JP5269734B2 - 重合硬化性組成物、その重合硬化方法、および重合硬化樹脂組成物 - Google Patents
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Description
なお、本願では、脂環式エポキシ基、ビニルエーテル基およびオキセタン基からなる群から選ばれるカチオン重合性官能基を分子内に少なくとも1個有する少なくとも2種のカチオン重合性化合物と、少なくとも1種の熱潜在性重合開始剤とを含む重合硬化性組成物であって、その重合硬化性組成物の一部分に対して一次熱エネルギーが与えられることにより重合硬化性組成物に発熱重合反応が生じ、その発熱重合反応により発生した二次熱エネルギーにより重合硬化性組成物全体が重合硬化するものであることを特徴とする態様で、上記の第1〜第3の態様以外のものも参考例として開示される。
(i)オキセタン基なるカチオン重合性官能基を分子内に有するカチオン重合性化合物として、2個のオキセタン基を有する市販のオキセタン1(OXT−221、東亞合成社製)またはオキセタン2(OXT−121、東亞合成社製)、または1個のオキセタン基を有するオキセタン3(OXT−211、東亞合成社製)、(ii)ビニルエーテル基なるカチオン重合性官能基を分子内に有するカチオン重合性化合物として、2個のビニルエーテル基を有する市販のビニルエーテル1(TEGVE、日本カーバイド工業社製)またはビニルエーテル2(CHDVE、日本カーバイド工業社製)、または1個のビニルエーテル基を有するビニルエーテル3(EHVE、日本カーバイド工業社製)、ビニルエーテル4(高分子量DVE1ヒマシ油:伊藤製油社製のヒマシ油ポリオール両末端に旭化成ケミカル社のHDI(ヘキサメチレンジイソシアネート)を反応させウレタンプレポリマー化した後、更にそのイソシアネート基にOH基を有するモノビニルエーテル化合物(CHMVE:日本カーバイド工業社製)を付加した化合物)、ビニルエーテル5(高分子量DVE2シリコーン、信越化学工業社のカルビノール両末端シリコーンに旭化成ケミカル社のHDI(ヘキサメチレンジイソシアネート)を反応させウレタンプレポリマー化した後、更にそのイソシアネート基にOH基を有するモノビニルエーテル化合物(CHMVE:日本カーバイド工業社製)を付加した化合物)、またはビニルエーテル6(高分子量DVE3 PTXG、旭化成ケミカル社のPTXG(ポリエーテル)に旭化成ケミカル社のHDI(ヘキサメチレンジイソシアネート)を反応させウレタンプレポリマー化した後、更にそのイソシアネート基にOH基を有するモノビニルエーテル化合物(CHMVE:日本カーバイド工業社製)を付加した化合物)、並びに、(iii)脂環式エポキシ基なるカチオン重合性官能基を分子内に有するカチオン重合性化合物として、2個の脂環式エポキシ基を有する市販のエポキシ1(2021P、ダイセル化学工業社製)、エポキシ2(水添ビスフェノールA型、ジャパンエポキシレジン社製)またはエポキシ3(ビスフェノールA型、ジャパンエポキシレジン社製)、(iv)熱潜在性重合開始剤として、市販の反応開始剤1(アデカオプトンCP−77、アデカ社製)、市販の反応開始剤2(SI−60L、三新化学社製)または市販の反応開始剤3(SI−100L、三新化学社製)、そして、(v)必要に応じてフィラーとして、市販のフィラー1(シリコーンKMP−601、信越化学工業社製)、市販のフィラー2(シリコーンKMP−600、信越化学工業社製)または市販のフィラー3(アルミナ(平均粒子径30μm、日本軽金属社製)を、表1に示される量(g)でそれぞれ秤量し、表1に示される各々の組合せで、混合手段としてシンキー社の泡取り錬太郎を使用して、室温2分間攪拌して、表1に示される各実施例および比較例における重合硬化性組成物を調製した。
Claims (14)
- 脂環式エポキシ基、ビニルエーテル基およびオキセタン基からなる群から選ばれるカチオン重合性官能基を分子内に少なくとも1個有する少なくとも2種のカチオン重合性化合物と、少なくとも1種の熱潜在性重合開始剤とを含む重合硬化性組成物であって、該カチオン重合性官能基の濃度が該重合硬化性組成物全体に対して5〜12mmol/g以上であり、該重合硬化性組成物全体に占める該少なくとも1種の熱潜在性重合開始剤の固形分換算添加量が0.2〜4質量%であり、熱伝導率が1W/mK以下であるフィラーを含んでもよく、該重合硬化性組成物を100℃〜400℃に加熱することによって該重合硬化性組成物全体の10質量%以下に対して一次熱エネルギーが与えられることにより該重合硬化性組成物に発熱重合反応が生じ、該発熱重合反応により発生した二次熱エネルギーにより該重合硬化性組成物全体が重合硬化するものであることを特徴とする、重合硬化性組成物。
- 前記一次熱エネルギーが、前記重合硬化性組成物を150℃〜350℃に加熱することにより付与されるものである、請求項1に記載の重合硬化性組成物。
- 前記少なくとも2種のカチオン重合性化合物のうちの1種が、前記脂環式エポキシ基を少なくとも1個有するものである、請求項1または2に記載の重合硬化性組成物。
- 前記少なくとも1種の熱潜在性重合開始剤がスルホニウム塩である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の重合硬化性組成物。
- 前記カチオン重合性化合物の少なくとも2種におけるカチオン重合性官能基当りの化学当量が、200g/mol以上で、且つ20,000g/mol以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の重合硬化性組成物。
- 前記カチオン重合性化合物の少なくとも2種におけるカチオン重合性官能基の化学当量が、300g/mol以上で、且つ10,000g/mol以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の重合硬化性組成物。
- 前記少なくとも2種のカチオン重合性化合物のうちの1種が、ポリエーテル、シリコーン、ヒマシ油またはポリブタジエン由来の構造の骨格を有するものである、請求項5または6に記載の重合硬化性組成物。
- 5〜500質量%のフィラーを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の重合硬化性組成物。
- 前記フィラーの熱伝導率が0.5W/mK以下である、請求項8に記載の重合硬化性組成物。
- 前記フィラーが有機系化合物である、請求項8または9に記載の重合硬化性樹組成物。
- 前記有機系化合物がシリコーンを含むものである、請求項10に記載の重合硬化性組成物。
- 脂環式エポキシ基、ビニルエーテル基およびオキセタン基からなる群から選ばれるカチオン重合性官能基を分子内に少なくとも1個有する少なくとも2種のカチオン重合性化合物と、少なくとも1種の熱潜在性重合開始剤とを含む重合硬化性組成物であって、該カチオン重合性官能基の濃度が該重合硬化性組成物全体に対して5〜12mmol/g以上であり、該重合硬化性組成物全体に占める該少なくとも1種の熱潜在性重合開始剤の固形分換算添加量が0.2〜4質量%であり、熱伝導率が1W/mK以下であるフィラーを含んでもよい、重合硬化性組成物を供給し、該重合硬化性組成物を100℃〜400℃に加熱することによって該重合硬化性組成物全体の10質量%以下に対して一次熱エネルギーを付与して該重合硬化性組成物中に発熱重合反応を生じさせ、そして該発熱重合反応によって発生した二次熱エネルギーにより該重合硬化性組成物全体を重合硬化することを特徴とする、重合硬化性組成物の重合硬化方法。
- 脂環式エポキシ基、ビニルエーテル基およびオキセタン基からなる群から選ばれるカチオン重合性官能基を分子内に少なくとも1個有する少なくとも2種のカチオン重合性化合物と、少なくとも1種の熱潜在性重合開始剤とを含む重合硬化性組成物であって、該カチオン重合性官能基の濃度が該重合硬化性組成物全体に対して5〜12mmol/g以上であり、該重合硬化性組成物全体に占める該少なくとも1種の熱潜在性重合開始剤の固形分換算添加量が0.2〜4質量%であり、熱伝導率が1W/mK以下であるフィラーを含んでもよい、重合硬化性組成物を供給し、該重合硬化性組成物を100℃〜400℃に加熱することによって該重合硬化性組成物全体の10質量%以下に対して一次熱エネルギーを付与して該重合硬化性組成物中に発熱重合反応を生じさせ、そして該発熱重合反応によって発生した二次熱エネルギーにより該重合硬化性組成物全体を重合硬化することにより得られたことを特徴とする、重合硬化樹脂組成物。
- 25℃での弾性率が1GPa以下である、請求項13に記載の重合硬化樹脂組成物。
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