JP5950916B2 - シアノ−アルコキシ−ボレートアニオンを含む電解質配合物 - Google Patents

Description

本発明は、シアノ−アルコキシ−ボレートアニオンを含む電解質配合物、それらの調製および、特に電気化学的デバイスまたは光電子デバイスのための電解質配合物の一部としてのそれらの使用、およびシアノ−アルコキシ−ボレートアニオンを含む特定の化合物に関する。

以下に記載する式Ｉまたは式Ｉ^*で表される塩を、一方で電気化学的デバイスまたは光電子デバイスのための電解質配合物の一部として使用することができ、他方では塩を、前記式ＩまたはＩで表されるイオン性液体の合成のために使用することができる。

イオン性液体または液体塩は、有機カチオンおよび一般的に無機アニオンからなるイオン種である。それらはいかなる中性分子をも含まず、通常３７３Ｋより低い融点を有する。

潜在的な用途が多種多様であるので、イオン性液体の領域は、現在集中的な研究の対象である。イオン性液体に関する調査記事は、例えばR. Sheldon "Catalytic reactions in ionic liquids“, Chem. Commun., 2001, 2399-2407；M.J. Earle, K.R. Seddon “Ionic liquids. Green solvent for the future”, Pure Appl. Chem., 72 (2000), 1391-1398；P. Wasserscheid, W. Keim "Ionische Fluessigkeiten - neue Loesungen fuer die Uebergangsmetallkatalyse“ [Ionic Liquids - Novel Solutions for Transition-Metal Catalysis], Angew. Chem., 112 (2000), 3926-3945；T. Welton "Room temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis”, Chem. Rev., 92 (1999), 2071-2083またはR. Hagiwara, Ya. Ito "Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions”, J. Fluorine Chem., 105 (2000), 221-227である。

イオン性液体の特性、例えば融点、熱的および電気化学的安定性、粘度は、アニオンの性質によって強度に影響される。
E. Bernhardt et al, Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 560、E. Bernhardt et al, Chem. Eur. J. 2001, 7, 4696およびE. Bernhardt et al, Z. Anorg. Allg. Chem. 2003, 629, 1229には、式中ｘ＝１〜３である新規な化学的に、および電気化学的に安定なホウ酸アニオン［Ｂ（ＣＮ）_４］⁻、［Ｆ_ｘＢ（ＣＮ）_４−ｘ］⁻および［Ｂ（ＣＦ_３）_４］⁻が開示されている。

EP 1205480 A1には、テトラキスフルオロアルキルボレート塩および伝導性塩またはイオン性液体としてのその使用が記載されている。
WO 2006/010455には、アルコキシトリス（パーフルオロアルキル）ボレート塩およびイオン性液体の合成のための前駆体としてのそれらの使用またはイオン性液体としてのそれらの使用が記載されている。

WO 2006/045405には、式［Ｂ（Ｒ_ｆ）_{４−ｘ−ｙ}（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻で表され、式中ｘが１、２または３であり、ｙ＝０または１であり、ｘ＋ｙ≦４であり、Ｒ_ｆが１〜１２個のＣ原子を有するパーフルオロ化されたかまたは部分的にフッ素化されたアルキル基を示す塩、特にカリウムトリス（トリフルオロメチル）シアノボレート、グアニジニウムトリス（トリフルオロメチル）シアノボレートおよびトリチリウムトリス（トリフルオロメチル）シアノボレートが記載されている。

WO 2010/086131には、イオン性液体としてのアルコキシ−トリシアノ−ボレート塩、特にカリウムトリシアノメトキシボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリシアノメトキシボレート、Ｎ−（ｎ−ブチル）−２−メチルピリジニウムトリシアノメトキシボレート、テトラエチルアンモニウムトリシアノメトキシボレートおよびテトラ−（ｎ−ブチル）−ホスホニウムトリシアノメトキシボレートが記載されている。イオン性液体の一般的な用途が、記載されている。前記イオン性液体の特定の用途は、記載されていない。

電解質配合物は、電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイスの極めて重要な部分を形成し、デバイスの性能は、これらの電解質の様々な構成成分の物理的および化学的特性に大いに依存する。
電解質の用語を、本明細書中で以下に定義する電解質配合物の意味において使用し、本開示内の電解質配合物に同様に使用する。

多くの電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイスの、ならびに特に色素または量子ドット増感太陽電池の技術的適用を尚妨げている要因は、有機溶媒に基づいた電解質の揮発性によって生じた信頼度問題である。例えば日常的な日夜サイクルの温度差および電解質の付随する熱膨張に耐えなければならないＤＳＣパネル中の電解質の厳密な密封を維持することは、極めて困難である。ＤＳＣの略語は、色素増感太陽電池を意味する。この問題を、原則的にイオン性液体に基づいた電解質の使用によって解決することができる。レビュー“Ionic liquid electrolytes for dye-sensitized solar cells”については：William R Pitner et al., “Application of Ionic Liquids in Electrolyte System” Green Chemistry. vol.6, (2010)を参照。

イオン性液体または液体塩は、典型的には通常３７３Ｋより低い融点を有する有機カチオンおよび一般的に無機アニオンからなるイオン種である。様々な二成分系イオン性液体電解質は、最近色素増感太陽電池に適用されている。WO 2007/093961およびWO 2009/083901には、テトラシアノボレート（ＴＣＢ）アニオンを有する顕著な量の有機塩を含むＤＳＣのためのイオン性液体に基づいた電解質における、現在まで最良の電力変換効率が記載されている。

しかしながら、より良好なＤＳＣ効率を提供する改善された特性を有するイオン性液体に基づいた新規であり、改善された電解質についての需要が、継続してある。

したがって、本発明の目的は、広い温度範囲（−２０℃〜８５℃）における改善された電力変換効率を有する電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイス、例えば光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミック(photo-electrochromic)デバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサー、特に色素または量子ドット太陽電池のための、特に好ましくは色素増感太陽電池のための電解質配合物を提供することにある。

驚くべきことに、式Ｉａで表されるボレートアニオンを含む電解質配合物がそのような要求を満たすことが見出された。
したがって、本発明は、式Ｉａ
［Ｂ（ＣＮ）_４−ｘ（ＯＲ^*）_ｘ］⁻ Ｉａ
式中、ｘは、１または２であり、Ｒ^*は、各場合において互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有し、Ｈａｌによって部分的に置換され得る直鎖状または分枝状アルキル基を示し、
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す、
で表されるボレートアニオンを含む少なくとも１種の化合物を含む電解質配合物に関する。

本発明はさらに、式Ｉ
［Ｋｔ］^ｚ＋ｚ［Ｂ（ＣＮ）_４−ｘ（ＯＲ^*）_ｘ］⁻ Ｉ
式中、［Ｋｔ］^ｚ＋は、無機もしくは有機カチオンまたはＨ^＋を示し、
ｚは、１、２、３または４であり、
ｘは、１または２であり、Ｒ^*は、各場合において互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有し、Ｈａｌによって部分的に置換され得る直鎖状または分枝状アルキル基を示し、
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す、
で表される少なくとも１種の化合物を含む電解質配合物に関する。好ましくは、ＨａｌはＦまたはＣｌを示す。特に好ましくは、ＨａｌはＦを示す。

化学において、電解質は、物質を電気的に伝導性にする遊離イオンを含むあらゆる物質である。最も典型的な電解質はイオン性溶液であるが、溶融した電解質および固体の電解質もまた、可能である。
したがって、本発明の電解質配合物は、基本的に溶解したか、または溶融した状態で存在する、すなわちイオン種の運動によって電気伝導性を支持する少なくとも１種の物質の存在により電気的に伝導性の媒体である。

本発明はさらに、式Ｉ^*
［Ｋｔ］^ｚ＋ｚ［Ｂ（ＣＮ）_２（ＯＲ^*）_２］⁻ Ｉ^*
で表される化合物に関し、
式中、Ｒ^*は、各場合において互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有し、Ｈａｌによって部分的に置換され得る直鎖状または分枝状アルキル基を示し、
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
ｚは、１、２、３または４であり、

［Ｋｔ］^ｚ＋は、Ｈ^＋；
ＮＯ^＋、Ｈ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋、Ｃｓ^＋もしくはＭｇ^２＋、Ｃｕ^＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ａｇ^＋、Ｃａ^２＋、Ｙ^＋３、Ｙｂ^＋３、Ｌａ^＋３、Ｓｃ^＋３、Ｃｅ^＋３、Ｎｄ^＋３、Ｔｂ^＋３、Ｓｍ^＋３または希土類元素、遷移金属または貴金属、例えばロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム、白金、オスミウム、コバルト、ニッケル、鉄、クロム、モリブデン、タングステン、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、トリウム、ウラン、金を含む錯体（配位子含有）金属カチオンの群から選択された無機または有機カチオン；

あるいは、Ｒ^ｏが互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基、または非置換フェニルまたはＲ^ｏ、ＯＲ^ｏ、Ｎ（Ｒ^ｏ）_２、ＣＮもしくはハロゲンによって置換されているフェニルを示し、式（２）で表されるスルホニウムカチオンの場合において、さらに各々独立して（Ｒ’’’）_２Ｎを示し、Ｒ’’’が互いに独立して直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルである、式［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋（１）で表されるオキソニウムカチオンまたは式［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋（２）で表されるスルホニウムカチオン；

あるいは式（３）
［ＮＲ_４］^＋ （３）、
式中、
Ｒは、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’、ＮＲ’_２（ただし式（３）中の最大１つの置換基Ｒは、ＯＲ’またはＮＲ’_２である）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、

ここで１つまたは２つのＲは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＮＯ_２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するアンモニウムカチオン；あるいは

式（４）
［ＰＲ^２ _４］^＋ （４）
式中、
Ｒ^２は、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’またはＮＲ’_２、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、

ここで１つまたは２つのＲ^２は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＮＯ_２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ^２中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するホスホニウムカチオン；

あるいは式（５）
［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＯＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋ （５）、
式中、
Ｒ^３〜Ｒ^７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ^５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、

ここで置換基Ｒ^３〜Ｒ^７の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＮＯ_２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ^３〜Ｒ^７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するウロニウムカチオン；

あるいは式（６）
［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＳＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋ （６）、
式中、
Ｒ^３〜Ｒ^７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ^５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、

ここで置換基Ｒ^３〜Ｒ^７の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＮＯ_２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ^３〜Ｒ^７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するチオウロニウムカチオン；

あるいは式（７）
［Ｃ（ＮＲ^８Ｒ^９）（ＮＲ^１０Ｒ^１１）（ＮＲ^１２Ｒ^１３）］^＋ （７）、
式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１３は、各々、互いに独立して、
Ｈ、−ＣＮ、ＮＲ’_２、−ＯＲ’、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、

ここで置換基Ｒ^８〜Ｒ^１３の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＮＯ_２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ^８〜Ｒ^１３中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである、
に適合するグアニジニウムカチオン
を示し、

あるいは［Ｋｔ］^ｚ＋は、式（８）
［ＨｅｔＮ］^ｚ＋ （８）
式中、ＨｅｔＮ^ｚ＋は、以下の群
から選択された複素環式カチオンを示す、
に適合し、

式中、置換基
Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、各々、互いに独立して、
Ｈ；
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’_２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）_２、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）_２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’および／またはＮＯ_２（ただしＲ^１’、Ｒ^３’、Ｒ^４’は、Ｈである）および／または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル；
１〜２０個のＣ原子を有し、任意にフッ素化またはパーフルオロ化されていてもよい直鎖状または分枝状アルキル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝状アルケニル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝状アルキニル；
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル；
飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル
を示し、

ここで置換基Ｒ^１’、Ｒ^２’、Ｒ^３’および／またはＲ^４’は、一緒にまた環系を形成してもよく、
ここで１つ、２つまたは３つの置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＮＯ_２によって部分的に置換されていてもよいが、ここでＲ^１’およびＲ^４’は、ハロゲンによって同時には完全に置換され得ず、かつここで置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロ原子に結合していない１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、

ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである。

有機カチオンを有する式Ｉで表される化合物（およびしたがってまた式Ｉ^*で表される化合物）は、低い粘度を有する。粘度のいくつかは、同一の有機カチオンを有する対応するテトラシアノボレートと比較してさらに低い。例えば、１−エチル−３−メチル−イミダゾリウムテトラシアノボレート（ｅｍｉｍ ＴＣＢ）は、２２ｍＰａｓ（２０℃で）の動粘性係数を有し、対応する１−エチル−３−メチル−イミダゾリウムトリシアノ−メトキシ−ボレートは、２０ｍＰａｓ（２０℃で）の粘度を有する。

アルコキシ基（Ｒ^*Ｏ）、例えばメトキシ、エトキシまたは１，１，１−トリフルオロエトキシ基の式Ｉで表される化合物の粘度に対する正の影響は、完全に予想外である。ボレートアニオンの負電荷を有効に非局在化することができる電子求引基、例えばフルオロ、パーフルオロアルキルまたはシアノ基と比較して、アルコキシ基（Ｒ^*Ｏ）は、電子供与基である。少なくとも１つのアルコキシ基のホウ素への導入によって、トリシアノアルコキシボレートアニオンの配位能力が増大し、トリシアノアルコキシボレートまたはジシアノジアルコキシボレートアニオンを有する有機塩の粘度の増大がもたらされるはずである。しかし、実験結果は、この理論的観点と反対である。

式Ｉで表される化合物（およびしたがってまた式Ｉ^*で表される化合物）の他の利点は、それらを産業から入手できる安価な出発物質から単純な反応プロトコルによって調製することができることである。

１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、１−（２，２−ジメチル）−プロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ｘが１；２または３であるｘ−メチルブチル、ｘが１；２；３または４であるｘ−メチルペンチル、ｘが１；２；３；４または５であるｘ−メチルヘキシル、ｘが１；２または３であるｘ−エチルペンチル、ｘが１；２；３または４であるｘ−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシルまたはｎ−ドデシルであり、それは、上に定義したようにＨａｌによって部分的に置換され得る。好ましい部分的にフッ素化されたアルキル基についての例は、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチルまたは１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロパン−２−イルである。

式Ｉａ中の、または式Ｉ中の、または式Ｉ^*中のＲ^*は、特に、互いに独立して１〜８個のＣ原子を有し、Ｈａｌによって部分的に置換され得る直鎖状または分枝状アルキルである。式Ｉａ中の、または式Ｉ中の、または式Ｉ^*中のＲ^*は、特に好ましくは独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２，２，２−トリフルオロエチルまたは３，３，３−トリフルオロプロピルである。

本発明による式Ｉで表される化合物のカチオンの選択に関しては、制限はそれ自体ない。したがって、［Ｋｔ］^ｚ＋は、無機または有機カチオンであり得る。アルカリ金属カチオンを有する式Ｉまたは式Ｉ^*で表される化合物は、有機カチオンまたは合成のための出発物質の使用されたアルカリ金属カチオン以外の金属カチオンを有する式Ｉで表される化合物または式Ｉ^*で表される化合物の合成のための好ましい出発物質である。カチオンは、式Ｉ^*で表される塩の使用がイオン性液体または有機塩自体についての適用の分野内にある場合には、好ましくは有機カチオンである。カチオンは、式Ｉまたは式Ｉ^*で表される塩の使用がイオン性液体の合成のための前駆体、有機カチオンもしくはブレンステッド酸を有する、または触媒の分野における伝導性塩、電気化学的デバイスもしくはセンサーのための伝導性塩および前記塩を含む対応する電解質配合物としてである場合には、好ましくは金属カチオンである。

カチオンは、式Ｉまたは式Ｉ^*で表される塩の使用が光電子デバイスのための、好ましくは色素または量子ドット増感太陽電池のための、特に好ましくは色素増感太陽電池のための電解質配合物の一部としてである場合には、好ましくは有機カチオンである。

好ましくは、有機カチオンは、スルホニウム、オキソニウム、アンモニウム、ホスホニウム、ウロニウム、チオウロニウム、グアニジニウムカチオンまたは複素環式カチオンを含む群から選択される。有機カチオンの例はまた、荷電の程度ｚ＝４を有するポリアンモニウムイオンまたはトリチリウムカチオンであり、ここでフェニル基は、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニルまたは２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の三重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニルによって置換されていてもよい。

スルホニウムカチオンを、例えば式（１）によって記載することができ、オキソニウムカチオンを、例えば式（２）によって記載することができ、
［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋ （１）
［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋ （２）、
式中、Ｒ^ｏは、互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、あるいは非置換フェニルまたはＲ^ｏ、ＯＲ^ｏ、Ｎ（Ｒ^ｏ）_２、ＣＮもしくはハロゲンによって置換されているフェニルを示し、式（２）で表されるスルホニウムカチオンの場合においては、さらに各々独立して（Ｒ’’’）_２Ｎを示し、Ｒ’’’は、互いに独立して直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルである。

［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋カチオンまたは［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋カチオンのＲ^ｏは、好ましくは互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、特にメチルまたはエチル、極めて特に好ましくはエチルである。特に好ましいスルホニウムカチオンは、ジエチル−メチルスルホニウムである。

アンモニウムカチオンを、例えば式（３）
［ＮＲ_４］^＋ （３）
によって記載することができ、
式中、
Ｒは、各場合において互いに独立して、
Ｈ、
ＯＲ’、ＮＲ’_２（ただし式（３）中の最大１つの置換基Ｒは、ＯＲ’、ＮＲ’_２である）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、

ここで１つまたは２つのＲは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである。

ホスホニウムカチオンを、例えば式（４）
［ＰＲ^２ _４］^＋ （４）
によって記載することができ、
式中、
Ｒ^２は、各場合において互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’またはＮＲ’_２、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、

ここで１つまたは２つのＲ^２は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＮＯ_２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ^２中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである。

しかしながら、式（３）および（４）で表され、式中すべての４つまたは３つの置換基ＲおよびＲ^２がハロゲンによって完全に置換されているカチオン、例えばトリス（トリフルオロメチル）メチルアンモニウムカチオン、テトラキス（トリフルオロメチル）アンモニウムカチオンまたはテトラキス（ノナフルオロブチル）アンモニウムカチオンは、除外される。

ウロニウムカチオンを、例えば式（５）
［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＯＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋ （５）
によって記載することができ、
チオウロニウムカチオンを、式（６）
［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＳＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋ （６）
によって記載することができ、
式中、
Ｒ^３〜Ｒ^７は、各々、互いに独立して、
Ｈ（ここでＨは、Ｒ^５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、

ここで置換基Ｒ^３〜Ｒ^７の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＮＯ_２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ^３〜Ｒ^７中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである。

グアニジニウムカチオンを、式（７）
［Ｃ（ＮＲ^８Ｒ^９）（ＮＲ^１０Ｒ^１１）（ＮＲ^１２Ｒ^１３）］^＋ （７）
によって記載することができ、
式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１３は、各々、互いに独立して、
Ｈ、−ＣＮ、−ＮＲ’_２、−ＯＲ’、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル
を示し、

ここで置換基Ｒ^８〜Ｒ^１３の１つまたは２つは、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＮＯ_２によって部分的に置換されていてもよく、かつここでα位にはないＲ^８〜Ｒ^１３中の１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである。

複素環式カチオンを、例えば式（８）
［ＨｅｔＮ］^ｚ＋ （８）
によって記載することができ、
式中、
ＨｅｔＮ^ｚ＋は、以下の群
から選択された複素環式カチオンを示し、

式中、置換基
Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、各々、互いに独立して、
Ｈ；
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’_２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）_２、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）_２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’および／またはＮＯ_２（ただしＲ^１’、Ｒ^３’、Ｒ^４’は、Ｈである）および／または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル；
１〜２０個のＣ原子を有し、任意にフッ素化またはパーフルオロ化されていてもよい直鎖状または分枝状アルキル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝状アルケニル；
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝状アルキニル；
３〜７個のＣ原子を有し、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい、飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル；
飽和の、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル
を示し；

ここで置換基Ｒ^１’、Ｒ^２’、Ｒ^３’および／またはＲ^４’は、一緒にまた環系を形成してもよく、
ここで１つ、２つまたは３つの置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＮＯ_２によって部分的に置換されていてもよいが、ここでＲ^１’およびＲ^４’は、ハロゲンによって同時には完全に置換され得ず、かつここで置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロ原子に結合していない１個または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、

ここでＲ’は、各々独立してＨ、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化された直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、飽和Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘは、各々独立してハロゲンである。

本発明の目的のために、完全に不飽和の置換基はまた、芳香族置換基を意味するものと解釈される。
本発明において、式（３）〜（７）で表される化合物の好適な置換基ＲおよびＲ^２〜Ｒ^１３は、Ｈに加えて、好ましくは以下のものである：Ｃ_１〜Ｃ_２０、特にＣ_１〜Ｃ_１４アルキル基、および飽和の、または不飽和の、すなわちまた芳香族のＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキル基であって、それは、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、特にフェニルによって置換されていてもよい。

式（３）または（４）で表される化合物中の置換基ＲおよびＲ^２は、同一であっても異なっていてもよい。置換基ＲおよびＲ^２は、好ましくは異なっている。
置換基ＲおよびＲ^２は、特に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルまたはテトラデシルである。

グアニジニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ^８Ｒ^９）（ＮＲ^１０Ｒ^１１）（ＮＲ^１２Ｒ^１３）］^＋の４つまでの置換基をまた、単環式、二環式または多環式カチオンが形成するように対に結合させてもよい。

一般性を制限せずに、そのようなグアニジニウムカチオンの例は、以下のものである：
式中、置換基Ｒ^８〜Ｒ^１０およびＲ^１３は、上に示した意味または特に好ましい意味を有することができる。

所望により、上に示したグアニジニウムカチオンの炭素環または複素環はまた、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、−ＮＲ’_２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−ＳＯ_２Ｘ’または−ＳＯ_３Ｈ（ここでＸおよびＲ’は上に示した意味を有する）、置換もしくは非置換フェニルまたは非置換もしくは置換複素環によって置換されていてもよい。

ウロニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＯＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋またはチオウロニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＳＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋の４つまでの置換基をまた、単環式、二環式または多環式カチオンが形成するように対に結合させてもよい。

一般性を制限せずに、そのようなカチオンの例を以下に示し、式中Ｙ＝ＯまたはＳである：
式中、置換基Ｒ^３、Ｒ^５およびＲ^６は、上に示した意味または特に好ましい意味を有することができる。

所望により、上に示したカチオンの炭素環または複素環はまた、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、−ＮＲ’_２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＣＯＯＨ、ＳＯ_２ＮＲ’_２、ＳＯ_２ＸもしくはＳＯ_３Ｈまたは置換もしくは非置換フェニルまたは非置換もしくは置換複素環によって置換されていてもよく、ここでＸおよびＲ’は、上に示した意味を有する。

置換基Ｒ^３〜Ｒ^１３は、各々、互いに独立して、好ましくは１〜１６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基である。式（５）〜（７）で表される化合物中の置換基Ｒ^３およびＲ^４、Ｒ^６およびＲ^７、Ｒ^８およびＲ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１ならびにＲ^１２およびＲ^１３は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ^３〜Ｒ^１３は、特に好ましくは、各々、互いに独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、フェニル、ヘキシルまたはシクロヘキシル、極めて特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたはヘキシルである。

本発明において、式（８）で表される化合物の好適な置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、各々、互いに独立して、好ましくは、
Ｈ
１〜２０個のＣ原子を有し、任意にフッ素化もしくはパーフルオロ化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の三重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキニル、または
２〜８個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシアルキル
である。

本発明において、式（８）で表される化合物の好適な置換基Ｒ^２’およびＲ^３’は、特に好ましくは：Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２０、特にＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、および飽和の、または不飽和の、すなわちまた芳香族のＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキル基であり、それは、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、特にフェニルによって置換されていてもよい。

本発明において、式（８）で表される化合物の好適な置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は、特に好ましくは、各々、互いに独立して直鎖状または分枝状Ｃ_１〜Ｃ_２０、特にＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、および飽和の、または不飽和の、すなわちまた芳香族のＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキル基であり、それは、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、特にフェニルによって置換されていてもよい。

置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は、各々、互いに独立して、特に好ましくはメチル、エチル、アリル、イソ−プロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルである。それらは、極めて特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチルまたはヘキシルである。ピロリジニウム、ピペリジニウムまたはインドリニウム化合物において、２つの置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は、好ましくは異なっている。

置換基Ｒ^２’またはＲ^３’は、各場合において互いに独立して、特にＨ、メチル、エチル、イソ−プロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルである。Ｒ^２’は、特に好ましくはＨ、メチル、エチル、イソ−プロピル、プロピル、ブチルまたはｓｅｃ−ブチルである。Ｒ^２’およびＲ^３’は、極めて特に好ましくはＨである。

Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基は、例えばメチル、エチル、イソ−プロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル、さらにまたペンチル、１−、２−または３−メチルブチル、１，１−、１，２−または２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシルであり、それは、任意にフッ素化またはパーフルオロ化されていてもよい。「パーフルオロ化された」の用語は、すべてのＨ原子が所与のアルキル基中のＦ原子によって置換されていることを意味する。「フッ素化された」の用語は、所与のアルキル基の少なくとも１個のＨ原子がＦ原子によって置換されていることを意味する。「フッ素化された」または「パーフルオロ化された」基の例は、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピルまたはノナフルオロブチルである。

２〜２０個のＣ原子を有し、ここで複数の二重結合がまた存在してもよい直鎖状または分枝状アルケニルは、例えばアリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに４−ペンテニル、イソ−ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、−Ｃ_９Ｈ_１７、−Ｃ_１０Ｈ_１９〜−Ｃ_２０Ｈ_３９、好ましくはアリル、２−または３−ブテニル、イソ−ブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに、好ましくは４−ペンテニル、イソペンテニルまたはヘキセニルであり、それは、任意に部分的にフッ素化されていてもよい。「フッ素化された」の用語は、所与のアルキル基の少なくとも１個のＨ原子がＦ原子によって置換されていることを意味する。

２〜２０個のＣ原子を有し、ここで複数の三重結合がまた存在してもよい直鎖状または分枝状アルキニルは、例えばエチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、さらに４−ペンチニル、３−ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、−Ｃ_９Ｈ_１５、−Ｃ_１０Ｈ_１７〜−Ｃ_２０Ｈ_３７、好ましくはエチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、４−ペンチニル、３−ペンチニルまたはヘキシニルであり、それは、任意に部分的にフッ素化されていてもよい。「フッ素化された」の用語は、所与のアルキル基の少なくとも１個のＨ原子がＦ原子によって置換されていることを意味する。

２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルコキシアルキルは、例えばメトキシメチル、１−メトキシエチル、１−メトキシプロピル、１−メトキシ−２−メチル−エチル、２−メトキシ−プロピル、２−メトキシ−２−メチル−プロピル、１−メトキシブチル、１−メトキシ−２，２−ジメチル−エチル、１−メトキシ−ペンチル、１−メトキシヘキシル、１−メトキシ−ヘプチル、エトキシメチル、１−エトキシエチル、１−エトキシプロピル、１−エトキシ−２−メチル−エチル、１−エトキシブチル、１−エトキシ−２，２−ジメチル−エチル、１−エトキシペンチル、１−エトキシヘキシル、１−エトキシヘプチル、プロポキシメチル、１−プロポキシエチル、１−プロポキシプロピル、１−プロポキシ−２−メチル−エチル、１−プロポキシブチル、１−プロポキシ−２，２−ジメチル−エチル、１−プロポキシペンチル、ブトキシメチル、１−ブトキシエチル、１−ブトキシプロピルまたは１−ブトキシブチルである。特に好ましいのは、メトキシメチル、１−メトキシエチル、２−メトキシ−プロピル、１−メトキシプロピル、２−メトキシ−２−メチル−プロピルまたは１−メトキシブチルである。

アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルは、例えばベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチルまたはフェニルヘキシルを示し、ここでフェニル環およびまたアルキレン鎖の両方は、上に記載したようにハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌによって部分的にもしくは完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＮＯ_２によって部分的に置換されていてもよい。

したがって、３〜７個のＣ原子を有する非置換の飽和の、または部分的にもしくは完全に不飽和のシクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロペンタ−１，３−ジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサ−１，３−ジエニル、シクロヘキサ−１，４−ジエニル、フェニル、シクロヘプテニル、シクロヘプタ−１，３−ジエニル、シクロヘプタ−１，４−ジエニルまたはシクロヘプタ−１，５−ジエニルであり、その各々は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基によって置換されていてもよく、ここでシクロアルキル基またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基によって置換されたシクロアルキル基は、次にまたハロゲン原子、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩ、特にＦもしくはＣｌによって、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’_２、−ＳＯ_２ＮＲ’_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ_２Ｒ’、−ＮＯ_２によって置換されていてもよい。

置換基Ｒ、Ｒ^２〜Ｒ^１３またはＲ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロ原子に対してα位において結合していない１個または２個の隣接していない炭素原子はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ^＋Ｒ’_２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ_２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’_２）ＮＲ’−、−ＰＲ’_２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここでＲ’＝フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換フェニルである。

一般性を制限せずに、このようにして修飾された置換基Ｒ、Ｒ^２〜Ｒ^１３およびＲ^１’〜Ｒ^４’の例は、以下のものである：
−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２、−ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２、−Ｃ_２Ｈ_４ＳＣ_２Ｈ_５、−Ｃ_２Ｈ_４ＳＣＨ（ＣＨ_３）_２、−Ｓ（Ｏ）ＣＨ_３、−ＳＯ_２ＣＨ_３、−ＳＯ_２Ｃ_６Ｈ_５、−ＳＯ_２Ｃ_３Ｈ_７、−ＳＯ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２、−ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、−ＣＨ_２ＳＯ_２ＣＨ_３、−Ｏ−Ｃ_４Ｈ_８−Ｏ−Ｃ_４Ｈ_９、−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、−Ｃ_３Ｆ_７、−Ｃ_４Ｆ_９、−Ｃ（ＣＦ_３）_３、−ＣＦ_２ＳＯ_２ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_４Ｎ（Ｃ_２Ｆ_５）Ｃ_２Ｆ_５、−ＣＨＦ_２、−ＣＨ_２ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_２Ｈ_３、−Ｃ_３ＦＨ_６、−ＣＨ_２Ｃ_３Ｆ_７、−Ｃ（ＣＦＨ_２）_３、−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ（Ｏ）Ｃ_６Ｈ_５またはＰ（Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_５）_２。

Ｒ’において、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキルは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルである。

Ｒ’において、置換フェニルは、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、ＮＲ’’_２、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ’、−ＳＲ’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ_２Ｒ’’、ＳＯ_２ＮＲ’’_２またはＳＯ_３Ｈによって置換されたフェニルを示し、ここでＸ’は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示し、Ｒ’’は、Ｒ’について定義したようにフッ素化されていない、部分的にフッ素化された、またはパーフルオロ化されたＣ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ニトロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エトキシフェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−フルオロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ブロモフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヨードフェニル、さらに好ましくは２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジヒドロキシフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジフルオロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジクロロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジブロモフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメトキシフェニル、５−フルオロ−２−メチルフェニル、３，４，５−トリメトキシフェニルまたは２，４，５−トリメチルフェニルを示す。

Ｒ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロアリールは、５〜１３個の環要素を有する飽和の、または不飽和の単環式の、または二環式の複素環式基を意味するものと解釈され、ここで１個、２個もしくは３個のＮおよび／または１個もしくは２個のＳもしくはＯ原子が存在してもよく、複素環式基は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−ＮＲ’’_２、−Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_２Ｘ’、−ＳＯ_２ＮＲ’’_２、−ＳＲ’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ_２Ｒ’’またはＳＯ_３Ｈによって単置換または多置換されていてもよく、ここでＸ’およびＲ’’は、上に示した意味を有する。

複素環式基は、好ましくは、置換または非置換２−もしくは３−フリル、２−もしくは３−チエニル、１−、２−もしくは３−ピロリル、１−、２−、４−もしくは５−イミダゾリル、３−、４−もしくは５−ピラゾリル、２−、４−もしくは５−オキサゾリル、３−、４−もしくは５−イソキサゾリル、２−、４−もしくは５−チアゾリル、３−、４−もしくは５−イソチアゾリル、２−、３−もしくは４−ピリジル、２−、４−、５−もしくは６−ピリミジニル、

さらに好ましくは１，２，３−トリアゾール−１−、−４−もしくは−５−イル、１，２，４−トリアゾール−１−、−４−もしくは−５−イル、１−もしくは５−テトラゾリル、１，２，３−オキサジアゾール−４−もしくは−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−もしくは−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−もしくは−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−もしくは−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−もしくは−５−イル、２−、３−、４−、５−もしくは６−２Ｈ−チオピラニル、２−、３−もしくは４−４Ｈ−チオピラニル、３−もしくは４−ピリダジニル、ピラジニル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾフリル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾチエニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−１Ｈ−インドリル、１−、２−、４−もしくは５−ベンズイミダゾリル、１−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾピラゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾキサゾリル、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンズイソキサゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾチアゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンズイソチアゾリル、４−、５−、６−もしくは７−ベンズ−２，１，３−オキサジアゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キノリニル、１−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−イソキノリニル、１−、２−、３−、４−もしくは９−カルバゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−アクリジニル、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−シンノリニル、２−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キナゾリニルまたは１−、２−もしくは３−ピロリジニルである。

ヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルは、アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルと同様に、例えばピリジニルメチル、ピリジニルエチル、ピリジニルプロピル、ピリジニルブチル、ピリジニルペンチル、ピリジニルヘキシルを意味するものと解釈され、ここで上記の複素環は、さらにアルキレン鎖にこのようにして結合していてもよい。

ＨｅｔＮ^ｚ＋は、好ましくは
であり、
ここで置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有する。

ＨｅｔＮ^ｚ＋は、特に好ましくは
であり、
ここで置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有する。

ＨｅｔＮ^ｚ＋は、極めて特に好ましくは
であり、
ここで置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有する。

好ましい１，１−ジアルキルピロリジニウムカチオンは、例えば１，１−ジメチルピロリジニウム、１−メチル−１−エチルピロリジニウム、１−メチル−１−プロピルピロリジニウム、１−メチル−１−ブチルピロリジニウム、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−メチル−１−オクチルピロリジニウム、１−メチル−１−ノニルピロリジニウム、１−メチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジエチルピロリジニウム、１−エチル−１−プロピルピロリジニウム、１−エチル−１−ブチルピロリジニウム、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−エチル−１−オクチルピロリジニウム、１−エチル−１−ノニルピロリジニウム、１−エチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジプロピルピロリジニウム、１−プロピル−１−メチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ペンチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−プロピル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−プロピル−１−オクチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ノニルピロリジニウム、１−プロピル−１−デシルピロリジニウム、

１，１−ジブチルピロリジニウム、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−ブチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ブチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ブチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジペンチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ペンチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘキシルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘキシルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘプチルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジオクチルピロリジニウム、１−オクチル−１−ノニルピロリジニウム、１−オクチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジノニルピロリジニウム、１−ノニル−１−デシルピロリジニウムまたは１，１−ジデシルピロリジニウムである。

極めて特に好ましいのは、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムまたは１−プロピル−１−メチルピロリジニウムである。

好ましい１−アルキル−１−アルコキシアルキルピロリジニウムカチオンは、例えば１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−エチルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−プロピルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−ブチルピロリジニウム、１−（２−エトキシエチル）−１−メチルピロリジニウム、１−エトキシメチル−１−メチルピロリジニウムである。極めて特に好ましいのは、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピロリジニウムである。

好ましい１，３−ジアルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−メチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−ブチル−３−エチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−プロピルイミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，３−ジプロピルイミダゾリウム、１，３−ジブチルイミダゾリウム、１，３−ジペンチルイミダゾリウム、１，３−ジヘキシルイミダゾリウム、１，３−ジヘプチルイミダゾリウム、１，３−ジオクチルイミダゾリウム、１，３−ジノニルイミダゾリウム、１，３−ジデシルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ノニルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ヘキシルイミダゾリウム、１−エチル−３−ヘプチルイミダゾリウム、１−エチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ノニルイミダゾリウムまたは１−デシル−３−エチルイミダゾリウムである。

特に好ましいカチオンは、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムまたは１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムである。

好ましい１−アルコキシアルキル−３−アルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−プロピルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（２−エトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−エトキシメチル−３−メチルイミダゾリウムである。
好ましい１−アルケニル−３−アルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば１−アリル−３−メチル−イミダゾリウムまたは１−アリル−２，３−ジメチルイミダゾリウムである。

好ましい１−アルキル−ピリジニウムカチオンは、例えば１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−ｎ−プロピルピリジニウム、１−イソプロピルピリジニウム、１−ｎ−ブチルピリジニウム、１−ｎ−ブチル−３−メチルピリジニウム、１−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウム、１−ｎ−ブチル−３−エチルピリジニウム、１−ｎ−ペンチルピリジニウム、１−ｎ−ヘキシルピリジニウム、１−ｎ−ヘプチルピリジニウム、１−ｎ−オクチルピリジニウム、１−ｎ−ノニルピリジニウム、１−ｎ−デシルピリジニウム、１−ｎ−ウンデシル−ピリジニウムまたは１−ｎ−ドデシルピリジニウムである。

式Ｉまたは式Ｉ^*で表される化合物のカチオン［Ｋｔ］^ｚ＋は、さらにまた無機カチオン、特に金属カチオンまたはＮＯ^＋であってもよい。金属カチオンは、周期表の１〜１２族からの金属を含んでいてもよい。

好ましい金属カチオンは、アルカリ金属カチオン、例えばＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋、Ｃｓ^＋、Ａｇ^＋、Ｍｇ^２＋、Ｃｕ^＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｙ^＋３、Ｙｂ^＋３、Ｌａ^＋３、Ｓｃ^＋３、Ｃｅ^＋３、Ｃｅ^＋４、Ｎｄ^＋３、Ｔｂ^＋３、Ｓｍ^＋３または希土類元素、遷移金属もしくは貴金属、例えばロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム、白金、オスミウム、コバルト、ニッケル、鉄、クロム、モリブデン、タングステン、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、トリウム、ウラン、金を含む錯体（配位子含有）金属カチオンである。アルカリ金属は、好ましくはリチウム、ナトリウムまたはカリウムである。

式Ｉまたは式Ｉ^*で表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がＬｉ^＋である化合物を、一次電池、二次電池、コンデンサ、スーパーコンデンサ(supercapacitor)または電気化学セルにおける伝導性塩として、任意にまたさらなる伝導性塩および／または添加剤と組み合わせて、高分子電解質または相間移動媒体の構成要素として好ましく使用することができる。式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がＬｉ^＋である少なくとも１種の化合物を含む電解質配合物を、一次電池、二次電池、コンデンサ、スーパーコンデンサまたは電気化学セルにおいて、任意にまたさらなる伝導性塩および／または添加剤と組み合わせて好ましく使用することができる。

［Ｋｔ］^ｚ＋がＮａ^＋またはＫ^＋である式Ｉで表される化合物または式Ｉ^*で表される化合物を、［Ｋｔ］^ｚ＋が有機カチオンまたはナトリウムもしくはカリウム以外の他の金属カチオンである式Ｉで表される化合物または式Ｉ^*で表される化合物のための出発物質として好ましく使用することができる。

本発明の電解質配合物の一部としての式Ｉで表される化合物の有機カチオンは、好ましくは式（１）、（３）および（４）で表されるスルホニウム、アンモニウム、ホスホニウムカチオンまたは式（８）で表される複素環式カチオンである。
本発明の式Ｉ^*で表される化合物の有機カチオンは、好ましくは式（１）、（３）および（４）で表されるスルホニウム、アンモニウム、ホスホニウムカチオンまたは式（８）で表される複素環式カチオンである。

本発明の電解質配合物の一部としての式Ｉで表される化合物、または式Ｉ^*で表される化合物の有機カチオンは、特に好ましくは、式（８）で表され、式中ＨｅｔＮ^ｚ＋が上に定義したようにイミダゾリウム、ピロリジニウムまたはピリジニウムであり、ここで置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’が各々、互いに独立して上に記載した意味を有する複素環式カチオンである。式Ｉまたは式Ｉ^*で表される化合物の有機カチオンは、極めて特に好ましくはイミダゾリウムであり、ここで置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、各々、互いに独立して上に記載した意味を有するか、または上に記載した１，１−ジアルキルピロリジニウム、１−アルキル−１−アルコキシアルキルアルキルピロリジニウム、１，３−ジアルキルイミダゾリウム、１−アルケニル−３−アルキルイミダゾリウムもしくは１−アルコキシアルキル−３−アルキルイミダゾリウムの特に好ましい意味の１つを有する。

式Ｉまたは式Ｉ^*で表される化合物の特に好適な有機カチオンは、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、トリブチル−メチルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、トリブチル−メチルホスホニウム、テトラ−フェニルホスホニウム、ジエチル−メチルスルホニウム、Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルイソチオウロニウム、１−アリル−３−メチルイミダゾリウム、１−アリル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−シアノメチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピニルイミダゾリウム、１，１−ジメチルピロリジニウムまたはトリメチルスルホニウムである。

本発明の化合物中の置換基、例えばＣ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体によって置き換えられていてもよいことは、当業者には言うまでもない。

式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がアルカリ金属カチオン（ｚ＝１）であり、ｘが１であり、式Ｉ−１
［Ｍｅ］^＋［Ｂ（ＣＮ）_３（ＯＲ^*）］⁻ Ｉ−１
式中、Ｍｅ^＋はアルカリ金属カチオン、例えばＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋、Ｃｓ^＋、好ましくはＮａ^＋およびＫ^＋であり、Ｒ^*は上に記載した意味を有する、
で表される化合物を示す化合物を、例えば、式ＩＩ
［Ｍｅ］^＋［Ｂ（ＯＲ^*）_４］⁻ ＩＩ式中、［Ｍｅ］^＋は上に定義した意味を有し、Ｒ^*は上に定義した意味を有する、で表される化合物の、アルキル基が独立して１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示すトリアルキルシリルシアニドとの反応によって、調製することができる。

テトラアルコキシボレートのトリアルキルシリルシアニドとのそのような反応は、文献に記載されていない。テトラフルオロボレートＭ^＋［ＢＦ_４］⁻（Ｍ^＋＝Ｌｉ^＋、Ｋ^＋）のトリメチルシリルシアニド（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮとの反応は、E. Bernhardt at al. [Z. fuer Anorg. und Allg. Chem., 629, (2003), p. 677-685]によって研究された。この反応が数時間ないし数週間の反応時間を伴って極めてゆっくり進行し、ジシアノジフルオロ［ＢＦ_２（ＣＮ）_２］⁻およびトリシアノフルオロボレート［ＢＦ（ＣＮ）_３］⁻の混合物が得られることが、報告された。モノシアノトリフルオロボレート［ＢＦ_３（ＣＮ）］⁻を合成し、単離するすべての試行は、このようにして失敗した。

驚くべきことに、テトラフルオロボレートＭ^＋［ＢＦ_４］⁻との反応とは反対に、［Ｂ（ＯＲ^*）_４］⁻の（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮとの反応は、はるかに迅速に進行し、中間体としてのモノシアノ−アルコキシボレート（質量分析法およびＮＭＲ分光法によって検出した）ならびに主要な生成物としてのジシアノ−およびトリシアノ−アルコキシボレートの生成をもたらす。予想外に、トリメチルシリルシアニドは、ホウ素に結合したアルコキシ基を選択的に置換し、Ｒ^*の炭素鎖中のフッ素原子を攻撃しない。

したがって、本発明はまた、式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｘが１を示し、式Ｉ−１
［Ｍｅ］^＋［Ｂ（ＣＮ）_３（ＯＲ^*）］⁻ Ｉ−１
式中、Ｍｅ^＋はアルカリ金属カチオンであり、Ｒ^*は上に記載した意味を有する、
で表される化合物を示す化合物の製造方法であって、式ＩＩ
［Ｍｅ］^＋［Ｂ（ＯＲ^*）_４］⁻ ＩＩ
式中、［Ｍｅ］^＋は上に定義した意味を有し、Ｒ^*は上に定義した意味を有する、で表される化合物の、アルキル基が独立して１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示す少なくとも３当量のトリアルキルシリルシアニドとの反応を含む、前記方法に関する。

このプロセスを、空気中で、好ましくは乾燥雰囲気中で、例えば乾燥空気、窒素またはアルゴンの下で行うことができる。

式ＩＩで表される化合物は、いくつかの場合において商業的に入手できるか、または既知のプロセスによって、例えばアルカリ金属ホウ化水素（Ｍｅ［ＢＨ_４］）の、アルカリ金属およびＲ^*が本明細書中に記載した意味を有するアルコールＲ^*−ＯＨとの、J.H. Golden et al, Inorg. Chem. 1992, 31, 1533による反応によって合成することができる。リチウムテトラメトキシボレートを、R. Koester、Houben-Weyl, Vol. VI 2, 1963中による、リチウムメタノラートのホウ酸トリメチルエステルとのメタノール中での反応によって調製してもよい。結論として、式ＩＩで表される化合物を、アルカリ金属アルコキシレート（Ｍｅ（ＯＲ^*））のホウ酸トリアルキルエステルＢ（ＯＲ^*）_３との反応によって合成することができ、ここでＭｅはアルカリ金属であり、Ｒ^*は本明細書中に記載した意味を有する。

式Ｉ−１で表される化合物の合成のために上に記載したプロセスにおいて、式ＩＩで表される化合物を上に記載したようにin situで発生させることが可能であり、時々好ましい。

アルキル基が独立して１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示すトリアルキルシリルシアニドは、いくつかの場合において商業的に入手できるか、または既知のプロセスによって合成することができる。例えば、トリアルキルシリルシアニドを、アルカリ金属シアン化物のトリアルキルシリルクロリドとの、アルカリ金属ヨウ化物および任意に元素状ヨウ素の存在下での反応によって発生させることが可能である(M.T. Reetz, I. Chatziiosifidis, Synthesis, 1982, p. 330；J.K. Rasmussen, S. M. HeilmannおよびL.R. Krepski, The Chemistry of Cyanotrimethylsilane in G.L. Larson（編）、 ?Advances in Silicon Chemistry“, Vol. 1, p. 65-187, JAI Press Inc., 1991；WO 2008/102661 A1)。

シアン化ナトリウムおよびヨウ化ナトリウムまたはシアン化カリウムまたはヨウ化カリウムの使用が、特に好ましい。好ましくは、アルカリ金属ヨウ化物を、１ｍｏｌ／ｌのアルカリシアン化物およびトリアルキルシリルクロリドに関して０．１ｍｏｌ／ｌで使用するであろう。当該反応を、乾燥雰囲気中で、例えば乾燥空気、窒素またはアルゴンの下で行わなければならない。

トリアルキルシリルシアニドのアルキル基は、同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、それらは同一である。トリアルキルシリルシアニドの例は、例えばトリメチルシリルシアニド、トリエチルシリルシアニド、ジメチルエチルシリルシアニド、トリイソプロピルシリルシアニド、トリプロピルシリルシアニドまたはトリブチルシリルシアニドである。特に好ましいのは、トリメチルシリルシアニドの使用である。

式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｘが１を示し、上に記載したように式Ｉ−１で表される化合物を示す化合物の調製のためのプロセスを、１種の出発物質が反応温度で、１０℃〜１５０℃の温度で液体である場合には有機溶媒中で、または有機溶媒の不在下で行ってもよい。

有用な有機溶媒は、例えばアセトニトリル、ジメトキシエタン、ジグライム、テトラヒドロフランまたはメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルである。

本発明の１つの態様において、化学量論量の式ＩＩで表される化合物およびトリアルキルシリルシアニド（３当量）または過剰におけるトリアルキルシリルシアニドを使用する場合には、当該反応を、上に記載した溶媒中で１０℃〜１００℃の温度で行って、式Ｉ−１で表され、式中ｘが１である化合物を主要な生成物として得るのが、好ましい。好ましい温度範囲は、室温（２５℃）〜８０℃である。好ましい溶媒は、アセトニトリルである。

本発明の他の態様において、１当量のテトラ−アルコキシ−ボレートあたり２当量のトリアルキルシリルシアニドを乾燥雰囲気中で使用する場合には、当該反応を室温で有機溶媒の存在下で行って、式Ｉで表され、式中ｘが２である化合物を主要な生成物として得、それが式Ｉ−２で表される化合物を示すのが、好ましい。詳細については、それを例に言及する。

以下の一般的なスキームは、式Ｉ−１で表される化合物についてのこの問題に向けられ、式中Ｍｅはナトリウムである：

本発明はさらにまた、前に記載した式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｘが２を示す化合物または式Ｉ^*で表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、それが式Ｉ−２
［Ｍｅ］^＋［Ｂ（ＣＮ）_２（ＯＲ^*）_２］⁻ Ｉ−２
で表される化合物を示し、Ｒ^*が前に記載した意味を有する化合物の製造方法であって、式ＩＩ
［Ｍｅ］^＋［Ｂ（ＯＲ^*）_４］⁻ ＩＩ
式中、［Ｍｅ］^＋はアルカリ金属カチオンを示し、Ｒ^*は、各場合において互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示す、
で表される化合物を、トリアルキルシリルシアニドと、室温で、有機溶媒および１当量の式ＩＩで表される化合物あたり２当量のトリアルキルシリルシアニドの存在下で反応させることを含む、前記方法に関する。

本発明はさらにまた、式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｘが１を示し、式Ｉ−１
［Ｍｅ］^＋［Ｂ（ＣＮ）_３（ＯＲ^*）］⁻ Ｉ−１
式中、Ｍｅ^＋はアルカリ金属カチオンであり、Ｒ^*は上に記載した意味を有する、
で表される化合物を示す化合物の製造方法であって、
式ＩＩＩ
［Ｍｅ］^＋［ＢＦ_４］⁻ ＩＩＩ
式中、［Ｍｅ］^＋は上に記載した意味を有する、
で表される化合物を、トリアルキルシリルシアニドと、およびアルコキシトリアルキルシランと反応させることを含み、ここでアルコキシがＯＲ^*を意味し、Ｒ^*が上に記載した意味を有し、かつここでシリル化合物のアルキル基が、独立して１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示す、前記方法に関する。
またこのプロセスを、好ましくは乾燥雰囲気中で、例えば乾燥空気、窒素またはアルゴンの下で行わなければならない。

式ＩＩＩで表される化合物は、商業的に入手できる。
式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｘが１を示し、それが上に記載したように式Ｉ−１で表される化合物を示す化合物の調製のためのプロセスを、有機溶媒中で、または１種の出発物質が反応温度で、１０℃〜１５０℃、好ましくは室温〜８０℃の温度で液体である場合には有機溶媒の不在下で行ってもよい。

式Ｉ−１で表される化合物の合成のために上に記載した両方のプロセスにおいて、トリアルキルシリルシアニドを式ＩＩまたはＩＩＩで表される化合物の添加の前にin situで発生させることが可能であり、時々好ましい。このin situでの発生を、前に記載した反応条件の下で行ってもよい。

本発明の１つの特定の態様において、式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｘが本明細書中に記載したように１を示す化合物を示す化合物の合成のためのプロセスを、式Ｍｅ［ＢＦ_４］で表されるアルカリ金属テトラフルオロボレートのＲ^*ＯＨ、ＭｅＣＮおよびトリアルキルシリルクロリドとの反応によって行い、ここでＭｅはアルカリ金属カチオン［Ｋｔ］^ｚ＋であり、Ｒ^*は上に記載した意味を有し、ケイ素化合物のアルキル基は、互いに独立して１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルである。

本発明のさらなる態様において、Ｍｅがアルカリ金属カチオンであるＭｅ［ＢＦ_２（ＣＮ）_２］を、式Ｉで表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋がアルカリ金属カチオンであり、ｘが本明細書中に記載したように１を示す化合物の、トリアルキルシリルシアニドおよびアルコキシトリアルキルシランとの反応による合成のための出発物質として使用することができる。

式Ｉで表され、式中カチオンがアルカリ金属カチオン以外の有機カチオンまたは無機カチオンである化合物の調製のためのプロセスは、メタセシス反応（塩交換反応）であり、ここでカチオンが、一般的に知られているように交換される。

したがって、本発明はまた、［Ｋｔ］^ｚ＋が上に記載した塩交換反応における出発物質中の使用されたアルカリ金属カチオン以外の他のカチオンである、式Ｉで表される化合物または式Ｉ^*で表される化合物の調製方法であって、式Ｉ−１
［Ｍｅ］^＋［Ｂ（ＣＮ）_３（ＯＲ^*）］⁻ Ｉ−１
または式Ｉ−２
［Ｍｅ］^＋［Ｂ（ＣＮ）_２（ＯＲ^*）_２］⁻ Ｉ−２
で表され、式中Ｍｅがアルカリ金属カチオンまたはＨ［Ｂ（ＣＮ）_３（ＯＲ^*）］またはＨ［Ｂ（ＣＮ）_２（ＯＲ^*）_２］であり、Ｒ^*が上に記載した意味を有するアルカリ金属塩を、式Ｖ
ＫｔＡ Ｖ、

式中、
Ｋｔは、有機カチオンまたは式Ｉ−１もしくは式Ｉ−２で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の金属カチオンの意味を有し、
Ａは、Ｆ ⁻、Ｃｌ ⁻、Ｂｒ ⁻、Ｉ ⁻、ＯＨ⁻（ＯＨ⁻は式Ｉ−１で表される化合物の合成のためのみである）、［ＨＦ_２］ ⁻、［ＣＮ］ ⁻、［ＳＣＮ］ ⁻、［Ｒ_１Ｃ（Ｏ）Ｏ］ ⁻、［Ｒ_１ＯＣ（Ｏ）Ｏ］ ⁻、［Ｒ_１ＳＯ_３］ ⁻、［Ｒ_２Ｃ（Ｏ）Ｏ］ ⁻、［Ｒ_２ＳＯ_３］ ⁻、［Ｒ_１ＯＳＯ_３］ ⁻、［ＳｉＦ_６］ ^２−、［ＢＦ_４］ ⁻、［ＨＯＣＯ_２］ ⁻、［ＨＳＯ_４］ ^１−、［ＮＯ_３］ ⁻、［（Ｒ_１）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［Ｒ_１（Ｒ_１Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［（Ｒ_２）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［Ｒ_２Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］^２−、トシレート、マロネートを示し、マロネートは、任意に１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、［ＳＯ_４］^２−または［ＣＯ_３］^２−（［ＳＯ_４］^２−または［ＣＯ_３］^２−は、金属カチオンを有する式Ｉで表される化合物の合成のためのみである）で置換されており、

ここで、Ｒ_１は、各々、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基であり、
Ｒ_２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基であり、かつここで電気的中性を、塩ＫｔＡの式において考慮しなければならない、
で表される化合物と反応させる
ことを特徴とする、前記方法に関する。

したがって、本発明はまた、［Ｋｔ］^ｚ＋が上に記載した塩交換反応における出発物質中の使用されたアルカリ金属カチオン以外の他のカチオンである、式Ｉで表される化合物の調製方法であって、式Ｉ−２
［Ｍｅ］^＋［Ｂ（ＣＮ）_２（ＯＲ^*）_２）］⁻ Ｉ−２
式中、Ｍｅは、アルカリ金属カチオンまたはＨ^＋であり、Ｒ^*は、上に記載した意味を有する、
で表されるアルカリ金属塩を、
式Ｖ
ＫｔＡ Ｖ、

式中、
Ｋｔは、有機カチオンまたは式Ｉ−１もしくは式Ｉ−２で表される化合物のアルカリ金属カチオン以外の金属カチオンの意味を有し、
Ａは、Ｆ ⁻、Ｃｌ ⁻、Ｂｒ ⁻、Ｉ ⁻、［ＨＦ_２］ ⁻、［ＣＮ］ ⁻、［ＳＣＮ］ ⁻、［Ｒ_１Ｃ（Ｏ）Ｏ］ ⁻、［Ｒ_１ＯＣ（Ｏ）Ｏ］ ⁻、［Ｒ_１ＳＯ_３］ ⁻、［Ｒ_２ＣＯＯ］ ⁻、［Ｒ_２ＳＯ_３］ ⁻、［Ｒ_１ＯＳＯ_３］ ⁻、［ＳｉＦ_６］ ^２−、［ＢＦ_４］ ⁻、［ＳＯ_４］ ^２−、［ＨＳＯ_４］ ^１−、［ＮＯ_３］ ⁻、［（Ｒ_１）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［Ｒ_１（Ｒ_１Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［（Ｒ_２）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［Ｒ_２Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］^２−、トシレート、安息香酸、シュウ酸、コハク酸、スベリン酸、アスコビル酸、ソルビン酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸またはマロネートを示し、マロネートは、任意に１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基で置換されており、

ここで、Ｒ_１は、各々、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基であり、
Ｒ_２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のフッ素化された、もしくはパーフルオロ化されたアルキル基またはペンタフルオロフェニルであり、かつここで電気的中性を、塩ＫｔＡの式において考慮しなければならない、
で表される化合物と反応させる
ことを特徴とする、前記方法に関する。

Ｒ_２は、特に好ましくはトリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルまたはノナフルオロブチル、極めて特に好ましくはトリフルオロメチルまたはペンタフルオロエチルである。
Ｒ_１は、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−オクチル、極めて特に好ましくはメチルまたはエチルである。
置換マロネートは、例えばマロン酸メチルまたはマロン酸エチルである。

式Ｖで表される化合物は、ほとんどの場合において商業的に入手できるか、または既知のプロセスによって合成することができる。式Ｖで表される化合物の調製のための既知のプロセスは、例えば、P. Wasserscheid, T. Welton（編）、Ionic Liquids in Synthesis、第２版、WILEY-VCH, Weinheim, 2008に記載されている。

式Ｖにおけるアニオンは、好ましくはＯＨ⁻（ＯＨ⁻は式Ｉ−１で表される化合物の合成のためのみである）、Ｃｌ ⁻、Ｂｒ ⁻、Ｉ ⁻、［ＨＦ_２］ ⁻、［ＣＮ］ ⁻、［ＳＣＮ］ ⁻、［ＣＨ_３ＣＯＯ］ ⁻、［ＣＨ_３ＳＯ_３］ ⁻、［ＣＦ_３ＣＯＯ］ ⁻、［ＣＦ_３ＳＯ_３］ ⁻、［ＣＨ_３ＯＳＯ_３］ ⁻、［ＳｉＦ_６］ ^２−、［ＢＦ_４］ ⁻、［ＨＳＯ_４］ ^１−、［ＮＯ_３］ ⁻、［Ｃ_２Ｈ_５ＯＳＯ_３］⁻、［（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［Ｃ_２Ｆ_５Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］^２−、トシレート、マロネートまたは［ＳＯ_４］ ^２−および［ＣＯ_３］ ^２−（［ＳＯ_４］ ^２−および［ＣＯ_３］ ^２−は式Ｉ−１で表される化合物の合成のためのみである）、特に好ましくはＯＨ⁻（ＯＨ⁻は式Ｉ−１で表される化合物の合成のためのみである）、Ｃｌ ⁻、Ｂｒ ⁻、Ｉ ⁻、［ＣＨ_３ＳＯ_３］⁻、［ＣＨ_３ＯＳＯ_３］⁻、［ＣＦ_３ＣＯＯ］⁻、［ＣＦ_３ＳＯ_３］⁻、［（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻または［ＣＯ_３］^{２ −}、極めて特に好ましくはＯＨ⁻（ＯＨ⁻は式Ｉ−１で表される化合物の合成のためのみである）、Ｃｌ ⁻、Ｂｒ ⁻、［ＣＨ_３ＯＳＯ_３］⁻、［ＣＦ_３ＳＯ_３］ ⁻、［ＣＨ_３ＳＯ_３］⁻または［（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻である。

式Ｉまたは式Ｉ^*で表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋が有機カチオンである化合物の調製のための好適な有機塩は、式（１）〜（８）で表されるカチオンまたはそれらの好ましい態様を、上に記載したＡとして定義したアニオンまたはその好ましい態様と一緒に有する塩であり、それは、好ましくは式（１）〜（８）で表されるカチオンまたはそれらの好ましい態様およびＯＨ⁻（ＯＨ⁻は式Ｉ−１で表される化合物の合成のためのみである）、Ｃｌ ⁻、Ｂｒ ⁻、［ＣＨ_３ＯＳＯ_３］⁻、［ＣＦ_３ＳＯ_３］ ⁻、［ＣＨ_３ＳＯ_３］ ⁻または［（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻の塩を意味する。

式Ｉ−１で表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋が例えば銀、マグネシウム、銅、亜鉛およびカルシウムの群からの金属カチオンである化合物の調製のための好適な無機塩は、例えばＡｇ_２Ｏ、Ａｇ_２ＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、Ｚｎ［ＨＣＯ_３］_２、ＣａＣＯ_３またはＣａ（ＣＯ_２ＣＨ_３）_２である。カリウム以外の式Ｉで表される他のアルカリ金属塩へのメタセシス反応のための有用な塩は、例えばＬｉＢＦ_４、または式Ｉ−１で表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋＝Ｈ^＋である化合物との反応のためのもの−Ｎａ_２ＣＯ_３、ＮａＯＨ、Ｌｉ_２ＣＯ_３、ＬｉＯＨ、ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＯＬｉ、Ｒｂ_２ＣＯ_３、ＲｂＯＨ、Ｃｓ_２ＣＯ_３もしくはＣｓＯＨである。

当該反応を、有利には式Ｉ−１で表される化合物の場合においては水中で、または式Ｉ−２で表される化合物の場合においては乾燥有機溶媒中で行い、ここで１０°〜１００℃、好ましくは１５°〜６０℃の温度、特に好ましくは室温が、好適である。

しかしながら、当該反応を、あるいはまた式Ｉ−１で表される化合物について、有機溶媒中で１０°〜１００℃の温度で行うことができる。ここでの適切な溶媒は、アセトニトリル、ジオキサン、ジクロロメタン、ジメトキシエタンまたはアルコール、例えばメタノールまたはエタノールである。

この塩交換反応の特定の態様において、式Ｉ−１またはＩ−２で表される化合物を、粗製の物質としてそれらの合成の後に精製された単離を伴わずに直接使用することが、可能である。揮発性の副生成物、例えば反応生成物であるトリアルキルシリルフルオリドおよびアルコキシトリアルキルシランまたは過剰のトリアルキルシリルシアニドを分離し、粗製の物質を塩交換反応のために使用するのが、好ましい。

本発明はさらに、上に詳細に記載した有機カチオンを有する式Ｉ^*で表される化合物の、溶媒または溶媒添加剤としての、酸性触媒（［Ｋｔ］^ｚ＋がＨ^＋である場合における）としての、相間移動触媒としての、抽出剤としての、伝熱媒体としての、界面活性物質としての、可塑剤としての、電気化学セルにおける伝導性塩、有機塩または添加剤としての使用に関する。さらに、式Ｉで表される化合物を、［Ｋｔ］^ｚ＋がＨ^＋である場合には酸性触媒として使用することができる。

式Ｉ^*で表される前記有機塩の溶媒として使用の場合において、これらは、当業者に知られている任意のタイプの反応において、例えば遷移金属または酵素触媒反応、例えばヒドロホルミル化反応、オリゴマー化反応、エステル化または異性化のために好適であり、ここで前記リストは完全ではない。

抽出剤としての使用の際に、式Ｉ^*で表される有機塩を使用して、反応生成物から分離し、しかしまた不純物を、それぞれの構成成分のイオン性液体への可溶性に依存して分離することができる。さらに、イオン性液体はまた、複数種の構成成分の分離における、例えば混合物の複数種の構成成分の蒸留的な(distillative)分離における分離媒体として作用し得る。

式Ｉ^*で表される化合物についてのさらなる可能な用途は、高分子材料中の可塑剤としての、および様々な電気化学セルおよび例えばガルバーニ電池における、コンデンサにおける、または燃料電池における用途における伝導性塩または添加剤としての使用である。

式Ｉ^*で表される有機塩の適用のさらなる分野は、本発明において、炭水化物含有固体、特に生体高分子およびその誘導体または分解生成物のための溶媒である。さらに、これらの新たな化合物を、機械類、例えばコンプレッサ、ポンプまたは水力装置のための潤滑剤、作動流体として適用することができる。さらなる適用の分野は、粒子またはナノ物質合成の分野であり、ここでこれらのイオン性液体は、媒体または添加剤として作用することができる。

有機カチオンを有する式Ｉ^*で表される化合物、例えば本発明のイオン性液体を、好ましくは、電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイスにおいて、特に電解質配合物において使用してもよい。

［Ｋｔ］^ｚ＋がＬｉ^＋または有機カチオンである式Ｉで表される化合物または式Ｉ^*で表される少なくとも１種の化合物を含む電解質配合物を、好ましくは一次電池、二次電池、コンデンサ、スーパーコンデンサまたは電気化学セルにおいて、任意にまたさらなる伝導性塩および／または添加剤と組み合わせて、高分子電解質または相間移動媒体の構成要素として使用することができる。好ましい電池は、リチウム電池またはリチウムイオン電池である。好ましいコンデンサは、リチウムイオンコンデンサである。

上に記載したかまたは好ましく記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む電解質配合物を、好ましくは、電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイス、例えば光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーにおいて、特に好ましくは色素増感太陽電池において使用することができる。

本発明の電解質配合物は、既に知られている電解質配合物に対する代替である。それらは、特に色素増感太陽電池の電解質配合物の分野において、特に低温の下で増大した電力変換効率を示す。上に記載した式Ｉで表される化合物の使用の利点は、それらの低い粘度、およびその後特により低い温度でのオキシダント種のより小さいネルンスト拡散抵抗である。

上に記載した式Ｉａで表される本発明のボレートアニオンを含む化合物の電解質配合物中での典型的なモル濃度は、０．１〜５．５Ｍ、好ましくは０．８〜３．５Ｍの範囲内である。電解質中のこのモル濃度は、［Ｋｔ］^ｚ＋が無機または有機カチオンである式Ｉで表される１種もしくは２種以上の化合物または式Ｉ^*で表される１種もしくは２種以上の化合物で達成され得る。

好ましくは、当該モル濃度を、式Ｉまたは式Ｉ^*で表され、式中［Ｋｔ］^ｚ＋が上に記載したかまたは好ましく記載した有機カチオンである少なくとも１種の化合物で達成する。
本発明の目的のために、モル濃度は、２５℃での濃度を指す。

本発明はさらに、上に記載したかまたは好ましく記載した少なくとも１種の式Ｉまたは式Ｉ^*で表される化合物をレドックス活性種、例えばヨウ化物／三ヨウ化物、フェロセン誘導体またはＣｏ（ＩＩ）／Ｃｏ（ＩＩＩ）錯体対、例えばＣｏ（ＩＩ）／Ｃｏ（ＩＩＩ）（ｄｂｂｉｐ）_２と一緒に含む電解質配合物に関し、ここでｄｂｂｉｐは、２，６−ビス（１’−ブチルベンズイミダゾール−２’−イル）ピリジン、Ｃｏ（ＩＩ）／Ｃｏ（ＩＩＩ）（ｂｐｙ）_３を意味し、ここでｂｐｙは、ビピリジンまたはそのアルキル化ビピリジン誘導体を示し、対アニオンは、過塩素酸、フルオロパーフルオロアルキルホスフェート、例えばパーフルオロエチルペンタフルオロホスフェート、または（フルオロ）シアノボレート、特にテトラシアノボレート、好ましくはヨウ素および少なくとも１種のヨウ化物塩のレドックス対のいずれかである。

本発明の電解質配合物は、好ましくはヨウ素（Ｉ_２）を含む。好ましくは、それは、０．０００５〜７ｍｏｌ／ｄｍ^３、より好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ／ｄｍ^３および最も好ましくは０．０５〜１ｍｏｌ／ｄｍ^３のＩ_２を含む。

ヨウ化物塩は、無機または有機カチオンおよびアニオンとしてのＩ⁻からなる。カチオンの種類に限定は存在しない。しかしながら、特にＤＳＣのための電解質配合物中の様々なカチオンの量を限定するために、有機カチオンを、好ましくは、式Ｉまたは式Ｉ^*で表される化合物について既に記載したように使用する。特に好ましくは、電解質配合物は、少なくとも１種のヨウ化物塩を含み、ここで有機カチオンは、以下の群
から独立して選択され、

式中、置換基
Ｒ^２’およびＲ^３’は各々、互いに独立してＨまたは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、
Ｒ^１’およびＲ^４’は、各々、互いに独立して、
１〜２０個のＣ原子を有し、任意に部分的にフッ素化されているかまたはパーフルオロ化されていてもよい直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有し、任意に部分的にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝状アルキニル
を示す。

少なくとも１種のヨウ化物塩の特に好ましい例は、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｅｍｉｍ Ｉ）、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｐｍｉｍ Ｉ）、１−ブチル−３−メチル−イミダゾリウムヨージド（ｂｍｉｍ Ｉ）、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ｈｍｉｍ Ｉ）、１，３−ジメチル−イミダゾリウムヨージド（ｍｍｉｍ Ｉ）、１−アリル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ａｍｉｍ Ｉ）、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチル−ピロリジニウムヨージド（ｂｍｐｌ Ｉ）またはＮ，Ｎ−ジメチル−ピロリジニウムヨージド（ｍｍｐｌ Ｉ）である。
電解質配合物の他の構成成分は、１種または数種のさらなる塩、溶媒およびさらに以下に示す他のものである。

電解質配合物が二成分系である場合には、それは、２種の塩、１種のさらなる塩またはヨウ化物塩および上に記載した式Ｉまたは式Ｉ^*で表される化合物を含む。電解質配合物が三成分系である場合には、それは、２種のさらなる塩および／またはヨウ化物塩および上に記載した式Ｉまたは式Ｉ^*で表される化合物を含む。二成分系は、９０〜１０重量％、好ましくは７０〜３０重量％、より好ましくは５５〜４０重量％のさらなる塩またはヨウ化物塩および１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％またはより好ましくは４５〜６０重量％の上に記載した式Ｉで表される化合物を含む。

このパラグラフ中の百分率を、本発明の電解質配合物中に存在する塩の合計（＝１００重量％）に関して表現する。以下に示すさらなる一般的に任意の構成成分（添加剤）、例えば非共有電子対を有するＮ含有化合物、ヨウ素、溶媒、ポリマーおよびナノ粒子の量は、そこでは考慮しない。同一の百分率は、三成分系または四成分系に該当し、それは、さらなる塩の合計を所与の範囲において使用しなければならない、例えば２種のさらなるイオン性液体が本発明の電解質配合物中で例えば９０〜１０重量％において含まれることを意味する。

本発明の他の態様において、電解質配合物は、第四級窒素を含む有機カチオンおよびハロゲン化物イオン、例えばＦ⁻、Ｃｌ⁻、ポリハロゲン化物イオン、フルオロアルカンスルホネート、フルオロアルカンカルボキシレート、トリス（フルオロアルキルスルホニル）メチド、ビス（フルオロアルキルスルホニル）イミド、ビス（フルオロスルホニル）イミド、硝酸、ヘキサフルオロホスフェート、トリス、ビスおよびモノ（フルオロアルキル）フルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、ジシアナミド、トリシアノメチド、テトラシアノボレート、チオシアン酸、アルキルスルホン酸またはアルキル硫酸から選択されたアニオンを有する少なくとも１種のさらなる塩を含み、フルオロアルカン鎖は１〜２０個のＣ原子を有し、好ましくはパーフルオロ化されており、フルオロアルキルは１〜２０個のＣ原子を有し、アルキルは１〜２０個のＣ原子を有する。フルオロアルカン鎖またはフルオロアルキルは、好ましくはパーフルオロ化されている。

好ましくは、さらなる塩は、アニオン、例えばチオシアン酸またはテトラシアノボレートを含む塩から選択され、特に好ましいさらなる塩は、テトラシアノボレートである。

当該少なくとも１種のさらなる塩または好ましいさらなる塩のカチオンを、また好ましい意味を含む式Ｉまたは式Ｉ^*で表される化合物について上に定義した有機カチオンから選択してもよい。
本発明の他の態様において、グアニジニウムチオシアネートを、本発明の電解質配合物に加えてもよい。

好ましい態様において、本発明の電解質配合物はさらに、非共有電子対を有する窒素原子を含む少なくとも１種の化合物を含む。そのような化合物の例は、EP 0 986 079 A2中で、２頁４０〜５５行で開始し、再び３頁１４行から７頁５４行にわたって見出され、それは、参照によって本明細書中に明確に組込まれる。非共有電子対を有する化合物の好ましい例は、イミダゾールおよびその誘導体、特にベンゾイミダゾールおよびその誘導体を含む。

本発明の電解質配合物は、５０％未満の有機溶媒を含む。好ましくは、電解質配合物は、４０％未満、より好ましくは３０％未満、尚より好ましくは２０％未満およびさらに１０％未満を含む。最も好ましくは、電解質配合物は、５％未満の有機溶媒を含む。例えば、それは、実質的に有機溶媒を含まない。百分率を、重量％を基準として示す。

有機溶媒を、上に示したような量において存在する場合には、文献中に開示されているものから選択してもよい。好ましくは、溶媒は、存在する場合には摂氏１６０度より高い、より好ましくは１９０度より高い沸点を有し、例えばプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ガンマ−ブチロラクトン、ガンマ−バレロラクトン、グルタロニトリル、アジポニトリル、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、環状尿素、好ましくは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンまたは１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン、グライム、好ましくはテトラグライム、スルホラン、好ましくは非対称的に置換されているスルホン、例えば２−エタンスルホニル−プロパン、１−エタンスルホニル−２−メチル−プロパンまたは２−（プロパン−２−スルホニル）−ブタン、３−メチルスルホラン、ジメチルスルホキシド、トリメチルホスフェートおよびメトキシ置換ニトリルである。他の有用な溶媒は、アセトニトリル、ベンゾニトリルおよびまたはバレロニトリルである。

溶媒が電解質配合物中に存在する場合には、ゲル化剤としてのポリマーがさらに含まれていてもよく、ここでポリマーは、ポリビニリデンフルオリド、ポリビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、ナフィオン(nafion)、ポリエチレンオキシド、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンである。これらのポリマーを電解質配合物に加える目的は、液体電解質を疑似固体(quasi-solid)または固体電解質とし、それにより特に熟成の間の溶剤残留を改善することである。

本発明の電解質配合物はさらに、金属酸化物ナノ粒子、例えばＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯまたはＺｎＯを含んでいてもよく、例えばそれはまた、固体性およびしたがって溶剤残留を増大させることが可能である。

本発明の電解質配合物は、多くの用途を有する。例えば、それを、光電子デバイスおよび／または電気化学的デバイス、例えば光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーにおいて使用してもよい。また、電気化学的電池における使用は、例えばリチウムイオン電池または二重層コンデンサにおいて可能である。

したがって、本発明はさらに、上に詳細に記載した電解質配合物の光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサーおよび／またはバイオセンサーである、電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイスにおける使用に関する。好ましくは、電解質配合物を、色素増感太陽電池において使用してもよい。

したがって、本発明はさらに、電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイス、例えば光電池、発光デバイス、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックデバイス、電気化学的センサー、バイオセンサー、一次電池、二次電池、コンデンサまたはスーパーコンデンサであって、式Ｉ
［Ｋｔ］^ｚ＋ｚ［Ｂ（ＣＮ）_４−ｘ（ＯＲ^*）_ｘ］⁻ Ｉ
式中、［Ｋｔ］^ｚ＋は、無機または有機カチオンを示し、
ｚは、１、２、３または４であり、
ｘは、１または２であり、Ｒ^*は、各場合において互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有し、Ｈａｌによって部分的に置換され得る直鎖状または分枝状アルキル基であり、ならびに
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩまたは上に記載した式Ｉで表されるそのような化合物の好ましい態様を示す、
で表される少なくとも１種の化合物を含む電解質配合物を含む、前記電気化学的デバイスおよび／または光電子デバイスに関する。

好ましい態様において、本発明のデバイスは、色素または量子ドット増感太陽電池、特に好ましくは色素増感太陽電池である。
量子ドット増感太陽電池は、例えばUS 6,861,722に開示されている。色素増感太陽電池において、色素を使用して、電気的エネルギーに変換するべき太陽光を吸収する。色素の例は、EP 0 986 079 A2、EP 1 180 774 A2またはEP 1 507 307 A1に開示されている。

好ましい色素は、有機色素、例えばＭＫ−１、ＭＫ−２またはＭＫ−３（その構造は、N. Koumura et al, J.Am.Chem.Soc. Vol 128, no.44, 2006, 14256-14257の図１に記載されている）、Ｄ１０２(CAS no. 652145-28-3)、Ｄ−１４９(CAS no. 786643-20-7)、Ｄ２０５(CAS no. 936336-21-9)、T. Bessho et al, Angew. Chem. Int. Ed. Vol 49, 37, 6646-6649, 2010に記載されているＹＤ−２、Ｙ１２３(CAS no. 1312465-92-1)、ビピリジン−ルテニウム触媒、例えばＮ３(CAS no. 141460-19-7)、Ｎ７１９(CAS no. 207347-46-4)、Ｚ９０７(CAS no. 502693-09-6)、Ｃ１０１(CAS no. 1048964-93-7)、Ｃ１０６(CAS no. 1152310-69-4)、Ｋ１９(CAS no. 847665-45-6)またはテルピリジン−ルテニウム色素、例えばＮ７４９(CAS no. 359415-47-7)である。

特に好ましい色素は、Ｚ９０７またはＺ９０７Ｎａであり、それは共に、両親媒性ルテニウム増感剤またはＤ２０５である。
Ｄ２０５の構造は、
である。
極めて特に好ましい色素は、Ｚ９０７またはＺ９０７Ｎａである。

好ましい態様において、色素は、ホスフィン酸と共に共吸着される。ホスフィン酸の好ましい例は、M. Wang et al, Dalton Trans., 2009, 10015-10020に開示されているビス（３，３−ジメチル−ブチル）−ホスフィン酸（ＤＩＮＨＯＰ）である。
色素Ｚ９０７Ｎａは、ＮａＲｕ（２，２’−ビピリジン−４−カルボン酸−４’−カルボキシレート）（４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン）（ＮＣＳ）_２を意味する。

例えば、色素増感太陽電池は、光電極、対電極および、光電極と対電極との間に電解質配合物または荷電輸送材料を含み、かつここで増感色素は、対電極に面する側で光電極の表面上に吸収される。

本発明のデバイスの好ましい態様において、それは、半導体、上に記載した電解質配合物および対電極を含む。
本発明の好ましい態様において、半導体は、Ｓｉ、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＷＯ_３、ＺｎＯ、Ｎｂ_２Ｏ_５、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＰｂＳ、Ｂｉ_２Ｓ_３、ＣｄＳｅ、ＧａＰ、ＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＣｄＴｅ、ＣｕＩｎＳ_２および／またはＣｕＩｎＳｅ_２の群から選択された材料に基づく。好ましくは、半導体は、メソ多孔性表面を含み、それにより任意に色素によって被覆され、電解質と接触する表面が増大する。好ましくは、半導体は、ガラス支持体またはプラスチックもしくは金属箔上に存在する。好ましくは、当該支持体は伝導性である。

本発明のデバイスは、好ましくは対電極を含む。例えば、Ｐｔ、好ましくは伝導性同素体の炭素、ポリアニリンまたはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）で被覆されたガラス（それぞれＦＴＯまたはＩＴＯガラス）上のフッ素ドープ酸化スズまたはスズドープ酸化インジウム。金属基板、例えばステンレス鋼またはチタンシートは、ガラス以外の可能な基板であり得る。

本発明のデバイスを、従来技術の対応するデバイスとして、単に電解質を本発明の電解質配合物で交換することにより製造してもよい。例えば、色素増感太陽電池の場合において、デバイスアセンブリは、多数の特許文献、例えばWO 91/16719（例３４および３５）、しかしまた科学文献、例えばBarbe, C.J., Arendse, F., Comte, P., Jirousek, M., Lenzmann, F., Shklover, V., Graetzel, M. J. Am. Ceram. Soc. 1997, 80, 3157；およびWang, P., Zakeeruddin, S. M., Comte, P., Charvet, R., Humphry-Baker, R., Graetzel, M. J. Phys. Chem. B 2003, 107, 14336に開示されている。

好ましくは、増感半導体材料は、フォトアノード(photoanode)として作用する。好ましくは、対電極はカソードである。
本発明は、本発明の電解質配合物を半導体の表面と接触させるステップを含み、前記表面が任意に増感剤で被覆されている、光電池を製造する方法を提供する。好ましくは、半導体は、上に示した材料から選択され、増感剤は、好ましくは上に開示した量子ドットおよび／または色素から選択され、特に好ましくは色素から選択される。

好ましくは、電解質配合物を、単に半導体上で純粋にしてもよい(pured)。好ましくは、それを、既に対電極を含む他の方法で完成したデバイスに、真空をセルの内腔中に対電極の穴部を通って作成し、電解質配合物をWang et al., J. Phys. Chem. B 2003, 107, 14336の参考文献において開示されているように加えることにより適用する。

さらなるコメントがなくても、当業者は、上記の記載を最も広い範囲において利用することができるであろうことが推測される。したがって、好ましい態様および例は、単に記載的な開示であると見なされるべきであり、それはいかなる方法においても絶対に限定するものではない。

合成した化合物を、ラマン分光法、ＮＭＲ分光法または元素分析によって特徴づけする。ＮＭＲスペクトルを、アセトン−Ｄ６（ロックとしての重水素を有するBruker Avance III）中で測定する。使用した周波数：：^１Ｈ：４００．１７ＭＨｚ、^１９Ｆ：３７６．５４ＭＨｚ、^１１Ｂ：１２８．３９ＭＨｚ、^３１Ｐ：１６１．９９ＭＨｚおよび^１３Ｃ：１００．６１ＭＨｚ、外部参照：^１Ｈおよび^１３ＣについてＴＭＳ；^１９ＦについてＣＣｌ_３Ｆおよび^１１ＢについてＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏ。

例１：Ｌｉ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の調製：
Ａ：
Ｌｉ［ＢＦ_４］＋３（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ＋（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＣＨ_３→Ｌｉ［Ｂ（ＣＮ）_３（ＯＣＨ_３）］＋４（ＣＨ_３）_３ＳｉＦ
Ｌｉ［ＢＦ_４］（１５．０ｇ、１６０．１ｍｍｏｌ）を、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ（１２０．０ｍｌ、８９９．９ｍｍｏｌ）および（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＣＨ_３（１５０ｍｌ、１０９２．３ｍｍｏｌ）に溶解し、反応混合物を、室温で２日間撹拌する。得られた懸濁液を濾過し、無色固体をＣＨ_２Ｃｌ_２（２０ｍｌ）で洗浄し、その後アセトン（５０ｍｌ）に溶解する。ＣＨ_２Ｃｌ_２（３５０ｍｌ）を溶液に加え、沈殿したＬｉ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］を濾別する。収量：２０．１ｇ（１５８．５ｍｍｏｌ、９９％）。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする：

元素分析、観測値、％：Ｃ ３７．９６、Ｈ ２．１８、Ｎ ３３．５０；Ｃ_４Ｈ_３ＢＬｉＮ_３Ｏについての計算値：Ｃ ３７．８８、Ｈ ２．３８、Ｎ ３３．１３。

Ｂ
（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ（７５．０ｍｌ、５６２．４ｍｍｏｌ）を、Ｌｉ［ＢＦ_４］（１５．０ｇ、１６０．１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４０ｍｌ）に溶解した溶液に、ガスの激しい発生を伴って加える。ガスの発生がおさまった後、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＣＨ_３（２５．０ｍｌ、１８２．１ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を４０℃で２日間撹拌し、すべての揮発性構成成分を、その後十分に真空において除去する。残留物をアセトン（２５ｍｌ）に溶解し、Ｌｉ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］をＣＨＣｌ_３（１５０ｍｌ）のゆっくりとした添加によって沈殿させ、濾過によって単離する。収量：２０．２ｇ（１５９．３ｍｍｏｌ、９９％）。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする。スペクトルは、例１Ａに記載したスペクトルと同一である。

Ｃ：
Ｌｉ［Ｂ（ＯＣＨ_３）_４］＋３（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ→Ｌｉ［Ｂ（ＣＮ）_３（ＯＣＨ_３）］＋３（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＣＨ_３
Ｌｉ［Ｂ（ＯＣＨ_３）_４］（２０ｍｇ、０．１４１ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびテフロン(登録商標）軸を備えたＮＭＲ管中で（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ（０．３ｍｌ、２．２ｍｍｏｌ）中に吸収させる。懸濁液を、８０℃で２日間加熱する。［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］⁻アニオンの生成（９０％、使用した［Ｂ（ＯＣＨ_３）_４］⁻アニオンを基準として）を、^１１Ｂ ＮＭＲ分光法によって検出する。すべての揮発性構成成分を真空において除去し、ＣＤ_３ＣＮを残留物上に凝縮させる。この手順を２回繰り返し、固体残留物を１００℃で真空において乾燥し、したがって（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮおよび（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＣＨ_３を完全に除去し、それは残留物のＣＤ_３ＣＮ溶液の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルによって例証される。

Ｄ：
Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］（１．０ｇ、６．９９７ｍｍｏｌ）の溶液を、ＬｉＣｌ（２９６ｍｇ、６．９８１ｍｍｏｌ）をアセトン（１５０ｍｌ）に溶解した溶液に、激しく撹拌しながら加える。生成した沈殿物（ＮａＣｌ）を濾別し、乾燥する。量：４０７ｍｇ（６．９６４ｍｍｏｌ、９９．５％）。

濾液を、ロータリーエバポレーター中で４０℃で５ｍｌの容積に蒸発させ、クロロホルム（１００ｍｌ）を加える。生成した沈殿物（Ｌｉ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］）を濾別し、真空において乾燥する。収量：８８３ｍｇ（６．９６４ｍｍｏｌ、９９．５％）。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする。スペクトルは、例１Ａに記載したスペクトルと同一である。

例２：Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の調製
Ａ：
ＣＨ_３ＯＮａ（１．０ｇ、１８．５ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（５ｍｌ）に懸濁させる。Ｂ（ＯＣＨ_３）_３（１．９ｇ、２．１ｍｌ、１８．５ｍｍｏｌ）および（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ（９．０ｍｌ、６７．５ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を５０℃で４日間撹拌する。すべての揮発性構成成分を、その後真空において除去する。残留物をＨ_２Ｏ_２（３０％、１０ｍｌ）中に吸収させ、Ｎａ_２ＣＯ_３を分割して加える。過酸化物を、過酸化物についての試験(Merckoquant)が陰性であるまでＮａ_２Ｓ_２Ｏ_５を使用して還元する。生成物を、テトラヒドロフラン（３×５０ｍｌ）で水相から抽出する。合わせたＴＨＦ相を、Ｎａ_２ＣＯ_３を使用して乾燥し、濾過し、真空において蒸発乾固させる。得られたベージュ色残留物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍｌ）を使用してフリット（Ｄ４）上で洗浄し、真空において乾燥する。収量：１．８ｇ（１２．６ｍｍｏｌ、６８％）。生成物を、ＮＭＲ、ラマン分光法および質量分析法（ＭＳ）によって特徴づけする：

ＥＳＩ−ＭＳ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］⁻：
計算値：１２０．０（１００．０％）、１１９．０（２４．５％）、１２１．０（５．７％）。
観測値：１２０．４（１００．０％）、１１９．４（２１．５％）、１２１．４（５．０％）。
ＭＡＬＤＩ−ＭＳ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］⁻：
計算値：１２０．０（１００．０％）、１１９．０（２４．５％）、１２１．０（５．７％）。
観測値：１１９．６（１００．０％）、１１８．６（２０．２％）。

Ｂ：
Ｎａ［Ｂ（ＯＣＨ_３）_４］（３．０ｇ、１８．９ｍｍｏｌ）を、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ（１００．０ｍｌ、７４９．９ｍｍｏｌ）中に吸収させ、混合物を６０℃で２日間撹拌する。生成した過剰の（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮおよび（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＣＨ_３を、蒸留して除去する。残留物をＨ_２Ｏ_２（３０％、２０ｍｌ）に溶解し、Ｎａ_２ＣＯ_３をその後加える。Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５を、過酸化物についての試験(Merckoquant)が陰性であるまで混合物に加える。溶液を、テトラヒドロフラン（３×２０ｍｌ）で抽出する。合わせたＴＨＦ相を、Ｎａ_２ＣＯ_３を使用して乾燥し、濾過し、真空において蒸発乾固させる。残留物をアセトン（５ｍｌ）に溶解し、無色のＮａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１００ｍｌ）の添加によって沈殿させる。この沈殿物を濾別し、真空において乾燥する。収量：２．５ｇ（１７．５ｍｍｏｌ、９２％）。物質の一部をアセトン（含有水）から再結晶させ、元素分析のために送る。

Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］・Ｈ_２Ｏについての元素分析、観測値、％：Ｃ ２９．９４、Ｈ ２．７９、Ｎ ２６．２２；Ｃ_４Ｈ_５ＢＮ_３ＮａＯ_２についての計算値、％：Ｃ ２９．８６、Ｈ ３．１３、Ｎ ２６．１２。

上記の塩の単結晶の構造分析は、１個の分子水が１単位のナトリウム塩あたり存在することを確認する。

Ｃ：
Ｎａ［ＢＨ_４］（１０．０ｇ、２６４．５ｍｍｏｌ）を、メタノール（６００ｍｌ）に溶解する。発熱反応が完了した際に、反応溶液を、７０℃でロータリーエバポレーター中で蒸発乾固させる。残留物を真空において乾燥し、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ（２５０ｍｌ、１８７４．７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を６０℃で５日間撹拌する。すべての揮発性構成成分を、その後蒸留して除去する。得られた残留物をＨ_２Ｏ_２（３０％、２５ｍｌ）中に吸収させ、Ｎａ_２ＣＯ_３を分割して加える。Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５を、過酸化物についての試験(Merckoquant)が陰性であるまで加える。生成物を、テトラヒドロフラン（５×１００ｍｌ）で水相から抽出する。合わせたＴＨＦ相を、Ｎａ_２ＣＯ_３を使用して乾燥し、濾過し、真空において蒸発乾固させる。得られたベージュ色残留物を、無色になるまでＣＨ_２Ｃｌ_２（３×５０ｍｌ）で洗浄し、真空において乾燥する。収量：３４．３ｇ（２４０．０ｍｍｏｌ、９１％）。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする。スペクトルは、例２Ａに記載したスペクトルと同一である。

Ｄ：
Ｎａ［ＢＦ_４］（２５．０ｇ、２２７．６ｍｍｏｌ）を、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮおよび（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＣＨ_３（２００ｍｌ、ｖ／ｖ〜１／１、それぞれ７４９．９および７２８．２ｍｍｏｌ）の混合物に懸濁させ、混合物を還流下で２日間撹拌する。すべての揮発性構成成分を真空において除去し、残留物をＣＨ_２Ｃｌ_２（７０ｍｌ）で洗浄する。固体を、その後アセトニトリル（１００ｍｌ）中に吸収させ、５分間撹拌した後に、未溶解のＮａ［ＢＦ_４］を濾別する。濾液をロータリーエバポレーター中で蒸発乾固させ、残留物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２を使用してフリット（Ｄ４）上で洗浄し、その後乾燥する。収量：２４．１ｇ（１６８．６ｍｍｏｌ、７４％）。
生成物は、Ｎａ［ＢＦ_４］（４％）およびＮａ［ＢＦ_２（ＣＮ）_２］（９％）を含む。

例３：Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣ_２Ｈ_５］の調製
ＮａＣＮ（３．０ｇ、６１．２ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（１０ｍｌ）中に懸濁させ、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣｌ（７．０ｍｌ、５５．３ｍｍｏｌ）、Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ（０．７２ｍｌ、１９．８ｍｍｏｌ）および数滴のトリエチルアミン、Ｅｔ_３Ｎを加える。Ｎａ［ＢＦ_４］（０．７８ｇ、７．１ｍｍｏｌ）をその後加え、反応混合物を室温で２日間撹拌する。懸濁液を、水性ＮａＯＨ溶液を使用してアルカリ性とし、真空において蒸発乾固させる。残留物をテトラヒドロフラン（５×５ｍｌ）で抽出し、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、濾過する。ＴＨＦ相を約５ｍｌまで蒸発させ、無色のＮａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣ_２Ｈ_５］を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２５ｍｌ）の添加によって沈殿させる。生成物を濾別し、真空において乾燥する。収量：０．８５ｇ（５．４ｍｍｏｌ、７６％）。生成物を、ＮＭＲ、ラマン分光法および質量分析法（ＭＳ）によって特徴づけする：

ＥＳＩ−ＭＳ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣ_２Ｈ_５］⁻：
計算値：１３４．１（１００．０％）、１３３．１（２４．４％）、１３５．１（５．７％）、１３５．０（１．１％）。
観測値：１３４．１（１００．０％）、１３３．３（２９．０％）。
ＭＡＬＤＩ−ＭＳ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣ_２Ｈ_５］⁻：
計算値：１３４．１（１００．０％）、１３３．１（２４．４％）、１３５．１（５．７％）、１３５．０（１．１％）。
観測値：１３３．６（１００．０％）、１３２．６（１４．１％）、１３４．６（６．６％）。

Ｂ：
Ｎａ［Ｂ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４］（２．０ｇ、９．３ｍｍｏｌ）を、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ（２０．０ｍｌ、１４９．９ｍｍｏｌ）中に吸収させ、混合物を６０℃で２日間撹拌する。生成した過剰の（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮおよび（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＣ_２Ｈ_５を、蒸留して除去する。粘液性の残留物をＨ_２Ｏ_２中に吸収させ、Ｎａ_２ＣＯ_３を加える。Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５をその後加え、混合物をテトラヒドロフラン（４×５０ｍｌ）で抽出する。合わせたＴＨＦ相を、Ｎａ_２ＣＯ_３を使用して乾燥し、濾過し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。残留物をアセトンに溶解し、ＣＨ_２Ｃｌ_２／ＣＨＣｌ_３（１：１）を加える。生成した沈殿物を濾別し、真空において乾燥する。

収量：０．８ｇ（５．１ｍｍｏｌ、５５％）。
元素分析、観測値、％：Ｃ ３８．１１、Ｈ ３．０３、Ｎ ２６．７７；Ｃ_５Ｈ_５ＢＮ_３ＮａＯについての計算値、％：Ｃ ３８．２７、Ｈ ３．２１、Ｎ ２６．７８。

Ｃ：
Ｎａ［ＢＨ_４］（１０．０ｇ、２６４．５ｍｍｏｌ）を、エタノール（６００ｍｌ）中に吸収させる。反応混合物を、還流下で１２時間加熱する。過剰のエタノールを、７０℃でロータリーエバポレーター中で除去する。残留物を真空において乾燥し、あらかじめ２日間撹拌した、ＮａＣＮ（８０．０ｇ、１６３２．３ｍｍｏｌ）、ＮａＩ（１０．０ｇ、６６．７ｍｍｏｌ）および（ＣＨ_３）_３ＳｉＣｌ（２００．０ｍｌ、１５８３．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２５ｍｌ）に懸濁させた懸濁液中に吸収させる。得られた懸濁液を２５℃で６日間撹拌し、すべての揮発性構成成分から真空において遊離させる。暗褐色残留物を、激しい発泡を伴ってＨ_２Ｏ_２（３０％、２００ｍｌ）中に吸収させる。Ｎａ_２ＣＯ_３を分割して加え、混合物を１日間撹拌する。

過酸化物画分を、Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５を使用して還元する。水相を、テトラヒドロフラン（５×１００ｍｌ）で抽出する。黄色のＴＨＦ相を、Ｎａ_２ＣＯ_３を使用して乾燥し、濾過し、真空において蒸発乾固させる。残留物をアセトンに６０℃で溶解し、その後ＣＨ_２Ｃｌ_２（３００ｍｌ）を使用して沈殿させる。淡い黄色の生成物を濾別し、真空において乾燥する。収量：３７．３ｇ（２３８．１ｍｍｏｌ、９０％）。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする。スペクトルは、例３Ａに記載したスペクトルと同一である。

例４：Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_３（ＯＣＨ_２ＣＦ_３）］の調製
Ｎａ［Ｂ（ＯＣＨ_２ＣＦ_３）_４］（１．０ｇ、２．４ｍｍｏｌ）を、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ（１５．０ｍｌ、１１２．５ｍｍｏｌ）中に吸収させ、混合物を８０℃で２日間撹拌する。揮発性構成成分をその後除去し、黒色残留物をＨ_２Ｏ_２（３０％、２０ｍｌ）に溶解する。Ｎａ_２ＣＯ_３を溶液に加える。過酸化物画分を、Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５を使用して還元し、溶液をテトラヒドロフラン（３×２０ｍｌ）で抽出する。ＴＨＦ相を、Ｎａ_２ＣＯ_３を使用して乾燥し、濾過し、真空において蒸発乾固させる。
収量：４４３ｍｇ（２．１ｍｍｏｌ、８７％）。生成物を、ＮＭＲ、ラマン分光法および質量分析法（ＭＳ）によって特徴づけする：

例５：Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_２（ＯＣＨ_２ＣＦ_３）_２］の調製
Ｎａ［Ｂ（ＯＣＨ_２ＣＦ_３）_４］（２．０ｇ、４．７ｍｍｏｌ）を、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ（２０．０ｍｌ、１４９．９ｍｍｏｌ）中に吸収させ、混合物を室温で２日間撹拌する。すべての揮発性構成成分を蒸留して除去し、無色残留物を真空において乾燥する。固体をアセトンに溶解し、ＣＨＣｌ_３を使用して沈殿させ、濾過し、真空において乾燥する。収量：１．２ｇ（４．２ｍｍｏｌ、８９％）。生成物を、ＮＭＲ、ラマン分光法および質量分析法（ＭＳ）によって特徴づけする：

例６：Ｋ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の調製
Ａ
最初のステップにおいて、Ｋ［ＢＨ_４］（１０．０ｇ、１８５．５ｍｍｏｌ）を、メタノール（５００ｍｌ、１２．３ｍｏｌ）中に、磁気撹拌棒を有するフラスコ（フラスコ１）中で、ガス（Ｈ_２）の発生を伴って吸収させ、混合物を還流下で２時間加熱する。反応混合物をロータリーエバポレーター中で蒸発乾固させ、無色残留物を真空において一晩乾燥する。平行して、ＮａＣＮ（６０．０ｇ、１２２４．５ｍｍｏｌ）および１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（１０ｇ；相間移動触媒として作用する）を、アセトニトリル（２０ｍｌ）中に、磁気撹拌棒を有する第２のフラスコ（フラスコ２）中で吸収させ、トリメチルシリルクロリド（ＣＨ_３）_３ＳｉＣｌ（１４０．０ｍｌ、１１０８．２ｍｍｏｌ）を、加える。

得られた懸濁液を、室温で２日間撹拌する。この反応（フラスコ２）からのすべての揮発性構成成分を、１５０℃でＫ［ＢＨ_４］のメタノールとの反応（フラスコ１）からの無色残留物上に蒸留させる。得られた懸濁液を、室温で２日間撹拌する。すべての揮発性構成成分を、次に真空において除去し、無色残留物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２を使用してフリット上に洗浄する。収量：１７．２ｇ（１０８．２ｍｍｏｌ、５８％）。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする：

Ｂ：
Ｋ［ＢＦ_２（ＣＮ）_２］（１５ｍｇ、０．１０７ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびテフロン(登録商標）軸を備えたＮＭＲ管中で、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮおよび（ＣＨ_３）_３ＳｉＯＣＨ_３（０．５ｍｌ、ｖ／ｖ 〜１／１、それぞれ１．９および１．８ｍｍｏｌ）中に吸収させる。反応混合物を、その後８０℃で２日間加熱する。［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］⁻アニオンの生成（９４％、使用した［ＢＦ_２（ＣＮ）_２］⁻アニオンを基準として）を、^１１Ｂ ＮＭＲ分光法によって検出する。

例７：１−エチル−３−メチルイミダゾリウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の調製
Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］（８．０ｇ、５５．９ｍｍｏｌ）を、蒸留水（１０ｍｌ）中に、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（８．２ｇ、５５．９ｍｍｏｌ）と共に吸収させ、混合物を激しく撹拌する。水中の１−エチル−３−メチルイミダゾリウム［ＢＯＭｅ（ＣＮ）_３］のエマルジョンが、形成する。ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍｌ）を、次に反応混合物に加え、エマルジョンを１５分間撹拌する。ＣＨ_２Ｃｌ_２相を分離し、蒸留水（３×２〜３ｍｌ）で洗浄し、その後ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、濾過する。当該溶液を真空において蒸発させ、得られたイオン性液体を真空において乾燥する。室温で液体である１−エチル−３−メチルイミダゾリウム［ＢＯＭｅ（ＣＮ）_３］の収量：９．１ｇ（３９．４ｍｍｏｌ、７０％）。粘度（２０℃）：２０ｍＰａ・ｓ。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする：

元素分析、観測値、％：Ｃ ５１．３５、Ｈ ６．３５、Ｎ ３０．７６；Ｃ_１０Ｈ_１４ＢＮ_５Ｏについての計算値、％：Ｃ ５１．９８、Ｈ ６．１１、Ｎ ３０．３１

例８：テトラエチルアンモニウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の調製
水酸化テトラエチルアンモニウム、［ＴＥＡ］ＯＨ（Ｈ_２Ｏに溶解した溶液、３５重量％、２０．２ｇ、４８．０ｍｍｏｌ）を、蒸留水（５ｍｌ）中のＮａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］（６．８ｇ、４７．６ｍｍｏｌ）に加え、混合物を撹拌する。ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍｌ）を得られたエマルジョンに加え、有機相を分離する。ＣＨ_２Ｃｌ_２相を、その後蒸留水（３×５ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、濾過し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。得られたイオン性液体を、その後６０℃で真空において乾燥する。室温で固体であるテトラエチルアンモニウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の収量：１０．０ｇ（３９．９ｍｍｏｌ、８４％）。融点：３３℃。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする：

例９：テトラブチルアンモニウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の調製
Ａ
水酸化テトラブチルアンモニウム、［ＴＢＡ］ＯＨ（水中〜４０％、〜１．５Ｍ、２５．０ｍｌ、３７．５ｍｍｏｌ）を、Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］（５．２ｇ、３６．４ｍｍｏｌ）を蒸留水（１０ｍｌ）に溶解した溶液に加える。ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍｌ）を得られたエマルジョンに加え、混合物を１０分間撹拌する。ＣＨ_２Ｃｌ_２相を、次に分離し、蒸留水（３×５ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、濾過する。当該溶液を真空において蒸発させ、得られたイオン性液体を真空において乾燥する。室温で液体（高度に粘性の液体）であるテトラブチルアンモニウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の収量：１１．６ｇ（３２．０ｍｍｏｌ、８８％）。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする：

元素分析、観測値、％：Ｃ ６６．１１、Ｈ ９．７４、Ｎ １５．４４；Ｃ_１０Ｈ_１４ＢＮ_５Ｏについての計算値、％：Ｃ ６６．２９、Ｈ １０．８５、Ｎ １５．４６

Ｂ
Ｎａ［Ｂ（ＯＣＨ_３）_４］（３００ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニド、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ（５０．０ｍｌ、３７４．９ｍｏｌ）に懸濁させ、混合物を、６０℃で２日間撹拌する。すべての揮発性構成成分を真空において除去し、残留物を水性Ｈ_２Ｏ_２（１５％、２０ｍｌ）中に吸収させる。Ｋ_２ＣＯ_３を溶液に加え、混合物を５０℃で１時間撹拌する。臭化テトラブチルアンモニウム、［ＴＢＡ］Ｂｒ（８０６ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）を加え、得られたエマルジョンをＣＨ_２Ｃｌ_２（３×５ｍｌ）で抽出する。ジクロロメタン相を分離し、蒸留水（２ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、その後真空において除去する。イオン性液体を真空において乾燥する。室温で液体（高度に粘性の液体）であるテトラブチルアンモニウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の収量：６００ｍｇ（１．６ｍｍｏｌ、８４％）。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする。スペクトルは、例９Ａに記載したスペクトルと同一である。

例１０．Ｎ−ブチルＮ−メチルピロリジニウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の調製
Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］（６．０ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）およびＮ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムクロリド、［ＢＭＰＬ］Ｃｌ（７．５ｇ、４２．２ｍｍｏｌ）を、蒸留水（１０ｍｌ）中に吸収させ、混合物を撹拌する。得られたエマルジョンを、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×２０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を、蒸留水（３×５ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、濾過し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。得られたイオン性液体を、その後６０℃で真空において乾燥する。室温で液体であるＮ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣＨ_３］の収量：９．１ｇ（３４．７ｍｍｏｌ、８３％）。粘度（２０℃）：４２ｍＰａ・ｓ。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする：

元素分析、観測値、％：Ｃ ５９．６０、Ｈ ９．６５、Ｎ ２１．４７；Ｃ_１３Ｈ_２３ＢＮ_４Ｏについての計算値、％：Ｃ ５９．５６、Ｈ ８．８４、Ｎ ２１．３７

例１１：１−エチル−３−メチルイミダゾリウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣ_２Ｈ_５］の調製
Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣ_２Ｈ_５］（７．０ｇ、４４．６ｍｍｏｌ）を、蒸留水（１０ｍｌ）に溶解し、蒸留水（１０ｍｌ）中の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（６．５ｇ、４４．３ｍｍｏｌ）を加え、混合物を激しく撹拌する。ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍｌ）を次に加え、エマルジョンを１５分間撹拌する。ＣＨ_２Ｃｌ_２相を分離し、蒸留水（３×２〜３ｍｌ）で洗浄し、その後ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、濾過する。当該溶液を真空において蒸発させ、イオン性液体を真空において乾燥する。室温で液体である１−エチル−３−メチルイミダゾリウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣ_２Ｈ_５］の収量：７．８ｇ（３１．８ｍｍｏｌ、７１％）。粘度（２０℃）：２７ｍＰａ・ｓ。生成物を、ＮＭＲおよびラマン分光法によって特徴づけする：

元素分析、観測値、％：Ｃ ５３．４５、Ｈ ６．８７、Ｎ ２７．８１；Ｃ_１１Ｈ_１６ＢＮ_５Ｏについての計算値、％：Ｃ ５３．９１、Ｈ ６．５８、Ｎ ２８．５７。

例１２：テトラブチルアンモニウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣ_２Ｈ_５］の調製
Ｎａ［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣ_２Ｈ_５］（５．０ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）を蒸留水（１５ｍｌ）に溶解し、水酸化テトラブチルアンモニウム、［ＴＢＡ］ＯＨ（水中〜４０％、〜１．５ｍｏｌ ｌ^−１、２２．０ｍｌ、３３．０ｍｍｏｌ）を加える。得られた懸濁液を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５×５０ｍｌ）で抽出する。合わせたＣＨ_２Ｃｌ_２相を、蒸留水（３×３ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、濾過する。当該溶液を真空において蒸発させ、イオン性液体を真空において乾燥する。室温で液体（高度に粘性の液体）であるテトラブチルアンモニウム［Ｂ（ＣＮ）_３ＯＣ_２Ｈ_５］の収量：１０．９ｇ（２８．９ｍｍｏｌ、９１％）。生成物を、ＮＭＲ分光法によって特徴づけする：

元素分析、観測値、％：Ｃ ６６．６３、Ｈ １２．３４、Ｎ １３．７８；Ｃ_２１Ｈ_４１ＢＮ_４Ｏについての計算値、％：Ｃ ６７．０１、Ｈ １０．９８、Ｎ １４．８９。

例１３：Ｎａ［Ｂ（ＯＭｅ）_２（ＣＮ）_２］の合成
トリメチルシリルシアニド、ＴＭＳＣＮ（１．０ｍＬ、７．４９９ｍｍｏｌ）を、Ｎａ［Ｂ（ＯＭｅ）_４］（５９２ｍｇ、３．７４９ｍｍｏｌ）を乾燥アセトニトリル（３０ｍＬ）に懸濁させた懸濁液に加え、室温で乾燥雰囲気中でさらに１２時間撹拌する。撹拌を停止し、固体物質を放置して沈殿させる。透明な液体相を第２のフラスコ中に移送し、すべての揮発性物質を減圧下で除去する。白色固体Ｎａ［Ｂ（ＯＭｅ）_２（ＣＮ）_２］の収量は、４４０ｍｇである（３．０８ｍｍｏｌ、Ｎａ［Ｂ（ＯＭｅ）_４］に相対させて８２％。）。

生成物を、ＮＭＲ分光法によって特徴づけする：

例Ａ：配合物およびデバイス
以下の電解質配合物を合成して、本発明の電解質配合物の、ＥＭＩＭ ＴＣＢを含む従来技術の電解質配合物に対する利点を例証する。

例Ａ：
１．電解質調製
使用するイオン性液体を、表１に要約する。

さらに１０モル量のＮＢＢ、５モル量のヨウ素および２モル量のグアニジニウムチオシアネートを含む以下の電解質混合物を、調製する。

以下のモル比において示す電解質１：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、３６ ｐｍｉｍ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ ＴＣＢ
以下のモル比において示す電解質２：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、３６ ｅｍｉｍ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ ＴＣＢ
以下のモル比において示す電解質３：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、３６ ａｍｉｍ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ ＴＣＢ
以下のモル比において示す電解質４：
７２ ｅｍｉｍ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ ＴＣＢ

以下のモル比において示す電解質５：
３６ ｍｍｉｍＩ、３６ ｍｏｈｍｉｍ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ ＴＣＢ
以下のモル比において示す電解質６：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、３６ ｍｍｐｌ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ ＴＣＢ
以下のモル比において示す電解質７：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、３６ ｓｍ３ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ ＴＣＢ
以下のモル比において示す電解質８：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、８ ｐｍｉｍ Ｉ、１２ ａｍｉｍ Ｉ、８ ｈｍｉｍ Ｉ、８ ｍｍｐｌ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ ＴＣＢ

以下のモル比において示す電解質９：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、３６ ｐｍｉｍ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ トリシアノメトキシボレート
以下のモル比において示す電解質１０：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、３６ ｅｍｉｍ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ トリシアノメトキシボレート
以下のモル比において示す電解質１１：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、３６ ａｍｉｍ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ トリシアノメトキシボレート
以下のモル比において示す電解質１２：
７２ ｅｍｉｍ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ トリシアノメトキシボレート

以下のモル比において示す電解質１３：
３６ ｍｍｉｍＩ、３６ ｍｏｈｍｍｉｍ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ トリシアノメトキシボレート
以下のモル比において示す電解質１４：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、３６ ｍｍｐｌ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ トリシアノメトキシボレート
以下のモル比において示す電解質１５：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、３６ ｓｍ３ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ トリシアノメトキシボレート
以下のモル比において示す電解質１６：
３６ ｍｍｉｍ Ｉ、８ ｐｍｉｍ Ｉ、１２ ａｍｉｍ Ｉ、８ ｈｍｉｍ Ｉ、８ ｍｍｐｌ Ｉ、７２ ｅｍｉｍ トリシアノメトキシボレート

化合物ｐｍｉｍ Ｉ、ａｍｉｍ Ｉ、ｈｍｉｍ Ｉ、ｍｍｉｍ Ｉ、ｅｍｉｍ Ｉ、Ｉ_２、Ｎ−ブチルベンズイミダゾールおよびグアニジニウムチオシアネートは、Merck, Darmstadtから商業的に入手できるか、または既知の文献に従って合成する。
ｅｍｉｍ Ｉ＝１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヨージド
ｍｍｉｍ Ｉ＝１，３−ジメチルイミダゾリウムヨージド
ｐｍｉｍ Ｉ＝１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムヨージド
ａｍｉｍ Ｉ＝１−アリル−３−メチルイミダゾリウムヨージド
ｍｏｈｍｉｍ Ｉ＝１−ヒドロキシメチル−３−メチルイミダゾリウムヨージド
ｍｍｐｌ Ｉ＝１，３−ジメチルピロリジニウムヨージド
ｓｍ３ Ｉ＝トリメチルスルホニウムヨージド。

２：色素増感太陽電池（ＤＳＳＣ）の製作：
色素増感太陽電池を、US 5,728,487またはWO 2007/093961に開示されているように製作する：

二重層のメソ多孔性ＴｉＯ_２電極を、Wang P et al., J. Phys. Chem. B 2003, 107, 14336中に、特に１４３３７頁に開示されているように調製して、二重層構造からなるフォトアノードを得る。透明なナノ多孔性ＴｉＯ_２電極を調製するために、テルピネオール溶媒を含むスクリーン印刷ペーストおよび２０ｎｍの直径を有するアナターゼ相のナノ粒子状ＴｉＯ_２を、透明な伝導性基板上に、５ｍｍ×５ｍｍの正方形形状に、ハンドプリンターを使用することにより堆積させた。ペーストを、摂氏１２０度で１０分間乾燥した。

４００ｎｍの直径を有するＴｉＯ_２を含む他のスクリーン印刷ペーストを、次にナノ多孔性層上に堆積させて、不透明層を調製した。二重層フィルムを、次に摂氏５００度で１時間焼結し、その結果下部の透明層（厚さ７ミクロン）および上部の不透明層（厚さ４ミクロン）を生じた。焼結後に、電極をＴｉＣｌ_４の４０ｍＭ水溶液(Merck)中に摂氏７０度で３０分間浸漬し、次に純水で十分に洗浄した。このようにしてＴｉＣｌ_４で処理した電極を、色素増感の直前に摂氏５００度で３０分間乾燥した。

電極を、アセトニトリル（Merck ＨＰＬＣ等級）およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール(Merck)、ｖ：ｖ＝１：１の０．３ｍＭのＺ９０７色素溶液中に、摂氏１９度で６０時間浸漬した。対電極を、上記の参考文献に開示されている熱的熱分解方法で調製した。白金酸(Merck)の５ｍＭ溶液の小滴を、８μｌ／ｃｍ２で流し込み、伝導性基板上で乾燥した。色素増感太陽電池を、厚さ３０ミクロンのBynel (DuPont, USA)ホットメルトフィルムを使用することにより組み立てて、加熱により密閉した。内部空間を上に記載した電解質配合物の各々で満たして、対応するデバイスを生産した。

色素Ｚ９０７は、両親媒性ルテニウム増感剤Ｒｕ（２、２’−ビピリジン４，４’−ジカルボン酸）（４，４’−ジノニル−２，２’−ビピリジン）（ＮＣＳ）_２または同義的に［Ｒｕ（Ｈ２ｄｃｂｐｙ）（ｄｎｂｐｙ）（ＮＣＳ）_２］である。

正確な光強度レベルを得るために、Air Mass 1.5 Global (AM 1.5G)模倣太陽光を、Seigo Ito et al, “Calibration of solar simulator for evaluation of dye-sensitized solar cells”, Solar Energy Materials & Solar Cells, 82, 2004, 421に従ってスペクトル的に補正する。

３．様々な温度におけるＤＳＳＣ特性。
光電流−電圧曲線の測定を、Air Mass 1.5模倣太陽光（ＡＭ １．５）の下で、1 Sun照明の下で２５℃まで冷却した黒色板上に配置した電解質１〜４を含む、上に記載したように製作したデバイスについての温度制御を伴って行う。４ｍｍ×４ｍｍのフォトマスクをデバイスの最上部上に配置して、光投影領域を規定する。セルギャップは、約２０ミクロンである。特有の光起電パラメーターを、表２に要約する。

エネルギー変換効率は、一般的には、調整可能な耐性負荷を使用して電力出力を最適化することにより決定された、エネルギー用語におけるエネルギー変換機械の有効出力と光放射の入力との間の比率である。

表２は、短絡回路光電流密度（Ｊ_ＳＣ）、開回路光起電力（Ｖ_０Ｃ）、曲線因子（ＦＦ）および電力変換効率（η）によって表す、例Ａに従って作製したデバイスの詳細な光起電パラメーターを示す。

Claims (5)

1. 式Ｉ
   ［Ｋｔ］^ｚ＋ｚ［Ｂ（ＣＮ）_４−ｘ（ＯＲ^*）_ｘ］⁻ Ｉ
   式中、
   ｘは、１または２であり、
   ｚは、１、２、３または４であり、
   Ｒ ^*は、各場合において互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示し、
   ［Ｋｔ］^ｚ＋ は、式（８）
   ［ＨｅｔＮ］^ｚ＋ （８）
   ここで、
   ［ＨｅｔＮ］ ^ｚ＋は、
   であり、
   Ｒ^１’およびＲ^４’は、それぞれ互いに独立して、直鎖状または分枝状のＣ_１−〜Ｃ_２０−アルキル基、またはＣ_３−〜Ｃ_７−シクロアルキル基、これはＣ_１−〜Ｃ_６−アルキル基により置換されていてもよい、であり、および
   Ｒ^２ ’は、Ｈ、メチル、エチル、イソ−プロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルである、
   に適合する複素環式カチオンである、
   で表される少なくとも１種の化合物を、ヨウ素とヨウ化物塩とのレドックス対とともに含む、電解質配合物であって、
   該電解質配合物に含有される該ヨウ化物塩が、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヨージド、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムヨージド、１−ブチル−３−メチル−イミダゾリウムヨージド、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヨージド、１，３−ジメチル−イミダゾリウムヨージド、１−アリル−３−メチルイミダゾリウムヨージド、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチル−ピロリジニウムヨージドおよびＮ，Ｎ−ジメチル−ピロリジニウムヨージドから選択される少なくとも１種からなる、
   前記電解質配合物。
2. 式Ｉで表される化合物を０．１〜５Ｍのモル濃度において含む、請求項１に記載の電解質配合物。
3. ４０重量％未満の有機溶媒を含む、請求項１または２に記載の電解質配合物。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の電解質配合物を含む、光電池。
5. 色素または量子ドット増感太陽電池である、請求項４に記載の光電池。