JP5265197B2

JP5265197B2 - Ｐ−ｎ結合を含むホスホニウムカチオンを有するイオン液体およびその製造方法

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Publication number: JP5265197B2
Application number: JP2007548007A
Authority: JP
Inventors: 一樹村石; 久美子末藤; 原高
Original assignee: Kanto Denka Kyogyo Co.,Ltd.
Current assignee: Kanto Denka Kyogyo Co.,Ltd.
Priority date: 2005-12-02
Filing date: 2006-11-30
Publication date: 2013-08-14
Anticipated expiration: 2026-11-30
Also published as: CA2630785A1; RU2409584C2; KR20080069203A; EP1956026A1; US8871974B2; CA2630785C; EP1956026A4; JPWO2007063959A1; WO2007063959A1; CN101312983A; KR101000247B1; RU2008120238A; EP1956026B1; CN101312983B; US20090163394A1

Description

本発明は、広範な温度領域において液状を呈し、電気化学安定性に優れたイオン液体およびその製造方法と、それを利用した蓄電用デバイス、リチウム二次電池、電気二重層キャパシター、色素増感型太陽電池、燃料電池、反応溶媒等の各種の用途に関する。

イミダゾリウム系に代表されるような、粘度および融点の比較的低いカチオンとして形成されるイオン液体は、従来から多数報告されている。しかしこれらのイオン液体は、還元安定性が低く、電位窓が狭いため安定性に欠け、蓄電用デバイス向け電解質への適応が難しいなどの欠点があるものが多い。更に、比較的融点が低いイオン液体の中には熱分解温度が低く安定性に欠けると思われる例もある。（特許文献１、非特許文献１および２参照）
広範な温度領域において安定であるイオン液体としては、アンモニウムカチオンに代表されるようなＮ原子を含むオニウムをカチオンとして形成されるイオン液体が報告されている。しかしながら、アンモニウム系カチオンを有するイオン液体は比較的融点、粘度が高く、室温付近で粘度の低い液体となる構造はほんの一部である。（特許文献２、特許文献３、および非特許文献３〜６参照）

すなわち、広範な温度領域において安定した液状を呈し、更に電気化学安定性に優れたイオン液体が少ないことが、リチウム二次電池、電気二重層キャパシター、燃料電池あるいは色素増感型太陽電池、または蓄電用デバイス向け電解質、電解液あるいは添加剤としての応用に関し大きな障害となっている。

特表２００１−５１７２０５号公報国際公開第０２／０７６９２４号パンフレット特開２００３−３３１９１８号公報萩原理加、Electrochemistry、70, No.2, 130(2002) Y.Katayama, S.Dan, T.Miura and T.Kishi, Journal of The Electrochemical Society, 148(2), C102-C105 (2001) 松本一、宮崎義憲、溶融塩および高温化学、44, 7(2001) H.Matsumoto, M.Yanagida, K.Tanimoto, M.Nomura, Y.Kitagawa and Y.Miyazaki, Chem. Lett, 8, 922(2000) D.R.MacFarlane, J.Sun, J.Golding, P.Meakin and M.Forsyth, Electrochemica Acta, 45, 1271(2000) Doulas R. MacFarlane, Jake Golding, Stewart Forsyth, Maria Forsyth and Glen B. Deacon, Chem. Commun., 1430(2001)

本発明は、広範囲の温度領域において安定した液状を呈し、電気化学安定性に優れたイオン液体とその製造方法を提供することを目的とし、更には、上記のような電解液、リチウム二次電池、電気二重層キャパシタ、色素増感型太陽電池、燃料電池もしくは反応溶媒等に使用する材料としての利用が可能なイオン液体、特には、室温付近において安定な液状を呈するイオン液体を提供することを目的とするものであって、具体的には、新規なホスホニウムカチオンを含有するイオン液体を提供することを目的とする。

本発明者らは、カチオン成分とアニオン成分からなる多数の塩を合成し、上記目的を達成するためのイオン液体について鋭意検討した結果、少なくとも１つのＰ−Ｎ結合を含むホスホニウムイオン、特に下記一般式（１）で示される有機カチオンの群から選ばれる一種または複数種の成分をカチオン成分として含むイオン液体が、広範な温度領域において安定で、電気化学安定性に優れたイオン液体を構成し得ることを見出した。

[式中の置換基Ｒ¹〜Ｒ¹¹は互いに独立していて、同一であっても異なっていても良い。置換基Ｒ¹〜Ｒ¹¹はそれぞれ、Ｈ原子、Ｃ₁〜Ｃ₃₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀の単一もしくは複数の二重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀の単一もしくは複数の三重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルキニル基、飽和または部分的にもしくは完全に不飽和のシクロアルキル基、アリール基、複素環基のいずれかを示す。また、これらの置換基Ｒ¹〜Ｒ¹¹のうちの単一または複数の置換基に含まれるＨ原子は、ハロゲン原子によって部分的にもしくは完全に置換でき、あるいは、ＣＮ基、ＮＯ₂基によって部分的に置換できる。また、置換基Ｒ¹〜Ｒ¹¹のうちの任意の置換基が共同で環状構造を形成していてもよい。また、これらの置換基Ｒ¹〜Ｒ¹¹に含まれる炭素原子は、-O-,-Si(R')₂-,-C(O)-,-C(O)O-,-S-,-S(O)-,-SO₂-,-SO₃-,-N=,-N=N-,-NH-,-NR'-, -PR'-,-P(O)R'-,-P(O)R'-O-,-O-P(O)R'-O-,および-P(R')₂=N-の群から選択した原子および／または原子団によって置換できる（ここで、R'はＣ₁〜Ｃ₁₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、またはＦ原子によって部分的もしくは完全に置換されたアルキル基、飽和または部分的にもしくは完全に不飽和のシクロアルキル基、非置換もしくは置換されたフェニル基、または非置換もしくは置換されたヘテロシクルスを示す）。Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は互いに独立して、Ｎ原子、Ｏ原子、Ｓ原子、またはＣ原子を示す。ただし、Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３のうちの二つがＮ原子となることはない。また、Ｒ^３、Ｒ^８またはＲ^１１は、Ｘ^１、Ｘ^２またはＸ^３がＣ原子の場合のみ存在する置換基であり、Ｘ^１がＣ原子の場合は、Ｘ^１、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が、Ｘ^２がＣ原子の場合は、Ｘ^２、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８が、Ｘ^３がＣ原子の場合は、Ｘ^３、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１が、それぞれ共同で飽和または部分的にもしくは完全に不飽和の環状構造を形成してもよい。更に、Ｒ^２、Ｒ^７またはＲ^１０は、Ｘ^１、Ｘ^２またはＸ^３がＮ原子もしくはＣ原子の場合のみ存在する置換基であり、Ｘ^１がＮ原子もしくはＣ原子の場合は、Ｘ^１、Ｒ^１およびＲ^２が、Ｘ^２がＮ原子もしくはＣ原子の場合は、Ｘ^２、Ｒ^６およびＲ^７が、Ｘ^３がＮ原子もしくはＣ原子の場合は、Ｘ^３、Ｒ^９およびＲ^１０が、それぞれ共同で飽和または部分的にもしくは完全に不飽和の環状構造を形成してもよい。更に、点線は、共役構造を示す。]

すなわち、本発明は、「Ｐ−Ｎ結合を１個、２個または４個含むホスホニウムイオンをカチオン成分として含むイオン液体」、「前記一般式（１）で示される有機物をカチオン成分として含むイオン液体」、および、「カチオン成分とアニオン成分とからなるイオン液体であって、カチオン成分が前記一般式（１）で示されるカチオン成分の群から選ばれる一種または複数種であるイオン液体」を提供することにより、前記目的を達成したものである。

実施例２のメチルブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドのＣＶ曲線を示すグラフである。実施例６のジメチルブチル（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドのＣＶ曲線を示すグラフである。実施例１３のトリス（ジエチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドのＣＶ曲線を示すグラフである。

前記一般式（１）で示されるカチオン成分としては、前記一般式（１）中の置換基Ｒ¹〜Ｒ¹¹が、Ｈ原子、Ｃ₁〜Ｃ₃₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、飽和または部分的にもしくは完全に不飽和のシクロアルキル基、アリール基、複素環基であり、これらの置換基Ｒ¹〜Ｒ¹¹のうちの単一または複数の置換基に含まれるＨ原子は、ハロゲン原子によって部分的にもしくは完全に置換され、あるいは、ＣＮ基、ＮＯ₂基によって部分的に置換されたものであることが好ましい。更に、これらの置換基Ｒ¹〜Ｒ¹¹に含まれる炭素原子が、-O-,-Si(R')₂-,-C(O)-,-C(O)O-,-S-,-S(O)-,および-NR'-［ここで、R'はＣ₁〜Ｃ₁₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、またはＦ原子によって部分的もしくは完全に置換されたアルキル基、飽和または部分的にもしくは完全に不飽和のシクロアルキル基、非置換もしくは置換されたフェニル基、または非置換もしくは置換されたヘテロシクルスを示す。］の群から選択された原子および／または原子団によって置換されたものであることが好ましい。更に好ましくは、前記一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ¹¹が、それぞれＣ₁〜Ｃ₂₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基（Ｒ¹〜Ｒ¹¹は互いに同種でも異種であってもよい）のものが挙げられる。

本発明で用いられるアニオン成分は、[RSO₃]⁻,[Rf SO₃]⁻,[(Rf SO₂)₂N]⁻,[(Rf SO₂)₃C]⁻,[(FSO₂)₃C]⁻,[ROSO₃]⁻,[RC(O)O]⁻,[Rf C(O)O]⁻,[CCl₃C(O)O]⁻,[(CN)₃C]⁻,[(CN)₂CR]⁻,[(RO(O)C)₂CR]⁻,[R₂P(O)O]⁻,[RP(O)O₂]^２−,[(RO)₂P(O)O]⁻, [(RO) P(O)O₂]^２−,[(RO)(R) P(O)O]⁻,[Rf ₂P(O)O]⁻,[Rf P(O)O₂]^２−,[B(OR)₄]⁻,[N(CF₃)₂]⁻,[N(CN)₂]⁻,[AlCl₄]⁻,PF₆ ⁻,[Rf PF₅]⁻,[Rf₃ PF₃]^-,BF₄ ⁻,[Rf BF₃]⁻,SO₄ ^2-,HSO₄ ⁻,NO₃ ⁻,F⁻,Cl⁻,Br⁻,およびI⁻［式中の置換基Ｒはそれぞれ、Ｈ原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₀の単一もしくは複数の二重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₀の単一もしくは複数の三重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルキニル基、飽和または部分的にもしくは完全に不飽和のシクロアルキル基のいずれかを示す。これらの置換基Ｒに含まれるＨ原子は、ハロゲン原子によって部分的にもしくは完全に、あるいは、ＣＮ基、ＮＯ₂基によって部分的に置換できる。また、これらの置換基Ｒに含まれる炭素原子は、-O-，-C(O)-,-C(O)O-,-S-,-S(O)-,-SO₂-,-SO₃-,-N=,-N=N-,-NR'-,-N(R')₂,-PR'-,-P(O)R'-,-P(O)R'-O-,-O-P(O)R'-O-,および-P(R')₂=N-の群から選択した原子および／または原子団によって置換できる（ここで、R'はＣ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、またはＦ原子によって部分的もしくは完全に置換されたアルキル基、飽和または部分的にもしくは完全に不飽和のシクロアルキル基、非置換もしくは置換されたフェニル基、または非置換もしくは置換されたヘテロシクルスを示す）。また、Rfはフッ素含有置換基である。］の群の中から選ばれる一種または複数種が挙げられる。これらアニオン成分は、前記カチオン成分との組み合わせにより、広範な温度領域において安定な液体として存在し、電気化学安定性に優れたイオン液体を構成し得る。ここで「広範な温度領域において安定な液体として存在する」とは、現在一般的なイオン液体の定義となっている１００℃付近で液体、かつ熱分解温度が融点より凡そ２００度以上高いこと、つまりこの広い温度領域において安定な液体として存在する事を指す。

そして、前記一般式（１）の対イオンとして用いられるこれらアニオン成分の好ましい種類は、[RSO₃]⁻,[Rf SO₃]⁻,[(Rf SO₂)₂N]⁻,RfCOO⁻,PF₆ ⁻,BF₄ ⁻,[Rf BF₃]^-,[B(OR)₄]⁻, [N(CN)₂]⁻,[AlCl₄]⁻,SO₄ ²⁻,HSO₄ ⁻,NO₃ ⁻,F⁻,Cl⁻,Br⁻,およびI⁻の群の中から選ばれる一種または複数種であり、更に好ましくは、[RSO₃]⁻,[Rf SO₃]⁻,[(Rf SO₂)₂N]⁻, RfCOO⁻,PF₆ ⁻,BF₄ ⁻,[Rf BF₃]^-,[B(OR)₄]⁻,[N(CN)₂]⁻,[AlCl₄]⁻,SO₄ ^２−,HSO₄ ⁻,およびNO₃ ⁻の群の中から選ばれる一種または複数種である。
前記カチオン成分とこれら好ましいアニオン成分との組み合わせが、より好ましい特性、すなわち、低温からの広範な温度領域において安定な液状を呈すると共に電気化学安定性に優れたイオン液体を構成し得る。

また、前記一般式（１）の対イオンであるアニオン成分が、[RSO₃]⁻,[Rf SO₃]⁻,[(Rf SO₂)₂N]⁻,RfCOO⁻,PF₆ ⁻,BF₄ ⁻,[Rf BF₃]^-,[B(OR)₄]⁻, [N(CN)₂]⁻,[AlCl₄]⁻,SO₄ ^２−,HSO₄ ⁻,NO₃ ⁻,F⁻,Cl⁻,Br⁻,およびI⁻の群の中から選ばれる一種または複数種であり、かつ、前記一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ¹¹が、それぞれＨ原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基（Ｒ¹〜Ｒ¹¹は互いに同種でも異種であってもよい）であるイオン液体が特に好ましい。

また、前記一般式中のカチオンの対称性を低くすることにより、例えばＲ¹〜Ｒ¹¹の少なくとも一つが異なる基とすることにより、低融点のイオン液体が得られる。
そこで低融点に重点を置くイオン液体を構成したい場合は、前記一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ¹¹の少なくとも一つが、Ｃ₄〜Ｃ₂₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、残りのＲⁿが、Ｈ原子もしくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖状のアルキル基であるカチオン成分を有するイオン液体や、Ｒ¹〜Ｒ¹¹の少なくとも一つがシリル基もしくは環構造を有し、残りのＲⁿが、Ｈ原子もしくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖状のアルキル基であるカチオン成分を有するイオン液体があげられる。特に好ましい組み合わせ例としては、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³がＣ原子、Ｒ¹がプロピル基、Ｒ²,Ｒ³がＨ原子、Ｒ⁴、Ｒ⁵がエチル基、かつＲ⁶〜Ｒ¹¹がＨ原子であるホスホニウムカチオン、Ｘ¹、Ｘ２およびＸ³がＮ原子、Ｒ¹、Ｒ²がブチル基、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰がエチル基であるホスホニウムカチオン、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³がＮ原子、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴，Ｒ⁶、Ｒ⁹がメチル基、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ¹⁰がブチル基であるホスホニウムカチオン、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³がＮ原子、Ｒ¹、Ｒ²がエチル基、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁹がメチル基、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ¹⁰がブチル基であるホスホニウムカチオンなどがあげられる。
またカチオンの対称性を下げることによる融点への影響の例として、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³がＮ原子、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷．Ｒ⁹、Ｒ¹⁰がすべてエチル基であるカチオンと（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ−アニオンからなるイオン液体の融点は約９０℃であるのに対し、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³がＮ原子、Ｒ¹、Ｒ²がブチル基、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷．Ｒ⁹、Ｒ¹⁰がすべてエチル基であるカチオンと（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ−アニオンからなるイオン液体の融点は約２５℃であり、対称性を下げることにより融点を約６５℃下げることを確認できている。
またこれらカチオンと組み合わせるアニオン成分としては、(ＣＦ₃ＳＯ₂)₂Ｎ^-,ＰＦ₆ ^-およびＢＦ₄ ^-のいずれか、特に好ましくは（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ^-またはＢＦ₄ ^-のアニオン成分である。このような低い融点のイオン液体は単独での電解液としての使用が可能であったり、低温での反応溶媒としての利用が可能であったりと、利用できる分野を大きく広げることができる。

以上の本発明のイオン液体は、広範な温度領域において安定で、かつ電気化学安定性にも優れたイオン液体である。そのため、本発明のイオン液体は、蓄電用デバイスの電解質、電解液あるいは添加剤等、リチウム二次電池、電気二重層キャパシタ、燃料電池あるいは色素増感型太陽電池、アクチュエータ、潤滑油に使用される材料として、また、各種反応に使用する反応溶媒として有用である。更に強アルカリに対しても安定であるため、アルカリ雰囲気反応溶媒としても使用可能である。従来用いられている可塑剤の代わりにイオン液体を使用することで熱安定性が著しく高まる結果が知られている。
イオン液体中でのＡｌやＡｌ−Ｍｎ，Ａｌ−Ｔｉ，Ａｌ−Ｍｇ，Ａｌ−Ｃｒなどのアルミニウム合金の電析が報告されている。
イオン液体をポリマー化することでイオンを高密度に含有するイオン液体の難燃性、電気化学的安定性といった特異な性質を有する高分子材料が設計可能である。
なお、前記一般式（１）に示したカチオンは、便宜上Ｐ原子上に陽電荷を置いたホスホニウムカチオンとして表しているが、電荷が分子内で非局在化しているものと考えられる。

前記一般式（１）で示されるカチオン成分を含むイオン液体の代表的な合成方法を下記に示す。

原料となる前記一般式（２）または（３）で示される有機物に、アルキル化剤（Ｒ⁷Ｗ）を滴下し、所定の温度、時間、反応させる。超純水、またはジエチルエーテル等で洗浄した後、真空乾燥する。アルキル化剤（Ｒ⁷Ｗ）としては、ヨウ化アルキル、臭化アルキル、塩化アルキル、硫酸ジアルキルエステル、スルホン酸ジアルキルエステル、炭酸ジアルキルエステル、りん酸トリアルキルエステル、モノ−あるいはポリ−フルオロアルキルスルホン酸アルキルエステル、パーフルオロアルキルスルホン酸アルキルエステル、モノ−あるいはポリ−フルオロカルボン酸アルキル、パーフルオロカルボン酸アルキル、硫酸、硝酸、塩酸等を挙げることができる。

Ｐ−Ｎ結合を４個含む前記一般式（１）で示されるカチオン成分を含むイオン液体は、例えば次のようにして得られる。

ただし、Ｒ¹＝Ｒ²でもよい。

原料となる前記一般式（４）で示される有機物に、アルキル化剤（Ｒ¹ＷおよびＲ²Ｗ）を滴下し、所定の温度、時間、反応させる。超純水、またはジエチルエーテル等で洗浄した後、真空乾燥する。アルキル化剤（Ｒ¹ＷおよびＲ²Ｗ）としては、ヨウ酸アルキル、臭化アルキル、塩化アルキル、硫酸ジアルキルエステル、スルホン酸ジアルキルエステル、炭酸ジアルキルエステル、りん酸トリアルキルエステル、モノ−あるいはポリ−フルオロアルキルスルホン酸アルキルエステル、パーフルオロアルキルスルホン酸アルキルエステル、モノ−あるいはポリ−フルオロカルボン酸アルキル、パーフルオロカルボン酸アルキル、硫酸、硝酸、塩酸等を挙げることができる。

また、例えば、下記の方法でアニオン交換することによって、異なるアニオンを有するイオン液体とすることも可能である。

ここで、イオン結合性化合物Ａ^＋Ｑ⁻としては、例えば、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２，ＮａＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２，ＫＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２，ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ，ＣＦ_３ＳＯ_３Ｎａ，ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_３Ｌｉ，ＣＦ_３ＳＯ_３Ｋ，ＣＦ_３ＣＨ_２ＳＯ_３Ｌｉ，ＣＦ_３ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ，ＣＦ_３ＣＨ_２ＳＯ_３Ｋ，ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ，ＣＦ_３ＣＯＯＮａ，ＣＦ_３ＣＯＯＫ，ＣＦ_３ＣＯＯＡｇ，ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯＯＡｇ，ＬｉＰＦ_６，ＮａＰＦ_６，ＫＰＦ_６，ＬｉＢＦ_４，ＮａＢＦ_４，ＫＢＦ_４，ＮＨ_４ＢＦ_４，ＫＣ_２Ｆ_５ＢＦ_３，ＬｉＢ（Ｃ_２Ｏ_４）_２，ＬｉＳｂＦ_６，ＮａＳｂＦ_６，ＫＳｂＦ_６，ＮａＮ（ＣＮ）_２，ＡｇＮ（ＣＮ）_２，Ｎａ_２ＳＯ_４，Ｋ_２ＳＯ_４，ＮａＮＯ_３，ＫＮＯ_３等が挙げられるが、上記化合物に限られるものではない。

前記一般式（５）中の置換基Ｒ¹〜Ｒ⁷および前記一般式（６）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ⁴〜Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに独立していて、同一であっても異なっていても良い。これらの置換基はそれぞれ、Ｈ原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₃₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₃₀の単一もしくは複数の二重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀の単一もしくは複数の三重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルキニル基、飽和または部分的にもしくは完全に不飽和のシクロアルキル基、アリール基、複素環基のいずれかを示す。また、これらの置換基のうちの単一または複数の置換基に含まれるＨ原子は、ハロゲン原子によって部分的にもしくは完全に置換でき、あるいは、ＣＮ基、ＮＯ₂基によって部分的に置換できる。また、Ｒ¹〜Ｒ⁷のうちの任意の置換基、またはＲ¹、Ｒ²、Ｒ⁴〜Ｒ⁷、Ｒ⁹およびＲ¹⁰のうちの任意の置換基が共同で環状構造を形成していてもよい。これらの置換基に含まれる炭素原子は、-O-,-Si(R')₂-,-C(O)-,-C(O)O-,-S-,-S(O)-,-SO₂-,-SO₃-,-N=,-N=N-,-NH-,-NR'-,-PR'-,-P(O)R'-,-P(O)R'-O-,-O-P(O)R'-O-,および-P(R')₂=N-の群から選択した原子および／または原子団によって置換できる（ここで、R'はＣ₁〜Ｃ₁₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、またはＦ原子によって部分的もしくは完全に置換されたアルキル基、飽和または部分的にもしくは完全に不飽和のシクロアルキル基、非置換もしくは置換されたフェニル基、または非置換もしくは置換されたヘテロシクルスを示す）。

上記のハロゲン原子としては、Ｆ,Ｃｌ,ＢｒおよびＩを挙げることができる。
上記のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル等を挙げることができる。また、該シクロアルキル基は、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基等の不飽和結合を有するものも含み、また、ハロゲン原子によって部分的にもしくは完全に置換でき、あるいは、ＣＮ基、ＮＯ₂基によって部分的に置換できる。

また、上記の複素環基としては、ピロジニル、ピロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、ピラロゾリジニル、ピラゾニル、ピペリジル、ピペラジニル、モルホリニル、チエニル基等を挙げることができる。また、これらの複素環基にはアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、チオール基、アルキルチオ基並びにハロゲン原子を、一個または複数個含有していてもよい。

また、上記のアリール基としては、フェニル、クメニル、メシチル、トリル、キシリル基等（これらのアリール基にはアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アシル基、ホルミル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、チオール基、アルキルチオ基並びにハロゲン原子を、一個または複数個含有していてもよい）を挙げることができる。

更に、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル等のアルコキシアルキル基や、トリメチルシリル基等のトリアルキルシリル基などを挙げることができる。
そして、前記一般式（４）または（５）で示される化合物と反応させ、組み合わされるアニオン成分Ｑとしては、前述のアニオン成分を挙げることができる。

以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１
（ａ）クロロビス（ジエチルアミノ）ホスフィンの調製
滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた３００ｍｌの３つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、三塩化リン１０．０ｇ（０．０７２８ｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、氷浴で５℃以下に冷却した後、攪拌しながら、ジエチルアミン３０．０ｍｌ（０．２９１ｍｏｌ）を、３時間かけてゆっくり滴下した。窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を３回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った（０．４ｋＰａ、７７．８−７８．２℃）。透明液体のクロロビス（ジエチルアミノ）ホスフィンが８．０７ｇ得られた。収率は５３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.20-3.14(m, 8H)
1.14(t, 12H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ160.56(s, 1P)
以下に構造式を示す。

（ｂ）メチルビス（ジエチルアミノ）ホスフィンの調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた２００ｍｌの四つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ａ）で得られたクロロビス（ジエチルアミノ）ホスフィン８．０７ｇ（０．０３８ｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、−７８℃に冷却した後攪拌しながら、１ｍｏｌ／ＬのＣＨ₃Ｌｉジエチルエーテル溶液を３８ｍｌ滴下した。１５分攪拌したあと、ゆっくりと昇温してから、４５分間還流した。室温に戻してから窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を３回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った（０．４ｋＰａ、６３．９−６５．７℃）。透明液体のメチルビス（ジエチルアミノ）ホスフィンが５．１０ｇ得られた。収率は７１％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.05-2.92 (m, 8H)
1.26(d,3H)
1.00(t,12H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ79.19 (m,1P)
以下に構造式を示す。

（ｃ）ジメチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸メチルの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの２つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ｂ）で得られたメチルビス（ジエチルアミノ）ホスフィン２．８２ｇ（０．０１４８ｍｏｌ）を加え、氷冷した後、硫酸ジメチル１．７ｍｌ（０．０１８ｍｏｌ）を滴下した。室温で４時間攪拌したあと、ジエチルエーテルで３回洗った。室温で真空乾燥することで、白色固体としてジメチルビス(ジエチルアミノ)ホスホニウム硫酸メチルを４．２５ｇ得た。収率は９１％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.98(s,3H)
3.20-3.08 (m,8H)
2.14(d,6H)
1.19(t,12H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ62.19(m,1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

（ｄ）ジメチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた１００ｍｌのナスフラスコに（ｃ）で得られたジメチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸メチル４．２５ｇ（０．０１３４ｍｏｌ）と超純水２５ｍｌを加え、攪拌しながらＬｉＴＦＳＩ４．２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）を２５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１５時間攪拌した。得られた塩を５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を超純水１００ｍｌで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエパボレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。白色固体としてジメチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを４．７７ｇ得た。収率は７３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.15-3.04 (m, 8H)
1.95(d, 6H)
1.17(t, 12H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.93(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ59.70(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は３８．７℃、結晶化温度は２９．４℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３９８．６℃であった。

実施例２
（ｅ）メチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチルの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの２つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ｂ）で得られたメチルビス（ジエチルアミノ）ホスフィン２．２８ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を加え、氷冷した後、硫酸ジｎ−ブチル２．８５ｍｌ（０．０１４４ｍｏｌ）を滴下した。室温で２１時間攪拌したあと、ジエチルエーテルで３回洗った。室温で真空乾燥することで、黄色液体としてメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチルを３．１３ｇ得た。収率は６５％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ4.03(t, 2H)
3.20-3.08(m, 8H)
2.47-2.37(m, 2H)
2.12(d, 3H)
1.67-1.37(m, 8H)
1.19(t, 12H)
0.97(t, 3H)
0.91(t, 3H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ65.23(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

（ｆ）メチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた１００ｍｌのナスフラスコに（ｅ）で得られたメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチル３．１３ｇ（０．００７８ｍｏｌ）と超純水２５ｍｌを加え、攪拌しながらＬｉＴＦＳＩ２．５ｇ（０．０８６ｍｏｌ）を２５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１５時間攪拌した。得られた塩を５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を超純水１００ｍｌで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。透明液体としてメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを３．０２ｇ得た。収率は７３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.15-3.04 (m, 8H)
2.27-2.18(m, 2H)
1.91(d, 3H),
1.55-1.42(m, 4H)
1.18(t, 12H)
0.97(t, 3H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.86(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ62.86(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は１５．９℃、結晶化温度は−１０．５℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３９４．３℃であった。
また、交流インピーダンス法（北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００）による２５℃における導電率は０．０８８Ｓｍ^-1であった。
更に、作用電極および対極をＰｔとして、参照電極にＬｉを用いて、北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００を用いて測定したサイクリックボルタモグラムより、電位窓はＬｉ／Ｌｉ⁺に対して、−０．１Ｖ〜４．７Ｖであった。メチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドのＣＶ曲線を図１に示す。

（ｇ）メチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムテトラフルオロボレートの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌのナスフラスコに（ｅ）で得られたメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチル２．００ｇ（０．００５０ｍｏｌ）と超純水１０ｍｌを加え、攪拌しながらＮＨ₄ＢＦ₄０．６ｇ（０．００５５ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１５時間攪拌した。得られた塩を２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を超純水５０ｍｌで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。白色固体としてメチルｎ−ブチルビス(ジエチルアミノ)ホスホニウムテトラフルオロボレートを０．９３ｇ得た。収率は５３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.12(m, 8H)
2.28(m, 2H)
1.97(d, 3H)
1.57-1.46(m, 4H)
1.18(t, 12H)
0.97(t, 3H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-152.51(d, 4F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ63.80(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は１６．９℃、結晶化温度は−１９．９℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３６３．０℃であった。

（ｈ）メチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスファートの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌのナスフラスコに（ｅ）で得られたメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチル２．００ｇ（０．００５０ｍｏｌ）と超純水１０ｍｌを加え、攪拌しながらＬｉＰＦ₆０．８４ｇ（０．００５５ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１５時間攪拌した。得られた塩を２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を超純水５０ｍｌで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。白色固体としてメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスファートを１．７８ｇ得た。収率は８３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.11(m, 8H)
2.23(m, 2H)
1.92(d, 3H),
1.58-1.43(m, 4H)
1.18(t, 12H)
0.97(t, 3H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-72.75(d, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 63.80(m, 1P)
-144.29(hept, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は１４０．０℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３７３．０℃であった。

実施例３
（ｉ）ビス（ジエチルアミノ）（トリメチルシリルメチル）ホスフィンの調製
滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの３口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、マグネシウム０．３６ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル１０ｍｌを仕込んだ。数滴の１,２−ジブロモエタンを加えマグネシウムを活性化してから、クロロメチルトリメチルシラン２．０ｍｌ（１４．２ｍｍｏｌ）を発熱に気をつけながら滴下した。1時間ドライヤーで穏やかに加熱しながら攪拌すると、溶液は暗色に変化した。その後、−７８℃に冷却してから（ａ）で合成したクロロビス（ジエチルアミノ）ホスフィン３．０ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻してから１時間還流した。ろ過し、結晶を無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行い（０．２ｋＰａ／７４．３−７９．５℃）、無色透明液体のビス（ジエチルアミノ）（トリメチルシリルメチル）ホスフィンが２．２９ｇ得られた。収率は６２％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ2.98-2.84(m, 8H)
0.95(m, 14H)
0.00(s, 9H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ84.01(s, 1P)
以下に構造式を示す。

（ｊ）ビス（ジエチルアミノ）（メチル）（トリメチルシリルメチル）ホスホニウム硫酸メチルの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの２つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ｉ）で得られたビス（ジエチルアミノ）（トリメチルシリルメチル）ホスフィン１．１５ｇ（０．００４４ｍｏｌ）を加え、氷冷した後、硫酸ジメチル０．５０ｍｌ（０．００５３ｍｏｌ）を滴下した。室温で１８時間攪拌したあと、ジエチルエーテルで３回洗った。室温で真空乾燥することで、白色固体としてビス（ジエチルアミノ）（メチル）（トリメチルシリルメチル）ホスホニウム硫酸メチルを１．３４ｇ得た。収率は７９％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.49(s, 3H)
3.33-3.20(m, 8H)
2.27-2.16(m, 5H)
1.21(t, 9H)
0.30(s, 9H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ62.07(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

（ｋ）ビス（ジエチルアミノ）（メチル）（トリメチルシリルメチル）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌのナスフラスコに（ｊ）で得られたビス（ジエチルアミノ）（メチル）（トリメチルシリルメチル）ホスホニウム硫酸メチル１．３４ｇ（０．００３５ｍｏｌ）と超純水１０ｍｌを加え、攪拌しながらＬｉＴＦＳＩ１．１ｇ（０．００３８ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１５時間攪拌した。得られた塩を２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を超純水２０ｍｌで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。透明液体としてビス（ジエチルアミノ）（メチル）（トリメチルシリルメチル）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを１．１３ｇ得た。収率は５８％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.09(m, 8H)
1.94 (d, 3H)
1.70(d, 2H)
1.17(t, 9H)
0.25(s, 9H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.78(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ60.62(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は３２．１℃、結晶化温度は１２．２℃、ガラス転移温度は−６５．８であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は２２９．８℃であった。

実施例４
（ｌ）１，１−ビス（ジエチルアミノ）−３−メチル−３−ホスホレニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた２００ｍｌの３口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、塩化アルミニウム１．９０ｇ（０．０１４２ｍｏｌ）と無水ジクロロメタン３０ｍｌを加え、氷冷しながら（ａ）で合成したクロロビス（ジエチルアミノ）ホスフィン３．０ｇ（０．０１４２ｍｏｌ）を無水ジクロロメタン２５ｍｌに溶かした溶液を滴下した。１時間攪拌したあと、０℃に冷却してからイソプレン１．４２ｍｌ（０．０１４２ｍｏｌ）を滴下した。室温で１時間攪拌した。その後ＬｉＴＦＳＩ４．５ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。その後、超純水で濁らなくなるまで洗い、有機相をロータリーエバポレーターで濃縮した後、ジエチルエーテルで３回洗浄し、８０℃で真空乾燥した。白色結晶として１，１−ビス（ジエチルアミノ）−３−メチル−３−ホスホレニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを０．９４ｇ得た。収率は１３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ5.69(d, 1H)
3.15(m, 8H)
3.00-2.91(m, 4H)
1.92(s, 3H)
1.19(t, 9H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.87(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ81.46(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は３３．３℃、結晶化温度は２２．１℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３４６．１℃であった。

実施例５
（ｍ）クロロ（Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミノ）ホスフィンの調製
滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた１０００ｍｌの３つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、三塩化リン３１．９ｇ（０．２３３ｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル５００ｍｌを加え、氷浴で５℃以下に冷却した後、攪拌しながら、Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン２５．０ｍｌ（０．２３３ｍｏｌ）を、ゆっくり滴下した。さらにトリエチルアミン６５．０ｍｌ（０．４６５ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。室温で１時間半攪拌した後、窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を３回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った（０．４ｋＰａ、４４−５２℃）。透明液体のクロロ（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスフィンが１６．２８ｇ得られた。収率は４６％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.32(d, 4H)
2.78(d, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ171.30(s, 1P)
以下に構造式を示す。

（ｎ）メチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスフィンの調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた２００ｍｌの四つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ｍ）で得られたクロロ（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスフィン８．００ｇ（０．０５２４ｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、−７８℃に冷却した後攪拌しながら、１ｍｏｌ／ＬのＣＨ₃Ｌｉジエチルエーテル溶液を５３ｍｌ滴下した。攪拌しながら、ゆっくりと昇温してから、１時間還流した。室温に戻してから窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を３回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った（４．６ｋＰａ、６２．３℃）。透明液体のメチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスフィンが３．７６ｇ得られた。収率は５４％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.21-3.16 (m, 2H)
3.01-2.96(m, 2H)
2.64(d, 6H)
0.89(d, 3H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ118.38 (s, 1P)
以下に構造式を示す。

（ｏ）メチルｎ−ブチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスホニウムアイオダイドの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの２つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ｎ）で得られたメチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスフィン０．８０ｇ（０．００６１ｍｏｌ）を加え、氷冷した後、ｎ−ブチルアイオダイド１．１５ｇ（０．００６２ｍｏｌ）を滴下した。室温で１６時間攪拌したあと、ジエチルエーテルで３回洗った。室温で真空乾燥することで、白色固体としてメチルｎ−ブチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスホニウムアイオダイドを１．６５ｇ得た。収率は８６％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:D₂O, 標準物質: 2,2-ジメチル-2-シラペンタン-5-スルホネート)
δ3.28(d-d, 4H)
2.68 (d, 6H)
2.24(m, 2H)
1.75(d, 3H)
1.39-1.30(m, 4H)
0.81(t, 3H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒: D₂O, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ80.69(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

（ｐ）メチルｎ−ブチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌのナスフラスコに（ｏ）で得られたメチルｎ−ブチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスホニウムアイオダイド１．６５ｇ（０．００５２ｍｏｌ）と超純水１０ｍｌを加え、攪拌しながらＬｉＴＦＳＩ１．７ｇ（０．００５７ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１５時間攪拌した。得られた塩を２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を超純水２０ｍｌで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。透明液体としてメチルｎ−ブチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを０．３１ｇ得た。収率は１３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.38(d-d, 4H)
2.80 (d, 6H)
2.27(m, 2H)
1.84(d, 3H)
1.47-1.36(m, 4H)
0.93(t, 3H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.95(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ80.66(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は３０．７℃、結晶化温度は５．９℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３３７．２℃であった。

実施例６
（ｑ）ジクロロ（ジエチルアミノ）ホスフィンの調製
滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた３００ｍｌの３つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、三塩化リン６．０ｍｌ（０．０６９ｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、氷浴で５℃以下に冷却した後、攪拌しながら、ジエチルアミン７．１ｍｌ（０．０６９ｍｏｌ）を、３時間かけてゆっくり滴下した。窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を３回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った（０．４ｋＰａ、２７．３−２８．２ ℃）。透明液体のジクロロ（ジエチルアミノ）ホスフィンが６．８４ｇ得られた。収率は５７％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.40-3.29(m, 4H)
1.19(t, 8H),
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ162.67(s, 1P)
以下に構造式を示す。

（ｒ）ジメチル（ジエチルアミノ）ホスフィンの調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた２００ｍｌの四つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ｑ）で得られたジクロロ（ジエチルアミノ）ホスフィン５．２３ｇ（０．０３１２ｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル６０ｍｌを加え、−７８℃に冷却した後攪拌しながら、１ｍｏｌ／ＬのＣＨ₃Ｌｉジエチルエーテル溶液を６０ｍｌ滴下した。１５分攪拌したあと、ゆっくりと昇温してから、４５分間還流した。室温に戻してから窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を３回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った（１０．８ｋＰａ、６９．５−７０．０℃）。透明液体のジメチル（ジエチルアミノ）ホスフィンが１．８７ｇ得られた。収率は４５％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ2.97-2.86(m, 4H)
1.09(d, 6H)
1.01(t, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ35.04 (m, 1P)
以下に構造式を示す。

（ｓ）ジメチルｎ−ブチル（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチルの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの２つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ｒ）で得られたジメチル（ジエチルアミノ）ホスフィン０．６２ｇ（０．００４６ｍｏｌ）を加え、氷冷した後、硫酸ジｎ−ブチル１．１ｍｌ（０．００５６ｍｏｌ）を滴下した。室温で４２時間攪拌したあと、ジエチルエーテルで３回洗った。室温で真空乾燥することで、白色固体としてジメチルｎ−ブチル（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチルを１．１８ｇ得た。収率は７５％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:acetone-d₆, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.85(t, 2H)
3.27(m, 4H)
2.53(m, 2H)
2.16(d, 6H)
1.62-1.39(m, 8H)
1.19(t, 6H)
0.98-0.88(m, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒acetone-d₆, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ61.67(m, 1P)
以下に構造式を示す。

（ｔ）ジメチルｎ−ブチル（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた１００ｍｌのナスフラスコに（ｓ）で得られたジメチルｎ−ブチル（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチル１．１５ｇ（０．００３４ｍｏｌ）と超純水２５ｍｌを加え、攪拌しながらＬｉＴＦＳＩ１．２ｇ（０．００４２ｍｏｌ）を２５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１４時間攪拌した。得られた塩を５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を超純水１００ｍｌで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。透明液体としてジメチルｎ−ブチル（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを１．３９ｇ得た。収率は８７％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.10(m, 4H)
2.19(m, 2H)
1.91(d, 6H)
1.48(m, 4H)
1.17(t, 6H)
0.95(t, 3H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.93(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ59.45(m, 1P)
以下に構造式を示す。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は−１．１℃、結晶化温度は−１９．１℃、ガラス転移温度は−７７．３℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は２８４．０℃であった。
また、交流インピーダンス法（北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００）による２５℃における導電率は０．１２３Ｓｍ^−１であった。
更に、作用電極および対極をＰｔとして、参照電極にＬｉを用いて、北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００を用いて測定したサイクリックボルタモグラムより、電位窓はＬｉ／Ｌｉ^＋に対して、０Ｖ〜４．７Ｖであった。ジメチルｎ−ブチル（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドのＣＶ曲線を図２に示す。

（ｕ）ジメチルｎ−ブチル（ジエチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスファートの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌのナスフラスコに（ｓ）で得られたジメチルｎ−ブチル（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチル１．００ｇ（０．００２９ｍｏｌ）と超純水１０ｍｌを加え、攪拌しながらＬｉＰＦ₆０．４９ｇ（０．００３２ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１４時間攪拌した。得られた塩２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を超純水５０ｍｌで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。透明液体としてジメチルｎ−ブチル（ジエチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスファートを０．６２ｇ得た。収率は４６％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.10(m, 4H)
2.19(m, 2H)
1.91(d, 6H)
1.48(m, 4H)
1.17(t, 6H)
0.95(t, 3H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-71.70(d, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 59.94(m, 1P)
-144.24(hept, 1P)
以下に構造式を示す。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は１３８．１℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３１７．１℃であった。

実施例７
（ｖ）メチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムビス（オキサラト）ボレートの調製
マグネチックスターラーを備えた１００ｍｌのナスフラスコに（ｅ）で得られたメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチル１．３３ｇ（０．００３３ｍｏｌ）とアセトニトリル１０ｍｌを加え、攪拌しながらリチウムビス（オキサラト）ボレート０．６４ｇ（０．００３３ｍｏｌ）を３０ｍｌのアセトニトリルに溶解した溶液を加え室温で２日間攪拌した。析出した塩をろ別し、ロータリーエバポレーターにて減圧濃縮した。これをジクロロメタンに溶解し、超純水１００ｍｌで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。透明液体としてメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムビス（オキサラト）ボレートを１．２５g得た。収率は８７％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.08 (m, 8H)
2.22(m, 2H)
1.91(d, 3H)
1.46(m, 4H)
1.16(t, 12H)
0.94(t, 3H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ62.40(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。その結果、ガラス転移温度は−５２．９℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は２８４．３℃であった。

（ｗ）メチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムトリフルオロスルホネートの調製
マグネチックスターラーを備えた３０ｍｌのナスフラスコに（ｅ）で得られたメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチル０．５０ｇ（０．００１３ｍｏｌ）を加え、攪拌しながらリチウムトリフルオロスルホネート０．２０ｇ（０．００１４ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶解した溶液を加え室温で２０時間攪拌した。水層を取り除き、超純水で３回洗浄したあと、８０℃で真空乾燥した。白色固体としてメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムトリフルオロスルホネートを０．２３ｇ得た。収率は４６％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.12 (m, 8H)
2.33(m, 2H)
2.02(d, 3H)
1.50(m, 4H)
1.19(t, 12H)
0.97(t, 3H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.28(s, 3F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ62.21(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。その結果、融点は７４．８℃、結晶化温度は５６．４℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３１１．８℃であった。

（ｘ）メチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムパーフルオロｎ−ブチルスルホネートの調製
マグネチックスターラーを備えた３０ｍｌのナスフラスコに（ｅ）で得られたメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチル０．５０ｇ（０．００１３ｍｏｌ）を加え、攪拌しながらリチウムパーフルオロｎ−ブチルスルホネート０．４２ｇ（０．００１４ｍｏｌ）を５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１６時間攪拌した。水層を取り除いたあと、超純水で３回洗浄し、８０℃で真空乾燥した。透明液体としてメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムパーフルオロｎ−ブチルスルホネートを０．５４ g得た。収率は７９％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.12 (m, 8H)
2.32(m, 2H)
2.02(d, 3H)
1.49(m, 4H)
1.18(t, 12H)
0.97(t, 3H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ -80.91(t-t, 3F)
-114.71(m, 2F)
-121.63(m, 2F)
-125.99(m, 2F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ64.09(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は６．１℃、結晶化温度は−１９．２℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３２８．８℃であった。

（ｙ）メチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムペンタフルオロエチルトリフルオロボレートの調製
マグネチックスターラーを備えた３０ｍｌのナスフラスコに（ｅ）で得られたメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチル０．５０ｇ（０．００１３ｍｏｌ）を加え、攪拌しながらカリウムペンタフルオロエチルトリフルオロボレート０．３１ｇ（０．００１４ｍｏｌ）を５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で２０時間攪拌した。水層を取り除いたあと、超純水１００ｍｌで３回洗浄し、８０℃で真空乾燥した。白色固体としてメチルｎ−ブチルビス（ジエチルアミノ）ホスホニウムペンタフルオロエチルトリフルオロボレートを０．４８ｇ得た。収率は８８％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.10 (m, 8H)
2.22(m, 2H)
1.91(d, 3H)
1.48(m, 4H)
1.17(t, 12H)
0.97(t, 3H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ -83.80(q, 3F)
-136.81(q, 2F)
-154.33(q, 2F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ63.38(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は１２６．７℃、結晶化温度は１２０．６℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は２８９．６℃であった。

実施例８
（ｚ）クロロ（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスフィンの調製
滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた１０００ｍｌの３つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、三塩化リン４．２ｍｌ（０．０４９ｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル３００ｍｌを加え、氷浴で５℃以下に冷却した後、攪拌しながら、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミン５ｇ（０．０４９ｍｏｌ）を、ゆっくり滴下した。さらにトリエチルアミン１４ｍｌ（０．０９８ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。室温で２時間攪拌した後、窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を３回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った（０．７ｋＰａ、９０℃）。透明液体のクロロ（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスフィンが２．３０ｇ得られた。収率は２９％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.00(m, 4H)
2.68(d, 6H)
1.90(m, 2H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ161.10(s, 1P)
以下に構造式を示す。

（ａａ）メチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスフィンの調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた２００ｍｌの四つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ｚ）で得られたクロロ（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスフィン２．３０ｇ（０．０１４ｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル１２０ｍｌを加え、−７８℃に冷却した後攪拌しながら、１ｍｏｌ／ＬのＣＨ₃Ｌｉジエチルエーテル溶液を１４ｍｌ滴下した。攪拌しながら、ゆっくりと昇温してから、１時間還流した。室温に戻してから窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を３回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った（５．０ｋＰａ、８０℃）。透明液体のメチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスフィンが１．１１ｇ得られた。収率は５４％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.16 (m, 2H)
2.68(m, 2H)
2.63(d, 6H)
2.14(m, 1H)
1.35(m, 1H)
1.16(d, 3H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ90.09 (s, 1P)
以下に構造式を示す。

（ａｂ）メチルｎ−ブチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスホニウム硫酸n-ブチルの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの２つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ａａ）で得られたメチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスフィン０．８０ｇ（０．００５４ｍｏｌ）を加え、氷冷した後、硫酸ジｎ−ブチル１．１ｍｌ（０．００５４ｍｏｌ）を滴下した。３０℃で３日間攪拌したあと、ジエチルエーテルで３回洗った。室温で真空乾燥することで、黄色液体としてメチルｎ−ブチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチルを１．０ｇ得た。収率は５２％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒: CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ4.02(t, 2H)
3.26(m, 2H)
3.14(m, 2H)
2.61 (d, 6H)
2.50(m, 2H)
2.13(d, 3H)
1.99(m, 2H)
1.64(m, 2H)
1.42(m, 6H)
0.95(m, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒: CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ71.32(s, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

（ａｃ）メチルｎ−ブチル（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌのナスフラスコに（ａｂ）で得られたメチルｎ−ブチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスホニウム硫酸ｎ−ブチル１．００ｇ（０．００２８ｍｏｌ）と超純水１０ｍｌを加え、攪拌しながらＬｉＴＦＳＩ０．８６ｇ（０．００３０ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で２０時間攪拌した。得られた塩を２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を超純水２０mlで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。黄色透明液体としてメチルｎ−ブチル（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−プロピレンジアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを１．００ｇ得た。収率は７６％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.22(m, 4H)
2.76(d, 6H)
2.28(m, 2H)
2.01(m, 2H)
1.88(d, 3H)
1.46(m, 4H)
0.97(t, 6H),
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.79(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ69.52(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は３６．２℃、結晶化温度は−２４．６℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は２８５．５℃であった。

実施例９
（ａｄ）ジクロロ（Ｎ−メチルエチルアミノ）オキシリンの調製
滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた１０００ｍｌの３つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、塩化ホスホリル１９ｍｌ（０．２０８ｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル４００ｍｌを加え、氷浴で５℃以下に冷却した後、攪拌しながら、Ｎ−メチルエチルアミン１８．１ｍｌ（０．２０８ｍｏｌ）をゆっくり滴下し、その後、トリエチルアミンを２９ｍｌ（０．２０８ｍｏｌ）を滴下し、氷冷下で１時間攪拌した。窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を３回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った（１．３ｋＰａ、８０℃）。透明液体のジクロロ（Ｎ−メチルエチルアミノ）オキシリンが３２．６８ｇ得られた。収率は８９％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.32(m, 2H)
2.86(d, 3H)
1.24(t, 3H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ17.88(m, 1P)
以下に構造式を示す。

（ａｅ）ジメチル（Ｎ−メチルエチルアミノ）オキシリンの調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ａｄ）で得られたジクロロ（Ｎ−メチルエチルアミノ）オキシリン１５．００ｇ（０．０８５００ｍｏｌ）と無水ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、−７８℃に冷却した後攪拌しながら、３ｍｏｌ／ＬのＣＨ_３ＭｇＢｒジエチルエーテル溶液を５７ｍｌ滴下した。１５分攪拌したあと、ゆっくりと昇温してから、３時間還流した。室温に戻してから窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を３回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った（０．１ｋＰａ、５０−５５℃）。透明液体のジメチル（Ｎ−メチルエチルアミノ）オキシリンが１．４２ｇ得られた。収率は１２％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.02(m, 2H)
2.63(d, 3H)
1.46(d, 6H)
1.14(t, 3H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.28(m, 1P)
以下に構造式を示す。

（ａｆ）ジメチル（Ｎ−メチルエチルアミノ）ｎ−ブトキシホスホニウム硫酸ｎ−ブチルの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの２つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、（ａｅ）で得られたジメチル（Ｎ−メチルエチルアミノ）オキシリン１．４２ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を加え、氷冷した後、硫酸ジｎ−ブチル２．５ｍｌ（０．０１２６ｍｏｌ）を滴下した。３０℃で７日間攪拌したあと、ジエチルエーテルで３回洗った。室温で真空乾燥することで、白色固体としてジメチル（Ｎ−メチルエチルアミノ）ｎ−ブトキシホスホニウム硫酸ｎ−ブチルを２．５９ｇ得た。収率は７１％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:acetone-d₆, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ4.24(m, 2H)
3.84(t, 2H)
3.34(m, 2H)
2.96(d, 3H)
2.32(d, 6H)
1.73-1.34(m, 8H)
1.25(t, 3H)
0.99-0.88(m, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒acetone-d₆, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ80.00(m, 1P)
以下に構造式を示す。

（ａｇ）ジメチル（Ｎ−メチルエチルアミノ）ｎ−ブトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた５０ｍｌのナスフラスコに（ａｆ）で得られたジメチル（Ｎ−メチルエチルアミノ）ｎ−ブトキシホスホニウム硫酸ｎ−ブチル２．５９ｇ（０．００７５ｍｏｌ）を加え、攪拌しながらＬｉＴＦＳＩ２．６ｇ（０．００９０ｍｏｌ）を２５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１４時間攪拌した。得られた塩を５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を超純水１００ｍｌで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。透明液体としてジメチル（Ｎ−メチルエチルアミノ）ｎ−ブトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを２．９４ｇ得た。収率は８３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ4.03(quart, 2H)
3.29(m, 2H)
2.85(d, 3H)
2.05(d, 6H)
1.68(m, 2H)
1.39(m, 2H)
1.23(t, 3H)
0.94(t, 3H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.99(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ76.98 (m, 1P)
以下に構造式を示す。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。ガラス転移温度は−８８．７℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は２１７．２℃であった。

実施例１０
Ｂ（ａ）トリス（ジエチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩の調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた５００ｍｌの三つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、三塩化リン２０．０ｇ（０．１４６ｍｏｌ）と四塩化炭素１８５ｍｌ（１．９１ｍｏｌ）を加え、氷浴で５℃以下に冷却した後、攪拌しながら、ジエチルアミン９１．５ｍｌ（０．８８４ｍｏｌ）を３０℃以下で、ゆっくり滴下した。一定温度になった後、室温で更に１時間攪拌し、黄色液体が得られた。次に２５℃の温度下、上記の溶液の底から無水アンモニアを約１．５時間バブリングして、薄黄色の懸濁液を得た。バブリング終了後、更に一晩攪拌した。その懸濁液をろ過して、残渣を四塩化炭素１０ｍｌで洗浄し、ろ液を減圧下で溶媒を留去した。蜂蜜状の黄色粘性液体、トリス（ジエチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩が得られた。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ9.88 (broad, 1H)
3.13(m, 12H)
1.17(t, 18H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ41.34(m, 1P)
以下に構造式を示す。

Ｂ（ｂ）トリス（ジエチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ａ）で得られた粗製トリス（ジエチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩７．２６ｇ（およそ０．０２４３ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ２．３３ｇ（０．０５８３ｍｏｌ）を２．５ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ２．５９ｇ（０．０６４８ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードメタン７．１ｍｌ（０．０１１ｍｏｌ）を加え７０℃で１５時間攪拌した。
室温に戻した後、２層に分かれた反応液を３０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出して、水層を更に２回ＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。有機層を合せて、無水Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、ろ過後減圧下で大部分の溶媒を留去した。これをエーテルで３回洗浄して、９０℃で真空乾燥して茶色い油状の物質を９．９ｇ（ＰＣｌ₃からの収率９７％）得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.20 (m, 12H)
2.87 (s, 6H)
1.25 (t, 18H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.12(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ｃ）トリス（ジエチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｂ）で得られたトリス（ジエチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムアイオダイド９．９ｇ（０．０２３６ｍｏｌ）を１０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解し、１５０ｍｌの超純水で３回逆抽出した。２回目と３回目の逆抽出の水溶液にＬｉＴＦＳＩ６．８ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を３０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で２回抽出した。超純水で２回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、９０℃で真空乾燥した。収量４．５５ｇ、収率３４．７％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.13 (m, 12H)
2.77 (s, 6H)
1.21 (t, 18H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.79(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ41.34(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は１１９．８℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３５９．１℃であった。

実施例１１
Ｂ（ｄ）テトラキス（ジエチルアミノ）ホスホニウムブロマイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ａ）で得られた粗製トリス（ジエチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩７．２６ｇ（およそ０．０２４３ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ２．３３ｇ（０．０５８３ｍｏｌ）を２．５ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ１．１６ｇ（０．０２９１ｍｏｌ）を５ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ブロモエタン４．３ｍｌ（０．０５７ｍｏｌ）を加え７０℃で２５時間攪拌した。
室温に戻した後、２層に分れた反応物を１０ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２で抽出して、水層を更に２回ＣＨ_２Ｃｌ_２で抽出した。有機層を合わせて、無水Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ろ過後減圧下で大部分の溶媒を留去した。これをエーテルで３回洗浄して、９０℃で真空乾燥して茶色い油状の物質を７．１８ｇ（ＰＣｌ_３からの収率７１％）得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.20 (m, 16H)
1.25 (t, 24H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ44.03(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ｅ）テトラキス（ジエチルアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｄ）で得られたテトラキス（ジエチルアミノ）ホスホニウムブロマイド１３．７ｇ（０．０３４．３ｍｏｌ）を５ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２に溶解し、７０ｍｌの超純水で逆抽出した。逆抽出の水溶液にＬｉＴＦＳＩ１０．０ｇ（０．０３４８ｍｏｌ）を５０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１時間攪拌した。得られた塩を７０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに２０ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２で抽出した。超純水７０ｍｌで２回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、９０℃で真空乾燥した。収量１４．２２ｇ、ＰＣｌ₃からの収率９７．３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.14 (m, 16H)
1.21 (t, 24H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.80(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.96(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点と思われるピークは見られなかった。目視にて融解が９０℃で始まった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３７６．０℃であった。

実施例１２
Ｂ（ｆ）トリス（ジエチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ａ）で得られた粗製トリス（ジエチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩１０．０ｇ（およそ０．０３３５ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ２．６８ｇ（０．０６７０ｍｏｌ）を３ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することにより橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ５．５１ｇ（０．１３８ｍｏｌ）を２０ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードｎ−プロパン２６ｍｌ（０．２３８ｍｏｌ）を加え７０℃で１９時間攪拌した。
室温に戻した後、２層に分かれた反応物を５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出して、水層を更にＣＨ_２Ｃｌ_２で抽出した。有機層を合せて、無水Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、ろ過後減圧下で大部分の溶媒を留去した。これをエーテルで３回洗浄して、９０℃で真空乾燥して茶色い油状の物質を１６．４７ｇ得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.19 (m, 12H)
2.99 (m, 4H)
1.62 (m, 4H)
1.23 (t, 18H)
0.96 (t, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.61 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ｇ）トリス（ジエチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｆ）で得られたトリス（ジエチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムアイオダイド１６．４７ｇ（０．０３４７ｍｏｌ）を５ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解し、５０ｍｌの超純水で５回逆抽出した。３、４、５回目の逆抽出の水溶液にＬｉＴＦＳＩ１０．０ｇ（０．０３５ｍｏｌ）を５０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で４日間攪拌した。得られた塩を１５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。超純水で２回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、９０℃で真空乾燥した。その後アルミナカラム（展開溶媒ＣＨ₂Ｃｌ₂）に通した。再び抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、９０℃で真空乾燥した。収量４．４２ｇ、ＰＣｌ₃からの収率２０．３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.14 (m, 12H)
2.95 (m, 4H)
1.60 (m, 4H)
1.22 (t, 18H)
0.93 (t, 6H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.75 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.96(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は９４．１℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３６２．０℃であった。

実施例１３
Ｂ（ｈ）トリス（ジエチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ａ）で得られた粗製トリス（ジエチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩４２．４ｇ（およそ０．１４２ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ１１．６８ｇ（０．２９２ｍｏｌ）を１２ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ２３．３６ｇ（０．５８６ｍｏｌ）を９０ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードｎ−ブタン１１８ｍｌ（０．２３８ｍｏｌ）を加え７０℃で１９時間攪拌した。
室温に戻した後、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で５回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、７０℃で真空乾燥した。これをエーテルで３回洗浄して、再び減圧下で大部分の溶媒を留去し、７０℃で真空乾燥して茶色い油状の物質を４２．５８ｇ得た（ＰＣｌ₃からの収率５９．７％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.19 (m, 12H)
3.02 (m, 4H)
1.56 (m, 4H)
1.35 (m, 4H)
1.25 (t, 18H)
0.98 (t, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.74 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

（ｉ）トリス（ジエチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｈ）で得られたトリス（ジエチルアミノ）ｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイド４８．７５ｇ（０．０９７ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ２８．７ｇ（０．１００ｍｏｌ）を２００ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で３日間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、水層をさらに５０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。超純水で５回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、９０℃で真空乾燥した。その後アルミナカラム（展開溶媒ＣＨ₂Ｃｌ₂）に通した。再び抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、９０℃で真空乾燥した。収量５４．５９ｇ、収率８５．８％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.14 (m, 12H)
2.99 (m, 4H)
1.54 (m, 4H)
1.33 (m, 4H)
1.22 (t, 18H)
0.97 (t, 6H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.75 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.85(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は２５．４℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３６２．５℃であった。
また、交流インピーダンス法（北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００）による５０℃における導電率は０．０６４２Ｓｍ^−１であった。
更に、作用電極および対極をＰｔとして、参照電極にＬｉを用いて、北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００を用いて測定したサイクリックボルタモグラムより、電位窓はＬｉ／Ｌｉ^＋に対して、−０．１Ｖ〜４．８Ｖであった。トリス（ジエチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドのＣＶ曲線を図３に示す。

トリス（ジエチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミド３．８ｇ（０．００５８ｍｏｌ）に、ＮａＯＨ５ｇをＨ₂Ｏ２０ｍｌに溶かした水溶液を加え、５０℃で１４時間攪拌した。その後ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、分液し、有機層を３０ｍｌの超純水で３回洗った。減圧濃縮し、８０℃で真空乾燥した。収量３．７ｇ、収率９６％であった。
同様の実験をエチルメチルイミダゾリウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドで行った結果、収率８１％であった。

Ｂ（ｊ）トリス（ジエチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムニトレートの調製
Ｂ（ｈ）で得られたトリス（ジエチルアミノ）ｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイド２．４８ｇ（０．００４９４ｍｏｌ）を２０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶かし、そこにＡｇＮＯ₃０．８７ｇを溶かした水溶液２０ｍｌを加えた。生じた結晶をろ別し、ろ液を超純水で２回洗浄した後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。収量１．４７ｇ、収率６７．９％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.17 (m, 12H)
3.01 (m, 4H)
1.55 (m, 4H)
1.33 (m, 4H)
1.24 (t, 18H)
0.97 (t, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.81(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は６１．２℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は２８２．８℃であった。

実施例１４
Ｂ（ｋ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩の調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた５００ｍｌの三つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、三塩化リン１０．０ｇ（０．７２８ｍｏｌ）と四塩化炭素９２ｍｌ（０．９５４ｍｏｌ）を加え、氷浴で５℃以下に冷却した後、攪拌しながら、Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミン５２ｍｌ（０．４４２ｍｏｌ）を３０℃以下で、ゆっくり滴下した。一定温度になった後、室温で更に１時間攪拌し、黄色液体が得られた。次に２５℃の温度下、上記の溶液の底から無水アンモニアを約１．５時間バブリングして、薄黄色の懸濁液を得た。バブリング終了後、更に一晩攪拌した。その懸濁液をろ過して、残渣を四塩化炭素１０ｍｌで洗浄し、ろ液を減圧下で溶媒を留去した。蜂蜜状の黄色粘性液体、トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩が２７．３０ｇ得られた。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ9.89 (broad, 1H)
2.98(m, 6H)
2.76(d, 9H)
1.59(m, 6H)
1.33(m, 6H)
0.94(t, 9H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ41.56(m, 1P)
以下に構造式を示す。

Ｂ（ｌ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｋ）で得られた粗製トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩５．００ｇ（およそ０．０１３４ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ１．０７ｇ（０．０２６８ｍｏｌ）を１ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ２．６８ｇ(０．０６７ｍｏｌ)を１０ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードメタン６ｍｌ（０．０９ｍｏｌ）を加え７０℃で３．５時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で５回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥した。これをエーテルで３回洗浄して、再び減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥して茶色い油状の物質を４．７５ｇ得た（ＰＣｌ₃からの収率７４．７％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ2.96(m, 6H)
2.84(d, 15H)
1.59(m, 6H)
1.34(m, 6H)
0.97(t, 9H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ42.89(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ｍ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｌ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムアイオダイド４．７５ｇ（０．０１０ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ３．２ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を５０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で１９時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。収量５．３５ｇ、収率８７．２％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ2.90(m, 6H)
2.76(d, 9H)
2.74(d, 6H)
1.57(m, 6H)
1.32(m, 6H)
0.96(t, 9H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.84 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.85(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点と思われるピークは見られなかった。目視にて室温２０℃において液状を呈している。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３９５．０℃であった。

実施例１５
Ｂ（ｎ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジエチルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｋ）で得られた粗製トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩５．５３ｇ（およそ０．０１４７ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ１．１８ｇ（０．０２９５ｍｏｌ）を１ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ２．９５ｇ（０．０７３７ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードエタン８．５ｍｌ（０．１０ｍｏｌ）を加え７０℃で１５．５時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で５回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥した。これをエーテルで３回洗浄して、再び減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥して茶色い油状の物質を５．４１ｇ得た（ＰＣｌ₃からの収率７５．３％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.16(m, 4H)
2.97(m, 6H)
2.84(d, 9H)
1.59(m, 6H)
1.34(m, 6H)
1.25 (t, 6H)
0.97(t, 9H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.26(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ｏ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジエチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｎ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジエチルアミノホスホニウムアイオダイド５．４１ｇ（０．０１１ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ３．５ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を５０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で２３時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥した。収量６．４３ｇ、収率９０．３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.10(m, 4H)
2.91(m, 6H)
2.76(d, 9H)
1.57(m, 6H)
1.33(m, 6H)
1.22 (t, 6H)
0.96(t, 9H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.82 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.44(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は３．７℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は４０２．１℃であった。

実施例１６
Ｂ（ｐ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｋ）で得られた粗製トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩０．９０ｇ（およそ０．００２５ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ０．２０ｇ（０．００５０ｍｏｌ）を０．５ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ０．５０ｇ（０．０１２５ｍｏｌ）を２ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードｎ−プロパン１．７０ｍｌ（０．０１７５ｍｏｌ）を加え７０℃で１５．５時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で５回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥した。これをエーテルで３回洗浄して、再び減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムアイオダイドを０．９３ｇ得た（ＰＣｌ₃からの収率７６％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ2.96(m, 10H)
2.83(d, 9H)
1.60(m, 10H)
1.25(m, 6H)
0.97(m, 15H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.13(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ｑ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｐ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムアイオダイド０．９３ｇ（０．００１８ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ０．６ｇ（０．００２ｍｏｌ）を１５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で３９時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドを得た。収量０．５２ｇ、収率４３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ2.91(m, 10H)
2.75(d, 9H)
1.58(m, 10H)
1.33(m, 6H)
0.95(m, 15H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.76 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.27(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。ガラス転移温度は−７１．４℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３８６．７℃であった。

実施例１７
Ｂ（ｒ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｋ）で得られた粗製トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩０．９０ｇ（およそ０．００２５ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ０．２０ｇ（０．００５０ｍｏｌ）を０．５ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ０．５０ｇ（０．０１２５ｍｏｌ）を２ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードｎ−ブタン２．０５ｍｌ（０．０１７５ｍｏｌ）を加え７０℃で１５．５時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で５回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥した。これをエーテルで３回洗浄して、再び減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイドを１．０５ｇ得た（ＰＣｌ₃からの収率７６％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ2.98(m, 10H),
2.83(d, 9H)
1.58(m, 10H)
1.35(m, 10H)
0.93(t, 15H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.22(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ｓ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｒ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイド１．０５ｇ（０．００１９ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ０．６ｇ（０．００２ｍｏｌ）を１５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で３９時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドを得た。収量０．４１ｇ、収率３１％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ2.94(m, 10H)
2.75(d, 9H)
1.55(m, 10H)
1.33(m, 10H)
0.97(t, 15H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.77 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.44(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。ガラス転移温度は−７０．５℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３８７．２℃であった。

実施例１８
Ｂ（ｔ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジメトキシエチルアミノホスホニウムブロミドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｋ）で得られた粗製トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩０．９０ｇ（およそ０．００２５ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ０．２０ｇ（０．００５０ｍｏｌ）を０．５ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ０．５０ｇ（０．０１２５ｍｏｌ）を２ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、２−メトキシエチルブロミド１．６７ｍｌ（０．０１７５ｍｏｌ）を加え７０℃で１５．５時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で５回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥した。これをエーテルで３回洗浄して、再び減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジメトキシエチルアミノホスホニウムブロミドを０．７８ｇ得た(ＰＣｌ₃からの収率５６％)。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.62(t, 4H)
3.36(s, 6H)
3.32(m, 4H)
2.98(m, 6H)
2.82(d, 9H)
1.57(m, 6H)
1.31(m, 6H)
0.96(t, 9H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ44.16(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ｕ）トリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジメトキシエチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｔ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジメトキシエチルアミノホスホニウムブロミド０．７８ｇ（０．００１３ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ０．６ｇ（０．００２ｍｏｌ）を１５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で３９時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミノ）ジメトキシエチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドを得た。収量０．９３g、収率９９％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.55(t, 4H)
3.34(s, 6H)
3.24(m, 4H)
2.93(m, 6H)
2.75(d, 9H)
1.55(m, 6H)
1.32(m, 6H)
0.96(t, 9H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.76 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ44.28(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は２０．８℃、ガラス転移温度は−６８．１℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３９６．１℃であった。

実施例１９
Ｂ（ｖ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩の調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた５００ｍｌの三つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、三塩化リン１０．０ｇ（０．７２８ｍｏｌ）と四塩化炭素９２ｍｌ（０．９５４ｍｏｌ）を加え、氷浴で５℃以下に冷却した後、攪拌しながら、Ｎ−メチル-エチルアミン３７ｍｌ（０．４２０ｍｏｌ）を３０℃以下で、ゆっくり滴下した。一定温度になった後、室温で更に１時間攪拌し、黄色液体が得られた。次に２５℃の温度下、上記の溶液の底から無水アンモニアを約１．５時間バブリングして、薄黄色の懸濁液を得た。バブリング終了後、更に一晩攪拌した。その懸濁液をろ過して、残渣を四塩化炭素１０ｍｌで洗浄し、ろ液を減圧下で溶媒を留去した。蜂蜜状の黄色粘性液体、トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩が１９．７６ｇ得られた。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ9.93(broad, 1H)
3.11(m, 6H)
2.75(d, 9H)
1.20(t, 9H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ41.21(m, 1P)
以下に構造式を示す。

Ｂ（ｗ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｖ）で得られた粗製トリス（Ｎ−メチル-エチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩３．２３ｇ（０．０１２６ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ１．０１ｇ（０．０２５２ｍｏｌ）を１ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ２．５２ｇ（０．０６２９ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードメタン５．４４ｍｌ（０．０８８１ｍｏｌ）を加え７０℃で４時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で５回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥した。これをエーテルで３回洗浄して、再び減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムアイオダイドを３．２７ｇ得た（ＰＣｌ₃からの収率７３％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.18〜3.07(m, 6H)
2.85(d-d, 15H)
1.25 (t, 9H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ42.69 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ｘ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｗ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムアイオダイド３．２７ｇ（０．００８７ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ２．８ｇ（０．００９６ｍｏｌ）を１００ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で８７．５時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジメチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドを得た。収量３．９２g、収率８５％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行った。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.09〜2.99(m, 6H)
2.75(d-d, 15H)
1.22 (t, 9H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.83(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ42.86 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は１２７．６℃、結晶化温度は１２３．３℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は４１１．４℃であった。

Ｂ（ｙ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジエチルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｖ）で得られた粗製トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩３．１０ｇ（０．０１２１ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ０．９６ｇ（０．０２４１ｍｏｌ）を１ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ２．４２ｇ（０．０６０４ｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードエタン６．８ｍｌ（０．０８４５ｍｏｌ）を加え７０℃で２０時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で５回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥した。これをエーテルで３回洗浄して、再び減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジエチルアミノホスホニウムアイオダイドを３．３３g得た（ＰＣｌ₃からの収率７２％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.21〜3.08(m, 10H)
2.84(d, 9H)
1.25 (t, 15H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.02 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ｚ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジエチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ｙ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジエチルアミノホスホニウムアイオダイド３．３３ｇ（０．００８２４ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ２．６ｇ（０．００９１ｍｏｌ）を１００ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で８７．５時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジエチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドを得た。収量３．７７g、収率８２％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.17〜2.99(m, 10H)
2.75(d, 9H)
1.22 (t, 15H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.85(s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.11 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は１１５．７℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は４０８．７℃であった。

Ｂ（ａａ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｖ）で得られた粗製トリス(Ｎ−メチル−エチルアミノ)ホスホイミン塩酸塩２．００ｇ（０．００７７９ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ０．６２ｇ（０．００１５６ｍｏｌ）を１ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ１．５６ｇ（０．０３８９ｍｏｌ）を６ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードｎ−プロパン５．３ｍｌ（０．０５５ｍｏｌ）を加え７０℃で１５時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で５回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥した。これをエーテルで３回洗浄して、再び減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムアイオダイドを２．４７ｇ得た（ＰＣｌ₃からの収率７８％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.18〜3.08(m, 6H)
3.02〜2.92(m, 4H)
2.83(d, 9H)
1.67〜1.59(m, 4H)
1.25 (t, 9H)
0.96 (t, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ42.91 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ａｂ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ａａ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムアイオダイド２．４７ｇ（０．００５７１ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ１．８ｇ（０．００６３ｍｏｌ）を１００ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で１８時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル-エチルアミノ）ジｎ−プロピルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドを得た。収量２．５３g、収率７６％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.10〜2.99(m, 6H)
2.97〜2.89(m, 4H)
2.74(d, 9H)
1.64〜1.56(m, 4H)
1.22 (t, 9H)
0.93 (t, 6H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.88 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ42.97 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点と思われるピークは観測されなった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は４０２．８℃であった。

Ｂ（ａｃ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｖ）で得られた粗製トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩２．０６ｇ（０．００８０２ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ０．６４ｇ（０．０１６０ｍｏｌ）を１ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ１．６０ｇ（０．０４０１ｍｏｌ）を６ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードｎ−ブタン６．５ｍｌ（０．０５６ｍｏｌ）を加え７０℃で１５時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で５回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥した。これをエーテルで３回洗浄して、再び減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイドを２．７２ｇ得た（ＰＣｌ₃からの収率７８％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.19〜3.08(m, 6H)
3.05〜2.96(m, 4H)
2.83(d, 9H)
1.56(m, 4H)
1.39〜1.31(m, 4H)
1.25 (t, 9H)
0.97 (t, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.02 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ａｄ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジn-ブチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ(ａｃ)で得られたトリス（Ｎ−メチル-エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイド２．７２ｇ（０．００５９０ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ１．９ｇ（０．００６６ｍｏｌ）を１００ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で１８時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドを得た。収量２．５６ｇ、収率７１％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.10〜2.91(m, 10H)
2.74 (d, ,9H)
1.55(m, 4H)
1.36〜1.29 (m, 4H)
1.21 (t, 9H)
0.96 (t, 6H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.86 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.06 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は−２０．８℃、ガラス転移温度は−８３．７℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は４０６．０℃であった。

Ｂ（ａｅ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムトリフルオロボレートの調製
Ｂ（ａｃ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイド１．００ｇ（０．００２１７ｍｏｌ）にＮａＢＦ₄０．３ｇ（０．００２６ｍｏｌ）を２ｍｌの１％ｗｔＮａＯＨ水溶液に溶解した水溶液を加え６０℃で２時間攪拌した。水層を取り除いたあと、１％ｗｔＮａＯＨ水溶液２ｍｌ、超純水２ｍｌで洗浄した。８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムトリフルオロボレートを得た。収量０．２３ｇ、収率２５％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.08(m,6H)
2.98(m,4H)
2.78(d,9H)
1.56(m,4H)
1.34(m,4H)
1.23(t,9H)
0.96(t,6H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-153.52(d,4F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.24(m,1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。ガラス転移温度は−６１．６℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３０９．２℃であった。

Ｂ（ａｆ）トリス（Ｎ−メチル-エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムヘキサフルオロホスフェートの調製
Ｂ（ａｃ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイド１．００ｇ（０．００２１７ｍｏｌ）にＬｉＰＦ_６０．４０ｇ（０．００２６ｍｏｌ）を５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で２０時間攪拌した。得られた塩を１０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムヘキサフルオロホスフェートを得た。収量０．９７ｇ、収率９３％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.05(m,6H)
2.97(m,4H)
2.75(d,9H)
1.55(m,4H)
1.33(m,4H)
1.22(t,9H)
0.96(t,6H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-73.27(d,6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 43.26(m,1P)
-144.30(heat,1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。ガラス転移温度は−６１．７℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は２９６．５℃であった。

Ｂ（ａｇ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムジシアナミドの調製
Ｂ（ａｃ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムアイオダイド０．４６ｇ（０．００１０ｍｏｌ）を５ｍｌの超純水に溶解し、硝酸銀とＮａＮ（ＣＮ）₂から調製したＡｇＮ（ＣＮ）₂０．２１ｇ（０．００１２ｍｏｌ）を加え室温で２０時間攪拌した。ジクロロメタン１０ｍｌを加えてしばらく攪拌した後、結晶をろ別し、水層を分離した。超純水で３回洗浄し、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮したあと、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ブチルアミノホスホニウムジシアナミドを得た。収量０．２７ｇ、収率６８％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.15〜2.96(m, 10H)
2.80 (d, ,9H)
1.58(m, 4H)
1.36 (m, 4H)
1.26 (t, 9H)
0.98 (t, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.17 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。ガラス転移温度は−６６．８℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は２７０．８℃であった。

Ｂ（ａｈ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ペンチルアミノホスホニウムアイオダイドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｖ）で得られた粗製トリス(Ｎ−メチル−エチルアミノ)ホスホイミン塩酸塩１．０１ｇ（およそ０．００３９ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ０．３１４ｇ（０．００７８７ｍｏｌ）を０．５ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ０．７９ｇ（０．０１９７ｍｏｌ）を３ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、ヨードペンタン３．１ｍｌ（０．０２８ｍｏｌ）を加え７０℃で６時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で３回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、８０℃で真空乾燥した。トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ペンチルアミノホスホニウムアイオダイドを１．５８ｇ得た（ＰＣｌ₃からの収率８２％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.12(m, 6H)
2.99(m, 4H)
2.82(d, 9H)
1.57(m, 4H)
1.42〜1.23(m, 17H)
0.92 (t, 6H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.00 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ａｉ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ペンチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ａｈ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ペンチルアミノホスホニウムアイオダイド０．９５ｇ（０．００１９ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ０．９ｇ（０．００２１ｍｏｌ）を５ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え室温で１８時間攪拌した。得られた塩を１０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ペンチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドを得た。収量０．９４ｇ、収率７５％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.10-2.94(m,10H)
2.79(d,9H)
1.56(m,4H)
1.40-1.19(m,17H)
0.92(t,6H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.81
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.18(m,1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。ガラス転移温度は−７８．８℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３６６．５℃であった。

Ｂ（ａｊ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジメトキシエチルアミノホスホニウムブロミドの調製
還流冷却管およびマグネチックスターラーを備えた５０ｍｌの三つ口フラスコにＢ（ｖ）で得られた粗製トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ホスホイミン塩酸塩２．０６ｇ（０．００８２ｍｏｌ）を入れ、これに、ＮａＯＨ０．６４ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を１ｍｌの超純水に溶かした水溶液をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌することで橙色懸濁物を得た。その後、ＮａＯＨ１．６０ｇ（０．０４０１ｍｏｌ）を５ｍｌの超純水に溶かした水溶液と、２−メトキシエチルブロミド５．３ｍｌ（０．０５８ｍｏｌ）を加え７０℃で１８時間攪拌した。
室温に戻した後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を５０ｍｌ加え、２層に分かれた反応物を分液し、有機層を超純水で３回洗った。減圧下で大部分の溶媒を留去し、エーテルで３回洗浄した後、８０℃で真空乾燥した。トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジメトキシエチルアミノホスホニウムブロミドを１．９７ｇ得た（ＰＣｌ₃からの収率６２％）。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.60(t, 4H)
3.36〜3.30(m, 10H)
3.15〜3.10(m, 6H)
2.81(d, 9H)
1.22(t, 9H)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.99 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

Ｂ（ａｋ）トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジメトキシエチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
Ｂ（ａｊ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジメトキシエチルアミノホスホニウムブロミド１．９７ｇ（０．００４７２ｍｏｌ）にＬｉＴＦＳＩ１．５ｇ（０．００５２ｍｏｌ）を５０ｍｌの超純水に溶解した水溶液を加え５０℃で６４時間攪拌した。得られた塩を１００ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂によって抽出し、超純水で３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、８０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジメトキシエチルアミノホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドを得た。収量１．３６ｇ、収率４７％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.54(t, J=4.8 Hz, 4H)
3.34(s, 6H)
3.28〜3.21(m, 4H)
3.11〜3.01(m, 6H)
2.74(d, 9H)
1.20(t, 9H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.86 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ44.06 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。ガラス転移温度は−７６．７℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は３８２．９℃であった。

Ｂ（ａｍ）ビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
窒素気流下、(ｍ)で得られたクロロ（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスフィン３．００ｇ（１９．７ｍｍｏｌ）とＣａＣｌ₂にて乾燥したＣＣｌ₄５０ｍｌを仕込み、０℃でＮ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン２．１２ｍｌ（１９．７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．７５ｍｌ（１９．７ｍｍｏｌ）を続けて滴下した。室温で２０時間攪拌した。その後ＣＨ₂Ｃｌ₂に溶かして、ろ過を行い、結晶を取り除いた。ロータリーエバポレーターで濃縮し、褐色粘性固体を４．０１ｇ得られた。これを水に溶かしＣＨ₂Ｃｌ₂で洗い、不純物を取り除いた後、この水溶液にＬｉＴＦＳＩ５．７ｇ（１９．７ｍｍｏｌ）を１０ｍｌの超純水に溶かした水溶液を加え室温で４日攪拌した。その後ＣＨ₂Ｃｌ₂３０ｍｌで２回抽出し、有機相を超純水５０ｍｌで３回洗浄した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、ジエチルエーテルで３回洗って真空乾燥した。その後ＣＨ₂Ｃｌ₂／Ｅｔ₂Ｏで再結晶を行い、ビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミノ）ホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドを白色固体として０．７９ｇ得た。収率は８％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.41(d, 8H)
2.68(d, 12H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ-78.87 (s, 6F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.58 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。融点は１５３．４℃、結晶化温度は１３３．９５℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は４０３．８℃であった。

（ａｎ)トリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ペンチルアミノホスホニウムヘプタフルオロブチレートの調製
（ａｈ）で得られたトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ペンチルアミノホスホニウムアイオダイド０．４８ｇ（０．００１０ｍｏｌ）を５０ｍｌの超純水に溶解し、シルバーヘプタフルオロブチレート０．３２ｇ（０．００１０ｍｏｌ）を加え室温で１時間攪拌した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去したあと、クロロホルム３０ｍｌを加えて遠心分離機を用いて固体を沈殿させ上澄みを取り出した。ロータリーエバポレーターで減圧濃縮したあと、２ｍｌの超純水で３回洗浄し、５０℃で真空乾燥してトリス（Ｎ−メチル−エチルアミノ）ジｎ−ペンチルアミノホスホニウムヘプタフルオロブチレートを得た。収量０．４９ｇ、収率８７％であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＢＲＵＫＥＲＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ３００ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
¹H- NMR(300MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ3.07(m, 6H)
2.96(m, 4H)
2.77 (d, ,9H)
1.56(m, 4H)
1.39-1.20(m, 17H)
0.92 (t, 6H)
¹⁹Ｆ- NMR(282MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: CF₃Cl)
δ -80.71(t, 3F)
-116.58(q, 2F)
-126.52(s, 2F)
³¹P -NMR(121MHz, 溶媒:CDCl₃, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ43.18 (m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。

走査型示差熱量計（島津製作所製ＤＳＣ８２３０）による融点測定を行った。ガラス転移温度は−７２．９℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ８１２０）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した５％重量減少温度は１４６．２℃であった。

以上、これらの結果は、本実施例の塩が−２０℃から４００℃付近までの広範囲な温度領域で安定した液体状態を保持することを示すものである。

本発明によれば、広範な温度領域において安定な液状を呈すると共に、電気化学安定性に優れたイオン液体を提供することができる。
本発明のイオン液体は、リチウム二次電池、電気二重層キャパシター、燃料電池、色素増感型太陽電池、蓄電用デバイスの電解質、電解液あるいは添加剤、反応、分離抽出溶媒、センサー、電解メッキ、ポリマー、可塑剤、潤滑油、アクチュエータ等に応用することができる。

Claims

カチオン成分とアニオン成分とからなるイオン液体であって、カチオン成分が下記一般式（１）で示される、Ｐ−Ｎ結合を１個、２個または４個含むカチオン成分の群から選ばれる一種または複数種であり、

[式中の置換基Ｒ¹〜Ｒ¹¹は互いに独立していて、同一であっても異なっていても良い。置換基Ｒ¹〜Ｒ¹¹ は、Ｃ ₁〜Ｃ₅の直鎖状または側鎖を有するアルキル基を示す。Ｘ ¹、Ｘ²およびＸ³は互いに独立して、Ｎ原子、Ｏ原子またはＣ原子を示す。また、Ｒ³、Ｒ⁸またはＲ¹¹は、Ｘ¹、Ｘ²またはＸ³がＣ原子の場合のみ存在する置換基であり、更に、Ｒ²、Ｒ⁷またはＲ¹⁰は、Ｘ¹、Ｘ²またはＸ³がＮ原子もしくはＣ原子の場合のみ存在する置換基であり、更に、点線は、共役構造を示す。]
前記アニオン成分は、[R SO₃]^- ,[(Rf SO₂)₂N]^-,[Rf C(O)O]^-,[B(OR)₄]^-,[N(CN)₂]^- およびNO₃ ^- [式中の置換基Ｒはそれぞれ、Ｈ原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀の直鎖状または側鎖を有するアルキル基のいずれかを示す。また、Rfは置換基Ｒで示されるアルキル基のＨ原子がフッ素で置換されたフッ素含有置換基である。]の群の中から選ばれる一種または複数種であるイオン液体。
前記一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ¹¹の少なくとも一つが異なる基である請求項１記載のイオン液体。
請求項１又は２に記載のイオン液体を製造する方法であって、下記一般式（２）、（３）または（４）で示される有機物をアルキル化して前記一般式（１）で示されるカチオン成分を含むイオン液体の製造方法。

[式中の置換基Ｒ¹〜Ｒ⁷、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は互いに独立していて、同一であっても異なっていても良い。置換基Ｒ¹〜Ｒ⁷、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、Ｃ ₁〜Ｃ₅の直鎖状または側鎖を有するアルキル基を示す。Ｘは、Ｎ原子、Ｏ原子、またはＣ原子を示す。また、Ｒ³はＸがＣ原子の場合のみ存在する置換基であり、更に、Ｒ²は、ＸがＮ原子もしくはＣ原子の場合のみ存在する置換基であり、Ｙは、Ｏ原子を示す。]
前記アルキル化後、得られた塩とアニオン交換する請求項３記載のイオン液体の製造方法。