JPH01283261A - アルキル化方法 - Google Patents
アルキル化方法Info
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- JPH01283261A JPH01283261A JP11104588A JP11104588A JPH01283261A JP H01283261 A JPH01283261 A JP H01283261A JP 11104588 A JP11104588 A JP 11104588A JP 11104588 A JP11104588 A JP 11104588A JP H01283261 A JPH01283261 A JP H01283261A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
イ）産業上の利用分野
本発明は、医薬、写真薬などの中間体として有用な化合
物を得るためのアルキル化方法に関するものであり、更
に詳しくはアルキレンビスチオビスフェノールのアルキ
ル化方法に関する。
物を得るためのアルキル化方法に関するものであり、更
に詳しくはアルキレンビスチオビスフェノールのアルキ
ル化方法に関する。
口）従来技術
従来、アルキル化方法、特にメチル化方法には、硫酸ジ
メチルによる方法、ジアゾメタンによる方法、よう化メ
チルによる方法など様々な方法があり、反応溶媒も各種
多様なものが知られている。
メチルによる方法、ジアゾメタンによる方法、よう化メ
チルによる方法など様々な方法があり、反応溶媒も各種
多様なものが知られている。
ハ）発明が解決しようとする問題点
しかしながら、一般式
［式中ｎは１〜３で゛あるコ
で示される化合物を、硫酸エステルでアルキル化して、
一般式 ［式中ｎは１〜３であり、Ｒはアルキル基である］ ソ゛示される化合物を合成するに際しての溶媒を、メタ
ノール、イソプロパツール、ジメチルホルムアミド、ア
セトニトリルなどで実施すると、生成′物の純度が低い
。さらに、ここで得られた生成物を精製しても純度が上
がらないため、高純度が要求される医薬、写真薬の中間
体として使用できない。また、ジメチルスルホキシドを
溶媒として使用すると、純度の高い目的物が得られるが
、ジメチルスルホキシドがこの条件下で反応し、特異臭
を有する物質に変化するため、公害面で問題となる等の
欠点を有しており、いずれの方法も工業的に有利な方法
とはいえない。
一般式 ［式中ｎは１〜３であり、Ｒはアルキル基である］ ソ゛示される化合物を合成するに際しての溶媒を、メタ
ノール、イソプロパツール、ジメチルホルムアミド、ア
セトニトリルなどで実施すると、生成′物の純度が低い
。さらに、ここで得られた生成物を精製しても純度が上
がらないため、高純度が要求される医薬、写真薬の中間
体として使用できない。また、ジメチルスルホキシドを
溶媒として使用すると、純度の高い目的物が得られるが
、ジメチルスルホキシドがこの条件下で反応し、特異臭
を有する物質に変化するため、公害面で問題となる等の
欠点を有しており、いずれの方法も工業的に有利な方法
とはいえない。
二）発明の構成
本発明者は、鋭意研究の結果、上記の反応を（イ）苛性
アルカリを一般式 ［式中ｎは１〜３である］ １モルに対して２．０モルを越え６．０モルまでの存在 （ロ）アセトンを主成分とする溶媒 以上の（イ）、（ロ）の条件下で行うことによって、高
純度のものが、高収率で得られることを見出した。さら
に説明する。硫酸工艮チルはその反応性がきわめて強い
なめ、本来、この化合物に適用すると、フェノール性水
酸基のみならず、スルフィド位をもアルキル化してスル
ホニウム化合物を与える。従ってこのような混合官能の
化合物には適用できない。しかし、上記の反応を前記ビ
スフェノール化合物１モルに対して、２．０モルを越え
６．０モルまでの苛性アルカリの存在下で、アセトンを
主成分とする溶媒中で行うと、フェノール性水酸基のみ
がアルキル化されて、所定の化合物を高純度、高収率で
得ることができることを見出した。これに比べ、他の溶
媒では、純度、収率ともに劣った。
アルカリを一般式 ［式中ｎは１〜３である］ １モルに対して２．０モルを越え６．０モルまでの存在 （ロ）アセトンを主成分とする溶媒 以上の（イ）、（ロ）の条件下で行うことによって、高
純度のものが、高収率で得られることを見出した。さら
に説明する。硫酸工艮チルはその反応性がきわめて強い
なめ、本来、この化合物に適用すると、フェノール性水
酸基のみならず、スルフィド位をもアルキル化してスル
ホニウム化合物を与える。従ってこのような混合官能の
化合物には適用できない。しかし、上記の反応を前記ビ
スフェノール化合物１モルに対して、２．０モルを越え
６．０モルまでの苛性アルカリの存在下で、アセトンを
主成分とする溶媒中で行うと、フェノール性水酸基のみ
がアルキル化されて、所定の化合物を高純度、高収率で
得ることができることを見出した。これに比べ、他の溶
媒では、純度、収率ともに劣った。
また、苛性アルカリが前記ビスフェノール化合物１モル
に対して２．０モル以下だと、収率的には問題がないが
、純度が低下した。かつまた前記化合物１モルに対して
苛性アルカリ６モルを越えると、生成物が分解して収率
が低下し、いずれもコスト高となる。ここに、本発明の
意義がある。
に対して２．０モル以下だと、収率的には問題がないが
、純度が低下した。かつまた前記化合物１モルに対して
苛性アルカリ６モルを越えると、生成物が分解して収率
が低下し、いずれもコスト高となる。ここに、本発明の
意義がある。
ホ）実施例
以下、実施例を挙げて、本発明の詳細な説明する。
実施例１
アセトン１５０ｍ１に１，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）エタン３０ｇ（０，１０８モル）、４８重
量％水酸化ナトリウム水溶液１９．８ｇ（０，２３８モ
ル）水５ｍｌを添加し、硫酸ジメチル２７．２ｇ （０
，２１６モル）を５０〜５７℃で滴下したのち、さらに
この温度範囲で１時間反応しな。冷却後、ろ取、乾燥す
ると、融点１０７゜１〜１０９．５℃、そして順相系カ
ラム（商品名Ｌｉｃｈｒｏｓｏｒｂ Ｓｉ ６０ ）を
用いたＨＰＬＣ分析での面積比で純度が９９．６％の
１，２−ビス（メトキシフェニルチオ）エタン２９．６
ｇ（収率８９゜７％）を得た。。
ェニルチオ）エタン３０ｇ（０，１０８モル）、４８重
量％水酸化ナトリウム水溶液１９．８ｇ（０，２３８モ
ル）水５ｍｌを添加し、硫酸ジメチル２７．２ｇ （０
，２１６モル）を５０〜５７℃で滴下したのち、さらに
この温度範囲で１時間反応しな。冷却後、ろ取、乾燥す
ると、融点１０７゜１〜１０９．５℃、そして順相系カ
ラム（商品名Ｌｉｃｈｒｏｓｏｒｂ Ｓｉ ６０ ）を
用いたＨＰＬＣ分析での面積比で純度が９９．６％の
１，２−ビス（メトキシフェニルチオ）エタン２９．６
ｇ（収率８９゜７％）を得た。。
実施例２
４８重量％水酸化ナトリウムを４９．５ｇ（０，５９４
モル）に増やした以外は実施例１と同様にして、ＨＰＬ
Ｃ分析による面積比で純度が９９．８％の１，２−ビス
（メトキシフェニルチオ）エタン２８．２ｇ（収率８５
．５％）を得た。
モル）に増やした以外は実施例１と同様にして、ＨＰＬ
Ｃ分析による面積比で純度が９９．８％の１，２−ビス
（メトキシフェニルチオ）エタン２８．２ｇ（収率８５
．５％）を得た。
比較例１
アセトンをアセトニトリルに代えた以外は実施例１と同
様にしてＨＰＬＣ分析による面積比で純度が９０．２％
の１，２−ビス（メトキシフェニルチオ）エタン２７．
１ｇ（収率８２．１％）を得た。
様にしてＨＰＬＣ分析による面積比で純度が９０．２％
の１，２−ビス（メトキシフェニルチオ）エタン２７．
１ｇ（収率８２．１％）を得た。
比較例２
アセトンをイソプロピルアルコールに代えた以外は実施
例１と同様にしてＨＰＬＣ分析による“面積比で純度が
９２．７％Ｏ１，２ニビス（メトキシフェニルチオ）エ
タン２８．２ｇ（収率８５，５％）を得た。
例１と同様にしてＨＰＬＣ分析による“面積比で純度が
９２．７％Ｏ１，２ニビス（メトキシフェニルチオ）エ
タン２８．２ｇ（収率８５，５％）を得た。
比較例３
４８重量％水酸化ナトリウムを１８ｇ（０，２１６モル
）に滅じた以外は実施例１と同様にして、ＨＰＬＣ分析
による面積比で純度が９３．１％の１，２−ビス（メト
キシフェニルチオ）エタン２６．４ｇ（収率８０％）を
得た。
）に滅じた以外は実施例１と同様にして、ＨＰＬＣ分析
による面積比で純度が９３．１％の１，２−ビス（メト
キシフェニルチオ）エタン２６．４ｇ（収率８０％）を
得た。
へ）発明の効果
以上の実施例、比較例から本発明の方法は、所定のフェ
ノール性水酸基のアルキル化方法として有用であること
が判明した。
ノール性水酸基のアルキル化方法として有用であること
が判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中ｎは１〜３である］ で示される化合物を、硫酸エステルでアルキル化して、
一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中ｎは１〜３であり、Ｒはアルキル基である］で示
される化合物を合成するに際して、 （イ）苛性アルカリを一般式（ I ） １モルに対して２．０モルを越え６．０モルまでの存在 （ロ）アセトンを主成分とする溶媒 以上の（イ）、（ロ）の条件下で行うことを特徴とする
アルキル化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11104588A JPH01283261A (ja) | 1988-05-07 | 1988-05-07 | アルキル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11104588A JPH01283261A (ja) | 1988-05-07 | 1988-05-07 | アルキル化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01283261A true JPH01283261A (ja) | 1989-11-14 |
Family
ID=14551015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11104588A Pending JPH01283261A (ja) | 1988-05-07 | 1988-05-07 | アルキル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01283261A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1594824A4 (en) * | 2003-01-13 | 2007-04-04 | Atherogenics Inc | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ESTERS AND PROBUCOL ETHERS AND DERIVATIVES |
-
1988
- 1988-05-07 JP JP11104588A patent/JPH01283261A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1594824A4 (en) * | 2003-01-13 | 2007-04-04 | Atherogenics Inc | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ESTERS AND PROBUCOL ETHERS AND DERIVATIVES |
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