JP5234862B2 - 正極活物質、正極及び非水二次電池 - Google Patents
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Description
LiFe1−xMxP1−ySiyO4 …(1)
(但し、式中、Feの平均価数は+2以上であり、Mは価数が+2以上の元素であり、且つZr、Sn、Y、及びAlからなる群から選択される少なくとも1種であり、Mの価数とFeの平均価数とは異なり、0<x≦0.5であり、y=x×(Mの価数−2)+(1−x)×(Feの平均価数−2)である)
で表される組成を有することを特徴としている。
本実施の形態に係る正極活物質は、下記一般式(1)
LiFe1−xMxP1−ySiyO4 …(1)
(但し、式中、Feの平均価数は+2以上であり、Mは価数が+2以上の元素であり、且つZr、Sn、Y、及びAlからなる群から選択される少なくとも1種であり、Mの価数とFeの平均価数とは異なり、0<x≦0.5であり、y=x×(Mの価数−2)+(1−x)×(Feの平均価数−2)である)
で表される組成を有する。
本実施の形態に係る非水二次電池は、正極と負極と電解質とセパレータとを有する。以下、各構成材料について説明する。尚、本実施の形態に係る非水二次電池は、ラミネート電池、積層角型電池、捲回角型電池、又は捲回円筒電池であることが好ましい。
上記正極は、本実施の形態に係る上記正極活物質と導電材とバインダーとからなり、例えば、活物質と導電材とバインダーとを有機溶剤と混合したスラリーを集電体に塗布する等の公知の方法によって作製することができる。
上記負極は公知の方法により作製することができる。具体的には、正極の作製法で説明した方法と同様にして作製することができる。つまり、正極の作製法で説明した公知の結着材と公知の導電材とを負極活物質と混合した後、この混合粉末をシート状に成形し、当該成形体をステンレス、銅等の導電体網(集電体)に圧着すればよい。また、上記混合粉末を正極作製法で説明した公知の有機溶剤と混合して得られたスラリーを銅等の金属基板上に塗布することにより作製することもできる。
上記電解質としては、例えば、有機電解液、ゲル状電解質、高分子固体電解質、無機固体電解質、溶融塩等を用いることができる。電解質を注入した後に電池の開口部を封止する。封止の前に通電し発生したガスを取り除いてもよい。
上記セパレータとしては、多孔質材料又は不織布等が挙げられる。セパレータの材質としては、上述した、電解質中に含まれる有機溶媒に対して溶解したり膨潤したりしないものが好ましい。具体的には、ポリエステル系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン)、エーテル系ポリマー、ガラスのような無機材料等が挙げられる。
本実施の形態に係る非水二次電池は、例えば、正極と負極とを、それらの間にセパレータを挟んで積層することにより作製することができる。積層した電極は、例えば短冊状の平面形状を有していてもよい。また、円筒型や扁平型の電池を作製する場合は、積層した電極を巻き取ってもよい。
〔参考例1〜4〕
表1に記載の各化合物について、第一原理計算の一般的なプログラムであるVASPに基づいて、当該化合物の体積変化率(一般式(1)における単位格子の体積に対する、LixFe1−xMxP1−ySiyO4における単位格子の体積の体積変化率)を計算して求めた。
(式中、V0はLiがあるときの体積であり、V1はLiが抜けたときの体積である)
置換量の検討には、単位格子の2倍や4倍の構造の計算を行い、元素の置換量が半分、4分の1の計算を行った。その結果より置換量と格子定数とが比例関係になることを確認し、各置換量による体積変化率を同様にして求めた。
(式中、Fはファラデー定数、Mwは化合物の分子量、xは、一般式(1)におけるxと同義であり、FeサイトにおけるMの置換量である)
その結果を表1に示す。
LiFePO4とFePO4とについて実際に正極活物質を作製して体積変化率を求め、計算結果の精度を確認した。結果を表2に示す。
出発原料にリチウム源としてLiOH、鉄源としてFe(CH3COO)2、リン源としてH3PO4を用い、モル比でLi:Fe:P=1:1:1となるように量りとった。次に、少量の水にFe源とP源を入れ、Fe源が完全に溶解したあとに、Li源を入れた。この水溶液に最終的に得られる予定のLiFePO4の20質量%のスクロースを加えた。この水溶液を窒素フロー下、60℃の乾燥炉で一晩乾燥させた後、600℃で12時間焼成を行い、オリビン型の正極活物質であるLiFePO4単相粉末を合成した。
合成した上記LiFePO4正極活物質を乳鉢ですり潰して微粉化し、室温にて、Cu管球を用いて10°〜90°までX線測定を行い、格子定数を求めた。
体積変化率(%)=(1−充電時の構造の体積/放電時の構造の体積)×100
により求めた。
上記正極活物質とアセチレンブラック(商品名:「デンカブラック」、電気化学工業社製)とPVdF(ポリビニリデンフルオライド)(商品名:「KFポリマー」、クレハ社製)とを70:30:10の質量比で混合後、N−メチルピロリドン(キシダ化学社製)と混合することによりスラリー状にし、厚さ20μmのアルミ箔に厚さが50μm〜100μmとなるように塗布して正極を得た。尚、正極の電極サイズは2cm×2cmとした。
〔実施例1〕
出発原料にリチウム源としてLi(OC2H5)、鉄源としてFe(CH3COO)2、ジルコニウム源としてZr(OC2H5)4、リン源として(NH4)2HPO4、シリコン源としてSi(OC2H5)4をモル比でLi:Fe:Zr:P:Si=1:0.875:0.125:0.75:0.25となるようにそれぞれ量りとった。次に、Li源、Zr源、Si源を20gのブタノールに溶解した。また、Fe源、P源を、金属アルコキシド(Fe源、Si源及びLi源)の合計モル数に対して4倍のモル数の水に溶解した。金属アルコキシドを溶解したブタノールとFe源とP源を溶解した水とを混合し、1時間攪拌後、60℃の乾燥機にて乾燥させた粉末を前駆体とした。
<正極活物質の作製>
出発原料にリチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、ジルコニウム源としてZrCl4、リン源としてH3PO4(85%)、シリコン源としてSi(OC2H5)4とを使用した。リチウム源であるLiCH3COOを1.3196gとして、Li:Fe:Zr:P:Siがモル比で1:0.75:0.25:0.5:0.5となるように上記各物質を秤量した。これらを30mlのC2H5OHに溶解させ、室温でスターラーにて48時間攪拌した。その後、40℃の恒温槽内にて溶媒を除去し、茶褐色の粉末を得た。
得られた正極活物質A1を約1g秤量し、メノウ乳鉢にて粉砕し、これに導電剤として、正極活物質に対して約10重量%のアセチレンブラック(商品名:「デンカブラック」、電気化学工業社製)と、結着剤として、正極活物質に対して約10重量%のポリビニリデンフルオライド樹脂粉末とを混合した。
出発原料にリチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、ジルコニウム源としてZrCl4、リン源としてH3PO4(85%)、シリコン源としてSi(OC2H5)4を使用した。リチウム源であるLiCH3COOを1.3196gとして、Li:Fe:Zr:P:Siがモル比で1:0.85:0.15:0.7:0.3となるように上記各物質を秤量した。これらを30mlのC2H5OHに溶解させ、室温でスターラーにて48時間攪拌した。その後40℃の恒温槽内にて溶媒を除去し、茶褐色の粉末を得た。
出発原料にリチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、ジルコニウム源としてZrCl4、リン源としてH3PO4(85%)、シリコン源としてSi(OC2H5)4を使用した。リチウム源であるLiCH3COOを1.3196gとして、Li:Fe:Zr:P:Siがモル比で1:0.875:0.125:0.75:0.25となるように上記各物質を秤量した。これらを30mlのC2H5OHに溶解させ、室温でスターラーにて48時間攪拌した。その後40℃の恒温槽内にて溶媒を除去し、茶褐色の粉末を得た。
出発原料にリチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2OとZrCl4、リン源としてH3PO4(85%)、シリコン源としてSi(OC2H5)4を使用した。リチウム源であるLiCH3COOを1.3196gとして、Li:Fe:Zr:P:Siがモル比で1:0.9:0.1:0.8:0.2となるように上記各物質を秤量した。これらを30mlのC2H5OHに溶解させ、室温でスターラーにて48時間攪拌した。その後40℃の恒温槽内にて溶媒を除去し、茶褐色の粉末を得た。
出発原料にリチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、ジルコニウム源としてZrCl4、リン源としてH3PO4(85%)、シリコン源としてSi(OC2H5)4を使用した。リチウム源であるLiCH3COOを1.3196gとして、Li:Fe:Zr:P:Siがモル比で1:0.93:0.07:0.86:0.14となるように上記各物質を秤量した。これらを30mlのC2H5OHに溶解させ、室温でスターラーにて48時間攪拌した。その後40℃の恒温槽内にて溶媒を除去し、茶褐色の粉末を得た。
出発原料にリチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、ジルコニウム源としてZrCl4、リン源としてH3PO4(85%)、シリコン源としてSi(OC2H5)4を使用した。リチウム源であるLiCH3COOを1.3196gとして、Li:Fe:Zr:P:Siがモル比で1:0.95:0.05:0.9:0.1となるように上記各物質を秤量した。これらを30mlのC2H5OHに溶解させ、室温でスターラーにて48時間攪拌した。その後40℃の恒温槽内にて溶媒を除去し、茶褐色の粉末を得た。
出発原料にリチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、リン源としてH3PO4(85%)を使用した。リチウム源であるLiCH3COOを1.3196gとして、Li:Fe:Pがモル比で1:1:1となるように上記各物質を秤量した。これらを30mlのC2H5OHに溶解させ、室温でスターラーにて48時間攪拌した。その後40℃の恒温槽内にて溶媒を除去し、茶褐色の粉末を得た。
(III−I)X線解析
このようにして得られた正極活物質A1〜A6及びB1をメノウ乳鉢にて粉砕し、X線解析装置(製品名:MiniFlexII、株式会社理学社製)により粉末X線回折パターンを得た。これらの結果として、正極活物質A1〜A6及びB1のX線回折パターンをそれぞれ図1〜図7に示す。
各実施例及び比較例で得られた各正極活物質をメノウ乳鉢にて粉砕し、メスバウア分光装置によってメスバウア分光測定を行った。
(IV−I)容量比
50mlのビーカー中に1モル/リットルのLiPF6を溶解させた、50体積%のエチレンカーボネートと50体積%のジエチルカーボネートとを、電解質として約30ml注入し、各実施例及び比較例で作製した各正極電極と共に、負極活物質としての金属リチウムを対極として、セルをそれぞれ構成させた。
「(IV−I)容量比」で作製した電池を、更に、0.1mAの電流で4Vまで定電流充電を行い、リチウムを脱離させた状態とした後に、電極を取り出し粉末X線回折測定を行い、リチウム脱離後の格子定数を求めた。
<電池の作製>
負極活物質として、天然黒鉛粉末及びチタン酸リチウム(Li4Ti5O12)使用した。この負極活物質に結着剤として約10重量%のポリビニリデンフルオライド樹脂粉末を混合した。更に負極活物質としてチタン酸リチウムを使用する場合には、10重量%のアセチレンブラックを導電剤として混合した。この混合物をN-メチル-2-ピロリドンに溶解してスラリー状にし、これを厚さ20マイクロメートル銅箔の両面に塗布し、乾燥した後に、プレスを行って負極を作製した。
このように作製した電池を25℃の環境下で初回充電を行った。充電電流は0.2mAとし、電池の電位が4Vに到達した時点で充電を終了させた。充電が終了後0.2mAで放電を行い電池の電位が2.0Vに到達した時点で放電を終了し、この電池の初回容量とした。更に、0.2mAの電流にて充放電を繰返し、100回目の放電容量を計測し、下記式にて容量保持率を求めた。
負極に炭素を用いた場合の結果を表7に負極にチタン酸リチウムを用いた場合の結果を表8に示す。
〔実施例8〕
実施例1で得られた正極活物質A1を10g秤量し、メノウ乳鉢にて粉砕し、これに導電剤として、正極活物質に対して約10重量%のアセチレンブラック(商品名:「デンカブラック」、電気化学工業社製)と、結着剤として、正極活物質に対して約10重量%のポリビニリデンフルオライド樹脂粉末とを混合した。
正極活物質A1の代わりに、比較例1で作製した正極活物質B1を用いたこと以外は、実施例8と同様の手順で電極を作製し、充放電を行い電極厚みを計測した。その結果、充電前が102μmであったのに対して、93μmであった。
出発原料に、リチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、ジルコニウム源としてZrCl4、リン源としてH3PO4(85%)、シリコン源としてSi(OC2H5)4とを使用した。リチウム源であるLiCH3COOを131.96gとして、Li:Fe:Zr:P:Siがモル比で1:0.75:0.25:0.5:0.5となるように上記各物質を秤量した。これらを3000mlのC2H5OHに溶解させ、室温で攪拌モーターを用いて48時間攪拌した。その後、40℃の恒温槽内にて溶媒を除去し、茶褐色の粉末を得た。
出発原料に、リチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、リン源としてH3PO4(85%)とを使用し、リチウム源であるLiCH3COOを131.96gとして、Li:Fe:Pがモル比で1:1:1となるように上記各物質を秤量したこと以外は実施例8と全く同じ手順で平板型ラミネート電池を作製した。
出発原料に、リチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、ジルコニウム源としてZrCl4、リン源としてH3PO4(85%)、シリコン源としてSi(OC2H5)4とを使用した。リチウム源であるLiCH3COOを1319.6gとして、Li:Fe:Zr:P:Siがモル比で1:0.75:0.25:0.5:0.5となるように上記各物質を秤量した。これらを30LのC2H5OHに溶解させ、室温で攪拌モーターを用いて48時間攪拌した。その後、40℃の恒温槽内にて溶媒を除去し、茶褐色の粉末を得た。
出発原料に、リチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、リン源としてH3PO4(85%)とを使用した。リチウム源であるLiCH3COOを131.96gとして、Li:Fe:Pがモル比で1:1:1となるように上記各物質を秤量したこと以外は実施例10と全く同じ手順で積層角型電池を作製した。
〔実施例11:捲回円筒電池〕
出発原料に、リチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、ジルコニウム源としてZrCl4、リン源としてH3PO4(85%)、シリコン源としてSi(OC2H5)4とを使用した。リチウム源であるLiCH3COOを1319.6gとして、Li:Fe:Zr:P:Siがモル比で1:0.75:0.25:0.5:0.5となるように上記各物質を秤量した。これらを30LのC2H5OHに溶解させ、室温で攪拌モーターを用いて48時間攪拌した。その後、40℃の恒温槽内にて溶媒を除去し、茶褐色の粉末を得た。
出発原料に、リチウム源としてLiCH3COO、鉄源としてFe(NO3)3・9H2O、リン源としてH3PO4(85%)とを使用した。リチウム源であるLiCH3COOを131.96gとして、Li:Fe:Pがモル比で1:1:1となるように上記各物質を秤量したこと以外は実施例11と全く同じ手順で円筒型電池を作製した。
12 アルミニウムラミネート
13,16,23 正極集電リード
14,17 負極集電リード
18,24 電池缶
19,26 電池蓋
20 安全弁
21 負極端子
22 巻回体
25 正極端子
Claims (18)
- 下記一般式(1)
LiFe1−xMxP1−ySiyO4 …(1)
(但し、式中、Feの平均価数は+2以上であり、Mは、価数が+2以上の元素であり、且つZr、Sn、Y、及びAlからなる群から選択される少なくとも1種であり、Mの価数とFeの平均価数とは異なり、0<x≦0.5であり、y=x×(Mの価数−2)+(1−x)×(Feの平均価数−2)である)
で表される組成を有することを特徴とする正極活物質。 - 一般式(1)における単位格子の体積に対する、LixFe1−xMxP1−ySiyO4における単位格子の体積の体積変化率が5%以下であることを特徴とする請求項1に記載の正極活物質。
- 一般式(1)における単位格子の体積に対する、LixFe1−xMxP1−ySiyO4における単位格子の体積の体積変化率が4%以下であることを特徴とする請求項1に記載の正極活物質。
- Mの価数は+4価であることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の正極活物質。
- 一般式(1)におけるMはZrであり、0.15≦x≦0.5であることを特徴とする請求項4に記載の正極活物質。
- 一般式(1)におけるMはZrであり、0.25≦x≦0.5であることを特徴とする請求項4に記載の正極活物質。
- 一般式(1)におけるMはSnであり、0.25≦x≦0.5であることを特徴とする請求項4に記載の正極活物質。
- 一般式(1)におけるMの価数は+3価であることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の正極活物質。
- 一般式(1)におけるMはYであり、0.2≦x≦0.5であることを特徴とする請求項8に記載の正極活物質。
- 一般式(1)におけるMはAlであり、0.35≦x≦0.5であることを特徴とする請求項8に記載の正極活物質。
- 一般式(1)におけるFeの平均価数は+2価であることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の正極活物質。
- 一般式(1)におけるMはZrであり、0.05≦x≦0.15であることを特徴とする請求項11に記載の正極活物質。
- 請求項1〜12の何れか1項に記載の正極活物質と、導電材と、バインダーとを含むことを特徴とする正極。
- 請求項13に記載の正極と、負極と、電解質と、セパレータとを有することを特徴とする非水二次電池。
- ラミネート電池、積層角型電池、捲回角型電池又は捲回円筒電池であることを特徴とする請求項14に記載の非水二次電池。
- 請求項14又は15に記載の非水二次電池を複数組み合わせたことを特徴とするモジュール。
- 請求項14又は15に記載の非水二次電池を含むことを特徴とする電力貯蔵システム。
- 太陽電池用電力貯蔵システム、深夜電力用貯蔵システム、風力発電用電力貯蔵システム、地熱発電用電力貯蔵システム又は波力発電用電力貯蔵システムであることを特徴とする請求項17に記載の電力貯蔵システム。
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US10777810B2 (en) | 2018-06-21 | 2020-09-15 | Global Graphene Group, Inc. | Lithium metal secondary battery containing a protected lithium anode |
US11804622B2 (en) | 2018-06-22 | 2023-10-31 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Abnormality detection method of power storage device and management device of power storage device |
US10873088B2 (en) | 2018-06-25 | 2020-12-22 | Global Graphene Group, Inc. | Lithium-selenium battery containing an electrode-protecting layer and method of improving cycle-life |
US11043662B2 (en) | 2018-08-22 | 2021-06-22 | Global Graphene Group, Inc. | Electrochemically stable elastomer-encapsulated particles of cathode active materials for lithium batteries |
US11239460B2 (en) | 2018-08-22 | 2022-02-01 | Global Graphene Group, Inc. | Method of producing electrochemically stable elastomer-encapsulated particles of cathode active materials for lithium batteries |
US11223049B2 (en) | 2018-08-24 | 2022-01-11 | Global Graphene Group, Inc. | Method of producing protected particles of cathode active materials for lithium batteries |
US10886528B2 (en) | 2018-08-24 | 2021-01-05 | Global Graphene Group, Inc. | Protected particles of cathode active materials for lithium batteries |
US10971724B2 (en) | 2018-10-15 | 2021-04-06 | Global Graphene Group, Inc. | Method of producing electrochemically stable anode particulates for lithium secondary batteries |
US10629899B1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-21 | Global Graphene Group, Inc. | Production method for electrochemically stable anode particulates for lithium secondary batteries |
US10971725B2 (en) | 2019-01-24 | 2021-04-06 | Global Graphene Group, Inc. | Lithium metal secondary battery containing elastic polymer foam as an anode-protecting layer |
US11791450B2 (en) | 2019-01-24 | 2023-10-17 | Global Graphene Group, Inc. | Method of improving cycle life of a rechargeable lithium metal battery |
US11424453B2 (en) | 2019-09-18 | 2022-08-23 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Rechargeable lithium battery |
CN111495420B (zh) * | 2020-04-29 | 2022-09-20 | 陕西延长石油(集团)有限责任公司 | 一种乙酸甲酯与乙炔制备甲基丙烯酸甲酯的催化剂及方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001307726A (ja) * | 2000-04-24 | 2001-11-02 | Yuasa Corp | 電極材料及びそれを用いた電池 |
JP2005519451A (ja) * | 2002-03-06 | 2005-06-30 | ヴァレンス テクノロジー インコーポレーテッド | アルカリ/遷移金属リン酸塩およびそれに関する電極活物質 |
JP2009170401A (ja) * | 2007-12-19 | 2009-07-30 | Gs Yuasa Corporation | 非水電解質二次電池 |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5910382A (en) | 1996-04-23 | 1999-06-08 | Board Of Regents, University Of Texas Systems | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
US6085015A (en) | 1997-03-25 | 2000-07-04 | Hydro-Quebec | Lithium insertion electrode materials based on orthosilicate derivatives |
US6136472A (en) | 1998-06-26 | 2000-10-24 | Valence Technology, Inc. | Lithium-containing silicon/phosphates, method of preparation, and uses thereof including as electrodes for a battery |
CA2270771A1 (fr) * | 1999-04-30 | 2000-10-30 | Hydro-Quebec | Nouveaux materiaux d'electrode presentant une conductivite de surface elevee |
CA2271354C (en) | 1999-05-10 | 2013-07-16 | Hydro-Quebec | Lithium insertion electrode materials based on orthosilicate derivatives |
US6528033B1 (en) | 2000-01-18 | 2003-03-04 | Valence Technology, Inc. | Method of making lithium-containing materials |
TW525313B (en) | 2000-04-25 | 2003-03-21 | Sony Corp | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte cell |
JP4432203B2 (ja) | 2000-04-25 | 2010-03-17 | ソニー株式会社 | 正極活物質及び非水電解質電池 |
CA2320661A1 (fr) | 2000-09-26 | 2002-03-26 | Hydro-Quebec | Nouveau procede de synthese de materiaux limpo4 a structure olivine |
JP4686859B2 (ja) | 2000-12-27 | 2011-05-25 | 株式会社デンソー | 正極活物質および非水電解質二次電池 |
US6984470B2 (en) | 2001-03-26 | 2006-01-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Positive electrode active material and nonaqueous electrolyte secondary battery |
DE10151308A1 (de) | 2001-10-17 | 2003-05-08 | Zf Sachs Ag | Nehmerzylinder für eine hydraulische Anlage zur Betätigung einer Reibungskupplung eines Kraftfahrzeuges |
US20030190527A1 (en) | 2002-04-03 | 2003-10-09 | James Pugh | Batteries comprising alkali-transition metal phosphates and preferred electrolytes |
JP4153288B2 (ja) | 2002-11-25 | 2008-09-24 | 日本電信電話株式会社 | 非水電解質二次電池 |
JP2006511038A (ja) | 2002-12-19 | 2006-03-30 | ヴァレンス テクノロジー インコーポレーテッド | 電極活物質およびその製造方法 |
CN1754275A (zh) * | 2002-12-23 | 2006-03-29 | A123系统公司 | 高能量和高功率密度电化学电池 |
JP4798964B2 (ja) | 2004-05-28 | 2011-10-19 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
KR100725705B1 (ko) | 2004-07-16 | 2007-06-07 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차 전지용 전극 활물질 |
US7939201B2 (en) | 2005-08-08 | 2011-05-10 | A123 Systems, Inc. | Nanoscale ion storage materials including co-existing phases or solid solutions |
CN100413781C (zh) * | 2006-03-24 | 2008-08-27 | 山东科技大学 | 锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂的合成方法 |
US8105405B2 (en) | 2006-11-07 | 2012-01-31 | Novartis Ag | Quick release filter assembly for pneumatic surgical machine |
US20080261113A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-10-23 | Haitao Huang | Secondary electrochemical cell with high rate capability |
JP4337875B2 (ja) | 2006-12-29 | 2009-09-30 | ソニー株式会社 | 正極合剤、ならびに非水電解質二次電池およびその製造方法 |
KR20090125268A (ko) * | 2007-03-27 | 2009-12-04 | 고쿠리츠다이가쿠호진 토쿄고교 다이가꾸 | 이차 전지용 정극 재료의 제조 방법 |
JP2009081106A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-16 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 非水電解質二次電池 |
JP5245351B2 (ja) * | 2007-10-19 | 2013-07-24 | 株式会社豊田中央研究所 | リチウム二次電池用活物質及びリチウム二次電池 |
CN101364643B (zh) * | 2008-07-18 | 2010-06-02 | 杭州赛诺索欧电池有限公司 | 一种含硼的磷酸铁锂/炭复合材料及其制备方法 |
CN101339994B (zh) * | 2008-09-01 | 2010-12-01 | 甘肃大象能源科技有限公司 | 多位掺杂型磷酸铁锂正极材料制备方法及其应用 |
JP5107213B2 (ja) | 2008-11-18 | 2012-12-26 | シャープ株式会社 | 正極活物質、正極及び非水二次電池 |
TWI474970B (zh) | 2008-12-29 | 2015-03-01 | Basf Se | 於水熱條件下合成鋰-金屬-磷酸鹽 |
CA2873820A1 (en) | 2009-05-22 | 2010-11-25 | Sharp Kabushiki Kaisha | Cathode active material containing lithium, cathode containing lithium, and nonaqueous secondary battery containing lithium |
JP5551019B2 (ja) | 2009-09-02 | 2014-07-16 | シャープ株式会社 | 正極活物質、正極及び非水二次電池 |
JP5271975B2 (ja) | 2010-07-01 | 2013-08-21 | シャープ株式会社 | 正極活物質、正極及び非水電解質二次電池 |
WO2012002327A1 (ja) * | 2010-07-01 | 2012-01-05 | シャープ株式会社 | 正極活物質、正極及び非水系二次電池 |
US9373844B2 (en) | 2010-07-01 | 2016-06-21 | Sharp Kabushiki Kaisha | Positive electrode active substance containing lithium-containing metal oxide |
JP5132727B2 (ja) | 2010-07-12 | 2013-01-30 | シャープ株式会社 | 正極活物質、正極及び非水電解質二次電池 |
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2015
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001307726A (ja) * | 2000-04-24 | 2001-11-02 | Yuasa Corp | 電極材料及びそれを用いた電池 |
JP2005519451A (ja) * | 2002-03-06 | 2005-06-30 | ヴァレンス テクノロジー インコーポレーテッド | アルカリ/遷移金属リン酸塩およびそれに関する電極活物質 |
JP2009170401A (ja) * | 2007-12-19 | 2009-07-30 | Gs Yuasa Corporation | 非水電解質二次電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE112010002062B4 (de) | 2014-02-13 |
JP5558604B2 (ja) | 2014-07-23 |
CA2762142C (en) | 2014-03-11 |
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US8999576B2 (en) | 2015-04-07 |
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KR20120042758A (ko) | 2012-05-03 |
JPWO2010134579A1 (ja) | 2012-11-12 |
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