CN106565619A - 一种精制2‑（2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法 - Google Patents

一种精制2‑（2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法 Download PDF

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韩建国
刘威
蔡小川
李文哲
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    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
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Abstract

本发明公开了一种精制格式偶联法制备的2‑（2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法，包括如下步骤：1.将2‑（2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪粗品溶解在有机溶剂a中，加入活性炭，升温至一定温度，并过滤，得到母液；2.上步骤得到的母液降温至一定温度下，滴加有机溶剂b，至产物固体逐渐析出，降温至10℃后，过滤，滤饼干燥，得精制的2‑（2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪，母液经蒸馏回收后重复利用。本发明的精制2‑（2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法，操作安全、环保，可避免使用芳香环类溶剂，且精制纯度从粗品的90.0%‑95.0%提高达到98.0%‑99.0%（HPLC）。

Description

一种精制2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的 方法
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种精制2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法。
背景技术
2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪是三嗪类紫外线吸收剂的一个重要中间体，如由其合成的2-（2-羟基-4-己氧基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪（UV-1577）是一种高效的紫外线吸收剂，其具有较高的吸收效率以及较低的色泽和较高的加工稳定性，在一些聚合物材料中具有广阔的应用。
格式偶联法制备的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪，会含有部分杂质，包括未反应的间苯二酚、间苯二酚高温交联物等，这些杂质会影响最终产品（如：UV-1577）的透过率和热稳定性，而通过精制最终产品，会很难除去因杂质继续反应形成的更复杂的杂质，所以，通过对此中间体的精制，可以减少最终产品的精制操作步骤，提高产品的品质。
目前，2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的精制方法鲜有具体报道，宋光伟等（宋光伟,倪建华,孙大川,朱锦桃.一种均三嗪类紫外线吸收剂UV-1577 的合成及表征[J].浙江化工,2009,40（3）:1-5.）使用甲苯和石油醚进行此中间体的精制，但没有描述具体的精致方法，并且，使用甲苯等芳香环溶剂，其毒性应在考虑之列。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是要提供一种操作安全、环保的98.0%-99.0%（HPLC）纯度的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的精制方法。
本发明所采用的技术方案如下：
一种精制2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，包括如下步骤：
1、将2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪粗品溶解在有机溶剂a中，加入活性炭，升温至一定温度，并过滤，得到母液。
2、上步骤得到的母液降温至一定温度下，滴加有机溶剂b，至产物固体逐渐析出，降温至10℃后，过滤，滤饼干燥，得精制的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪，母液经蒸馏回收后重复利用。
步骤1中，所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺，优选N,N-二甲基甲酰胺。
步骤1中，升温至30-140℃，优选40-100℃，最优选50-70℃。
步骤2中，降温20-30℃，优选25℃。
步骤2中，有机溶剂b为：碳原子数≥5的饱和直链脂肪烃，化学表达式为CnH2n+2（n≥5）。
优选正戊烷、正己烷和正庚烷，优选为正戊烷和正己烷，最优选正己烷。
步骤1和2中，有机溶剂a和有机溶剂b加入的体积分别为2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪粗品质量的2.5倍；即精制1g的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪粗品，需要加入有机溶剂a和有机溶剂b各2.5mL。
精制过程如下：
有益结果：本发明的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的精制方法，操作安全、环保，无废水。精制品从粗品含量的90.0%-95.0%提高到98.0%-99.0%（HPLC）。
具体实施方式：
实施实例1：
向配有机械搅拌、温度计、油浴加热的250mL四口烧瓶中，加入100mL的N,N-二甲基乙酰胺，然后依次加入40g粗品含量为90.0%的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪、4g活性炭，搅拌下，升温至80℃，然后趁热过滤，滤液置于250mL四口烧瓶中，降温至30℃并保持，滴加正戊烷100mL，滴加完毕，逐渐降温至10℃，过滤、烘干，得精制品含量为98.2%（HPLC）的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪35.6g，收率97.1%。
实施实例2：
向配有机械搅拌、温度计、油浴加热的250mL四口烧瓶中，加入100mL的N,N-二甲基甲酰胺，然后依次加入40g粗品含量为94.5%的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪、4g活性炭，搅拌下，升温至80℃，然后趁热过滤，滤液置于250mL四口烧瓶中，降温至30℃并保持，滴加正己烷100mL，滴加完毕，逐渐降温至10℃，过滤、烘干，得精制品含量为98.9%（HPLC）的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪37.3g，收率97.6%。
实施实例3：
向配有机械搅拌、温度计、油浴加热的250mL四口烧瓶中，加入100mL的N,N-二甲基甲酰胺，然后依次加入40g粗品含量为95.0%的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪、4g活性炭，搅拌下，升温至80℃，然后趁热过滤，滤液置于250mL四口烧瓶中，降温至30℃并保持，滴加正庚烷100mL，滴加完毕，逐渐降温至10℃，过滤、烘干，得精制品含量为98.8%（HPLC）的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪37.4g，收率97.2%。

Claims (6)

1.一种精制2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于该方法包括如下步骤：
（1）将2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪粗品溶解在有机溶剂a中，加入活性炭，升温至一定温度，并过滤，得到母液；
（2）上步骤得到的母液降温至一定温度下，滴加有机溶剂b，至产物固体逐渐析出，降温至10℃后，过滤，滤饼干燥，得精制的2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪，母液经蒸馏回收后重复利用。
2.根据权利要求1所述的精制2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于步骤（1）中，所述的有机溶剂a为：N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺。
3.根据权利要求1所述的精制2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于步骤（1）中，升温至30-140℃。
4.根据权利要求1所述的精制2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于步骤（2）中，降温的温度为20-30℃。
5.根据权利要求1所述的精制2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于步骤（2）中，有机溶剂b为：碳原子数≥5的饱和直链脂肪烃，化学表达式为CnH2n+2（n≥5）。
6.根据权利要求1所述的精制2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于步骤（1）和（2）中，有机溶剂a和有机溶剂b加入的体积分别为2-（2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪粗品质量的2.5倍。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100497321C (zh) * 2001-06-22 2009-06-10 Cytec技术有限公司 一元酚-二芳基三嗪的分离方法
CN102936226A (zh) * 2012-11-02 2013-02-20 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪的甲醚化方法
CN105693641A (zh) * 2015-12-29 2016-06-22 新秀化学（烟台）有限公司 一种三嗪紫外线吸收剂的制备方法
CN106083751A (zh) * 2016-06-21 2016-11-09 三峡大学 一种均三嗪类紫外线吸收剂uv‑1577的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100497321C (zh) * 2001-06-22 2009-06-10 Cytec技术有限公司 一元酚-二芳基三嗪的分离方法
CN102936226A (zh) * 2012-11-02 2013-02-20 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪的甲醚化方法
CN105693641A (zh) * 2015-12-29 2016-06-22 新秀化学（烟台）有限公司 一种三嗪紫外线吸收剂的制备方法
CN106083751A (zh) * 2016-06-21 2016-11-09 三峡大学 一种均三嗪类紫外线吸收剂uv‑1577的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
[德]施韦特利克,等.: "《有机合成实验室手册》", 30 June 2010, 北京：化学工业出版社 *
宋光伟，等.: "一种均三嗪类紫外线吸收剂UV-1577的合成及表征", 《浙江化工》 *
赵临襄.: "《化学制药工艺学》", 31 August 2015, 北京：中国医药科技出版社 *

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