CN100497321C - 一元酚-二芳基三嗪的分离方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从多酚-三嗪化合物及其它杂质中分离一元酚-二芳基三嗪化合物的高效且经济的通用新方法。更确切的说，本发明涉及通过使之与碱、醇或烃类溶剂接触来分离一元酚-二芳基三嗪化合物的方法。
Description
发明领域
本发明涉及一种从多酚-三嗪化合物及其它杂质中分离一元酚-二芳基三嗪化合物的高效且经济的通用新方法。更确切的说，本发明涉及通过使之与碱、醇或烃类溶剂接触来分离一元酚-二芳基三嗪化合物的方法。
发明背景
许多材料特别是聚合材料暴露在太阳光及其它紫外辐射源下会退化。例如塑料等聚合材料长时间暴露在紫外光下会褪色和/或变脆。因此，已经发展了许多能抑制这种退化的紫外光吸收剂、稳定剂等材料。紫外光吸收剂的其它应用领域包括化妆品(例如防晒剂)、纤维、弹力纤维、墨水、照相材料和染料。
已知的一类紫外光吸收剂是在1，3，5-三嗪环的2-、4-和6-位上有芳族取代基的化合物，且其中至少一个芳环在连接三嗪环处的邻位上具有羟基取代基。许多这种三嗪紫外光吸收剂(UVA)及其制备方法在下面的参考资料上有揭示，其内容整体参考于此：美国专利6,239,275号、美国专利6,239,276号、美国专利6,242,597号、美国专利6,225,468号及WO 00/29392。
优选的一类三嗪UVA是基于2-(2，4-二羟芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的不对称一元酚-二芳基三嗪UVA，例如具有两个非酚类芳基和一个来自间苯二酚或取代的间苯二酚的酚类芳基的化合物。母体化合物2-(2，4-二羟芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的4-羟基通常进行官能化，来制备最终使用的2-(2-羟基-4-氧芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪衍生物。
在文献中报道有一些制备优选的2-(2，4-二羟芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪UVA的方法。(至于制备三嗪UVA的已知方法，请参见以下文献：1.H.Brunetti和C.E.Luethi，Helvetica Chemical Acta，第55卷，1972年，第1566-1595页；2.S.Tanimoto和M.Yamagata，Senryo to Yakahin，第40(12)卷，1995年，第325-339页)。
大多数方法包括三个步骤。第一步骤包括通过单个或多个步骤从市售原料制备关键的中间体：2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪，随后在第二步骤中，在路易斯酸存在下，用1，3-二羟基苯基(间苯二酚)或取代的1，3-二羟基苯基进行芳基化，制备母体化合物2-(2，4-二羟芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。如上所述，母体化合物2-(2，4-二羟芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪通常被进一步官能团化，例如进行烷基化，制备最终产物2-(2-羟基-4-氧芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪。
制备2-(2-羟基-4-氧芳基)-4，6-二芳基-三嗪的一般途径
步骤1：制备2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪
2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪
步骤2：制备2-(2，4-二羟芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪
2-(2，4-二羟基芳基)
-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪
步骤3：制备2-(2，4-二羟芳基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪
2-(2-羟基-4-氧芳基)
-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪
已经公认大多数制备不对称一元酚-二芳基三嗪UVA的通用且经济的方法是对氰尿酰氯和非酚类芳族化合物进行弗瑞德-克来福特反应，首先制备2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪，接着用酚类芳族化合物(在这里使用间苯二酚)进行另一个弗瑞德-克来福特反应，制备所需一元酚-二芳基三嗪。但是在已有技术中(看美国专利3,394,134号)已经知道，美国专利3,268,474号阐述的已知方法，只有在例外情况下才能以一定选择性得到所需氰尿酰氯的二取代衍生物。即使当芳族化合物和氰尿酰氯以1：1的摩尔比反应时，结果通常是得到含单-、二-、和三-芳基取代的产物和未反应的氰尿酰氯的混合物(美国专利3,394,134号)(途径1)。
途径1：和芳族化合物进行第一弗瑞德-克来福特反应
(所需中间体)
使用上述方法，只用间二甲苯作为芳族反应剂以有效产率制得所需中间体2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(GB884802)。在第二步骤中与间苯二酚反应之前，从通过重结晶纯化而分离的2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基基)-1，3，5-三嗪制备不含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟芳基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基基)-1，3，5-三嗪(参看美国专利3,244,708号)。所述2-氯-4，6-二(2，4-二甲基苯基基)-1，3，5-三嗪的分离和重结晶会导致产率损失。对于其它芳族化合物，难以从所有可能产物中有选择性地分离所需2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(例如，参看H.Brunetti和C.E.Luethi，Helvetica Chemical Acta，第55卷，1972年，第1575页和S.Tanimoto和M.Yamagata，Senryo to Yakahin，第40(12)卷，1995年，第325-339页)。
当在随后的弗瑞德-克来福特反应中用间苯二酚处理来自第一弗瑞德-克来福特反应(途径1)的未经纯化的反应混合物时，所述二芳基-衍生物将形成所需的一元酚-二芳基三嗪，并且所述单芳基取代的产物将形成单芳基-二间苯二酚衍生物。然而，所述未反应的氰尿酰氯将形成二-和三-间苯二酚-三嗪衍生物，即多间苯二酚-三嗪(看途径2)。
途径2：在弗瑞德-克来福特反应中用间苯二酚形成多芳基三嗪衍生物杂质
在各种聚合基材(例如，聚碳酸酯)、胶片、车辆表面涂层等中使用由单间苯二酚-二芳基-三嗪制得的紫外吸收剂时，这些多间苯二酚-三嗪杂质(具有一个以上间苯二酚的三嗪环)会变黄。因此，许多这种应用严格要求所述单间苯二酚衍生物不含这些杂质。但不幸的是，文献中并没有从含多间苯二酚杂质的混合物中分离单间苯二酚的方法。在氰尿酰氯的弗瑞德-克来福特反应中，间苯二酚的取代缺乏选择性，再加上涉及单间苯二酚-二芳基-三嗪衍生物和二芳基中间体分离的问题，大大限制了大多数制备优选的三嗪UVA的通用且经济的方法的使有效性。
为了克服这个障碍，并防止多间苯二酚-三嗪的形成，已经发展了其它不那么引人注目的途径，在所述途径中要么不使用氰尿酰氯作为原料，而是用不同的方法合成三嗪环，要么通过迂回的方法来防止形成多间苯二酚杂质(例如，看：A.Ostrogovich，Chemiker-Zeitung 78号，第738页，1912年；von R.Hirt，H.Nidecker和R.Berchtold，Helvitica Chimica Acta，第33卷，第1365页，1950年；H.Brunetti和C.E.Luethi，Helvetica Chemical Acta，第55卷，1972年，第1575页；美国专利4,092,466号；美国专利5,084,570号，美国专利5,106,972号，美国专利5,438,138号，美国专利5,726,310号，美国专利6,020,490号，EP0941989和日本专利09059263)
如美国专利6,225,468B1所述，从氰尿酰氯制备单间苯二酚-二芳基-三嗪的另一种直接方法也会形成多间苯二酚产物，并且没有揭示从混合物中分离单间苯二酚-二芳基-三嗪产品的方法。
近来，这个领域中主要的突破发现已经发展了由氰尿酰卤和芳族化合物通过弗瑞德-克来福特反应以特别高的选择性制备所需二芳基单氯三嗪的方法(WO 00/29391)。但是，所述选择性并不是100％，且在单反应器(pot)工艺中随后和间苯二酚的反应形成少量不需要的多间苯二酚杂质和三-芳基-三嗪。
上述讨论中显然可以看出，在三嗪紫外线吸收剂的领域中，不论其合成方法，只要能分离不含多酚或多间苯二酚-三嗪杂质的单酚-二芳基-三嗪的方法是很有价值的，而且也是很需要的。
本发明的优点在于不需要重结晶，而且不管其制备方法如何，也能高效且经济地分离出不含多酚-或多间苯二酚-三嗪杂质的单酚-二芳基三嗪。因此，本发明也不需要纯化和分离2-氯-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪中间体，所述中间体来自芳族化合物和氰尿酰氯的弗瑞德-克来福特反应，该反应无需考虑选择性；并且可以以单反应器方法进行和苯酚如间苯二酚的第二弗瑞德-克来福特反应，以制备单酚-二芳基-三嗪。
本发明另一个优点在于能从多酚-或间苯二酰-三嗪、三芳基-三嗪、间苯二酚(或取代的间苯二酚)、苯酚、氯苯和二氯苯杂质中分离出单酚-二芳基-三嗪化合物。
发明概述
本发明涉及分离通式1所示化合物的方法：
通式1
式中，Ar1和Ar2相同或不同，是通式2所示化合物的基团：
通式2
式中，R1是氢原子，R2、R3、R4和R5相同或不同，是氢原子、具有1-24个碳原子的烷基、具有1-24个碳原子的卤烷基、具有6-24个碳原子的芳基、具有2-24个碳原子的链烯基、具有1-24个碳原子的酰基、具有1-24个碳原子的环烷基、具有5-24个碳原子的环酰基、具有7-24个碳原子的芳烷基、或者具有6-24个碳原子的芳酰基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代萘、OR、NRR’、CONRR’、OCOR、CN、SR、SO2R，并且任选地具有将R3和R4或者R4和R5连接在一起所形成的饱和或不饱和稠环的一部分，在此，R、R’、R6、R7、R8、R9和R10相同或不同，各自为氢原子、具有1-24个碳原子的烷基、具有1-24个碳原子的卤烷基、具有6-24个碳原子的芳基、具有2-24个碳原子的链烯基、具有1-24个碳原子的酰基、具有1-24个碳原子的环烷基、具有5-24个碳原子的环酰基、具有7-24个碳原子的芳烷基、具有6-24个碳原子的芳酰基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的萘，，并且任选地具有将R6和R7、R7和R8、R8和R9、R9和R10连接在一起所形成的饱和或不饱和稠环的一部分，其环上任选地包含O、N或S原子，R6、R7、R8、R9和R10可以是具有1-24个碳原子的烷氧基，Y是一根键、O、NR”或SR”，其中R”是氢原子、具有1-24个碳原子的烷基、具有1-24个碳原子的卤烷基、具有6-24个碳原子的芳基、具有2-24个碳原子的链烯基、具有1-24个碳原子的酰基、具有1-24个碳原子的环烷基、具有5-24个碳原子的环酰基、具有7-24个碳原子的芳烷基、或具有6-24个碳原子的芳酰基。此方法包括将包含通式1所示化合物的产物混合物和碱、醇、烃类溶剂及它们的混合物接触的步骤。
本发明优选实施方式
本发明包括从多酚-或多间苯二酚-三嗪杂质中分离出单酚-二芳基三嗪化合物的方法。通常，这些杂质来自由上述一般途径1和途径2中所述弗瑞德-克来福特反应制备单酚-二芳基三嗪化合物的合成反应。但是应当注意的是，此分离方法可用来从多酚-或多间苯二酚-三嗪及其它杂质中分离出单酚-二芳基三嗪化合物，而不应当局限于某一特殊的合成路线。事实上，本方法通常用于从多酚-或多间苯二酚-三嗪及其它不需要的化合物中分离出单酚-二芳基三嗪化合物，而不管它是否来自合成反应。
所述单酚-二芳基三嗪化合物通常有如下的通式1：
通式1
式中，Ar1和Ar2相同或不同，是通式2表示化合物的基团：
通式2
式中，R1是氢原子，R2、R3、R4和R5相同或不同，是氢原子、具有1-24个碳原子的烷基、具有1-24个碳原子的卤烷基、具有6-24个碳原子的芳基、具有2-24个碳原子的链烯基、具有1-24个碳原子的酰基、具有1-24个碳原子的环烷基、具有5-24个碳原子的环酰基、具有7-24个碳原子的芳烷基、具有6-24个碳原子的芳酰基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的萘、OR、NRR’、CONRR’、OCOR、CN、SR、SO2R，且任选地具有将R3和R4或者R4和R5连接在一起所形成的饱和或不饱和稠碳环的一部分，且各R、R’、R6、R7、R8、R9和R10相同或不同，各自为氢原子、具有1-24个碳原子的烷基、具有1-24个碳原子的卤烷基、具有6-24个碳原子的芳基、具有2-24个碳原子的链烯基、具有1-24个碳原子的酰基、具有1-24个碳原子的环烷基、具有5-24个碳原子的环酰基、具有7-24个碳原子的芳烷基、具有6-24个碳原子的芳酰基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的萘，且任选地具有将R6和R7、R7和R8、R8和R9、R9和R10连接在一起所形成的饱和或不饱和稠碳环的一部分，其环上任选地包含O、N或S原子，R6、R7、R8、R9和R10可以是具有1-24个碳原子的烷氧基，Y是一根键、O、NR”和SR”，其中R”相同或不同，是氢原子、具有1-24个碳原子的烷基、具有1-24个碳原子的卤烷基、具有6-24个碳原子的芳基、具有2-24个碳原子的链烯基、具有1-24个碳原子的酰基、具有1-24个碳原子的环烷基、具有5-24个碳原子的环酰基、具有7-24个碳原子的芳烷基、具有6-24个碳原子的芳酰基。
一种优选的通式1所示的化合物是
其中，R2、R3是氢原子、具有1-24个碳原子的烷基或具有1-24个碳原子的取代烷基。
一种更加优选的通式1所示的化合物是
本发明的一个实施方式，使含通式1所示化合物及多酚或多间苯二酚-三嗪和其它杂质的“产物混合物”与碱接触。这些杂质来自合成反应，在此，反应物、不需要的副产物、残留溶剂等和通式1所示的化合物一起形成附聚物。但是应当注意的是，所述产物混合物不一定全来自合成反应，它包括任何其中混有通式1所示化合物和不需要的多酚-或多间苯二酚-三嗪化合物及其它杂质的混合物。
所述产物混合物可以是固体形式或液态。例如，在弗瑞德-克来福特反应中，该反应通常通过加水来破坏铝络合物，从而终止反应。通式1所示化合物以及不需要的杂质被沉淀析出，形成固态产物混合物。可以将这沉淀的固体直接加入到碱中，或溶解在溶剂中并再加到碱中。可以使用任何合适的溶剂来溶解产物混合物。可以用来溶解产物混合物的溶剂例子包括甲基异丁基酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、甲苯、二甲苯及它们的混合物。
适用于本发明的碱包括无机碱、有机碱及它们的混合物。无机碱包括LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Zn(OH)2、AL(OH)3、NH4OH、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、ZnCO3、(NH4)2CO3、BaCO3、CaMg(CO3)2、NaHCO3、KHCO3、(CaO)、BaO、LiNH2、NaNH2、KNH2、Mg(NH2)2、Ca(NH2)2、Zn(NH2)2、Al(NH2)3、NaH、CaH2、KH、LiH及它们的混合物。
有机碱包括含1-9个碳原子的环状或非环状的烃类化合物，它至少含一种醇盐、胺、酰胺、羧酸酯或硫醇盐、并且在其一个或多个位置上可以被卤化物、羟基、醚、聚醚、硫醇、硫醚、胺(如-NHR、-NR’2、-NRR’)、羧酸、酯、或酰胺取代。所述有机碱宜为伯胺、仲胺、叔胺、脂族胺、环状胺、无环的胺、芳族的胺、杂芳族的胺或杂环的胺；或者伯胺、仲胺、醇或酸的盐。有机碱包括CH3O-、CH3CH2O-、CH3CH2CH2O-、(CH3)2CHO-、((CH3)2CH)2O-、CH3CH2CH2CH2O-、(CH3)3O-、CH3NH-、CH3CH2NH-、CH3CH2CH2NH-、(CH3)2CHNH-、((CH3)2CH)2CHNH-、CH3CH2CH2CH2NH-、(CH3)3CNH-、(CH3)3N-、(CH3CH2)2N-、(CH3CH2CH2)2N-、((CH3)2CH)2N-、(((CH3)2CH)2CH)2N-、(CH3CH2CH2CH2)2N-、((CH3)3C)2N-、甲酸沿、乙酸盐、丙酸盐、丁酸盐、苯甲酸盐、CH3NH2、CH3CH2NH2、CH3CH2CH2NH2、(CH3)2CHNH2、((CH3)2CH)2CHNH2、CH3CH2CH2CH2NH2、(CH3)3C NH2、(CH3)2NH、(CH3CH2)2NH、(CH3CH2CH2)2NH、((CH3)2CH)2NH、((CH3)2CH)2EtN、(((CH3)2CH)2CH)2NH、(CH3CH2CH2CH2)2NH、((CH3)3C)2NH、(CH3)3N、(CH3CH2)3N、(CH3CH2CH2)3N、((CH3)2CH)3N、(((CH3)2CH)2CH)3N、(CH3CH2CH2CH2)3N、((CH3)3C)3N、吡咯烷、哌啶、N-烷基哌啶、哌嗪、N-烷基哌嗪、N，N-二烷基哌嗪、吗啉、N-烷基吗啉、咪唑、吡咯、吡啶、二甲基吡啶、4—N，N-二甲基氨基吡啶、苯胺、N，N-二烷基苯胺、四亚甲基二胺及它们的混合物。有机碱也包括脱质子化的羧酸盐，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸与Li、Na、K、Mg、Ca、Al、Zn或其它合适阳离子形成的盐。
在使之接触产物混合物之前，如果需要的话，可将这些合适的碱溶解在水、有机溶剂或溶剂混合物里。合适的溶剂例子包括水、醇、乙腈、四氢呋喃、甲苯、庚烷及它们的混合物。
加入到分离混合物中的碱的量应当足以将混合物的pH调节在大约7.0-大约14之间，较好是在大约9-大约12之间。
碱分离步骤宜在大约10℃到所述分离混合物的回流温度之间进行。较好是在大约40℃到回流温度之间，或在60℃到回流温度之间。
所述分离混合物宜通过任何合适的方法，例如流体混合器或流动混合器、或者在搅拌器中使用机械或气体搅拌来混合或搅拌。
分离步骤需要的时间在大约10分钟到10小时之间，较好在大约1-大约4小时之间，以及在大约1-2小时之间。如果在分离步骤中加热，分离混合物要进行冷却。
如果产物混合物以固体形式和碱接触，分离步骤之后的分离混合物通常进行过滤，以分离通式1所示化合物。虽然此处不打算拘泥于什么理论解释，但是这些碱能增溶许多多酚-或间苯二酚三嗪化合物以及在弗瑞德-克来福特反应中使用的含卤杂质，使分离步骤得到的固体主要包含通式1所示化合物和三芳基-三嗪。所述滤液中含大量多酚-或多间苯二酚-三嗪和含卤杂质。一般弗瑞德-克来福特反应中被碱溶解的杂质包括但不限于具有以下通式的化合物：
一般的杂质
其中X、X1、X2是卤原子或羟基，其它取代基如上所述。
溶解在碱中的优选杂质有：
如果用溶剂来溶解产物混合物，那么优选用来溶解碱的溶剂与用来溶解产物混合物的溶剂基本上不混溶，这样至少能形成两个明显的分层。所述用来溶解碱的溶剂宜为水基，且所述用来溶解产物混合物的溶剂宜为有机基。在分离步骤后，水层将包含大部分的卤素和多间苯二酚杂质，而有机层包含大部分不可溶解在水层中的通式1所示化合物和三芳基三嗪化合物。水层可以通过任意合适的方法去除，流下富含大量通式1所示化合物的有机层。
通常，碱分离步骤包括处理所述反应混合物，使其“基本上不含”多酚-或多间苯二酚-三嗪和含卤杂质。本申请中的“基本上不含”意思是在分离步骤中从反应混合物中去除了至少约80％的不需要的杂质。所述去除的杂质量较好至少约90％，更好为至少约95％，更加适宜至少为约98％。
应当注意的是，本发明的碱分离步骤也可以用来分离多酚-或多间苯二酚-三嗪化合物。如上所述，滤液和水层含大量的多酚-三嗪化合物。如果将酸加入到滤液和水层中，所述多酚-三嗪化合物会沉积形成固体，并可以过滤除去。可以使用任意合适的有机或无机酸来沉积多酚或多间苯二酚-三嗪化合物。较好是使用无机酸。这种无机酸的例子包括但不限于HCl、HBr、HI、HNO3、HNO2、H2S、H2SO4和H3PO4。
或者，在将滤液酸化之后，可通过溶剂萃取从所述水层中分离出多酚-或多间苯二酚-三嗪化合物。所述溶剂萃取可以用任意合适的溶剂来进行。合适的溶剂例子包括但不限于乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷和二氯乙烷。
在本发明另一实施方式中，使包含通式1所示化合物的固态产物混合物与烃类溶剂接触，以去除三芳基-三嗪杂质。合适的烃类溶剂包括饱和或不饱和的、环状或非环状的、以及芳香族或非芳族的C1-C20烃。烃类溶剂的例子包括但不限于苯、甲苯、乙苯、二乙苯、二甲苯、1，3，5-三甲苯、1，2，3，4-四氢化萘、己烷、庚烷、辛烷、环己烷及它们的混合物。
所述烃类溶剂在分离步骤中的使用量为每份通式1所示化合物使用大约1-20份烃类溶剂，较好是每份通式1所示化合物使用大约3-10份烃类溶剂。
所述分离烃类溶剂步骤的温度并不关键，可以在大约10℃到分离混合物的回流温度之间进行。较好的是，所述温度在大约40℃和分离混合物的回流温度之间，或在60℃和分离混合物的回流温度之间。
所述分离步骤需要的时间通常为约10分钟到约10小时，更好是约1-4小时，或约1-2小时。如果在分离步骤中进行加热，则宜让分离混合物冷却。
所述分离混合物宜通过任何合适的方法，例如流体混合器或流动混合器、或者在搅拌器中使用机械或气体搅拌来混合或搅拌。
通常，分离步骤后，分离混合物宜过滤分离通式1所示化合物。
虽然此处不打算拘泥于什么理论解释，但是这些烃类溶剂能增溶固体形式的三芳基三嗪化合物，使得在分离步骤后含更多的通式1所示化合物。通常，烃类溶剂分离步骤包括处理反应混合物，使其基本上不含三芳基-三嗪杂质。可将滤液浓缩，以分离三芳基-三嗪。
宜以一步或任意顺序的分步方式同时使用碱分离步骤和烃类溶剂分离步骤，分离通式1所示化合物。在本申请中，术语“分步”意思是进行一系列分离步骤。术语“一步”意思是只进行了一个分离步骤。
在本发明另一实施方式中，使包含通式1所示化合物的固态产物混合物与醇接触。所述产物混合物较好是固体形式。将分离混合物加热至大约40℃-大约200℃的温度，较好是大约60℃-大约200℃，更好是加热至分离混合物的回流温度。所述分离步骤宜进行10分钟到大约10小时，较好是约1-4小时，或约1-2小时。分离混合物宜冷却至大约40℃以下。如果产物混合物在醇分离步骤中是固体形式，宜过滤分离混合物，来分离通式1所示化合物。
在这一实施方式中可以使用任意合适的醇。合适的醇包括直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的、芳族的或非芳族的C1-C20含碳化合物，它至少有一个羟基。合适的醇的例子包括但不限于甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、1，2-乙二醇、3-氯-1-丙醇、2-羟基乙酸、1-羟基-3-戊酮、环己醇、环己烯醇、甘油、苯甲醇及它们的混合物。
在分离步骤中，所述醇的使用量为每份通式1所示化合物使用大约1-20份醇，更好是每份通式1所示化合物使用大约3-10份醇。
所述分离混合物宜通过任何合适的方法，例如流体混合器或流动混合器、或者在搅拌器中使用机械或气体搅拌来混合和搅拌。
虽然此处不打算拘泥于什么理论解释，但是这些醇能增溶许多多酚以及在弗瑞德-克来福特反应中使用的含卤杂质，使分离步骤得到的固体主要包含通式1所示的化合物，并降低三芳基-三嗪的含量。通常，所述醇分离步骤包括处理所述反应混合物，使其基本上不含多间苯二酚和含卤杂质。将能溶于醇的滤液浓缩，回收多间苯二酚-三嗪。
应当指出的是，可以在醇分离方法中，将固态产物混合物溶解在有机溶剂中。所述用来溶解产物混合物的溶剂与醇不混溶，这样就能形成至少两个明显的分层。可以往醇中加水，以形成两个分层。我们认为所述醇基层包含大部分的卤素和多间苯二酚杂质，而有机层主要包含不溶于所述醇基层中的通式1所示的化合物和三芳基三嗪化合物。所述醇基层可以通过任意合适的方法去除，流下富含大量通式1所示化合物的有机层。
宜以一步或任意顺序的分步方式同时使用碱分离步骤和烃类溶剂分离步骤，分离通式1所示化合物。
在本发明另一实施方式中，使包含通式1所示化合物的产物混合物与选自碱、醇和烃类溶剂中的至少两种组分接触。在本实施方式中可以使用上述相同的工艺条件和用量。所述接触宜以一步或分步方式进行。较好是同时使用碱和烃类溶剂，或者醇和烃类溶剂。
实施例
通过下面的实施例阐述了本发明的某些实施方式和特征，但是本发明并不局限于此。
实施例1：用5％的碳酸钠水溶液进行处理来分离2-(2，4-二羟基苯基基)-
4，6-二(2，4-二甲基苯基基)-1，3，5-三嗪
a.制备2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(依据WO
00/29392所述的步骤)
在装有回流冷凝器、氮气进口和机械搅拌器的反应烧瓶中加入50g氰尿酰氯、191ml邻二氯苯(ODCB)和108.5gm氯化铝。将混合物置于冰浴中，冷却至5℃，然后在20分钟内加入6.5gm浓盐酸。将混合物加热至室温，并搅拌2小时。将其再次冷却至5℃，然后在4小时内慢慢加入51.8gm的间二甲苯，同时使温度升到21℃。混合物在室温下再搅拌16小时。将反应混合物加热到大约69℃，在30分钟内加入32.8gm间二甲苯。将混合物保持在65℃下4小时。然后加入500ml水，并共沸蒸馏除去ODCB。过滤出沉淀的固体，得到120g水润湿的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。HPLC分析显示它含大约7％多间苯二酚，它主要由三间苯二酚-三嗪和二间苯二酚-单氯-三嗪组成。
b.分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、Dean-Stark装置、氮气进口和机械搅拌器的反应烧瓶中加入225ml水和11.25gm碳酸钠。然后往得到的溶液中加入100gm粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、实施例1a制备的含多间苯二酚-三嗪杂质的二芳基-单间苯二酚-三嗪(大约50％水分)。所述混合物的pH大约为10。将得到的混合物加热回流，并在回流状态下保持2小时，同时在Dean-Stark装置中收集作为共沸混合物的残余ODCB。停止加热，并在50-60℃下过滤所述混合物。用112.5ml 5％碳酸钠水溶液和600ml 50℃的水洗涤所述滤饼2次，并过滤得到97.5g 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(含大约50％水分)。HPLC分析显示在2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪中检测不到残留的多间苯二酚-三嗪。它也不含ODCB。
通过用HPLC分析滤液，该滤液中不含2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
实施例2：用3％碳酸钠水溶液进行处理来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二
(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、Dean-Stark装置、氮气进口和机械搅拌器的反应烧瓶中加入112.5ml 3％的碳酸钠水溶液和50gm实施例1a制备的含多间苯二酚-三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。将得到的混合物加热回流，并在回流状态下保持2小时，在Dean-Stark装置中收集收集作为共沸混合物的残余ODCB。停止加热，在大约80℃下过滤混合物，用112.5ml 3％碳酸钠水溶液和300ml 50℃的水洗涤滤饼。由此得到47g残余物，用HPLC分析，是不含间苯二酚杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
a.分离多间苯二酚-三嗪
用HCl水溶液酸化所述滤液，并用乙酸乙酯萃取。用HPLC分析所述有机相，显示其主要含多间苯二酚-三嗪，几乎不含2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
实施例3：用氢氧化钠水溶液进行处理，分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二 (2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、Dean-Stark装置、氮气进口和机械搅拌器的反应烧瓶中加入50gm实施例1a制备的含多间苯二酚-三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，随后加入175ml 0.25％的氢氧化钠水溶液。加热回流所述反应混合物，并在Dean-Stark装置中收集作为共沸混合物的残余ODCB。再加入175ml 0.25％氢氧化钠水溶液，将pH维持在约10，并继续回流1小时。停止加热，将混合物过滤，滤饼用30ml 0.25％氢氧化钠水溶液和500ml水依次洗涤。用HPLC分析产物(47gm)，没有可以检测到残留在2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪中的间苯二酚杂质。
实施例4：从2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
中去除间苯二酚和多间苯二酚杂质
加热5gm 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、250mg间苯二酚和200mg多间苯二酚-三嗪(使用AlCl3反应氰尿酰氯和间苯二酚来制备多间苯二酚-三嗪)与50ml 5％碳酸钠水溶液的混合物。将所述混合物加热回流3小时。停止加热，并将混合物过滤，并用5％的碳酸钠水溶液和水依次洗涤滤饼。用HPLC分析得到的4.6gm固体产物，是不含间苯二酚和多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
实施例5：使用2％氢氧化钠水溶液从2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二
甲基苯基)-1，3，5-三嗪中去除氰尿酰氯
在装有磁力搅拌器、氮气进口和回流冷凝器的反应烧瓶中，往9gm 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和1gm氰尿酰氯的混合物中加入60ml 5％的碳酸钠水溶液。将混合物加热回流2小时，停止加热，将混合物过滤，用5％的碳酸钠水溶液和水依次洗涤滤饼，并进行干燥，得到8.8g 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。用HPLC分析所得的产品，它不含氰尿酰氯。
实施例6：使用2％氢氧化钠水溶液从2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-
二甲基苯基)-1，3，5-三嗪中去除间苯二酚、氰尿酰氯和多间苯二酚-三嗪
在装有磁力搅拌器、氮气进口和回流冷凝器的反应烧瓶中，往10gm含多间苯二酚-三嗪的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、1gm间苯二酚和1gm氰尿酰氯的混合物中加入75ml 2％的氢氧化钠水溶液。将混合物加热回流1小时，混合液的pH大约是11。停止加热，将混合物冷却至室温，并过滤。滤饼用50ml 2％的氢氧化钠水溶液洗涤，然后用水洗涤3次，然后进行干燥，得到9.4g 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，用HPLC分析得知，它不含氰尿酰氯、间苯二酚和多间苯二酚-三嗪。
实施例7：分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三
嗪和多间苯二酚-三嗪
a.制备具有高含量多间苯二酚-三嗪的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二
(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、氮气进口和磁力搅拌器的反应烧瓶中加入2gm氰尿酰氯、25ml氯苯、4.4gm氯化铝和2.34g间二甲苯。反应混合物在室温下搅拌大约40小时。然后往其中加入3.6gm间二甲苯，加热到90℃，并保持2小时。用水将反应混合物骤冷，并共沸除去氯苯。将沉淀物过滤，用水洗涤滤饼，干燥得到4.5g粗产物。HPLC分析显示，产物混合物共含62％多间苯二酚(由大约53％三间苯二酚三嗪、9％二间苯二酚-单二甲苯-三嗪组成)，和仅34％ 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
b.分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
在反应烧瓶中加入1gm上述实施例7a中的混合物和30ml 5％碳酸钠水溶液，并加热2小时。混合物的pH大约为10。停止加热，将混合物过滤，滤饼用5％碳酸钠水溶液和水依次洗涤。分离固体产物(300mg)，用HPLC分析，是不含多间苯二酚-三嗪的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
c.去除多间苯二酚-三嗪
将从上述(b)部分得到的滤液在冰浴中冷却，并用盐酸酸化，用乙酸乙酯萃取。分离有机层，用HPLC分析，发现它只含多间苯二酚-三嗪、而不含2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
实施例8：通过去除多间苯二酚-三嗪和三(二甲苯基)-三嗪来分离2-(2，4-
二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的方法：工艺1
A：去除多间苯二酚-三嗪
在装有磁力搅拌器、氮气进口和回流冷凝器的反应烧瓶中，往10gm依据WO00/29392步骤制备的包含多间苯二酚-三嗪和三(二甲苯基)三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(含50％水分)中加入50ml5％碳酸钠水溶液。将此混合物加热回流2小时。混合物的pH大约为10。停止加热，将混合物过滤，滤饼用水洗涤，并干燥制得用HPLC分析为不含多间苯二酚-三嗪，但包含11％三(二甲苯基)-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
B：三(二甲苯基)-三嗪的去除
加热回流实施例8a中得到的9.5gm含水的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和60ml庚烷1小时。冷却此混合物，过滤，滤饼用庚烷洗涤。HPLC分析显示得到4gm不含多间苯二酚-三嗪，且三(二甲苯基)-三嗪杂质减少到0.3％的干燥固体产物2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
实施例9：通过去除多间苯二酚-三嗪和三(二甲苯基)-三嗪来分离2-(2，4-
二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的方法：工艺2
A：去除三间苯二酚三嗪
加热回流10gm依据WO 00/29392所述方法制备的包含10％三(二甲苯基)-三嗪和4％多间苯二酚-三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(含50％水分)和70ml庚烷1小时。将此混合物冷却、过滤，滤饼用庚烷洗涤，并干燥制得用HPLC分析为4.5gm只含0.9％三(二甲苯基)-三嗪杂质、但多间苯二酚-三嗪杂质含量不变的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
B：去除多间苯二酚-三嗪
在装有磁力搅拌器、氮气进口和回流冷凝器的反应烧瓶中，往含4.5gm实施例9A中得到的干燥2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(含多间苯二酚-三嗪杂质)中加入25ml5％碳酸钠水溶液。混合物加热回流1小时。混合物的pH大约为10。停止加热，将混合物过滤，滤饼用水洗涤，干燥制得用HPLC分析为4gm不含多间苯二酚-三嗪的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
实施例10：通过去除三(二甲苯基)-三嗪来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-
二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的方法
加热回流20gm依据WO 00/29392所示方法制备的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(含40％水分，并用3％碳酸钠水溶液处理，去除多间苯二酚-三嗪)、20ml甲苯和80ml庚烷的混合物1小时。停止加热，将此混合物冷却至30℃。过滤，滤饼用20ml甲苯和80ml庚烷的混合物洗涤，干燥制得HPLC分析为11.7gm不含三(二甲苯基)-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
实施例11：除去2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三
嗪中的对-氯酚
往5gm2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和1gm对-氯酚的混合物中加入50ml 5％碳酸钠水溶液。混合物加热回流3小时。停止加热，将此混合物过滤，滤饼用5％碳酸钠水溶液和水依次洗涤，HPLC分析显示得到固体产物(4.9gm)，为2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，且不含可检测量的对-氯酚。
实施例12：制备2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、氮气进口和机械搅拌器的反应烧瓶中加入50g氰尿酰氯、191ml ODCB和108.4gm氯化铝。将混合物置于冰浴中，冷却至5℃，然后在20分钟内加入6.5gm浓盐酸。混合物可以升至室温，并搅拌2小时。在将其再次冷却至5℃之后，在3小时内慢慢加入54.7gm邻二甲苯，同时使得温度升到21℃。混合物在室温下再搅拌16小时。将反应混合物加热到大约63℃，在30分钟内加入34gm的间二甲苯。混合物在75℃下保持3小时。然后加入500ml水，并共沸蒸馏除去ODCB。过滤出沉淀的固体，并用水洗涤。在真空烘箱中进行干燥，得到96g粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。HPLC分析显示它含大约5％的多间苯二酚-三嗪和10.7％三-邻二甲苯基-三嗪。
实施例13：分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-
三嗪：工艺1
A：多间苯二酚的去除
在装有磁力搅拌器、氮气进口和回流冷凝器的反应烧瓶中加入5gm包含多间苯二酚-三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和30ml 3％碳酸钠水溶液。将此混合物加热回流2小时。混合物的pH大约为10。停止加热，将混合物过滤，滤饼用水洗涤。HPLC分析显示得到不含多间苯二酚-三嗪，含11％三(二甲苯基)-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
B：去除三-邻-二甲苯基-三嗪
在装有Dean-Stark装置、氮气进口和机械搅拌器的反应烧瓶中加入实施例13A中得到的11.4gm含2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的湿滤饼，并和40ml甲苯一起加热回流2小时。冷却此混合物，过滤，滤饼用另外的甲苯洗涤，得到3.9gm产物。HPLC分析此固体产物，显示得到不含多间苯二酚-三嗪，且三-邻-二甲苯基-三嗪杂质减少到0.3％的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
实施例14：分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-
三嗪：工艺2
A：去除三-邻-二甲苯基-三嗪
在装有氮气进口和磁力搅拌器的反应烧瓶中，加热回流5gm实施例13A中得到的粗2-(3，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和30ml甲苯。2小时后停止加热。将混合物冷却、过滤，滤饼用另外的甲苯洗涤，得到4.1gm产物。HPLC分析此固体产物显示是含3.9％多间苯二酚-三嗪杂质，且三-邻-二甲苯基-三嗪减少到1.6％的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
B：去除多间苯二酚-三嗪
在装有磁力搅拌器、氮气进口和回流冷凝器的反应烧瓶中加入4.1gm上述含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和30ml 3％碳酸钠水溶液。将所述混合物加热回流2小时。混合物的pH大约为10。停止加热，并过滤该混合物，滤饼用3％碳酸钠水溶液和水依次洗涤，得到3.8gm用HPLC分析为不含多间苯二酚-三嗪，且三-邻-二甲苯基-三嗪杂质为1.7％的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
实施例15：用碳酸钾水溶液处理其溶液来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二
(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、氮气进口和磁力搅拌器的反应烧瓶中加入50ml乙酸乙酯和5gm含多间苯二酚-三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，并在室温下搅拌形成溶液。往其中加入25ml 5％碳酸钾水溶液，并在室温下搅拌10分钟。分离有机层，用水洗涤2次，并用无水硫酸钠干燥。然后在减压条件下去除溶剂，得到4.7g 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，用HPLC分析显示为不含多间苯二酚-三嗪杂质。
实施例16：用三乙胺水溶液处理其溶液来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二
(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
在烧瓶中，将5gm含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪溶解在50ml乙酸乙酯中。往其中加入15ml 5％三乙胺水溶液。在室温下搅拌所述混合物10分钟。分离有机层，用水洗涤2次，用无水硫酸钠干燥，并在减压条件下去除溶剂，得到4.6g 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，用HPLC分析显示为不含多间苯二酚-三嗪杂质。
实施例17：用三乙胺水溶液处理固体形式2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二
甲基苯基)-1，3，5-三嗪来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-
三嗪
在烧瓶中加入5gm含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和25ml 5％三乙胺水溶液。将此混合物加热到80℃，并保持1小时。混合物的pH大约为10。停止加热。冷却此混合物至室温，过滤，滤饼用5％三乙胺水溶液和水依次洗涤，并进行干燥，得到4.7gm2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，用HPLC分析显示为不含多间苯二酚-三嗪杂质。
实施例18：用三乙胺水溶液处理固体形式的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，
4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪来分离2-(3，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-
1，3，5-三嗪
将5gm含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和25ml 5％三乙胺水溶液混合得到混合物。将此混合物加热到80℃，保持1小时。冷却此混合物至室温，过滤，滤饼用15ml 5％三乙胺水溶液和15ml水依次洗涤，干燥，得到4.7gm 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(3，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，用HPLC分析显示为不含多间苯二酚-三嗪杂质。
实施例19：用三乙胺的甲醇水溶液处理2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲
基苯基)-1，3，5-三嗪的固体混合物来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基
苯基)-1，3，5-三嗪
在烧瓶中加入5gm含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和25ml在甲醇水溶液(1：1)中制备的5％三乙胺。将此混合物加热到60℃，保持1小时。冷却此混合物至室温，过滤，滤饼首先用15ml 5％三乙胺的甲醇水溶液洗涤，之后用15ml水洗涤三次，干燥，用HPLC分析过滤产物(4.6g)，表明该产物包含2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，并且检测不到多间苯二酚-三嗪杂质。
实施例20：通过用三乙胺甲醇溶液处理2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲
基苯基)-1，3，5-三嗪的固体混合物来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基
苯基)-1，3，5-三嗪
在烧瓶中加入5gm含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和25ml 5％三乙胺甲醇溶液。将此混合物加热到60℃，保持1小时。冷却此混合物至室温，过滤，滤饼用15ml 5％三乙胺甲醇溶液洗涤，而后用15ml甲醇洗涤2次，用HPLC分析过滤产物(4.2gm)，表明该产物包含2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，且检测不到多间苯二酚-三嗪杂质。
实施例21：通过用碳酸钠水溶液处理其溶液来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-
二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、氮气进口和磁力搅拌器的反应烧瓶中加入50ml乙酸乙酯和5gm依据WO 00/29392所述方法制备的含多间苯二酚-三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(乙基苯)-1，3，5-三嗪，并在室温下搅拌形成溶液。往其中加入25ml 5％碳酸钠水溶液，并在室温下搅拌10分钟。分离有机层，用水洗涤2次，用无水硫酸钠干燥。然后在减压条件下去除溶剂，得到4.6g2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(乙基苯)-1，3，5-三嗪，用HPLC分析显示为不含多间苯二酚-三嗪杂质。
实施例22：通过用碳酸钠水溶液处理来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(甲基
苯)-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、氮气进口和机械搅拌器的反应烧瓶中加入30ml 5％碳酸钠水溶液和5gm依据WO 00/29392所述方法制备的含多间苯二酚-三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(甲基苯)-1，3，5-三嗪。将此混合物加热回流1小时。混合物的pH大约为10。停止加热。冷却此混合物至室温，然后进行过滤，滤饼用15ml 5％碳酸钠水溶液洗涤，然后用20ml水洗涤3次，得到的过滤产物(4.7gm)，用HPLC分析是不含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(甲基苯)-1，3，5-三嗪。
实施例23：通过用碳酸钠水溶液处理来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二苯基
-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、氮气进口和机械搅拌器的反应烧瓶中加入10ml 5％碳酸钠水溶液和2gm依据WO 00/29392所述方法制备的含多间苯二酚-三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二氯苯基-1，3，5-三嗪。将此混合物加热回流1小时。停止加热。冷却此混合物至室温。然后进行过滤，滤饼用5ml 5％碳酸钠水溶液洗涤，然后用10ml水洗涤3次。用HPLC分析得到的过滤产物(1.8gm)，是不含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。
实施例24：通过用碳酸钠水溶液处理来分离2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二氯苯
基-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、氮气进口和机械搅拌器的反应烧瓶中加入30ml 5％碳酸钠水溶液和5gm依据WO 00/29392所述方法制备的含多间苯二酚-三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二氯苯基-1，3，5-三嗪。将此混合物加热回流1小时。停止加热。冷却此混合物至室温，过滤，滤饼用15ml 5％碳酸钠水溶液洗涤，然后用20ml水洗涤3次。用HPLC分析得到的过滤产物(4.6gm)，是不含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二氯苯基-1，3，5-三嗪。
实施例25：通过用甲醇处理来除去多间苯二酚-三嗪，由此分离2-(2，4-二羟
基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪
在装有回流冷凝器、氮气进口和机械搅拌器的反应烧瓶中加入6gm依据WO00/29392所述方法制备的含多间苯二酚-三嗪杂质的粗2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和60ml甲醇。将此混合物加热回流1小时。停止加热。冷却此混合物至室温。然后进行过滤，滤饼用25ml甲醇洗涤。用HPLC分析得到的过滤产物(5.3gm)，是不含多间苯二酚-三嗪杂质的2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
Claims (7)
1.分离通式1所示化合物的方法：
式中，Ar1和Ar2相同或不同，是通式2所示化合物的基团
式中，R1是氢原子，R2、R3、R4和R5相同或不同，是氢原子、具有1-24个碳原子的烷基、具有1-24个碳原子的卤烷基、具有6-24个碳原子的芳基、具有2-24个碳原子的链烯基、具有1-24个碳原子的酰基、具有1-24个碳原子的环烷基、具有5-24个碳原子的环酰基、具有7-24个碳原子的芳烷基、或者具有6-24个碳原子的芳酰基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的萘、OR、NRR’、CONRR’、OCOR、CN、SR、SO2R，以及任选地具有将R3和R4或R4和R5连接在一起所形成的饱和或不饱和稠碳环的一部分，且各R、R’、R6、R7、R8、R9和R10相同或不同，各自为氢原子、具有1-24个碳原子的烷基、具有1-24个碳原子的卤烷基、具有6-24个碳原子的芳基、具有2-24个碳原子的链烯基、具有1-24个碳原子的酰基、具有1-24个碳原子的环烷基、具有5-24个碳原子的环酰基、具有7-24个碳原子的芳烷基、具有6-24个碳原子的芳酰基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的萘，以及任选地具有将R6和R7、R7和R8、R8和R9、或R9和R10连接在一起所形成的饱和或不饱和稠碳环的一部分，其环上任选地包含O、N或S原子，且R6、R7、R8、R9和R10是具有1-24个碳原子的烷氧基，Y是一根键、O、NR”或SR”，其中R”是氢原子、具有1-24个碳原子的烷基、具有1-24个碳原子的卤烷基、具有6-24个碳原子的芳基、具有2-24个碳原子的链烯基、具有1-24个碳原子的酰基、具有1-24个碳原子的环烷基、具有5-24个碳原子的环酰基、具有7-24个碳原子的芳烷基、或具有6-24个碳原子的芳酰基；
其中，所述方法包括以下步骤：
1)使产物混合物和无机碱接触，形成分离混合物，
2)从所述分离混合物中分离出通式1所示化合物；
其中，所述产物混合物包含通式1所示化合物和多酚-三嗪化合物。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述产物混合物呈固体形式。
3.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述接触步骤在10℃到回流温度之间的温度下进行。
4.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无机碱溶解在至少一种溶剂中，和/或所述产物混合物溶解在至少另一种溶剂中。
5.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述接触步骤在7-14的pH下进行。
6.权利要求2所述的方法，其特征在于，所述方法还包括将来自过滤步骤的滤液和酸接触来分离多酚-三嗪化合物。
7.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无机碱溶解在至少一种溶剂中，所述产物混合物溶解在至少另一种溶剂中，其中，所述第二种溶剂和第一种溶剂基本上不混溶，且至少形成两个明显的层。
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| CN106565619A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-04-19 | 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 | 一种精制2‑（2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法 |
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