RU2374257C2 - Ионная жидкость, содержащая ион фосфония, и способ ее получения - Google Patents
Ионная жидкость, содержащая ион фосфония, и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2374257C2 RU2374257C2 RU2007140882/04A RU2007140882A RU2374257C2 RU 2374257 C2 RU2374257 C2 RU 2374257C2 RU 2007140882/04 A RU2007140882/04 A RU 2007140882/04A RU 2007140882 A RU2007140882 A RU 2007140882A RU 2374257 C2 RU2374257 C2 RU 2374257C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- atom
- straight
- carbon atoms
- ionic liquid
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 51
- -1 phosphonium ion Chemical class 0.000 title description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 40
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 17
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 11
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910016467 AlCl 4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 30
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910005143 FSO2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 78
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 55
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 35
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 34
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 34
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 30
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 30
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 26
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 24
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 24
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 18
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 12
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 11
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 11
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 10
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 10
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- SYNRPDAZWXPNBI-UHFFFAOYSA-M ethyl sulfate;tris[butyl(methyl)amino]-ethylphosphanium Chemical compound CCOS([O-])(=O)=O.CCCCN(C)[P+](CC)(N(C)CCCC)N(C)CCCC SYNRPDAZWXPNBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 5
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- NYJNPOSBOAFEGO-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate;tris[butyl(methyl)amino]-methylphosphanium Chemical compound COS([O-])(=O)=O.CCCCN(C)[P+](C)(N(C)CCCC)N(C)CCCC NYJNPOSBOAFEGO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FLQZOBDEQWKMMW-UHFFFAOYSA-N butoxy-tris(dimethylamino)phosphanium Chemical compound CCCCO[P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C FLQZOBDEQWKMMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VRHREDMVTKBOGT-UHFFFAOYSA-N butyl-tris(dimethylamino)phosphanium Chemical compound CCCC[P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C VRHREDMVTKBOGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 4
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 4
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 4
- NZSRZHUXWYFFFC-UHFFFAOYSA-N n-bis[butyl(methyl)amino]phosphanyl-n-methylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(C)P(N(C)CCCC)N(C)CCCC NZSRZHUXWYFFFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002000 Electrolyte additive Substances 0.000 description 3
- SBGOSPHVKLDGLZ-UHFFFAOYSA-M butoxy-tris(dimethylamino)phosphanium;butyl sulfate Chemical compound CCCCOS([O-])(=O)=O.CCCCO[P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C SBGOSPHVKLDGLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PBCJEWODEAGJHB-UHFFFAOYSA-M butyl sulfate;butyl-tris(dimethylamino)phosphanium Chemical compound CCCCOS([O-])(=O)=O.CCCC[P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C PBCJEWODEAGJHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- APLUNUIAUUSCPQ-UHFFFAOYSA-M ethyl sulfate;tris(dimethylamino)-ethoxyphosphanium Chemical compound CCOS([O-])(=O)=O.CCO[P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C APLUNUIAUUSCPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YWEMGDBAOUFBAG-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate;tris(dimethylamino)-methoxyphosphanium Chemical compound COS([O-])(=O)=O.CO[P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C YWEMGDBAOUFBAG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMXMZKQVSHXCFS-UHFFFAOYSA-N 3-n,4-n,5-n-tributyl-3-n,4-n,5-n-trimethyl-2,3-dihydrofuran-3,4,5-triamine Chemical compound CCCCN(C)C1COC(N(C)CCCC)=C1N(C)CCCC IMXMZKQVSHXCFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CCP(N(C)C)([N+](C)*)[N+7](C)* Chemical compound CCP(N(C)C)([N+](C)*)[N+7](C)* 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- LAGFVJDVRVMUHM-UHFFFAOYSA-M butyl sulfate;butyl-tris[ethyl(methyl)amino]phosphanium Chemical compound CCCCOS([O-])(=O)=O.CCCC[P+](N(C)CC)(N(C)CC)N(C)CC LAGFVJDVRVMUHM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BDXYLQOPYIILHQ-UHFFFAOYSA-N butyl-tris[ethyl(methyl)amino]phosphanium Chemical compound CCCC[P+](N(C)CC)(N(C)CC)N(C)CC BDXYLQOPYIILHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- LMEDOLJKVASKTP-UHFFFAOYSA-N dibutyl sulfate Chemical compound CCCCOS(=O)(=O)OCCCC LMEDOLJKVASKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- DHNCVHJDXKUMDC-UHFFFAOYSA-M ethyl sulfate;tris[butyl(methyl)amino]-ethoxyphosphanium Chemical compound CCOS([O-])(=O)=O.CCCCN(C)[P+](OCC)(N(C)CCCC)N(C)CCCC DHNCVHJDXKUMDC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- DLXGYMUNVOXCNM-UHFFFAOYSA-N tris(dimethylamino)-ethoxyphosphanium Chemical compound CCO[P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C DLXGYMUNVOXCNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOXQHKOGRSSFFI-UHFFFAOYSA-N tris(dimethylamino)-methoxyphosphanium Chemical compound CO[P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C WOXQHKOGRSSFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXTQAUMZVLUHRS-UHFFFAOYSA-N tris[butyl(methyl)amino]-ethoxyphosphanium Chemical compound CCCCN(C)[P+](OCC)(N(C)CCCC)N(C)CCCC VXTQAUMZVLUHRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKSGZGSZVOSCJC-UHFFFAOYSA-N tris[butyl(methyl)amino]-ethylphosphanium Chemical compound CCCCN(C)[P+](CC)(N(C)CCCC)N(C)CCCC NKSGZGSZVOSCJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXYONSFGJLOPGB-UHFFFAOYSA-N tris[butyl(methyl)amino]-methylphosphanium Chemical compound CCCCN(C)[P+](C)(N(C)CCCC)N(C)CCCC DXYONSFGJLOPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 206010017577 Gait disturbance Diseases 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012513 LiSbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020808 NaBF Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002592 cumenyl group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)C(C)C 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- XVDBWWRIXBMVJV-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphanyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(N(C)C)N(C)C XVDBWWRIXBMVJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDJNMIFYVMFUCC-UHFFFAOYSA-N n-bis[butyl(methyl)amino]phosphoryl-n-methylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(C)P(=O)(N(C)CCCC)N(C)CCCC DDJNMIFYVMFUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJIIRDIQWHRPPC-UHFFFAOYSA-N n-bis[ethyl(methyl)amino]phosphanyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)P(N(C)CC)N(C)CC IJIIRDIQWHRPPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003072 pyrazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C305/00—Esters of sulfuric acids
- C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
- C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C305/06—Hydrogenosulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/48—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of sulfonamide groups further bound to another hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5463—Compounds of the type "quasi-phosphonium", e.g. (C)a-P-(Y)b wherein a+b=4, b>=1 and Y=heteroatom, generally N or O
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2004—Light-sensitive devices characterised by the electrolyte, e.g. comprising an organic electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M14/00—Electrochemical current or voltage generators not provided for in groups H01M6/00 - H01M12/00; Manufacture thereof
- H01M14/005—Photoelectrochemical storage cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/542—Dye sensitized solar cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к ионным жидкостям на основе катиона, представленного формулой (I):
где замещающие группы R1-R9 выбраны из водорода, алкила; любой атом углерода в R1-R9 может быть замещен группой -O-, -С(O)-, -С(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2- или -SO3-; Х представляет собой S, О или С; R8 и R9 существуют, только когда Х представляет собой углерод; анион выбран из групп [RSO3]-, [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, [(FSO2)3C]-, [RCH2OSO3]-, [RC(O)O]-, [RfC(O)O]-, [CCl3C(O)O]-, [(CN)3C]-, [(CN)2CR]-, [(RO(O)C)2CR]-, [B(OR)4]-, [N(CF3)2]-, [N(CN)2]-, [AlCl4]-, PF6 -, BF4 -, SO4 2-, HSO4 -,
NO3 -; где R представляет собой водород, галоген, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, Rf представляет собой фторсодержащую замещающую группу. Технический результат - получение новых ионных жидкостей с улучшенными электрохимическими свойствами. 14 з.п.ф-лы, 2 ил.
Description
Область, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к ионной жидкости, которая находится в жидком состоянии в широком диапазоне температур от низких температур, имеющей низкую вязкость и превосходную электрохимическую стабильность, к способу ее получения и к ее использованию, включая электрические запоминающие устройства, литиевые аккумуляторные батареи, конденсаторы с двойным электрическим слоем, сенсибилизированные красителем солнечные элементы, топливные элементы и реакционные растворители.
Уровень техники
До настоящего времени сообщалось о многих ионных жидкостях, в которых имеется азотсодержащий оний-катион, такой как, типично, катион аммония. Они находятся в жидком состоянии при температуре выше 25°C, но при 25°C или ниже лишь несколько ионных жидкостей можно хранить в жидком состоянии. Кроме того, до настоящего времени сообщалось только об ионной жидкости, которая обладает высокой вязкостью при температуре, близкой к комнатной, и ее трудно использовать саму по себе в качестве электролита или растворителя (смотри патентные документы 1 и 2 и непатентные документы 1-3).
Более того, из числа ионных жидкостей, которые содержат катион, имеющий относительно низкую вязкость и температуру плавления, такой как катион имидазолиния, многие ионные жидкости трудно использовать в качестве электролита для электрических запоминающих устройств из-за недостаточной стабильности, вызванной их низкой стойкостью к восстановлению и узким окном потенциала (см. патентный документ 3 и непатентные документы 4 и 5).
Большим камнем преткновения для использования ионных жидкостей в аккумуляторных батареях, конденсаторах с двойным электрическим слоем, топливных элементах, сенсибилизированных красителем солнечных элементах, или в электролитах, растворах электролитов или добавках для электрических запоминающих устройств является то, что существует очень незначительное число ионных жидкостей, поддерживающих стабильное жидкое состояние в широком диапазоне температур от низких температур, имеющих низкую вязкость и высокую электропроводность, обладающих превосходной электрохимической стабильностью, и которые сами по себе годны к использованию.
Патентный документ 1: международная публикация № WO 02/076924 брошюрная форма
Патентный документ 2: выложенная заявка на патент Японии № 2003-331918
Патентный документ 3: выложенная заявка на патент Японии № 2001-517205
Непатентный документ 1: Hajime Matsumoto and Yoshinori Miyazaki, YOYUEN OYOBI KOONKAGAKU, Vol.44, p.7 (2001)
Непатентный документ 2: H. Matsumoto, M. Yanagida, K. Tanimoto, M. Nomura, Y. Kitagawa and Y.Miyazaki, Chem. Lett, Vol.8, p.922 (2000)
Непатентный документ 3: D.R. MacFarlane, J. Sun, J. Golding, P. Meakin and M. Forsyth, Electrochemica Acta, Vol.45, p.1271 (2000)
Непатентный документ 4: Rika Hagiwara, Electrochemistry, Vol.70, No.2, p.130 (2002)
Непатентный документ 5: Y. Katayama, S. Dan, T. Miura and T. Kishi, Journal of The Electrochemical Society, Vol.148 (2), C102-C105 (2001).
Описание изобретения
Проблемы, которые необходимо решить изобретением
Цель настоящего изобретения состоит в предложении ионной жидкости, обладающей низкой вязкостью, адекватной электропроводностью и превосходной электрохимической стабильностью, и способа получения ионной жидкости. Более того, цель настоящего изобретения заключается в предложении ионной жидкости, которую можно использовать для вышеописанных растворов электролитов, в литиевых аккумуляторных батареях, конденсаторах с двойным электрическим слоем, сенсибилизированных красителем солнечных элементах, топливных элементах, реакционных растворителях и т.п., в частности, в предложении ионной жидкости, которая стабильна в жидком состоянии при температуре, близкой к комнатной, в особенности, в предложении ионной жидкости, содержащей новый катион фосфония.
Средства решения проблем
Авторы настоящего изобретения синтезировали ряд солей, состоящих из катионных компонентов и анионных компонентов, и провели интенсивные исследования ионных жидкостей для достижения вышеуказанных целей. В результате, авторы настоящего изобретения обнаружили, что ионная жидкость, содержащая в качестве катионного компонента одну разновидность или несколько разновидностей компонентов, выбранных из группы, состоящей из органических катионов, представленных следующей ниже общей формулой (1), имеет низкую вязкость, адекватную электропроводность и превосходную электрохимическую стабильность.
[Химический продукт 1]
где замещающие группы R1-R9 могут быть независимо одинаковыми или отличающимися друг от друга; каждая из замещающих групп R1-R9 представляет собой атом водорода, алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, алкенильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 2 до 30 атомов углерода, с одной или несколькими двойными связями, алкинильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 2 до 30 атомов углерода, с одной или несколькими тройными связями, насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклоалкильную группу, арильную группу или гетероциклическую группу; любые атомы водорода, содержащиеся в одной замещающей группе или во множестве замещающих групп
R1-R9, могут быть частично или полностью замещены атомом галогена, или частично замещены CN группой или NO2 группой; любая одна из замещающих групп R1-R9 может образовывать циклическую структуру совместно друг с другом; любой атом углерода, содержащийся в замещающих группах R1-R9, может быть замещен атомом и/или атомной группой, выбранной из группы, состоящей из -O-, -C(O)-, -C(O)O-,
-S-, -S(O)-, -SO2-, -SO3-, -N=, -N=N-, -NH-, -NR'-, -N(R')2-, -PR'-, -P(O)R'-, -P(O)R'-O-, -O-P(O)R'-O- и -P(R')2=N-, где R' представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, алкильную группу, частично или полностью замещенную атомом фтора, насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную фенильную группу, или незамещенную или замещенную гетероциклическую группу; X представляет собой атом серы, атом кислорода или атом углерода; R8 и R9 существуют, только когда X представляет собой атом углерода; когда X представляет собой атом углерода, X, R1, R8 и R9 могут образовывать насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклическую структуру совместно друг с другом; и пунктирная линия представляет сопряженную структуру.
А именно, вышеуказанные цели настоящего изобретения были достигнуты предложением ″ионной жидкости, включающей органическое вещество, представленное общей формулой (1), в качестве катионного компонента″ и ″ионной жидкости, включающей катионный компонент и анионный компонент, и катионный компонент представляет собой одну разновидность или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из катионных компонентов, представленных общей формулой (1)″.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 представляет собой график, показывающий вольтамперную характеристику бис-трифторметансульфонилимида три(диметиламино)бутоксифосфония в примере 3.
Фиг.2 представляет собой график, показывающий вольтамперную характеристику бис-трифторметансульфонилимида три(диметиламино)бутилфосфония в примере 4.
Наилучший вариант осуществления изобретения
В качестве катионного компонента, представленного общей формулой (1), каждая из замещающих групп R1-R9 в общей формуле (1) представляет собой C1-30 алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклоалкильную группу, арильную группу или гетероциклическую группу. Любые атомы водорода (H), содержащиеся в одной разновидности или во множестве разновидностей данных замещающих групп R1-R9, частично или полностью замещены атомом галогена, или частично замещены CN группой или NO2. Кроме того, любой атом углерода, содержащийся в замещающих группах R1-R9, предпочтительно, замещен атомом и/или атомной группой, выбранной из группы, состоящей из -O-, -C(O)-, -C(O)O-, -S-, -S(O)-, -NR'- и -N(R')2-, где R' представляет собой C1-10 алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, алкильную группу, частично или полностью замещенную атомом фтора, насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную фенильную группу, или незамещенную или замещенную гетероциклическую группу. Более предпочтительно, каждая группа из R1-R9 в общей формуле (1) представляет собой C1-20 алкильную группу или алкоксигруппу с прямой или разветвленной цепью (R1R9 могут быть одинаковыми или отличающимися друг от друга).
Более того, Х в общей формуле (1) представляет собой атом серы, атом кислорода или атом углерода.
Анионный компонент, используемый в настоящем изобретении, представляет собой одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RSO3]-, [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, [(RfSO2)3C]-, [(FSO2)3C]-, [RCH2OSO3]-, [RC(O)O]-, [RfC(O)O]-,
[CCl3C(O)O]-, [(CN)3C]-, [(CN)2CR]-, [(RO(O)C)2CR]-, [R2P(O)O]-, [RP(O)O2]2-, [(RO)2P(O)O]-, [(RO)P(O)O2]2-, [(RO)(R)P(O)O]-, [Rf 2P(O)O]-, [RfP(O)O2]2-, [B(OR)4]-, [N(CF3)2]-, [N(CN)2]-, [AlCl4]-, PF6 -, BF4 -, SO4 2-, HSO4 -, NO3 -, F-, Cl-, Br- и I-, где каждая замещающая группа R представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-10 алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, C2-10 алкенильную группу с прямой или разветвленной цепью, имеющую одну или несколько двойных связей, С2-10 алкинильную группу с прямой или разветвленной цепью, имеющую одну или несколько тройных связей, или насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклоалкильную группу; любые атомы водорода, содержащиеся в данных замещающих группах R, могут быть частично или полностью замещены атомом галогена, или частично замещены CN группой или NO2 группой; любой атом углерода, который содержится в данных R, может быть замещен атомом и/или атомной группой, выбранными из группы, состоящей из -O-, -C(O)-, -C(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -SO3-, -N=, -N=N-, -NR'-, -N(R')2-, -PR'-, -P(O)R'-, -P(O)R'-O-, -O-P(O)R'-O- и -P(R')2=N-, где R' представляет собой C1-10 алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, алкильную группу, частично или полностью замещенную атомом фтора, насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную фенильную группу, или незамещенную или замещенную гетероциклическую группу; и Rf представляет собой фторсодержащую замещающую группу. Данные анионные компоненты объединяются с вышеуказанными катионными компонентами и предоставляют ионную жидкость, имеющую низкую вязкость, адекватную электропроводность и превосходную электрохимическую стабильность.
Анионный компонент, используемый в качестве противоиона катионного компонента, представленного общей формулой (1), предпочтительно, представляет собой одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RSO3]-, [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, CF3SO3 -, CF3COO-, PF6 -, BF4 -, [N(CN)2]-, [AlCl4]-, SO4 2-, HSO4 -, NO3 -, F-, Cl-, Br- и I-, и, более предпочтительно, одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RSO3]-, [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, CF3SO3 -, CF3COO-, [N(CN)2]-, [AlCl4]-, SO4 2-, HSO4 - и NO3 -.
Комбинация вышеуказанных катионных компонентов и данных предпочтительных анионных компонентов способна предоставить ионную жидкость, обладающую еще более предпочтительными свойствами, а именно стабильным жидким состоянием в широком диапазоне температур от низких температур, низкой вязкостью, адекватной электропроводностью и превосходной электрохимической стабильностью.
В особенно предпочтительной ионной жидкости анионный компонент, который является противоионом катионного компонента, представленного общей формулой (1), представляет собой одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RSO3]-, [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, CF3SO3 -, CF3COO-, PF6 -, BF4 -, [N(CN)2]-, [AlCl4]-, SO4 2-, HSO4 -, NO3 -, F-, Cl-, Br- и I-; и каждая из групп R1-R9 в общей формуле (1) представляет собой C1-10 алкильную группу или алкоксигруппу с прямой или разветвленной цепью (R1-R9 могут быть одинаковыми или отличными друг от друга).
В более предпочтительном случае, X в катионном компоненте, представленном общей формулой (1), является атомом серы или атомом кислорода. Ионная жидкость, замещенная данными атомами, имеет низкую температуру плавления. Еще более предпочтительной является ионная жидкость, имеющая атом кислорода в качестве X.
Когда готовят ионную жидкость, в то же время, делая упор на важность низкой вязкости, требуется выбрать конкретный катионный компонент таким образом, что R2-R7 в общей формуле (1) представляют собой C1-4 алкильные группы с прямой цепью; R8 и R9 представляют собой атомы водорода; R1 представляет собой C1-10 алкильную группу или алкоксигруппу с прямой или разветвленной цепью; X, предпочтительно, представляет собой атом серы или атом кислорода; и, особенно предпочтительно, X представляет собой атом кислорода, и в качестве анионного компонента, который является противоионом катионного компонента, требуется выбрать особое анионное соединение, предпочтительно, из (CF3SO2)2N-, PF6 - или BF4 -, и, особенно предпочтительно, (CF3SO2)2N-. При данных комбинациях можно получить ионную жидкость, которая показывает стабильное жидкое состояние в широком диапазоне температур от низких температур, имеющую низкую вязкость, адекватную электропроводность и превосходную электрохимическую стабильность.
Ионная жидкость по настоящему изобретению показывает превосходную электропроводность, а также имеет низкую вязкость и превосходную электрохимическую стабильность. Вследствие данных превосходных эксплуатационных характеристик ионную жидкость по настоящему изобретению используют в качестве материала для электролитов, растворов электролитов, добавок и т.п. для электрических запоминающих устройств; литиевых аккумуляторных батарей; конденсаторов с двойным электрическим слоем; топливных элементов и сенсибилизированных красителем солнечных элементов, а также используют в качестве реакционного растворителя для различных реакций. Отметим, что до настоящего времени такая ионная жидкость, которая имеет как низкую вязкость, так и электрохимическую стабильность, не была достижима. Ионная жидкость по настоящему изобретению точно удовлетворяет обоим данным свойствам.
В настоящем описании катионный компонент, представленный общей формулой (1), показывает катион фосфония, имеющий положительный заряд на атоме фосфора для удобства написания, но положительный заряд может быть делокализован по молекуле в зависимости от вида гетероатома, представленного X.
Типичный способ синтеза ионной жидкости, которая содержит катионный компонент, представленный общей формулой (1), будет указан ниже.
[Химический продукт 2]
К источнику органического вещества, представленному общей формулой (2), по каплям добавляют алкилирующий агент (R1W) и реакцию осуществляют при предварительно определенной температуре в течение предварительно определенного времени. После того как реакционную смесь промывают диэтиловым эфиром или т.п., ее сушат под вакуумом. Алкилирующий агент (R1W) может включать диалкилсульфат, диалкилсульфонат, диалкилкарбонат, триалкилфосфат, алкилмонофторалкилсульфонат, алкилполифторалкилсульфонат, фторалкилсульфонат, алкилперфторалкилсульфонат, алкилмонофторкарбоксилат, алкилполифторкарбоксилат, алкилперфторкарбоксилат, алкилйодид, алкилбромид, алкилхлорид, серную кислоту, азотную кислоту и хлористоводородную кислоту.
Кроме того, например, ионная жидкость, имеющая различный вид аниона, может быть получена анионным обменом, как показано ниже.
[Химический продукт 3]
Здесь, ионное связывающее соединение AQ может включать, например,
LiN(CF3SO2)2, NaN(CF3SO2)2, KN(CF3SO2)2, CF3SO3Li, CF3SO3Na, CF3SO3K, CF3CH2SO3Li, CF3CH2SO3Na, CF3CH2SO3K, CF3COOLi, CF3COONa, CF3COOK, LiPF6, NaPF6, KPF6,
LiBF4, NaBF4, KBF4, LiSbF6, NaSbF6, KSbF6, NaN(CN)2, AgN(CN)2, Na2SO4, K2SO4, NaNO3 и KNO3, но оно не ограничивается данными соединениями.
В общей формуле (3) замещающие группы R1-R9 могут быть независимо одинаковыми или отличающимися друг от друга. Каждая из замещающих групп R1-R9 представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-30 алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, C2-30 алкенильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую одну или несколько двойных связей, C2-30 алкинильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую одну или несколько тройных связей, насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклоалкильную группу, арильную группу или гетероциклическую группу. Любые атомы водорода, содержащиеся в одной или во множестве данных замещающих групп R1-R9, могут быть частично или полностью замещены атомом галогена, или могут быть частично замещены CN группой или NO2 группой. Любые замещающие группы R1-R9 могут образовывать циклическую структуру совместно друг с другом. Любой атом углерода, содержащийся в замещающих группах R1-R9, может быть замещен атомом и/или атомной группой, выбранной из группы, состоящей из -O-, -C(O)-, -C(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -SO3-, -N=, -N=N-, -NH-, -NR'-, -N(R')2-, -PR'-, -P(O)R'-, -P(O)R'-O-, -O-P(O)R'-O- и -P(R')2=N-, где R' представляет собой C1-10 алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, алкильную группу, частично или полностью замещенную атомом фтора, насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную фенильную группу, или незамещенную или замещенную гетероциклическую группу. X представляет собой атом серы, атом кислорода или атом углерода. R8 и R9 существуют, только когда X представляет собой атом углерода. Когда X представляет собой атом углерода, X, R1, R8 и R9 могут образовывать насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклическую структуру совместно друг с другом.
Описанный выше атом галогена может включать в себя F, Cl, Br и I.
Описанная выше циклоалкильная группа может включать в себя циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил и циклодецил. Циклоалкильная группа может включать группу, которая имеет ненасыщенную связь, например, циклоалкенильную группу и циклоалкинильную группу. Циклоалкильная группа может быть частично или полностью замещена атомом галогена, или частично замещена CN группой или NO2 группой.
Описанная выше гетероциклическая группа может включать пиродинил, пиролинил, имидазолидинил, имидазолинил, пиразолидинил, пиразонил, пиперидил, пиперадинил, морфолинил или тиенил. Кроме того, данные гетероциклические группы могут содержать один или несколько заместителей, выбранных из алкильной группы, алкоксигруппы, гидроксигруппы, карбоксигруппы, аминогруппы, алкиламиногруппы, диалкиламиногруппы, тиольной группы и алкилтиольной группы, и атома галогена.
Описанная выше арильная группа может включать фенил, куменил, мезитил, толил, ксилил или т.п. Данные арильные группы могут содержать один или несколько заместителей, выбранных из алкильной группы, алкоксигруппы, гидроксигруппы, карбоксигруппы, ацильной группы, формильной группы, аминогруппы, алкиламиногруппы, диалкиламиногруппы, тиольной группы, алкилтиольной группы и атома галогена.
Кроме того, замещающие группы R1-R9 могут включать алкоксиалкильную группу, такую как метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил и этоксиэтил и т.п.
Более того, в качестве гетероатома, представленного X в формуле, можно указать атом серы, атом кислорода или атом углерода. Особенно предпочтительно, здесь можно указать атом серы или атом кислорода. Посредством замещения данного атома можно получить ионную жидкость, имеющую еще более низкую температуру плавления. В качестве анионного компонента Q, который может взаимодействовать с соединением, представленным общей формулой (3), и используется в комбинации, можно перечислить вышеуказанные анионные соединения.
ПРИМЕРЫ
Настоящее изобретение далее будет подробно описано со ссылкой к следующим ниже примерам, но следует понимать, что настоящее изобретение никоим образом не ограничивается данными примерами.
Пример 1
(a) Получение метилсульфата три(диметиламино)метоксифосфония
В двухгорлую колбу в форме баклажана, оборудованную оросительным конденсатором, капельной воронкой и магнитной мешалкой, к 2,0 г (11,2 ммоль) гексаметилфосфат триамида при комнатной температуре в атмосфере азота по каплям добавляли 1,4 г (11,2 ммоль) диметилсульфата. После 15-часового перемешивания при комнатной температуре получали белую твердую соль. Соль промывали достаточным количеством эфира и сушили под вакуумом при 50°C в течение 5 ч, получая метилсульфат три(диметиламино)метоксифосфония с выходом 74%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: тетраметилсилан): δ 4,06 (д, 3H); 3,47 (с, 3Н); 2,90 (д, 18H).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 4]
(b) Получение бис-трифторметансульфонилимида три(диметиламино)метоксифосфония
3,05 г (10,0 ммоль) метилсульфата три(диметиламино)метоксифосфония, полученного в (a), растворяли в 100 мл чистой воды. После того, как примеси экстрагировали CH2Cl2, к полученному в результате водному раствору при перемешивании добавляли водный раствор 2,87 г (10,0 ммоль) бис-трифторметансульфонилимида лития в 100 мл чистой воды. После 60-минутного непрерывного перемешивания полученное в результате гидрофобное белое твердое вещество промывали водой два или три раза, экстрагировали дихлорметаном и очищали на колонке с оксидом алюминия. Экстракт концентрировали и затем сушили под вакуумом при 80°C в течение 10 ч, получая 4,50 г (выход: 95%) продукта, который представлял собой белое твердое вещество при комнатной температуре и бесцветную прозрачную жидкость при 130°C.
Соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Соединение идентифицировали как желаемое соединение, представляющее собой бис-трифторметансульфонилимид три(диметиламино)метоксифосфония. Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: тетраметилсилан): δ 4,06 (д, 3H); 2,90 (д, 18H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: CF3Cl): δ
-79,93 (с, 6F).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 5]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура плавления составляла 127°C.
Пример 2
(с) Получение этилсульфата три(диметиламино)этоксифосфония
В двухгорлую колбу в форме баклажана, оборудованную оросительным конденсатором, капельной воронкой и магнитной мешалкой, к 2,0 г (11,2 ммоль) гексаметилфосфаттриамида при комнатной температуре в атмосфере азота по каплям добавляли 2,1 г (13,4 ммоль) диэтилсульфата. После 5-дневного перемешивания при 20°C получали белую твердую соль. Соль промывали достаточным количеством эфира и сушили под вакуумом при 50°C в течение 5 ч, получая этилсульфат три(диметиламино)этоксифосфония с выходом 87%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: тетраметилсилан): δ 4,47 4,38 (м, 2H); 3,86 (кв, 2H); 2,90 (д, 18H); 1,45 (т, 3H); 1,13 (т, 3H).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 6]
(d) Получение бис-трифторметансульфонилимида три(диметиламино)этоксифосфония
3,23 г (9,7 ммоль) этилсульфата три(диметиламино)этоксифосфония, полученного в (c), растворяли в 100 мл чистой воды. После того, как примеси экстрагировали
CH2Cl2, к полученному в результате водному раствору при перемешивании добавляли водный раствор 2,8 г (9,7 ммоль) бис-трифторметансульфонилимида лития в 100 мл чистой воды. После 60-минутного непрерывного перемешивания полученное в результате гидрофобное белое твердое вещество промывали водой два или три раза, экстрагировали дихлорметаном и очищали на колонке с оксидом алюминия. Экстракт концентрировали и затем сушили под вакуумом при 80°C в течение 10 ч, получая 4,35 г (выход: 92%) продукта, который представлял собой белое твердое вещество при комнатной температуре и бесцветную прозрачную жидкость при 90°C.
Соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Соединение идентифицировали как желаемое соединение, представляющее собой бис-трифторметансульфонилимид три(диметиламино)этоксифосфония. Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: тетраметилсилан): δ 4,46 4,37 (м, 2Н), 2,90 (д, 18Н), 1,45 (т, 3Н).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: CF3Cl): δ -79,91 (с, 6F).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 7]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура плавления составляла 88°C.
Пример 3
(e) Получение бутилсульфата три(диметиламино)бутоксифосфония
В двухгорлую колбу в форме баклажана, оборудованную оросительным конденсатором, капельной воронкой и магнитной мешалкой, к 50,0 г (279 ммоль) гексаметилфосфаттриамида при комнатной температуре в атмосфере азота по каплям добавляли 70,4 г (335 ммоль) дибутилсульфата. После 7-дневного перемешивания при 30°C получали белую твердую соль. Соль промывали достаточным количеством эфира и сушили под вакуумом при 50°C в течение 5 ч, получая бутилсульфат три(диметиламино)бутоксифосфония с выходом 93%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: тетраметилсилан): δ 4,38 (кв, 2H); 3,82 (т, 2H); 2,90 (д, 18H); 1,80-1,73 (м, 2H); 1,55-1,30 (м, 6H); 0,96 (т, 3H); 0,90 (т, 3H).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 8]
(d) Получение бис-трифторметансульфонилимида три(диметиламино)бутоксифосфония
58,4 г (150 ммоль) бутилсульфата три(диметиламино)бутоксифосфония, полученного в (e), растворяли в 200 мл чистой воды. К полученному в результате водному раствору при перемешивании добавляли водный раствор 43,1 г (150 ммоль) бис-трифторметансульфонилимида лития в 150 мл чистой воды. После 2-часового непрерывного перемешивания полученную в результате гидрофобную прозрачную жидкость промывали водой пять раз и экстрагировали дихлорметаном. Экстракт концентрировали и затем сушили под вакуумом при 80°C в течение 20 ч, получая 76,9 г (выход: 99%) продукта, который представлял собой бесцветную прозрачную жидкость при комнатной температуре.
Соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Соединение идентифицировали как желаемое соединение, представляющее собой бис-трифторметансульфонилимид три(диметиламино)бутоксифосфония. Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: тетраметилсилан): δ 4,36 (кв, 2H); 2,90 (д, 18H); 1,84-1,75 (м, 2H); 1,55-1,42 (м, 2H); 0,96 (т, 3H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: CF3Cl): δ -79,92 (с, 6F).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 9]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура плавления составляла -7,5°C, а температура кристаллизации составляла -67°C. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Начальная температура потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°C/мин, составляла 200°C. Данные результаты показывают, что соль из настоящего примера поддерживает стабильное жидкое состояние в широком диапазоне температур от -7,5°C до 200°C.
Вязкость, измеренная вискозиметром вибрационного типа (поставляемый A&D Co., Ltd), составляла 45 мПа·с при 25°C.
Электропроводность, измеренная методом импеданса по переменному току (Electrochemical Measurement System HZ-3000, поставленная Hokuto Denko Corp.), составила 0,3 См·м-1 при 25°C.
Кроме того, циклическая вольтаммограмма, измеренная Electrochemical Measurement System HZ-3000, поставленной Hokuto Denko Corp., с использованием Pt рабочего электрода, Pt противоэлектрода и Li электрода сравнения, показало, что окно потенциала составляло от -0,1 В до 4,9 В по отношению к потенциалу Li/Li+. Вольтамперная характеристика бис-трифторметансульфонилимида три(диметиламино)бутоксифосфония показана на Фиг.1.
Пример 4
(g) Получение бутилсульфата три(диметиламино)бутилфосфония
В двухгорлую колбу в форме баклажана, оборудованную оросительным конденсатором, капельной воронкой и магнитной мешалкой, к 24,2 г (149 ммоль) триамида гексаметилфосфора при комнатной температуре в атмосфере азота по каплям добавляли 37,4 г (178 ммоль) диэтилсульфата. После 3-дневного перемешивания при комнатной температуре получали белую твердую соль. Соль промывали достаточным количеством эфира и сушили под вакуумом при 50°C в течение 5 ч, получая бутилсульфат три(диметиламино)бутилфосфония с выходом 94%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: тетраметилсилан): δ 3,83 (т, 2H); 2,85 (д, 18H); 2,73-2,63 (м, 2H); 1,70-1,33 (м, 8H); 0,97 (т, 3H); 0,90 (т, 3H).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 10]
(h) Получение бис-трифторметансульфонилимида три(диметиламино)бутилфосфония
37,4 г (100 ммоль) бутилсульфата три(диметиламино)бутилфосфония, полученного в (g), растворяли в 200 мл чистой воды. К полученному в результате водному раствору при перемешивании добавляли водный раствор 28,7 г (100 ммоль) бис-трифторметансульфонилимида лития в 150 мл чистой воды. После 2-часового непрерывного перемешивания полученную в результате гидрофобную прозрачную жидкость промывали чистой водой пять раз и экстрагировали дихлорметаном. Экстракт концентрировали и затем сушили под вакуумом при 80°C в течение 20 ч, получая 46,7 г (выход: 93%) продукта, который представлял собой бесцветную прозрачную жидкость при комнатной температуре.
Соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Соединение идентифицировали как желаемое соединение, представляющее собой бис-трифторметансульфонилимид три(диметиламино)бутилфосфония. Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: тетраметилсилан): δ 2,85 (д, 18H); 2,66-2,56 (м, 2H); 1,75-1,63 (м, 2H); 1,57-1,45 (м, 2H); 0,97 (т, 3H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: ацетон-d6, эталон: CF3Cl): δ -79,87 (с, 6F).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 11]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура плавления составляла 20,8°C, а температура кристаллизации составляла -0,6°C. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Начальная температура потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°C/мин, составляла 320°C. Данные результаты показывают, что соль из настоящего примера поддерживает стабильное жидкое состояние в широком диапазоне температур от 20,8°C до 320°C.
Вязкость, измеренная вискозиметром вибрационного типа (поставляемый A&D Co., Ltd), составляла 53 мПа·с при 40°C.
Электропроводность, измеренная методом импеданса по переменному току (Electrochemical Measurement System HZ-3000, поставленная Hokuto Denko Corp.), составила 0,3 См·м-1 при 40°C.
Кроме того, циклическая вольтаммограмма, измеренная Electrochemical Measurement System HZ-3000, поставленной Hokuto Denko Corp., с использованием Pt рабочего электрода, Pt противоэлектрода и Li электрода сравнения, показала, что окно потенциала составляло от 0 В до 4,9 В по отношению к потенциалу Li/Li+. Вольтамперная характеристика бис-трифторметансульфонилимида три(диметиламино)бутилфосфония показана на Фиг.2.
Пример 5
(i) Получение трис(метилбутиламино)фосфина
В 1000 мл трехгорлую колбу, оборудованную капельной воронкой и магнитной мешалкой, при комнатной температуре и в атмосфере азота добавляли 8,7 мл (0,10 моль) трихлорида фосфора и 1000 мл безводного диэтилового эфира. После охлаждения смеси на ледяной бане постепенно по каплям при перемешивании добавляли 70 мл (0,60 моль) метилбутиламина. После этого реакционную смесь перемешивали в течение 1 ч при охлаждении на ледяной бане. Реакционную смесь отфильтровали под давлением в атмосфере азота, и полученные в результате кристаллы три раза промывали безводным диэтиловым эфиром. Кристаллы очищали дистилляцией при температуре от 105°C до 118°C при пониженном давлении 0,2 кПа, получая 21,28 г трис(метилбутиламино)фосфина, который представлял собой прозрачную жидкость. Выход составлял 74%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 2,76 (м, 6H); 2,43 (д, 9H); 1,45 (м, 6H); 1,27 (м, 6H); 0,91 (т, 9H).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): δ 120,88 (с, 1P).
Структурная формула показана ниже.
[Химический продукт 12]
(h) Получение метилсульфата трис(метилбутиламино)метилфосфония
В 50 мл двухгорлую колбу, оборудованную магнитной мешалкой, при комнатной температуре в атмосфере азота добавляли охлажденные на ледяной бане 4,00 г (0,0138 моль) трис(метилбутиламино)фосфина, полученного в (i), и затем по каплям добавляли 1,6 мл (0,017 моль) диметилсульфата. После 12-часового перемешивания при комнатной температуре реакционную смесь три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при комнатной температуре, получая 4,18 г метилсульфата трис(метилбутиламино)метилфосфония, который представлял собой прозрачную жидкость при комнатной температуре. Выход составлял 73%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 3,71 (с, 3H); 2,96 (м, 6H); 2,76 (д, 9H); 2,09 (д, 3H); 1,57 (м, 6H); 1,33 (м, 6H); 0,96 (т, 9H).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): 58,79 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 13]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура стеклования составляла -70,4°C. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°C/мин, составляла 263,5°C.
Пример 6
Получение бис-трифторметансульфонилимида трис(метилбутиламино)метилфосфония
В 100 мл колбу в форме баклажана, оборудованную магнитной мешалкой, добавляли 1,00 г (0,0024 моль) метилсульфата трис(метилбутиламино)метилфосфония, полученного в (j), и 10 мл ультрачистой воды, и затем при перемешивании добавляли водный раствор 0,8 г (0,0026 моль) бис-трифторметансульфонилимида лития в 10 мл ультрачистой воды. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 62 ч. Полученную в результате соль экстрагировали 20 мл CH2Cl2, и водный слой дополнительно экстрагировали 20 мл CH2Cl2. Затем органический слой три раза промывали 20 мл ультрачистой воды, экстракт концентрировали на роторном испарителе, три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при 80°C, получая 0,91 г бис-трифторметансульфонилимида трис(метилбутиламино)метилфосфония, который представлял собой прозрачную жидкость при комнатной температуре. Выход составлял 65%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 2,91 (м, 6H); 2,71 (д, 9H); 1,92 (д, 3H); 1,56 (м, 6H); 1,32 (м, 6H); 0,96 (т, 9H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: CF3Cl): δ -78,82 (с, 6F).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): δ 57,98 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 14]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура плавления составляла -5,5°С. Температура кристаллизации составляла -48,4°С. Температура стеклования составляла -82,9°С. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°С/мин, составляла 377,6°С.
Пример 7
(1) Получение тетрафторбората трис(метилбутиламино)метилфосфония
В 100 мл колбу в форме баклажана, оборудованную магнитной мешалкой, добавляли 1,00 г (0,0024 моль) метилсульфата трис(метилбутиламино)метилфосфония, полученного в (j), и 10 мл ультрачистой воды, и затем при перемешивании добавляли водный раствор 0,3 г (0,0026 моль) тетрафторбората аммония в 10 мл ультрачистой воды. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 62 ч. Полученную в результате соль экстрагировали 20 мл СН2Сl2, и водный слой дополнительно экстрагировали 20 мл СН2Сl2. Затем органический слой три раза промывали 20 мл ультрачистой воды, экстракт концентрировали на роторном испарителе, три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при 80°C, получая 0,60 г тетрафторбората трис(метилбутиламино)метилфосфония, который представлял собой белое твердое вещество при комнатной температуре. Выход составлял 64%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 2,96 (м, 6H); 2,73 (д, 9H); 1,99 (д, 3H); 1,55 (м, 6H); 1,33 (м, 6H); 0,95 (т, 9H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: CF3Cl): δ -152,69 (д, 4F).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): δ 58,72 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 15]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура плавления составляла 116,5°C. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°C/мин, составляла 404,6°C.
Пример 8
(m) Получение гексафторфосфата трис(метилбутиламино)метилфосфония
В 100 мл колбу в форме баклажана, оборудованную магнитной мешалкой, добавляли 1,00 г (0,0024 моль) метилсульфата трис(метилбутиламино)метилфосфония, полученного в (j), и 10 мл ультрачистой воды, и затем при перемешивании добавляли водный раствор 0,4 г (0,0026 моль) гексафторфосфата лития в 10 мл ультрачистой воды. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 86 ч. Полученную в результате соль экстрагировали 20 мл CH2Cl2, и водный слой дополнительно экстрагировали 20 мл CH2Cl2. Затем органический слой три раза промывали 20 мл ультрачистой воды, экстракт концентрировали на роторном испарителе, три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при 80°C, получая 0,48 г гексафторфосфата трис(метилбутиламино)метилфосфония, который представлял собой белое твердое вещество при комнатной температуре. Выход составлял 44%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 2,92 (м, 6H); 2,72 (д, 9H); 1,92 (д, 3H); 1,56 (м, 6H); 1,32 (м, 6H); 0,96 (т, 9H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: CF3Cl): δ -72,84 (d, 6F).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): 58,32 (м, 1P); -144,25 (гепт, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 16]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Не наблюдалось никакого пика, соответствующего температуре плавления. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°C/мин, составляла 393,2°C.
Пример 9
(n) Получение этилсульфата трис(метилбутиламино)этилфосфония
В 50 мл двухгорлую колбу, оборудованную магнитной мешалкой, при комнатной температуре в атмосфере азота добавляли охлажденные на ледяной бане 4,00 г (0,0138 моль) трис(метилбутиламино)фосфина, полученного в (i), и затем по каплям добавляли 2,2 мл (0,017 моль) диэтилсульфата. После 37-часового перемешивания при 30°C реакционную смесь три раза промывали диэтиловым эфиром и сушили под вакуумом при комнатной температуре, получая 3,41 г этилсульфата трис(метилбутиламино)этилфосфония, который представлял собой прозрачную жидкость при комнатной температуре. Выход составлял 57%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 4,09 (м, 2H); 2,96 (м, 6H); 2,78 (д, 9H); 2,60 (м, 2H); 1,59 (м, 6H); 1,40-1,24 (м, 12H); 0,96 (т, 9H).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): δ 61,87 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 17]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Не наблюдалось никакого пика, соответствующего температуре плавления. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°C/мин, составляла 250,5°C.
Пример 10
(o) Получение бис-трифторметансульфонилимида трис(метилбутиламино)этилфосфония
В 100 мл колбу в форме баклажана, оборудованную магнитной мешалкой, добавляли 1,00 г (0,0023 моль) этилсульфата трис(метилбутиламино)этилфосфония, полученного в (n), и 10 мл ультрачистой воды, и затем при перемешивании добавляли водный раствор 0,8 г (0,0026 моль) бис-трифторметансульфонилимида лития в 10 мл ультрачистой воды. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 62 ч. Полученную в результате соль экстрагировали 20 мл CH2Cl2, и водный слой дополнительно экстрагировали 20 мл CH2Cl2. Затем органический слой три раза промывали 20 мл ультрачистой воды, экстракт концентрировали на роторном испарителе, три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при 80°C, получая 0,73 г бис-трифторметансульфонилимида трис(метилбутиламино)этилфосфония, который представлял собой прозрачную жидкость при комнатной температуре. Выход составлял 53%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: СDСl3, эталон: тетраметилсилан): δ 2,92 (м, 6Н); 2,72 (д, 9Н); 2,37 (м, 2Н); 1,58 (м, 6Н); 1,39-1,20 (м, 9Н); 0,97 (т, 9Н).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: СDСl3, эталон: СF3Сl): δ - 78,83 (с, 6F).
31Р-ЯМР (121 МГц, растворитель: СDСl3, эталон: трифенилфосфин): δ 61,02 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 18]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура плавления составляла -20,6°С. Температура стеклования составляла -84,6°С. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°С/мин, составляла 362,8°С.
Электропроводность, измеренная методом импеданса по переменному току (Electrochemical Measurement System HZ-3000, поставленная Hokuto Denko Corp.), составила 0,085 См·м-1 при 25°C.
Пример 11
(p) Получение тетрафторбората трис(метилбутиламино)этилфосфония
В 100 мл колбу в форме баклажана, оборудованную магнитной мешалкой, добавляли 0,86 г (0,0019 моль) этилсульфата трис(метилбутиламино)этилфосфония, полученного в (n), и 10 мл ультрачистой воды, и затем при перемешивании добавляли водный раствор 0,3 г (0,0026 моль) тетрафторбората аммония в 10 мл ультрачистой воды. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 14 ч. Полученную в результате соль экстрагировали 20 мл CH2Cl2, и водный слой дополнительно экстрагировали 20 мл CH2Cl2. Затем органический слой три раза промывали 20 мл ультрачистой воды, экстракт концентрировали на роторном испарителе, три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при 80°C, получая 0,65 г тетрафторбората трис(метилбутиламино)этилфосфония, который представлял собой прозрачную жидкость при комнатной температуре. Выход составлял 84%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 2,95 (м, 6H); 2,75 (д, 9H); 2,45 (м, 2H); 1,58 (м, 6H); 1,37-1,22 (м, 9H); 0,96 (т, 9H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: CF3Cl): δ -153,27 (д, 4F).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): δ 61,41 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 19]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура плавления составляла 1,0°C. Температура кристаллизации составляла -32,7°C. Температура стеклования составляла -75,5°C. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°C/мин, составляла 389,1°C.
Пример 12
(q) Получение гексафторфосфата трис(метилбутиламино)этилфосфония
В 100 мл колбу в форме баклажана, оборудованную магнитной мешалкой, добавляли 1,00 г (0,0023 моль) этилсульфата трис(метилбутиламино)этилфосфония, полученного в (n), и 10 мл ультрачистой воды, и затем при перемешивании добавляли водный раствор 0,7 г (0,0046 моль) гексафторфосфата лития в 10 мл ультрачистой воды. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 14 ч. Полученную в результате соль экстрагировали 20 мл CH2Cl2, и водный слой дополнительно экстрагировали 20 мл CH2Cl2. Затем органический слой три раза промывали 20 мл ультрачистой воды, экстракт концентрировали на роторном испарителе, три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при 80°C, получая 0,65 г гексафторфосфата трис(метилбутиламино)этилфосфония, который представлял собой прозрачную жидкость при комнатной температуре. Выход составлял 44%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 2,93 (м, 6H); 2,73 (д, 9H); 2,47 (м, 2H); 1,58 (м, 6H); 1,37-1,20 (м, 9H); 0,95 (т, 9H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: CF3Cl): -73,15 (д, 6F).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): 61,00 (м, 1P); -144,29 (гепт, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 20]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Не наблюдалось никакого пика, соответствующего температуре плавления. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°C/мин, составляла 319,5°C.
Пример 13
(r) Получение н-бутилсульфата трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония
В 50 мл двухгорлую колбу, оборудованную магнитной мешалкой, при комнатной температуре в атмосфере азота добавляли 2,33 г (0,0114 моль) трис(метилэтиламино)фосфина, полученного аналогично (i). После охлаждения на ледяной бане по каплям добавляли 2,7 мл (0,0136 моль) ди-н-бутилсульфата. Реакционную смесь перемешивали в течение 87 ч при комнатной температуре и затем 72 часа при 30°C. Затем реакционную смесь три раза промывали диэтиловым эфиром и сушили под вакуумом при комнатной температуре, получая 3,83 г н-бутилсульфата трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония, который представлял собой прозрачную жидкость при комнатной температуре. Выход составлял 94%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): 4,04 (т, 2H); 3,11 (м, 6H); 2,77 (д, 9H); 2,48 (м, 2H); 1,67-1,37 (м, 8H); 1,24 (т, 9H); 0,99-0,88 (м, 6H).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): 59,52 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 21]
Пример 14
(s) Получение бис-трифторметансульфонилимида трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония
В 100 мл колбу в форме баклажана, оборудованную магнитной мешалкой, добавляли 1,00 г (0,0024 моль) н-бутилсульфата трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония, полученного в (r), и 10 мл ультрачистой воды, и затем при перемешивании добавляли водный раствор 0,9 г (0,0029 моль) бис-трифторметансульфонилимида лития в 10 мл ультрачистой воды. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 14 ч. Полученную в результате соль экстрагировали 20 мл CH2Cl2, и водный слой дополнительно экстрагировали 20 мл CH2Cl2. Затем органический слой три раза промывали 20 мл ультрачистой воды, экстракт концентрировали на роторном испарителе, три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при 80°С, получая 0,74 г бис-трифторметансульфонилимида трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония, который представлял собой прозрачную жидкость при комнатной температуре. Выход составлял 57%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯMP (300 МГц, растворитель: СDСl3, эталон: тетраметилсилан): δ 3,05 (м, 6Н); 2,72 (д, 9Н); 2,28 (м, 2Н); 1,51 (м, 4Н); 1,23 (т, 9Н); 0,97 (т, 3Н).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: СF3Сl): δ - 78,84 (с, 6F).
31Р-ЯМР (121 МГц, растворитель: СDСl3, эталон: трифенилфосфин): δ 59,02 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 22]
[Химический продукт 22]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура плавления составляла -18,7°C. Температура кристаллизации составляла -47,9°C. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°C/мин, составляла 393,0°C.
Пример 15
(t) Получение тетрафторбората трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония
В 100 мл колбу в форме баклажана, оборудованную магнитной мешалкой, добавляли 1,00 г (0,0024 моль) н-бутилсульфата трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония, полученного в (r), и 10 мл ультрачистой воды, и затем при перемешивании добавляли водный раствор 0,4 г (0,0029 моль) тетрафторбората аммония в 10 мл ультрачистой воды. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 14 ч. Полученную в результате соль экстрагировали 20 мл CH2Cl2, и водный слой дополнительно экстрагировали 20 мл CH2Cl2. Затем органический слой три раза промывали 20 мл ультрачистой воды, экстракт концентрировали на роторном испарителе, три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при 80°C, получая 0,87 г тетрафторбората трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония, который представлял собой белое твердое вещество при комнатной температуре. Выход составлял 99%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 3,08 (м, 6H); 2,75 (д, 9H); 2,38 (м, 2H); 1,53 (м, 4H); 1,23 (т, 9H); 0,97 (т, 3H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: CF3Cl): δ -153,07 (д, 4F).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): δ 59,40 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 23]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Не наблюдалось никакого пика, соответствующего температуре плавления. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°C/мин, составляла 333,0°C.
Пример 16
(u) Получение гексафторфосфата трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония
В 100 мл колбу в форме баклажана, оборудованную магнитной мешалкой, добавляли 1,00 г (0,0024 моль) н-бутилсульфата трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония, полученного в (r), и 10 мл ультрачистой воды, и затем при перемешивании добавляли водный раствор 0,5 г (0,0029 моль) гексафторфосфата лития в 10 мл ультрачистой воды. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 14 ч. Полученную в результате соль экстрагировали 20 мл CH2Cl2, и водный слой дополнительно экстрагировали 20 мл CH2Cl2. Затем органический слой три раза промывали 20 мл ультрачистой воды, экстракт концентрировали на роторном испарителе, три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при 80°C, получая 0,95 г гексафторфосфата трис(метилэтиламино)н-бутилфосфония, который представлял собой белое твердое вещество при комнатной температуре. Выход составлял 97%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 3,06 (м, 6H); 2,72 (д, 9H); 2,39 (м, 2H); 1,52 (м, 4H); 1,22 (т, 9H); 0,97 (т, 3H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: CF3Cl): δ -73,08 (д, 6F).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): δ 59,08 (м, 1P); -144,27 (гепт, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 24]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). He наблюдалось никакого пика, соответствующего температуре плавления. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°С/мин, составляла 369,2°С.
Пример 17
(v) Получение оксида трис(метилбутиламино)фосфина
В 200 мл трехгорлую колбу, оборудованную капельной воронкой и магнитной мешалкой, при комнатной температуре и в атмосфере азота добавляли 1,8 мл (0,020 моль) фосфорилхлорида и 100 мл безводного дибутилового эфира. После охлаждения смеси на ледяной бане постепенно по каплям при перемешивании добавляли 21 мл (0,180 моль) метилбутиламина. Далее реакционную смесь перемешивали при 120°С в течение 36 ч, и затем реакционную смесь отфильтровывали под давлением в атмосфере азота. Полученные в результате кристаллы три раза промывали безводным дибутиловым эфиром и очищали дистилляцией при пониженном давлении 0,2 кПа и температуре от 119 до 124°C, получая 5,54 г трис(метилбутиламино)оксолина, который представлял собой прозрачную жидкость. Выход составлял 74%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 2,94 (м, 6H); 2,66 (д, 9H); 1,51 (м, 6H); 1,30 (м, 6H); 0,93 (т, 9H).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): δ 25,26 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже.
[Химический продукт 25]
(w) Получение этилсульфата трис(метилбутиламино)этилфосфония
В 50 мл двухгорлую колбу, оборудованную магнитной мешалкой, при комнатной температуре в атмосфере азота добавляли 2,26 г (0,0074 моль) трис(метилбутиламино)оксолина, полученного в (v), и затем по каплям добавляли 1,2 мл (0,0089 моль) диэтилсульфата. Смесь перемешивали при 30°C в течение 69 ч, затем три раза промывали диэтиловым эфиром и сушили под вакуумом при комнатной температуре, получая 0,65 г этилсульфата трис(метилбутиламино)этоксифосфония, который представлял собой прозрачную жидкость при комнатной температуре. Выход составлял 19%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 4,36 (м, 2H); 4,10 (кв., 2H); 3,02 (м, 6H); 2,84 (д, 9H); 1,58 (м, 6H); 1,45 (т, 3H); 1,40-1,26 (м, 9H); 0,96 (т, 9H).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): δ 35,87 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру).
[Химический продукт 26]
Пример 18
(x) Получение бис-трифторметансульфонилимида трис(метилбутиламино)этоксифосфония
В 50 мл колбу в форме баклажана, оборудованную магнитной мешалкой, добавляли 0,65 г (0,0014 моль) этилсульфата трис(метилбутиламино)этоксифосфония, полученного в (w), и 10 мл ультрачистой воды, и затем при перемешивании добавляли водный раствор 0,5 г (0,0015 моль) бис-трифторметансульфонилимида лития в 10 мл ультрачистой воды. Реакционную смесь перемешивали при 30°C в течение 62 ч. Полученную в результате соль экстрагировали 20 мл CH2Cl2, и водный слой дополнительно экстрагировали 20 мл CH2Cl2. Затем органический слой три раза промывали 40 мл ультрачистой воды, экстракт концентрировали на роторном испарителе, три раза промывали диэтиловым эфиром и затем сушили под вакуумом при 80°C, получая 0,8 г бис-трифторметансульфонилимида трис(метилбутиламино)этоксифосфония, который представлял собой прозрачную жидкость при комнатной температуре. Выход составлял 93%.
Полученное в результате соединение идентифицировали спектрометром ядерного магнитного резонанса (BRUKER Ultra Shield 300 NMR спектрометр, поставляемый BRUKER Corp.). Спектральные данные показаны ниже.
1H-ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: тетраметилсилан): δ 4,23 (м, 2H); 2,98 (м, 6H); 2,77 (д, 9H); 1,58 (м, 6H); 1,46-1,27 (м, 9H); 0,96 (т, 9H).
19F-ЯМР (282 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: CF3Cl): δ -78,83 (с, 6F).
31P-ЯМР (121 МГц, растворитель: CDCl3, эталон: трифенилфосфин): δ 35,83 (м, 1P).
Структурная формула показана ниже (пунктирная линия в формуле представляет сопряженную структуру)
[Химический продукт 27]
Температуру плавления измеряли сканирующим дифференциальным калориметром (DSC8230, поставляемый Shimadzu Corp.). Температура плавления составляла -19,9°С. Температура кристаллизации составляла -55,8°С. Температура стеклования составляла -85,9°С. Температуру термического разложения измеряли термогравиметрическим анализатором (TG8120, поставляемый Rigaku Corp.). Температура 5% потери массы, измеренная при скорости повышения температуры 10°С/мин, составляла 208,6°С.
Промышленная применимость
Настоящее изобретение предлагает ионную жидкость, которая показывает стабильное жидкое состояние в широком диапазоне температур от низких температур, и имеет низкую вязкость, адекватную электропроводность и превосходную электрохимическую стабильность.
Ионную жидкость по настоящему изобретению можно использовать в таких областях применения, как литиевые аккумуляторные батареи, конденсаторы с двойным электрическим слоем, топливные элементы, сенсибилизированные красителем солнечные элементы, электролиты, растворы электролитов или добавки для электрических запоминающих устройств, реакционные растворители и т.п.
Claims (15)
1. Ионная жидкость, включающая катионный компонент и анионный компонент, причем катионный компонент представляет собой одну разновидность или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из катионного компонента, представленного следующей ниже формулой (I)
где замещающие группы R1-R9 могут быть независимо одинаковыми или отличающимися друг от друга; каждая из замещающих групп R1-R9 представляет собой атом водорода или алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 30 атомов углерода; любой атом углерода, содержащийся в замещающих группах R1-R9, может быть замещен атомом и/или атомной группой, выбранной из группы, состоящей из -O-, -С(O)-, -С(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -SO3-;
Х представляет собой атом серы, атом кислорода или атом углерода; R8 и R9 существуют, только когда Х представляет собой атом углерода и пунктирная линия представляет сопряженную структуру;
анионный компонент представляет собой одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RSO3]-, [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, [(FSO2)3C]-, [RCH2OSO3]-, [RC(O)O]-, [RfC(O)O]-, [CCl3C(O)O]-, [(CN)3C]-, [(CN)2CR]-, [(RO(O)C)2CR]-, [B(OR)4]-, [N(CF3)2]-, [N(CN)2]-, [AlCl4]-, PF6 -, BF4 -, SO4 2-, HSO4 -, NO3 -; где каждая замещающая группа R представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, алкенильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 2 до 10 атомов углерода, с одной или несколькими двойными связями, алкинильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 2 до 10 атомов углерода, с одной или несколькими тройными связями, насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклоалкильную группу; любые атомы водорода, содержащиеся в замещающих группах R, могут быть частично или полностью замещены атомом галогена; любой атом углерода, содержащийся в замещающих группах R, может быть замещен атомом и/или атомной группой, выбранной из группы, состоящей из -O-, -С(O)-, -С(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2- и -SO3-; и Rf представляет собой фторсодержащую замещающую группу.
где замещающие группы R1-R9 могут быть независимо одинаковыми или отличающимися друг от друга; каждая из замещающих групп R1-R9 представляет собой атом водорода или алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 30 атомов углерода; любой атом углерода, содержащийся в замещающих группах R1-R9, может быть замещен атомом и/или атомной группой, выбранной из группы, состоящей из -O-, -С(O)-, -С(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -SO3-;
Х представляет собой атом серы, атом кислорода или атом углерода; R8 и R9 существуют, только когда Х представляет собой атом углерода и пунктирная линия представляет сопряженную структуру;
анионный компонент представляет собой одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RSO3]-, [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, [(FSO2)3C]-, [RCH2OSO3]-, [RC(O)O]-, [RfC(O)O]-, [CCl3C(O)O]-, [(CN)3C]-, [(CN)2CR]-, [(RO(O)C)2CR]-, [B(OR)4]-, [N(CF3)2]-, [N(CN)2]-, [AlCl4]-, PF6 -, BF4 -, SO4 2-, HSO4 -, NO3 -; где каждая замещающая группа R представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, алкенильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 2 до 10 атомов углерода, с одной или несколькими двойными связями, алкинильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 2 до 10 атомов углерода, с одной или несколькими тройными связями, насыщенную или частично или полностью ненасыщенную циклоалкильную группу; любые атомы водорода, содержащиеся в замещающих группах R, могут быть частично или полностью замещены атомом галогена; любой атом углерода, содержащийся в замещающих группах R, может быть замещен атомом и/или атомной группой, выбранной из группы, состоящей из -O-, -С(O)-, -С(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2- и -SO3-; и Rf представляет собой фторсодержащую замещающую группу.
2. Ионная жидкость по п.1, где анионный компонент представляет собой одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, СF3SО3 -, СF3СОО-, PF6 -, BF4 -, SO4 2-, HSO4 -, NO3 -.
3. Ионная жидкость по п.1, где анионный компонент представляет собой одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, СF3SО3 -, СF3СОО-, SO4 2-, HSO4 - и NО3 -.
4. Ионная жидкость по любому из пп.1-3, где замещающие группы R1-R9 могут быть независимо одинаковыми или отличающимися друг от друга; каждая из замещающих групп R1-R9 представляет собой атом водорода или алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 30 атомов углерода; любой атом углерода, содержащийся в замещающих группах R1-R9, может быть замещен атомом и/или атомной группой, выбранной из группы, состоящей из -O-, -С(O)-, -С(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2-.
5. Ионная жидкость по любому из пп.1-3, где каждая из замещающих групп R1-R9 в общей формуле (1) представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и они могут быть одинаковыми или отличающимися друг от друга.
6. Ионная жидкость по любому из пп.1-3, где Х в общей формуле (1) представляет собой атом серы или атом кислорода.
7. Ионная жидкость по любому из пп.1-3, где Х в общей формуле (1) представляет собой атом кислорода.
8. Ионная жидкость по п.1, где анионный компонент представляет собой одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, СF3SО3 -, СF3СОО-, SO4 2-, HSO4 - и NО3 - и в общей формуле (1) каждая из R1-R9 представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и они могут быть одинаковыми или отличающимися друг от друга.
9. Ионная жидкость по п.1, где анионный компонент представляет собой одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, СF3SО3 -, СF3СОО-, SO4 2-, HSO4 - и NО3 -; и в общей формуле (1) каждая из R1-R9 представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и они могут быть одинаковыми или отличающимися друг от друга; и Х представляет собой атом серы или атом кислорода.
10. Ионная жидкость по п.1, где анионный компонент представляет собой одну или несколько разновидностей, выбранных из группы, состоящей из [RfSO3]-, [(RfSO2)2N]-, СF3SО3 -, СF3СОО-, SO4 2-, HSO4 - и NО3 -; и в общей формуле (1) каждая из R1-R9 представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и они могут быть одинаковыми или отличающимися друг от друга; и Х представляет собой атом кислорода.
11. Ионная жидкость по п.1, где в общей формуле (1) каждая из R2-R7 представляет собой алкильную группу с прямой цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; каждая из R8 и R9 представляет собой атом водорода; и R1 представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода; и анионный компонент представляет собой (СF3SO2)2N-, РF6 - или BF4 -.
12. Ионная жидкость по п.1, где в общей формуле (1) каждая из R2-R7 представляет собой алкильную группу с прямой цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; каждая из R8 и R9 представляет собой атом водорода; R1 представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода; Х представляет собой атом серы или атом кислорода; и анионный компонент представляет собой (CF3SO2)2N-, PF6 - или BF4 -.
13. Ионная жидкость по п.1, где в общей формуле (1) каждая из R2-R7 представляет собой алкильную группу с прямой цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; каждая из R8 и R9 представляет собой атом водорода; R1 представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, Х представляет собой атом кислорода; и анионный компонент представляет собой (СF3SO2)2N-, РF6 - или BF4 -.
14. Ионная жидкость по п.1, где в общей формуле (1) каждая из R2-R7 представляет собой алкильную группу с прямой цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; каждая из R8 и R9 представляет собой атом водорода; R1 представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода; и анионный компонент представляет собой (СF3SO2)2N-.
15. Ионная жидкость по п.1, где в общей формуле (1) каждая из R2-R7 представляет собой алкильную группу с прямой цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; каждая из R8 и R9 представляет собой атом водорода; R1 представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 10 атомов углерода; Х представляет собой атом серы или атом кислорода; и анионный компонент представляет собой (СF3SO2)2N-.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2005/008229 WO2006117872A1 (ja) | 2005-04-28 | 2005-04-28 | ホスホニウムカチオンを有するイオン液体およびその製造方法 |
| JPPCT/JP2005/008229 | 2005-04-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007140882A RU2007140882A (ru) | 2009-05-10 |
| RU2374257C2 true RU2374257C2 (ru) | 2009-11-27 |
Family
ID=37307679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007140882/04A RU2374257C2 (ru) | 2005-04-28 | 2006-04-28 | Ионная жидкость, содержащая ион фосфония, и способ ее получения |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090023954A1 (ru) |
| EP (1) | EP1876181B1 (ru) |
| KR (1) | KR100961041B1 (ru) |
| CN (1) | CN101166747B (ru) |
| CA (1) | CA2606482A1 (ru) |
| RU (1) | RU2374257C2 (ru) |
| WO (2) | WO2006117872A1 (ru) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5070044B2 (ja) * | 2005-04-28 | 2012-11-07 | 関東電化工業株式会社 | ホスホニウムカチオンを有するイオン液体およびその製造方法 |
| RU2409584C2 (ru) * | 2005-12-02 | 2011-01-20 | Канто Денка Когио Ко., Лтд. | Ионная жидкость, содержащая катион фосфония со связью p-n, и способ ее получения |
| JP5134783B2 (ja) * | 2005-12-26 | 2013-01-30 | 株式会社ブリヂストン | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池 |
| EP1970990B1 (en) * | 2005-12-26 | 2013-04-17 | Bridgestone Corporation | Non-aqueous electrolyte solution for battery, non-aqueous electrolyte battery comprising the same, electrolyte solution for electric double layer capacitor and electric double layer capacitor comprising the same |
| KR20140041434A (ko) | 2011-01-10 | 2014-04-04 | 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 | 알디톨 아세탈의 제조방법 |
| EP2663541B1 (en) | 2011-01-10 | 2016-07-06 | Reliance Industries Limited | Method of making diacetal compound in aqueous medium |
| EP2663568B1 (en) | 2011-01-10 | 2016-01-06 | Reliance Industries Limited | Process for preparation of acetals |
| US9318271B2 (en) * | 2012-06-21 | 2016-04-19 | Schlumberger Technology Corporation | High temperature supercapacitor |
| JP5598503B2 (ja) * | 2012-07-02 | 2014-10-01 | トヨタ自動車株式会社 | 空気電池用イオン性液体、当該イオン性液体を含有するリチウム空気電池用電解液及び空気電池 |
| JP2015011823A (ja) * | 2013-06-27 | 2015-01-19 | 住友電気工業株式会社 | リチウム電池 |
| KR20160077270A (ko) * | 2014-12-22 | 2016-07-04 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차전지용 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지 |
| KR102166742B1 (ko) | 2015-12-31 | 2020-10-16 | 에스케이텔레콤 주식회사 | 내비게이션 방법, 이를 위한 장치 및 시스템 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2774658A (en) * | 1955-08-30 | 1956-12-18 | Mousanto Chemical Company | Herbicidal alkyl-amino-phosphonium halides |
| US5541287A (en) * | 1992-06-09 | 1996-07-30 | Neorx Corporation | Pretargeting methods and compounds |
| EP1380569B1 (en) * | 2001-03-26 | 2013-02-20 | Nisshinbo Industries, Inc. | Ionic liquid of dimethylethyl(methoxyethyl)ammonium for an electric double layer capacitor and a secondary battery |
| EP2243539A3 (en) * | 2002-04-05 | 2011-06-01 | University Of South Alabama | Functionalized ionic liquids, and methods of use thereof |
-
2005
- 2005-04-28 WO PCT/JP2005/008229 patent/WO2006117872A1/ja active Application Filing
-
2006
- 2006-04-28 CN CN2006800143225A patent/CN101166747B/zh active Active
- 2006-04-28 CA CA002606482A patent/CA2606482A1/en not_active Abandoned
- 2006-04-28 RU RU2007140882/04A patent/RU2374257C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-04-28 WO PCT/JP2006/308948 patent/WO2006118232A1/ja active Application Filing
- 2006-04-28 US US11/918,859 patent/US20090023954A1/en not_active Abandoned
- 2006-04-28 EP EP06745829.9A patent/EP1876181B1/en active Active
- 2006-04-28 KR KR1020077025417A patent/KR100961041B1/ko active IP Right Grant
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| WOLFGANG PETZ et al. Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie, 1998, 624, 1123-1129. RICHARD K. HAYNES et al. Aust. - J. Chem., 1984, 37, 1183-1194. KIM T.C. et al. - Tetrahedron Letters, 1990, vol.31, №31, 4459-4462. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2606482A1 (en) | 2006-11-09 |
| EP1876181B1 (en) | 2013-07-24 |
| WO2006117872A1 (ja) | 2006-11-09 |
| KR20080003855A (ko) | 2008-01-08 |
| WO2006118232A1 (ja) | 2006-11-09 |
| EP1876181A4 (en) | 2010-11-17 |
| EP1876181A1 (en) | 2008-01-09 |
| US20090023954A1 (en) | 2009-01-22 |
| CN101166747A (zh) | 2008-04-23 |
| CN101166747B (zh) | 2011-08-31 |
| KR100961041B1 (ko) | 2010-06-01 |
| RU2007140882A (ru) | 2009-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2374257C2 (ru) | Ионная жидкость, содержащая ион фосфония, и способ ее получения | |
| KR101000247B1 (ko) | Ｐ-ｎ 결합을 포함하는 포스포늄 양이온을 갖는 이온액체및 그 제조방법 | |
| KR101650207B1 (ko) | 반응성 이온성 액체 | |
| JP5950916B2 (ja) | シアノ−アルコキシ−ボレートアニオンを含む電解質配合物 | |
| US20160167972A1 (en) | Compounds containing hydrido-tricyano-borate anions | |
| WO2009136608A1 (ja) | イオン液体 | |
| KR20140050058A (ko) | 알킬-시아노-보레이트 또는 알킬-시아노-플루오로보레이트 음이온을 포함하는 화합물 | |
| JPWO2006025482A1 (ja) | プロトン伝導体およびそれを用いた燃料電池 | |
| US20020160261A1 (en) | Borate salts for use in electrochemical cells | |
| JP6692033B2 (ja) | ケイ素含有スルホン酸塩 | |
| JP5227524B2 (ja) | Ｓ−ｎ結合を含むスルホニウムカチオンを有するイオン液体およびその製造方法 | |
| US7465834B2 (en) | Ionic liquids and process for manufacturing the same | |
| JP2005179254A (ja) | 常温溶融塩およびその製造方法 | |
| JP4766914B2 (ja) | Ｓを含む環状イオン液体およびその製造方法 | |
| JP5070044B2 (ja) | ホスホニウムカチオンを有するイオン液体およびその製造方法 | |
| JP4815127B2 (ja) | 常温溶融塩の製造方法 | |
| JP2004262896A (ja) | ４級アンモニウム系常温溶融塩及び該化合物の製造法 | |
| JP2014531397A (ja) | アルキル−アルコキシ−シアノ−ボレートアニオンを含む化合物 | |
| 김한울 | Synthesis of pyridinium-based ionic liquids for enhancement of oxygen reduction and methanol tolerance for Direct Methanol Fuel Cell |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120429 |