化合物は一般に本技術分野で良く知られている。そのようないろいろなトリアジン系紫外光吸収剤（ＵＶＡ）ばかりでなく製造方法の開示を特許文献１、２、３、４および５およびこれらに引用されている文献（これらは全部引用することによってあたかも詳細に示す如く本明細書に組み入れられる）に見ることができる。

好適な種類のトリアジン系ＵＶＡは、２−（２，４−ジヒドロキシアリール）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンが基になった非対称モノフェノリック−ビスアリールトリアジン系ＵＶＡ、例えばフェノールでない芳香基が２つ存在しかつレゾルシノールもしくは置換レゾルシノールに由来するフェノール系芳香基が１つ存在する化合物である。一般的には、親化合物である２−（２，４−ジヒドロキシアリール）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンが有する４−ヒドロキシル基に官能化を受けさせることで最終使用目的の２−（２−ヒドロキシ−４−オキシアリール）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジン誘導体を生じさせる。

好適な２−（２，４−ジヒドロキシアリール）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジン系ＵＶＡを生じさせるアプローチが文献にいくつか報告されている［以前から公知のトリアジン系ＵＶＡ製造方法の論評に関しては非特許文献１および２を参照のこと］。

そのようなアプローチの大部分は３段階から成る。１番目の段階（この段階は市販原料を用いた１段階もしくは多段階を伴い得る）で鍵となる中間体である２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンの調製を取り扱い、その後の２番目の段階で、それに１，３−ジヒドロキシベンゼン（レゾルシノール）または置換１，３−ジヒドロキシベンゼンによるアリール置換をルイス酸の存在下で受けさせることで親化合物である２−（２，４−ジヒドロキシアリール）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。この上に挙げたように、一般的には、その親化合物である２−（２，４−ジヒドロキシアリール）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンにさらなる官能化、例えばアルキル置換などを受けさせることで、最終生成物である２−（２−ヒドロキシ−４−オキシアリール）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。

２−（２−ヒドロキシ−４−オキシアリール）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジン製造の一般的スキーム
段階１：２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンの調製

段階２：２−（２，４−ジヒドロキシアリール）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンの調製

段階３：２−（２，４−ジヒドロキシアリール）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンの調製

非対称モノフェノリック−ビスアリールトリアジン系ＵＶＡを生じさせる最も多彩で経済的な方法は塩化シアヌルと非フェノール系芳香族のフリーデルクラフツ反応で最初に２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせた後にフェノール系芳香族（この場合にはレゾルシノール）を用いた別のフリーデルクラフツ反応で所望のモノフェノリック−ビスアリール−トリアジンを生じさせる方法であると認識されていた。しかしながら、そのような特許文献６に開示されている如き公知方法を用いた時に塩化シアヌルの所望の二置換誘導体がある程度の選択率でもたらされるのは例外的な場合のみであることが従来技術に認識されている（特許文献７を参照）。芳香族化合物と塩化シアヌルをモル比（１：１）で反応させた時でも結果として一般に一、二および三アリール置換生成物を含有することに加えて未反応の塩化シアヌルを含有する混合物が生じる（特許文献８）（スキーム１）。

上述した方法を用いた時に所望中間体である２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンが有効な収率で得られるのはｍ−キシレンを芳香族反応体として用いた時のみである（特許文献９）。その単離した２−クロロ−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを２番目の段階でレゾルシノールと反応させる前にそれを再結晶化させて精製することでポリレゾルシノール−トリアジン不純物を含有しない２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを生じさせることが成された（特許文献１０参照）。そのように２−クロロ−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの単離および再結晶化を行うと結果として収率が失われてしまう。他の芳香族を用いると所望の２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンが選択的に生じないことから可能なあらゆる生成物を含有する混合物の分離は困難である（例えば非特許文献３および２を参照）。

１番目のフリーデルクラフツ反応（スキーム１）で得た反応混合物に全く精製を受けさせないで次のレゾルシノールを用いたフリーデルクラフツ反応で処理を受けさせると、そ
のビスアリール誘導体によって所望のモノレゾルシノール−ビスアリール−トリアジンの生成がもたらされ、そしてそのモノアリール置換生成物によってモノアリール−ビスレゾルシノール誘導体の生成がもたらされる。他方、未反応の塩化シアヌルによってビス−およびトリス−レゾルシノール−トリアジン誘導体、即ちポリレゾルシノール−トリアジンの生成がもたらされてしまう（スキーム２を参照）。

そのようなポリレゾルシノール−トリアジン不純物（トリアジン環にレゾルシノールが２個以上結合）が存在していると、そのようなモノレゾルシノール−ビスアリール−トリアジンから生じさせた紫外線吸収剤をいろいろな重合体基質、例えばポリカーボネート、ラッカー、自動車用トップコーティングなどで用いると黄色化がもたらされてしまう。このように、前記モノレゾルシノール−ビスアリール−トリアジン誘導体がそのような不純物を含有しないようにすることができれば、そのようないろいろな用途にとって非常に望
ましいことである。不幸なことには、ポリレゾルシノール不純物を含有する混合物からモノレゾルシノール−ビスアリール−トリアジン誘導体を単離する公知方法は文献に全く存在しない。塩化シアヌルのフリーデルクラフツ反応にはビスアリール置換の選択性が不足していることに加えてビスアリール中間体およびモノレゾルシノール−ビスアリール−トリアジン誘導体の単離に関連した問題によって、好適な種類のトリアジン系ＵＶＡを生じさせる最も多彩で経済的なアプローチの有効性がひどく制限されていた。

そのような障害を克服しかつポリレゾルシノール−トリアジンが生成しないようにする目的で、塩化シアヌルを出発材料として用いないでトリアジン環を異なる方法で合成するか或は直接的でない経路を用いてポリレゾルシノール不純物が生じないようにする他の経路が開発されたが、それらは経済的にあまり魅力的でなかった（例えば非特許文献４、５、３、特許文献１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７および１８を参照）。

また、特許文献１９に記述されているように、塩化シアヌルからモノレゾルシノール−ビスアリール−トリアジンを直接生じさせる代替アプローチでもポリレゾルシノール生成物の生成がもたらされ、かつその混合物からモノレゾルシノール−ビスアリール−トリアジン生成物を単離する方法は全く開示されていなかった。

より最近になって、この分野の突破口となる主要な発見によって一般に芳香族とハロゲン化シアヌルのフリーデルクラフツ反応によって所望のビスアリール−モノクロロ−トリアジンを例外的に高い選択率で生じさせる方法が開発された（特許文献５）。しかしながら、その選択率は１００％ではなく、かつそれでも望まれないポリレゾルシノール不純物が少量生成し、１槽方法では、それがその後にレゾルシノールと反応してトリス−アリール−トリアジン不純物が生じてしまう。

この上で行った考察から明らかなように、合成方法とは関係なくポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジン不純物を含有しないモノフェノリック−ビスアリールトリアジンを単離する方法が得られたならば、これはトリアジン系紫外線吸収剤の分野にとって非常に価値のある高度に望ましい付加価値になるであろう。

本発明の利点の１つは、製造方法に関係なく再結晶化を行う必要なしにポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジン不純物を実質的に含有しないモノフェノリック−ビスアリールトリアジンを単離する非常に効率が良くて非常に経済的な方法である。このように、本発明を用いると、また、芳香族と塩化シアヌルの１番目のフリーデルクラフツ反応で生じる中間体である２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンの精製も単離もそれの選択率に関係なく行う必要なくしてフェノール、例えばレゾルシノールなどとの２番目のフリーデルクラフツ反応を１槽方法で行ってモノフェノール−ビスアリール−トリアジンを生じさせることができる。

本発明の別の利点は、モノフェノール−ビスアリールトリアジン化合物をポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジン、トリスアリール−トリアジン、レゾルシノール（または置換レゾルシノール）、フェノール、クロロベンゼンまたはジクロロベンゼン不純物から単離する方法である。

米国特許第６，２３９，２７５号米国特許第６，２３９，２７６号米国特許第６，２４２，５９７号米国特許第６，２２５，４６８号ＷＯ００／２９３９２米国特許第３，２６８，４７４号米国特許第３，３９４，１３４号米国特許第３，３９４，１３４号ＧＢ８８４８０２米国特許第３，２４４，７０８号米国特許第４，０９２，４６６号米国特許第５，０８４，５７０号米国特許第５，１０６，９７２号米国特許第５，４３８，１３８号米国特許第５，７２６，３１０号米国特許第６，０２０，４９０号ＥＰ０９４１９８９日本特許０９０５９２６３米国特許第６，２２５，４６８Ｂ１

Ｈ．ＢｒｕｎｅｔｔｉおよびＣ．Ｅ．Ｌｕｅｔｈｉ、ＨｅｌｖｅｔｉｃａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ、５５巻、１９７２、１５６６−１５９５頁Ｓ．ＴａｎｉｍｏｔｏおよびＭ．Ｙｍａｇａｔａ、ＳｅｎｒｙｏｔｏＹａｋａｈｉｎ、４０巻（１２）、１９９５、３２５−３３９頁Ｈ．ＢｒｕｎｅｔｔｉおよびＣ．Ｅ．Ｌｕｅｔｈｉ、ＨｅｌｖｅｔｉｃａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ、５５巻、１９７２、１５７５頁Ａ．Ｏｓｔｒｏｇｏｖｉｃｈ、Ｃｈｅｍｉｋｅｒ−Ｚｅｉｔｕｎｇ、Ｎｏ．７８、７３８頁、１９１２ｖｏｎＲ．Ｈｉｒｔ、Ｈ．ＮｉｄｅｃｋｅｒおよびＲ．Ｂｅｒｃｈｔｏｌｄ、ＨｅｌｖｉｔｉｃａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ、３３巻、１３６５頁、１９５０

本発明は、式１

［式中、Ａｒ_１およびＡｒ_２は、同一もしくは異なり、式２

で表される化合物の基であり、Ｒ_１は水素であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は、同一もしくは異なり、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレン、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ_２Ｒであり、そして場合により、Ｒ_３とＲ_４またはＲ_４とＲ_５のいずれかが一緒になって飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、同一もしくは異なり、各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレンであり、そして場合により、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ_７とＲ_８、Ｒ_８とＲ_９またはＲ_９とＲ_１０のいずれかが一緒になって場合により環中にＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよい飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、炭素数が１から２４のアルコキシであってもよく、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”であり、ここで、Ｒ”は、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシルである］
で表される化合物の単離方法に関する。本方法は、前記式１で表される化合物を含有する生成物混合物を塩基、アルコール、炭化水素溶媒またはこれらの混合物と接触させる段階を伴う。

（発明の詳細な説明）
本発明は、モノフェノリック−ビスアリールトリアジン化合物をポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジン不純物から単離する方法に関する。そのような不純物は典型的にこの上に示した一般スキーム１および一般スキーム２に示したようにフリーデルクラフツが基になった反応でモノフェノリック−ビスアリールトリアジン化合物を生じさせる合成反応の結果として生じる。しかしながら、本単離方法はモノフェノリック−ビスアリールトリアジン化合物を一般にポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジンおよび他の不純物から単離しようとする時に利用可能であり、特別な如何なる合成経路にも限定されるべきでないことを注目すべきである。実際、本方法は、一般
に、モノフェノリック−ビスアリールトリアジン化合物をこれがいずれの合成反応から生じたものであるか否かに拘らずポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジンおよび他の望まれない化合物から単離しようとする時に使用可能である。

そのようなモノフェノリック−ビスアリールトリアジン化合物は、一般式１

で表される化合物の基であり、Ｒ_１は水素であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は、同一もしくは異なり、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレン、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ_２Ｒであり、そして場合により、Ｒ_３とＲ_４またはＲ_４とＲ_５のいずれかが一緒になって飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、同一もしくは異なり、各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレンであり、そして場合により、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ_７とＲ_８、Ｒ_８とＲ_９またはＲ_９とＲ_１０のいずれかが一緒になって場合により環中にＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよい飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、炭素数が１から２４のアルコキ
シであってもよく、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”であり、ここで、Ｒ”は、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシルである］
で表される。

式１で表される好適な化合物は、

［式中、Ｒ_２、Ｒ_３は、水素、炭素原子数が１から２４のアルキルまたは炭素原子数が１から２４の置換アルキルである］
である。

式１で表されるより好適な化合物は、

である。

本発明の１つの態様では、式１で表される化合物に加えてポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジンおよび他の不純物を含有する「生成物混合物」を塩基と接触させる。そのような不純物は、反応体、望まれない副生成物、連行された溶媒などが式１で表される所望化合物と一緒に塊になる合成工程の結果としてもたらされ得る。しかしながら、そのような生成物混合物は合成工程の結果としてもたらされたものである必要はなく、それには式１で表される所望化合物が望まれないポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジン化合物および他の不純物と一緒に存在する如何なる混合物も含まれることを注目すべきである。

そのような生成物混合物の形態は固体または液体であり得る。例えば、フリーデルクラフツ反応の場合、典型的には、水を用いたクエンチング（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）でアルミニウム錯体を壊すことで反応を停止させる。式１で表される化合物と望まれない不純物が析出して固体形態の生成物混合物を形成する。そのような沈澱した固体形態を塩基に直接
添加してもよいか、或は溶媒に溶解させた後に塩基に添加してもよい。そのような生成物混合物を溶解させる適切な如何なる溶媒も使用可能である。そのような生成物混合物を溶解させる時に使用可能な溶媒の例には、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トルエン、キシレンおよびこれらの混合物が含まれる。

本発明で用いるに適した塩基には、無機塩基、有機塩基およびこれらの混合物が含まれる。無機塩基にはＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｍｇ（ＯＨ）_２、Ｃａ（ＯＨ）_２、Ｚｎ（ＯＨ）_２、Ａｌ（ＯＨ）_３、ＮＨ_４ＯＨ、Ｌｉ_２ＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、ＺｎＣＯ_３、（ＮＨ_４）_２ＣＯ_３、ＢａＣＯ_３、ＣａＭｇ（ＣＯ_３）_２、ＮａＨＣＯ_３、ＫＨＣＯ_３、（ＣａＯ）、ＢａＯ、ＬｉＮＨ_２、ＮａＮＨ_２、ＫＮＨ_２、Ｍｇ（ＮＨ_２）_２、Ｃａ（ＮＨ_２）_２、Ｚｎ（ＮＨ_２）_２、Ａｌ（ＮＨ_２）_３、ＮａＨ、ＣａＨ_２、ＫＨ、ＬｉＨおよびこれらの混合物が含まれる。

有機塩基には、アルコキサイド、アミン、アミド、カルボキシレートまたはチオレートを少なくとも１個含有しておりかつ１つ以上の位置がハライド、ヒドロキシル、エーテル、ポリエーテル、チオール、チオエーテル、アミン、例えば−ＮＨＲ、−ＮＲ’_２、−ＮＲＲ’など、カルボン酸、エステルまたはアミドで置換されていてもよいＣ_１−Ｃ_９の環状もしくは非環状炭化水素化合物が含まれる。このような有機塩基は、好適には、第一級、第二級、第三級、脂肪族、環状、非環状、芳香族、複素芳香族または複素環状であるアミン、または第一級アミン、第二級アミン、アルコールまたは酸の塩である。有機塩基にはＣＨ_３Ｏ⁻、ＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ⁻、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ⁻、（ＣＨ_３）_２ＣＨＯ⁻、（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２ＣＨＯ⁻、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ⁻、（ＣＨ_３）_３ＣＯ⁻、ＣＨ_３ＮＨ⁻、ＣＨ_３ＣＨ_２ＮＨ⁻、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ⁻、（ＣＨ_３）_２ＣＨＮＨ⁻、（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２ＣＨＮＨ⁻、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ⁻、（ＣＨ_３）_３ＣＮＨ⁻、（ＣＨ_３）_２Ｎ⁻、（ＣＨ_３ＣＨ_２）_２Ｎ⁻、（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２）_２Ｎ⁻、（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２Ｎ⁻、（（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２ＣＨ）_２Ｎ⁻、（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２）_２Ｎ⁻、（（ＣＨ_３）_３Ｃ）_２Ｎ⁻、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、安息香酸塩、そしてＣＨ_３ＮＨ_２、ＣＨ_３ＣＨ_２ＮＨ_２、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、（ＣＨ_３）_２ＣＨＮＨ_２、（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２ＣＨＮＨ_２、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、（ＣＨ_３）_３ＣＮＨ_２、（ＣＨ_３）_２ＮＨ、（ＣＨ_３ＣＨ_２）_２ＮＨ、（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２）_２ＮＨ、（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２ＮＨ、（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２ＥｔＮ、（（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２ＣＨ）_２ＮＨ、（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２）_２ＮＨ、（（ＣＨ_３）_３Ｃ）_２ＮＨ、（ＣＨ_３）_３Ｎ、（ＣＨ_３ＣＨ_２）_３Ｎ、（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２）_３Ｎ、（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_３Ｎ、（（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２ＣＨ）_３Ｎ、（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２）_３Ｎ、（（ＣＨ_３）_３Ｃ）_３Ｎ、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ−アルキルピペリジン、ピペラジン、Ｎ−アルキルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン、モルホリン、Ｎ−アルキルモルホリン、イミダゾール、ピロール、ピリジン、ルチジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン、テトラメチレンジアミンおよびこれらの混合物が含まれる。有機塩基には、また、脱プロトン化（ｄｅｐｒｏｔｏｎａｔｅｄ）カルボン酸の塩、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸などとＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｎまたは他の適切な任意カチオンの塩なども含まれる。

そのような適切な塩基を生成物混合物と接触させる前または後に望まれるならば水、有機溶媒または溶媒混合物に溶解させてもよい。適切な溶媒の例には、これらに限定するものでないが、水、アルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘプタンおよびこれらの混合物が含まれる。

単離用ブレンド物（ｉｓｏｌａｔｉｏｎｂｌｅｎｄ）に添加すべき塩基の量は、そのブレンド物のｐＨを約７．０から約１４、好適には約９から約１２の範囲に調整するに充分な量でなければならない。

そのような塩基を用いた単離段階を実施する時の温度は約１０℃から単離用ブレンド物のほぼ還流温度の範囲の温度であってもよい。その温度を好適には約４０℃からほぼ還流温度、または約６０℃からほぼ還流温度にする。

その単離用ブレンド物を好適には適切な任意方法、例えばフローもしくはラインミキサー（ｆｌｏｗｏｒｌｉｎｅｍｉｘｅｒｓ）などでか或は機械的もしくは気体による撹拌が用いられている撹拌型槽の中で混合または撹拌する。

このような単離段階に要する時間は約１０分から約１０時間、より典型的には約１から約４時間、そして約１から約２時間の範囲である。この単離段階で熱を用いた場合には、その単離用ブレンド物を冷却してもよい。

そのような生成物混合物を固体形態で塩基と接触させた場合には、単離段階後の単離用ブレンド物を典型的には濾過して式１で表される化合物を単離する。如何なる理論でも範囲を限定することを望むものでないが、そのような塩基は典型的なフリーデルクラフツ反応で使用するポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノールトリアジン化合物およびハロゲン含有不純物の多くを溶解させることで単離段階後の固体状マス（ｓｏｌｉｄｍａｓｓ）が主に式１で表される化合物とトリスアリール−トリアジンを含有するようになると考えている。その濾液にはポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジンとハロゲン含有不純物が豊富に存在するであろう。塩基で可溶化すると考えている不純物（典型的なフリーデルクラフツ反応における）には、これらに限定するものでないが、下記の式で表される化合物が含まれる：

ここで、Ｘ、Ｘ_１、Ｘ_２はハロゲンまたはヒドロキシであり、そして他の置換基はこの上で定義した通りである。

塩基で可溶化する好適な不純物は下記である：

生成物混合物を溶解させる目的で溶媒を用いる場合には、塩基を溶解させる目的で用いる溶媒と生成物混合物を溶解させる目的で用いる溶媒が実質的に混和しないことで個々別々の少なくとも２つの層が生じるようにするのが好適である。好適には、そのような塩基を溶解させる目的で用いる溶媒は水が基になった溶媒でありそして生成物混合物を溶解させる目的で用いる溶媒は有機が基になった溶媒である。単離段階後、その水が基になった層にハロゲンおよびポリレゾルシノール不純物の大部分が入る一方、有機が基になった層には主に前記水が基になった層に不溶な式１で表される化合物とトリスアリールトリアジン化合物が入ると考えている。その水が基になった層を適切な任意方法で除去して、式１で表される化合物が豊富に存在する有機層を残存させてもよい。

そのような塩基を用いた単離段階は、典型的に、ポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジンもハロゲン含有不純物も「実質的に除去される」ように反応混合物を処理することを伴う。本出願における「実質的に除去される」は、望まれない不純物の少なくとも約８０％が単離段階中に反応混合物から除去されることを意味する。除去される不純物の量は好適には少なくとも約９０％、より好適には少なくとも約９５％、更により好適には少なくとも約９８％である。

本発明の塩基を用いた単離段階を用いてまたポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジン化合物の単離を行うことも可能であることを注目すべきである。この
上に述べたように、前記濾液または水が基になった層にはポリフェノリック−トリアジン化合物が豊富に存在する。前記濾液または水が基になった層に酸を添加すると、ポリフェノリック−トリアジン化合物が析出して固体形態になり、これを濾過してもよい。そのようなポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジン化合物を沈澱させる時、適切な如何なる有機酸も無機酸も使用可能である。好適には無機酸を用いる。そのような無機酸の例には、これらに限定するものでないが、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、ＨＮＯ_３、ＨＮＯ_２、Ｈ_２Ｓ、Ｈ_２ＳＯ_４およびＨ_３ＰＯ_４が含まれる。

別法として、前記濾液を酸性にした後、その水層からポリフェノリック−もしくはポリレゾルシノール−トリアジン化合物を溶媒抽出で単離することも可能である。この溶媒抽出では適切な如何なる溶媒も使用可能である。そのような適切な溶媒の例には、これらに限定するものでないが、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジクロロメタンおよびジクロロエタンが含まれる。

本発明の別の態様では、式１で表される化合物を含有する固体形態の生成物混合物を炭化水素溶媒と接触させることを通してトリスアリール−トリアジン不純物を除去する。適切な炭化水素溶媒には、飽和もしくは不飽和、環状もしくは非環状、芳香族もしくは非芳香族のＣ_１−Ｃ_２０炭化水素化合物が含まれる。使用可能な炭化水素溶媒の例には、これらに限定するものでないが、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンおよびこれらの混合物が含まれる。

この単離段階に存在させる前記炭化水素溶媒の量は式１で表される化合物１部当たり約１から約２０部、好適には式１で表される化合物１部当たり約３から約１０部の炭化水素溶媒である。

この炭化水素溶媒を用いた単離段階の温度は重要でなく、約１０℃から単離用ブレンド物のほぼ還流温度の範囲の温度で実施可能である。この温度を好適には約４０℃からほぼ還流温度、または約６０℃から単離用ブレンド物のほぼ還流温度にする。

この単離段階に要する時間は典型的に約１０分から約１０時間、より典型的には約１から約４時間、または約１から約２時間の範囲である。この単離段階で熱を用いた時には、その単離用ブレンド物を好適には冷却する。

その単離用ブレンド物を好適には適切な任意方法、例えばフローもしくはラインミキサーなどでか或は機械的もしくは気体による撹拌が用いられている撹拌型槽の中で混合または撹拌する。

この単離段階後、その単離用ブレンド物を典型的には濾過して式１で表される化合物を単離する。

如何なる理論でも範囲を限定することを望むものでないが、そのような炭化水素溶媒はトリスアリールトリアジン化合物を固体形態から溶解させることで単離段階後に式１で表される化合物がより豊富に存在するそれが残存すると考えている。この炭化水素溶媒を用いた単離段階は典型的に反応混合物の処理をトリスアリール−トリアジン不純物が実質的に除去されるように行うことを伴う。その濾液に濃縮を受けさせることでトリスアリール−トリアジンを単離することも可能である。

好適には、塩基を用いた単離段階と炭化水素を用いた単離段階の両方を１段階または任意順の段階的様式のいずれかの様式で一緒に用いて式１で表される化合物を単離する。本
出願における用語「段階的」は、一連の単離段階を実施することを意味する。用語「１段階」は単離段階を１段階のみ実施することを意味する。

本発明の別の態様では、式１で表される化合物を含有する生成物混合物をアルコールと接触させる。その生成物混合物は好適には固体形態である。その単離用ブレンド物を約４０℃から約２００℃、好適には約６０℃から約２００℃の温度、より好適には前記ブレンド物の還流温度に加熱する。この単離段階を約１０分から１０時間、好適には約１から約４時間、または約１から約２時間実施する。このブレンド物を好適には約４０℃未満にまで冷却する。このアルコールを用いた単離段階を行う時に生成物混合物が固体形態の場合、典型的には、そのブレンド物を濾過することで式１で表される化合物を単離することになるであろう。

この態様では適切な如何なるアルコールも使用可能である。適切なアルコール化合物には、ヒドロキシル基を少なくとも１個有するＣ_１−Ｃ_２０の直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和、環状もしくは非環状、芳香族もしくは非芳香族の炭素化合物が含まれる。適切なアルコール化合物の例には、これらに限定するものでないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、１，２−エタンジオール、３−クロロ−１−プロパノール、２−ヒドロキシル−酢酸、１−ヒドロキシル−３−ペンタノン、シクロヘキサノール、シクロヘキセノール、グリセロール、ベンジルアルコールおよびこれらの混合物が含まれる。

この単離段階で添加するアルコールの量は式１で表される化合物１部当たり約１から約２０部、好適には式１で表される化合物１部当たり約３から約１０部のアルコールである。

如何なる理論でも範囲を限定することを望むものでないが、そのようなアルコールは典型的なフリーデルクラフツ反応で使用するポリレゾルシノールおよびハロゲン含有不純物の多くを溶かすことで単離段階後の固体マスが主に式１で表される化合物を含有していてそれのトリスアリール−トリアジン濃度が低下すると考えている。このアルコールを用いた単離段階は典型的に反応混合物の処理をポリレゾルシノールもハロゲン含有不純物も実質的に除去されるように行うことを伴う。そのアルコールに可溶な濾液に濃縮を受けさせてポリレゾルシノール−トリアジンの回収を行うことも可能である。

このアルコールを用いた単離工程で固体状生成物混合物を有機溶媒に溶解させてもよいことを注目すべきである。好適には、生成物混合物を溶解させる目的で用いる溶媒が前記アルコールと混和しないことで個々別々の少なくとも２層が生じるようにする。そのような個々別々の層が生じるように前記アルコールに水をいくらか添加する必要もあり得る。そのようなアルコールが基になった層にハロゲンおよびポリレゾルシノール不純物の大部分が入りそして有機が基になった層には主に前記アルコールが基になった層に溶解しない式１で表される化合物とトリスアリールトリアジン化合物が入ると考えている。そのアルコールが基になった層を適切な任意方法で除去することで式１で表される化合物が豊富に存在する有機層を残存させてもよい。

好適には、アルコールを用いた単離段階と炭化水素を用いた単離段階の両方を１段階または任意順の段階的様式のいずれかの様式で一緒に用いて式１で表される化合物を単離する。

本発明の別の態様では、式１で表される化合物を含有する生成物混合物を塩基、アルコールおよび炭化水素溶媒から成る群から選択される少なくとも２種類の成分と接触させる。この態様でもこの上に記述した処理条件および量と同じ条件および量を用いることができる。その接触は段階的様式または１段階様式で実施可能である。一緒に処理を受けさせる成分は好適には塩基と炭化水素溶媒成分またはアルコールと炭化水素溶媒成分である。

以下に示す実施例で本発明の特定の態様および特徴を説明するが、それで限定するものでない。

実施例１
５％の炭酸ナトリウム水溶液を用いた処理で２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを単離
ａ．２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの調製（ＷＯ００／２９３９２に示されている手順に従う）
反応用フラスコに還流コンデンサ、窒素入り口および機械的撹拌機を取り付けて、これに塩化シアヌルを５０ｇ、オルソ−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）を１９１ｍＬおよび塩化アルミニウムを１０８．５ｇ加えた。この混合物を氷浴で５℃に冷却した後、６．５ｇの濃ＨＣｌを２０分かけて加えた。この混合物を室温に温めて２時間撹拌した。これを冷却して５℃に戻した後、温度を２１℃にまで上昇させながら５１．８ｇのｍ−キシレンを４時間かけてゆっくり加えた。この混合物を室温で更に１６時間撹拌した。この反応混合物を約６９℃に加熱した後、３２．８ｇのレゾルシノールを３０分かけて加えた。この混合物を約６５℃に４時間保持した。次に、これを５００ｍＬの水に加えた後、ＯＤＣＢを共沸で留出させた。沈澱して来た固体を濾別することで、水で湿っている２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを１２０ｇ得た。ＨＰＬＣ分析により、それはトリスレゾルシノール−トリアジンとビスレゾルシノール−モノクロロ−トリアジンで主に構成されているポリレゾルシノールを約７％含有することが分かった。
ｂ．２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの単離
反応用フラスコに還流コンデンサ、ディーンスターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）装置、窒素入り口および機械的撹拌機を取り付けて、これに水を２２５ｍＬおよび炭酸ナトリウムを１１．２５ｇ加えた。次に、その結果として生じた溶液に粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、即ち実施例１ａの手順で生じさせたビスアリール−モノレゾルシノール−トリアジン（約５０％湿っており、ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を１００ｇ加えた。この混合物のｐＨは約１０であった。その結果として得た混合物を還流にまで加熱した後、それを還流に２時間保持しながら残存するＯＤＣＢを共沸混合物としてディーンスターク装置で集めた。加熱を止めた後、その混合物を約５０から６０℃で濾過した。そのフィルターケーキ（ｆｉｌｔｅｒｃａｋｅ）を１１２．５ｍＬの５％炭酸ナトリウム水溶液に続いて６００ｍＬの５０℃水で２回洗浄した後、濾過することで２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（約５０％湿っている）を９７．５ｇ得た。ＨＰＬＣ分析により、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの中に残存するポリレゾルシノール−トリアジンの量は検出不能な量であることが分かった。これにはまたＯＤＣＢも入っていなかった。

その濾液をＨＰＬＣで分析した結果、それには２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）
−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンが全く入っていなかった。

実施例２
３％の炭酸ナトリウム水溶液を用いた処理で２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを単離
反応用フラスコに還流コンデンサ、ディーンスターク装置、窒素入り口および機械的撹拌機を取り付けて、これに３％の炭酸ナトリウム水溶液を１１２．５ｍＬおよび実施例１ａで得た粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５０ｇ加えた。その結果として得た混合物を還流にまで加熱した後、それを還流に２時間保持しながら残存するＯＤＣＢを共沸混合物としてディーンスターク装置で集めた。加熱を止めた後、その混合物を約８０℃で濾過した。そのフィルターケーキを１１２．５ｍＬの３％炭酸ナトリウム水溶液に続いて３００ｍＬの５０℃水で洗浄した。このようにして得た４７ｇの残留物をＨＰＬＣで分析した結果、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンのポリレゾルシノール不純物含有量はゼロであった。
ａ．ポリレゾルシノール−トリアジンの単離
前記濾液をＨＣｌ水溶液で酸性にした後、酢酸エチルで抽出した。その有機層をＨＰＬＣで分析することにより、それには主にポリレゾルシノール−トリアジンが入っていて２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンはほとんど全く入っていないことが分かった。

実施例３
水酸化ナトリウム水溶液を用いた処理で２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを単離
反応用フラスコに還流コンデンサ、ディーンスターク装置、窒素入り口および機械的撹拌機を取り付けて、これに実施例１ａの手順で生じさせた粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５０ｇ加えた後、０．２５％の水酸化ナトリウム水溶液を１７５ｍＬ加えた。その反応混合物を還流に加熱しながら残存するＯＤＣＢを共沸混合物としてディーンスターク装置で集めた。０．２５％の水酸化ナトリウム水溶液を更に１７５ｍＬ添加することでｐＨを約１０に維持しながら還流を更に１時間継続した。加熱を止めた。その混合物を濾過し、そのフィルターケーキを最初に３００ｍＬの０．２５％水酸化ナトリウム水溶液に続いて５００ｍＬの水で洗浄した。このようにして得た生成物（４７ｇ）をＨＰＬＣで分析した結果、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンに残存するポリレゾルシノール−トリアジンの量は検出不能な量であることが分かった。

実施例４
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンからレゾルシノールおよびポリレゾルシノール不純物を除去
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンが５ｇでレゾルシノールが２５０ｍｇでポリレゾルシノール−トリアジン（ＡｌＣｌ_３を用いて塩化シアヌルとレゾルシノールを反応させることでポリレゾルシノール−トリアジンを生じさせた）が２００ｍｇの混合物を５０ｍＬの５％炭酸ナトリウム水溶液と一緒にして加熱した。この混合物を還流に３時間加熱した。加熱を止めた後、その混合物を濾過し、そのフィルターケーキを最初に５％の炭酸ナトリウム水溶液に続いて水で洗浄した。このようにして得た４．６ｇの固体状生成物をＨＰＬＣで分析した結果、それは２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメ
チルフェニル）−１，３，５−トリアジンであり、レゾルシノールもポリレゾルシノール−トリアジンも全く含有していないことが分かった。

実施例５
２％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンから塩化シアヌルを除去
フラスコに磁気撹拌機、窒素入り口および還流コンデンサを取り付けて、これに２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンが９ｇで塩化シアヌルが１ｇの混合物を入れ、これに５％の炭酸ナトリウム水溶液を６０ｍＬ加えた。この混合物を還流に２時間加熱した。加熱を止め、その混合物を濾過し、そのフィルターケーキを最初に５％の炭酸ナトリウム水溶液に続いて水で洗浄した後、乾燥させることで２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを８．８ｇ得た。この生成物をＨＰＬＣで分析した結果、これには塩化シアヌルが入っていなかった。

実施例６
２％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンからレゾルシノール、塩化シアヌルおよびポリレゾルシノール−トリアジンを除去
フラスコに磁気撹拌機、窒素入り口および還流コンデンサを取り付けて、これにポリレゾルシノール−トリアジンを含有する粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンが１０ｇでレゾルシノールが１ｇで塩化シアヌルが１ｇの混合物を入れ、これに２％の水酸化ナトリウム水溶液を７５ｍＬ加えた。この混合物を還流に１時間加熱した。この混合物のｐＨは約１１であった。加熱を止め、その混合物を室温に冷却した後、濾過した。そのフィルターケーキを最初に５０ｍＬの２％水酸化ナトリウム水溶液に続いて５０ｍＬの水で３回洗浄した後、乾燥させることで２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを９．４ｇ得たが、これにはＨＰＬＣ分析で塩化シアヌルもレゾルシノールもポリレゾルシノール−トリアジン不純物も入っていなかった。

実施例７
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンおよびポリレゾルシノール−トリアジンの単離
ａ．ポリレゾルシノール−トリアジンを高濃度で含有する２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの調製
反応用フラスコに還流コンデンサ、窒素入り口および磁気撹拌機を取り付けて、これに塩化シアヌルを２ｇ、クロロベンゼンを２５ｍＬ、塩化アルミニウムを４．４ｇおよびｍ−キシレンを２．３４ｇ加えた。この反応混合物を室温で約４０時間撹拌した。次に、これにレゾルシノールを３．６ｇ加えた後、９０℃に２時間加熱した。その反応混合物に水を用いたクエンチを受けさせ（ｑｕｅｎｃｈｅｄ）た後、クロロベンゼンを共沸で除去した。沈澱して来た材料を濾過し、そのフィルターケーキを水で洗浄した後、乾燥させることで粗生成物を４．５ｇ得た。ＨＰＬＣ分析により、その生成物混合物はポリレゾルシノールを全体で６２％（トリスレゾルシノール−トリアジンが約５３％でビスレゾルシノール−モノキシリル−トリアジンが９％）含有していて２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの含有量は３４％のみであることが分かった。
ｂ．２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの単離
反応用フラスコに、この上に示した実施例７ａに示した混合物を１ｇ入れて、これを３
０ｍＬの５％炭酸ナトリウム水溶液と一緒にして２時間加熱した。この混合物のｐＨは約１０であった。加熱を止め、その混合物を濾過し、そのフィルターケーキを最初に５％の炭酸ナトリウム水溶液に続いて水で洗浄した。単離した固体状生成物（３００ｍｇ）は２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンであるとＨＰＬＣで識別し、これにはポリレゾルシノール−トリアジン不純物が入っていなかった。
ｃ．ポリレゾルシノール−トリアジンの単離
この上に示したパート（ｂ）で得た濾液を氷浴で冷却しながら塩酸水溶液で酸性にした。これを酢酸エチルで抽出した。その有機層を分離した後、ＨＰＬＣで分析した結果、それに入っているのはポリレゾルシノール−トリアジンのみであり、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンは全く入っていなかった。

実施例８
ポリレゾルシノール−トリアジンとトリスキシリル−トリアジンの両方を除去することで２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを単離する方法：手順１
Ａ．ポリレゾルシノール−トリアジンの除去
フラスコに磁気撹拌機、窒素入り口および還流コンデンサを取り付けて、これにＷＯ００／２９３９２の手順で生じさせた粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（５０％湿っていてポリレゾルシノール−トリアジンおよびトリスキシリル−トリアジンを不純物として含有）を１０ｇ入れ、これに５％の炭酸ナトリウム水溶液を５０ｍＬ加えた。この混合物を還流に２時間加熱した。この混合物のｐＨは約１０であった。加熱を止め、その混合物を濾過し、そのフィルターケーキを水で洗浄した後、乾燥させることで２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを得て、これをＨＰＬＣで分析した結果、これにはポリレゾルシノール−トリアジンが入っていなかったが、トリスキシリル−トリアジン不純物が１１％入っていた。
Ｂ．トリスキシリル−トリアジンの除去
この上に示した実施例８ａで得た水で湿っている２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを９．５ｇ用い、これを６０ｍＬのヘプタンと一緒にして還流に１時間加熱した。この混合物を冷却し、濾過した後、そのフィルターケーキを追加的ヘプタンで洗浄した。このようにして得た４ｇの乾燥固体である生成物をＨＰＬＣにかけた結果、それはポリレゾルシノール−トリアジン不純物を含有しない２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンであることが分かり、それのトリスキシリル−トリアジン含有量は０．３％にまで低下していた。

実施例９
トリスレゾルシノール−トリアジンとトリスキシリル−トリアジンの両方を除去することで２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを単離する方法：手順２
Ａ．トリスキシリル−トリアジンの除去
ＷＯ００／２９３９２の手順で生じさせた粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（５０％湿っていて不純物としてトリスキシリル−トリアジンを１０％およびポリレゾルシノール−トリアジンを４％含有）が１０ｇでヘプタンが７０ｍＬの混合物を還流に１時間加熱した。この混合物を冷却し、濾過し、そのフィルターケーキを追加的ヘプタンで洗浄した後、乾燥させることで２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを４．５ｇ得て、これをＨＰＬＣで分析した結果、
残存するトリスキシリル−トリアジンは０．９％のみであったが、ポリレゾルシノール−トリアジン不純物の濃度は変化しないままであった。
Ｂ．ポリレゾルシノール−トリアジンの除去
フラスコに磁気撹拌機、窒素入り口および還流コンデンサを取り付けて、これに実施例９Ａで得て乾燥させた２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を４．５ｇ入れ、これに５％の炭酸ナトリウム水溶液を２５ｍＬ加えた。この混合物を還流に１時間加熱した。この混合物のｐＨは約１０であった。加熱を止め、その混合物を濾過し、そのフィルターケーキを水で洗浄した後、乾燥させることで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを４ｇ得て、これをＨＰＬＣで分析した結果、これはポリレゾルシノール−トリアジンを含有していなかった。

実施例１０
トリスキシリル−トリアジンを除去することで２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを単離する方法
ＷＯ００／２９３９２の手順で生じさせた粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（約４０％湿っており、これはポリレゾルシノール−トリアジンを除去する目的で３％の炭酸ナトリウム水溶液を用いた処理を受けさせておいたものである）が２０ｇでトルエンが２０ｍＬでヘプタンが８０ｍＬの混合物を還流に１時間加熱した。加熱を止めて、その混合物を３０℃に冷却した。この混合物を濾過し、そのフィルターケーキをトルエンが２０ｍＬでヘプタンが８０ｍＬの混合物で洗浄した後、乾燥させることで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを１１．７ｇ得て、これをＨＰＬＣで分析した結果、これはトリスキシリル−トリアジン不純物を含有していなかった。

実施例１１
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンからｐ−クロロフェノール不純物を除去
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンが５ｇでｐ−クロロフェノールが１ｇの混合物に５％の炭酸ナトリウム水溶液を５０ｍＬ加えた。この混合物を還流に３時間加熱した。加熱を止め、その混合物を濾過し、そのフィルターケーキを最初に５％の炭酸ナトリウム水溶液そして次に水で洗浄した。この固体状生成物（４．９ｇ）のＨＰＬＣは、それが２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンであることを示しており、残存するｐ−クロロフェノールの量は検出不能な量であった。

実施例１２
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの調製
フラスコに還流コンデンサ、窒素入り口および機械的撹拌機を取り付けて、これに塩化シアヌルを５０ｇ、ＯＤＣＢを１９１ｍＬおよび塩化アルミニウムを１０８．４ｇ加えた。この混合物を氷浴で５℃に冷却した後、６．５ｇの濃ＨＣｌを２０分かけて加えた。この混合物を室温に温めて２時間撹拌した。これを冷却して５℃に戻した後、温度を２１℃にまで上昇させながら５４．７ｇのｏ−キシレンを３時間かけてゆっくり加えた。この混合物を室温で更に１６時間撹拌した。この反応混合物を約６３℃に加熱した後、３４ｇのレゾルシノールを約３０分かけて加えた。この混合物を約７５℃に３時間保持した。次に、これを５００ｍＬの水に加えた後、ＯＤＣＢを共沸で留出させた。沈澱して来た固体を
濾別した後、水で洗浄した。この材料を真空オーブンに入れて乾燥させることで粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを９６ｇ得た。ＨＰＬＣ分析により、それはポリレゾルシノール−トリアジンを約５％とトリス−ｏ−キシリル−トリアジンを１０．７％含有することが分かった。

実施例１３
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの単離：手順１
Ａ．ポリレゾルシノール−トリアジンの除去
フラスコに磁気撹拌機、窒素入り口および還流コンデンサを取り付けて、これに粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５ｇおよび３％の炭酸ナトリウム水溶液を３０ｍＬ加えた。この混合物を還流に２時間加熱した。この混合物のｐＨは約１０であった。加熱を止め、その混合物を濾過し、そのフィルターケーキを水で洗浄することで２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを得て、これをＨＰＬＣで分析した結果、これにはポリレゾルシノール−トリアジンが入っていなかったが、トリスキシリル−トリアジン不純物が１１％入っていた。
Ｂ．トリス−ｏ−キシリル−トリアジンの除去
フラスコにディーンスターク装置、窒素入り口および磁気撹拌棒を取り付けて、これに実施例１３Ａに示した湿っているフィルターケーキ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを含有］を１１．４ｇ入れて、これを４０ｍＬのトルエンと一緒にして還流にまで加熱した。水を共沸で除去した。２時間後に加熱を止めた。この混合物を冷却し、濾過した後、そのフィルターケーキを追加的トルエンで洗浄することで生成物を３．９ｇ得た。このようにして得た固体状生成物のＨＰＬＣは、それが２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンであることを示しており、これにはポリレゾルシノール不純物が入っておらず、これのトリス−ｏ−キシリル−トリアジン含有量は０．３％にまで低下していた。

実施例１４
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの単離：手順２
Ａ．トリス−ｏ−キシリル−トリアジンの除去
フラスコに窒素入り口および磁気撹拌棒を取り付けて、これに実施例１３Ａに示した手順で生じさせた粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンが５ｇの混合物を入れて、これを３０ｍＬのトルエンと一緒にして還流にまで加熱した。２時間後に加熱を止めた。この混合物を冷却し、濾過し、そのフィルターケーキを追加的トルエンで洗浄することで生成物を４．１ｇ得た。このようにして得た固体状生成物のＨＰＬＣは、それが２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンであることを示しており、これはポリレゾルシノール不純物を３．９％含有していたが、トリス−ｏ−キシリル−トリアジンの含有量は１．６％にまで低下していた。
Ｂ．ポリレゾルシノール−トリアジンの除去
フラスコに磁気撹拌機、窒素入り口および還流コンデンサを取り付けて、これにこの上に示した２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を４．１ｇおよび３％の炭酸ナトリウム水溶液を３０ｍＬ加えた。この混合物を還流に２時間加熱した。この混合物のｐＨは約１０であった。加熱を止め、その混合物を濾過し
、そのフィルターケーキを３％の炭酸ナトリウム水溶液に続いて水で洗浄することで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを３．８ｇ得て、これをＨＰＬＣで分析した結果、これはポリレゾルシノール−トリアジンを含有しておらず、かつトリス−ｏ−キシリル−トリアジン不純物の含有量は１．７％であった。

実施例１５
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの溶液を炭酸カリウム水溶液で処理することでそれを単離
フラスコに還流コンデンサ、窒素入り口および磁気撹拌機を取り付けて、これに酢酸エチルを５０ｍＬおよび粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５ｇ入れて室温で撹拌することで溶液を生じさせた。次に、これに５％の炭酸カリウム水溶液を２５ｍＬ加えた後、その内容物を室温で１０分間撹拌した。次に、その有機層を分離し、水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。次に、溶媒を減圧下で除去することで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを４．７ｇ得て、これをＨＰＬＣで分析した結果、ポリレゾルシノール−トリアジン不純物の含有量はゼロであった。

実施例１６
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの溶液をトリエチルアミン水溶液で処理することでそれを単離
フラスコに酢酸エチルを５０ｍＬ入れて、これに２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５ｇ溶解させた。これに５％のトリエチルアミン水溶液を１５ｍＬ加えた。この混合物を室温で１０分間撹拌した。その有機層を分離し、水で２回洗浄し、無水Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させた後、溶媒を減圧下で除去することで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを４．６ｇ得て、これをＨＰＬＣで分析した結果、これはポリレゾルシノール−トリアジン不純物を含有していなかった。

実施例１７
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンのナトリウム形態をトリエチルアミン水溶液で処理することでそれを単離
フラスコに２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５ｇおよび５％のトリエチルアミン水溶液を２５ｍＬ加えた。この混合物を８０℃に１時間加熱した。この混合物のｐＨは約１０であった。加熱を止めて、その混合物を室温に冷却した。次に、これを濾過し、そのフィルターケーキを最初に５％のトリエチルアミン水溶液そして次に水で洗浄した後、乾燥させることで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを４．７ｇ得て、これをＨＰＬＣで分析した結果、これはポリレゾルシノール−トリアジン不純物を含有していなかった。

実施例１８
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの固体状混合物をトリエチルアミン水溶液で処理することでそれを単離
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）
−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）が５ｇで５％のトリエチルアミン水溶液が２５ｍＬの混合物。この混合物を８０℃に１時間加熱した。これを室温に冷却し、濾過し、そのフィルターケーキを最初に１５ｍＬの５％トリエチルアミン水溶液に続いて１５ｍＬの水洗浄液で３回洗浄した。濾過で得た生成物（４．７ｇ）をＨＰＬＣで分析した結果、これは２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを含有しており、ポリレゾルシノール−トリアジンは全く検出されなかった。

実施例１９
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの固体混合物をトリエチルアミンの水性メタノール溶液で処理することでそれを単離
フラスコに２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５ｇおよび水性メタノール（１：１）の中で調製した５％のトリエチルアミン溶液を２５ｍＬ加えた。この混合物を６０℃に１時間加熱した。これを室温に冷却し、濾過し、そのフィルターケーキを最初に１５ｍＬの５％トリエチルアミン水性メタノール溶液そして次に１５ｍＬの水洗浄液で３回洗浄した。濾過で得た生成物（４．６ｇ）をＨＰＬＣで分析した結果、これは２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを含有しており、ポリレゾルシノール−トリアジンは全く検出されなかった。

実施例２０
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの固体混合物をトリエチルアミンのメタノール溶液で処理することでそれを単離
フラスコに２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５ｇおよびメタノール中５％のトリエチルアミンを２５ｍＬ加えた。この混合物を６０℃に１時間加熱した。これを室温に冷却し、濾過し、そのフィルターケーキを最初に１５ｍＬの５％トリエチルアミンメタノール溶液そして次に１５ｍＬのメタノール洗浄液で２回洗浄した。濾過で得た生成物（４．２ｇ）をＨＰＬＣで分析した結果、これは２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを含有しており、ポリレゾルシノール−トリアジンは全く検出されなかった。

実施例２１
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（エチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの溶液を炭酸ナトリウム水溶液で処理することでそれを単離
フラスコに還流コンデンサ、窒素入り口および磁気撹拌機を取り付けて、これに酢酸エチルを５０ｍＬおよびＷＯ００／２９３９２に示されている手順で生じさせた粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（エチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５ｇ加えて室温で撹拌することで溶液を生じさせた。次に、これに５％の炭酸ナトリウム水溶液を２５ｍＬ加えた後、その内容物を室温で１０分間撹拌した。次に、有機層を分離し、水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。次に、溶媒を減圧下で除去することで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（エチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを４．６ｇ得て、これをＨＰＬＣで分析した結果、これのポリレゾルシノール−トリアジン不純物含有量はゼロであった。

実施例２２
炭酸ナトリウム水溶液を用いた処理で２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（メチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを単離
フラスコに還流コンデンサ、窒素入り口および機械的撹拌機を取り付けて、これに５％の炭酸ナトリウム水溶液を３０ｍＬおよびＷＯ００／２９３９２に示されている手順で生じさせた粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５ｇ加えた。その結果として得た混合物を還流にまで加熱して、それを還流に１時間保持した。この混合物のｐＨは約１０であった。加熱を止めて、その混合物を室温に冷却した。次に、これを濾過し、そのフィルターケーキを１５ｍＬの５％炭酸ナトリウム水溶液に続いて２０ｍＬの水洗浄液で３回洗浄した。このようにして得た濾過生成物（４．７ｇ）をＨＰＬＣで分析した結果、ポリレゾルシノール−トリアジン不純物を含有しない２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（メチルフェニル）−１，３，５−トリアジンであった。

実施例２３
炭酸ナトリウム水溶液を用いた処理で２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスフェニル−１，３，５−トリアジンを単離
フラスコに還流コンデンサ、窒素入り口および機械的撹拌機を取り付けて、これに５％の炭酸ナトリウム水溶液を１０ｍＬおよびＷＯ００／２９３９２に示されている手順で生じさせた粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスフェニル−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を２ｇ加えた。その結果として得た混合物を還流にまで加熱して、それを還流に１時間保持した。加熱を止めて、その混合物を室温に冷却した。次に、これを濾過し、そのフィルターケーキを５ｍＬの５％炭酸ナトリウム水溶液に続いて１０ｍＬの水洗浄液で３回洗浄した。このようにして得た濾過生成物（１．８ｇ）をＨＰＬＣで分析した結果、ポリレゾルシノール−トリアジン不純物を含有しない２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスフェニル−１，３，５−トリアジンであった。

実施例２４
炭酸ナトリウム水溶液を用いた処理で２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（クロロフェニル）−１，３，５−トリアジンを単離
フラスコに還流コンデンサ、窒素入り口および機械的撹拌機を取り付けて、これに５％の炭酸ナトリウム水溶液を３０ｍＬおよびＷＯ００／２９３９２に示されている手順で生じさせた粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（クロロフェニル）−１，３，５−トリアジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を５ｇ加えた。その結果として得た混合物を還流にまで加熱して、それを還流に１時間保持した。加熱を止めて、その混合物を室温に冷却した。次に、これを濾過し、そのフィルターケーキを１５ｍＬの５％炭酸ナトリウム水溶液に続いて２０ｍＬの水洗浄液で３回洗浄した。このようにして得た濾過生成物（４．６ｇ）をＨＰＬＣで分析した結果、ポリレゾルシノール−トリアジン不純物を含有しない２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（クロロフェニル）−１，３，５−トリアジンであった。

実施例２５
メタノールを用いた処理でポリレゾルシノール−トリアジンを除去することで２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを単離
フラスコに還流コンデンサ、窒素入り口および機械的もしくは磁気撹拌機を取り付けて、これにＷＯ００／２９３９２に示されている手順で生じさせた粗２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリア
ジン（ポリレゾルシノール−トリアジンを不純物として含有）を６ｇおよびメタノールを６０ｍＬ加えた。その混合物を還流に１時間加熱した。加熱を止めて、その混合物を室温に冷却した。次に、これを濾過し、そのフィルターケーキを２５ｍＬのメタノールで洗浄した。濾過で得た材料（５．３ｇ）はポリレゾルシノール−トリアジンを全く含有しない２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンであるとＨＰＬＣで識別した。

以下に本発明の主な特徴と態様を列挙する。

１．式１

で表される化合物の基であり、Ｒ_１は水素であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は、同一もしくは異なり、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレン、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ_２Ｒであり、そして場合により、Ｒ_３とＲ_４またはＲ_４とＲ_５のいずれかが一緒になって飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、同一もしくは異なり、各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレンであり、そして場合により、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ_７とＲ_８、Ｒ_８とＲ_９またはＲ_９とＲ_１０のいずれかが一緒になって場合により環中にＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよい飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、炭素数が１から２４のアルコキシであってもよく、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”であり、ここで、Ｒ”は、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原
子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシルである］
で表される化合物の単離方法であって、前記式１で表される化合物とポリフェノリック−トリアジン化合物を含有する生成物混合物を塩基と接触させて単離用ブレンド物を生じさせる段階を含んで成る方法。

２．前記塩基が無機塩基である１．記載の方法。

３．前記塩基が有機塩基である１．記載の方法。

４．前記生成物混合物が固体形態である１．記載の方法。

５．前記接触段階の温度を約１０℃からほぼ還流温度の範囲にする１．記載の方法。

６．前記塩基を少なくとも１種の１番目の溶媒に溶解させそして／または前記生成物混合物を少なくとも１種の２番目の溶媒に溶解させる１．記載の方法。

７．前記接触段階のｐＨを約７から約１４の範囲にする１．記載の方法。

８．濾過段階に由来する濾液を酸と接触させてポリフェノリック−トリアジン化合物を単離する段階も更に含んで成る４．記載の方法。

９．前記塩基を少なくとも１種の１番目の溶媒に溶解させそして前記生成物混合物を少なくとも１種の２番目の溶媒に溶解させるが、前記２番目の溶媒が前記１番目の溶媒に実質的に混和せず、そして個々別々の少なくとも２層を生じさせる１．記載の方法。

１０．式１

で表される化合物の基であり、Ｒ_１は水素であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は、同一もしくは異なり、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４の
ハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレン、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ_２Ｒであり、そして場合により、Ｒ_３とＲ_４またはＲ_４とＲ_５のいずれかが一緒になって飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、同一もしくは異なり、各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレンであり、そして場合により、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ_７とＲ_８、Ｒ_８とＲ_９またはＲ_９とＲ_１０のいずれかが一緒になって場合により環中にＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよい飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、炭素数が１から２４のアルコキシであってもよく、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”であり、ここで、Ｒ”は、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシルである］
で表される化合物の単離方法であって、前記式１で表される化合物とポリフェノリック−トリアジン化合物を含有する生成物混合物をアルコールと接触させて単離用ブレンド物を生じさせ、前記単離用ブレンド物を約４０℃から約２００℃の温度に１０分から１０時間加熱する段階を含んで成る方法。

１１．前記生成物混合物が固体形態である１０．記載の方法。

１２．前記アルコールの量を式１で表される化合物１部当たり約１から約２０部にする１０．記載の方法。

１３．式１

で表される化合物の基であり、Ｒ_１は水素であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は、同一もしくは異なり、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレン、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ_２Ｒであり、そして場合により、Ｒ_３とＲ_４またはＲ_４とＲ_５のいずれかが一緒になって飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、同一もしくは異なり、各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレンであり、そして場合により、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ_７とＲ_８、Ｒ_８とＲ_９またはＲ_９とＲ_１０のいずれかが一緒になって場合により環中にＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよい飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、炭素数が１から２４のアルコキシであってもよく、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”であり、ここで、Ｒ”は、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシルである］
で表される化合物の単離方法であって、前記式１で表される化合物とトリスアリール−トリアジン化合物を含有する固体形態の生成物混合物を炭化水素溶媒と接触させて単離用ブレンド物を生じさせる段階を含んで成る方法。

１４．前記接触段階の温度を約１０℃から前記単離用ブレンド物のほぼ還流温度の範囲にする１３．記載の方法。

１５．前記炭化水素溶媒の量を式１で表される化合物１部当たり約１から約２０部にする１３．記載の方法。

１６．式１

で表される化合物の基であり、Ｒ_１は水素であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は、同一もしくは異なり、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレン、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ_２Ｒであり、そして場合により、Ｒ_３とＲ_４またはＲ_４とＲ_５のいずれかが一緒になって飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、同一もしくは異なり、各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレンであり、そして場合により、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ_７とＲ_８、Ｒ_８とＲ_９またはＲ_９とＲ_１０のいずれかが一緒になって場合により環中にＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよい飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、炭素数が１から２４のアルコキシであってもよく、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”であり、ここで、Ｒ”は、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が１から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシルである］
で表される化合物の単離方法であって、前記式１で表される化合物とポリフェノリック−トリアジン化合物を含有する生成物混合物を塩基、アルコールおよび炭化水素溶媒から成る群から選択される少なくとも２種類の成分と接触させる段階を含んで成る方法。

１７．前記成分が塩基と炭化水素溶媒である１６．記載の方法。

１８．前記成分がアルコールと炭化水素溶媒である１６．記載の方法。

Claims

式１

［式中、Ａｒ_１およびＡｒ_２は、同一もしくは異なり、式２

で表される化合物の基であり、Ｒ_１は水素であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は、同一もしくは異なり、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が２４以下のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレン、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ_２Ｒであり、そして場合により、Ｒ_３とＲ_４またはＲ_４とＲ_５のいずれかが一緒になって飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、同一もしくは異なり、各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が２４以下のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシル、置換もしくは未置換のビフェニレン、置換もしくは未置換のナフタレンであり、そして場合により、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ_７とＲ_８、Ｒ_８とＲ_９またはＲ_９とＲ_１０のいずれかが一緒になって場合により環中にＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよい飽和もしくは不飽和の縮合炭素環式環の一部であってもよく、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、炭素数が１から２４のアルコキシであってもよく、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳであり、ここで、Ｒ”は、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が２４以下のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、または炭素原子数が６から２４のアラシルである］
で表される化合物の単離方法であって、前記式１で表される化合物とトリスアリール−トリアジン化合物を含有する固体形態の生成物混合物を炭化水素溶媒と接触させて単離用ブレンド物を生じさせ、そして該単離用ブレンド物を濾過することにより式１の化合物を単離させる方法。
前記接触段階の温度が１０℃から前記単離用ブレンド物の還流温度の範囲である請求項１記載の方法。
前記炭化水素溶媒の量が式１で表される化合物１部当たり１から２０部である請求項１記載の方法。