JP5232583B2 - ナノ粒子の製造方法及び応用 - Google Patents
ナノ粒子の製造方法及び応用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5232583B2 JP5232583B2 JP2008248866A JP2008248866A JP5232583B2 JP 5232583 B2 JP5232583 B2 JP 5232583B2 JP 2008248866 A JP2008248866 A JP 2008248866A JP 2008248866 A JP2008248866 A JP 2008248866A JP 5232583 B2 JP5232583 B2 JP 5232583B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nanoparticles
- polymer
- nanoparticle
- poly
- conjugated diene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims description 166
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 201
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 168
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 130
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 76
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 56
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 44
- 239000000693 micelle Substances 0.000 claims description 43
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 41
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 32
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 29
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 28
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 21
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 20
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010551 living anionic polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXRQXYSJYZPGJZ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OC=CC1=CC=CC=C1 FXRQXYSJYZPGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N cyclodecane Chemical compound C1CCCCCCCCC1 LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N cyclononane Chemical compound C1CCCCCCCC1 GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 claims description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 229920001484 poly(alkylene) Polymers 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 96
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 88
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 28
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 27
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 19
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 16
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 11
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 8
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 7
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 7
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 7
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 7
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 7
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- CKVWBMJEETWJTF-UHFFFAOYSA-N lithium;tributyltin Chemical compound CCCC[Sn]([Li])(CCCC)CCCC CKVWBMJEETWJTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- TZRHLKRLEZJVIJ-UHFFFAOYSA-N parecoxib Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)NC(=O)CC)=CC=C1C1=C(C)ON=C1C1=CC=CC=C1 TZRHLKRLEZJVIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960004662 parecoxib Drugs 0.000 description 3
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 3
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxolan-2-yl)propan-2-yl]oxolane Chemical compound C1CCOC1C(C)(C)C1CCCO1 FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UVPKUTPZWFHAHY-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O UVPKUTPZWFHAHY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DTGZORBDGLEVNY-UHFFFAOYSA-N 2-propyloxolane Chemical compound CCCC1CCCO1 DTGZORBDGLEVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Chemical class C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Chemical class O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000008279 sol Substances 0.000 description 2
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Chemical class OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 1,1'-Oxybisoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCCCCCCC NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHTUQORBCROFCY-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-dimethylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC1=CC=CC=C1O BHTUQORBCROFCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCKHUZURVOYYDX-UHFFFAOYSA-N 4-methyldioxane Chemical compound CC1CCOOC1 KCKHUZURVOYYDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N N-ethylpiperidine Chemical compound CCN1CCCCC1 HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920005683 SIBR Polymers 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 229920006172 Tetrafluoroethylene propylene Polymers 0.000 description 1
- JUYOKCBQEAVZHJ-UHFFFAOYSA-N [Li].CCCCCCCC[Sn](CCCCCCCC)CCCCCCCC Chemical compound [Li].CCCCCCCC[Sn](CCCCCCCC)CCCCCCCC JUYOKCBQEAVZHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHYWXUBJDKTPIT-UHFFFAOYSA-N [Li]CCC.C1CCCNCC1 Chemical group [Li]CCC.C1CCCNCC1 UHYWXUBJDKTPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229920006271 aliphatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229920006272 aromatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002405 diagnostic procedure Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PERLSLNQWLZSLS-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate;nickel Chemical compound [Ni].CCCCCC(=O)OCC PERLSLNQWLZSLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006229 ethylene acrylic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZWLNMOIEMTDJY-UHFFFAOYSA-N hexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCC[Si](OC)(OC)OC CZWLNMOIEMTDJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- UIDWHMKSOZZDAV-UHFFFAOYSA-N lithium tin Chemical compound [Li].[Sn] UIDWHMKSOZZDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylaniline Chemical compound CCN(C)C1=CC=CC=C1 PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004038 photonic crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920001522 polyglycol ester Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004439 roughness measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003330 sebacic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- PGOLTJPQCISRTO-UHFFFAOYSA-N vinyllithium Chemical compound [Li]C=C PGOLTJPQCISRTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
- C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F287/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/006—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T152/00—Resilient tires and wheels
- Y10T152/10—Tires, resilient
- Y10T152/10495—Pneumatic tire or inner tube
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/298—Physical dimension
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明の典型的なポリマーのナノ粒子は、少なくともポリ(共役ジエン)ブロックとポリ(アルケニルベンゼン)ブロックとを有するジブロックポリマー鎖から形成される。該ポリ(アルケニルベンゼン)ブロックは架橋されて、所望のナノ粒子を形成することができる。該ナノ粒子は、平均径で表示した径が約100nm未満であるのが好ましく、約75nm未満であるのが更に好ましく、約50nm未満であるのが最も好ましい。該ナノ粒子は、実質的に単分散で形状が均一であるのが好ましい。該分散度は、MwのMnに対する比率で表され、比率が1の場合、実質的に単分散となる。本発明のポリマーのナノ粒子は、分散度が約1.3未満であるのが好ましく、約1.2未満であるのが更に好ましく、約1.1未満であるのが最も好ましい。更に、該ナノ粒子は球状であるのが好ましく、但し、粒子間で重合反応が殆ど若しくは全く起こらず、ナノ粒子が離散性を保持できる限り、形状欠陥は許容される。
他の実施態様では、ポリマーナノ粒子の表面層は、少なくとも一種のアルケニルベンゼンモノマー単位と少なくとも一種の共役ジエンモノマー単位とを含むコポリマーを含む。該コポリマーは、ランダムでも、規則正しいものであってもよい。従って、表面層は、SBRゴムを含んでもよい。これを考慮すると、全体を通して、ポリ(共役ジエン)からなる表面層とは、ここに記載するタイプのコポリマーを含むものと解される。
ミセルの生成後、或いは、架橋後、ポリジエンブロックを水素化して、変性された表面層を生成させることができる。水素化工程は、当該技術分野で公知の、ポリマー、特にポリジエン類の水素化用の方法で実施することができる。好適な水素化方法は、触媒の存在下、水素化反応器中に架橋されたナノ粒子をセットする工程を含む。触媒を反応器に加えた後、水素ガス(H2)を反応器に注入して、水素化反応を開始する。H2の付加によって、圧力を所望の範囲、好ましくは約10〜3000kPaの間、より好ましくは約50〜2600kPaの間に調整する。所望の転化率に達するまで、H2を連続的に投入又は個別投入してもよい。水素化反応は、転化率が少なくとも約20%に到達するのが好ましく、転化率が約85%を超えるのが更に好ましい。反応の転化率は、1H NMRで観測することができる。
本発明の製造方法は、ジエンモノマー類及びビニル芳香族炭化水素類の共重合で有用な当該技術分野で公知のアニオン性開始剤の添加によって開始されるのが好ましい。典型的な有機リチウム触媒としては、式:
R(Li)x
(式中、Rは、C1−C20のヒドロカルビルラジカル、好ましくはC2−C8のヒドロカルビルラジカルを示し、xは1〜4の整数である)で表されるリチウム化合物等が挙げられる。典型的なR基としては、脂肪族ラジカル及び脂環式ラジカル等が挙げられる。R基の具体例としては、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル等の1級、2級及び3級の基が挙げられる。
(A)Li(SOL)y
[式中、yは約1〜約3であり;SOLは、炭化水素類、エーテル類、アミン類又はそれらの混合物からなる群から選択される可溶化成分でり;Aは、一般式:
本発明のナノ粒子に関する用途として、種々の応用が考えられる。更に、ここに記載した幾つかのメカニズムにより、それらを異なる用途に好適なものとすることができる。本発明のナノ粒子の総ての形態は、勿論、典型的な用途のそれぞれ、及び当業者が想像できる他の総ての用途に使用されるものと考えられる。
上記ポリマーのナノ粒子を形成した後、それらをゴムとブレンドして、ゴム組成物の物理特性を改善することができる。ナノ粒子は、ゴム組成物の全体に渡って均一に分散できる個々の粒子であり、ゴム組成物の物理特性を均一にするので、該ナノ粒子は、ゴムの有用な変性剤である。更に、本発明のポリマーナノ粒子は、ポリ(共役ジエン)、具体的には、ビニル変性ポリ(共役ジエン)からなる表面層が、該ポリ(共役ジエン)中の二重結合の接近可能性に起因して、ゴムマトリックスと結合できるため、有益であるものと思われる。
本発明に従って合成した水素化ナノ粒子は、ハードディスク技術においても、利用できる可能性がある。
また、本発明に従って合成したナノ粒子は、水素化されていても、水素化されていなくても、SEPS,SEBS、EEBS、EEPE、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリスチレン等の種々の熱可塑性エラストマーとブレンドすることができる。例えば、水素化されたイソプレンからなる表面層を備えたナノ粒子を、熱可塑性のSEPSとブレンドすることで、引張強さ及び耐熱性が向上する。これらの熱可塑性エラストマーとナノ粒子との混合物は、通常、当該技術分野で公知の方法で、伸展される。例えば、好適なエクステンダーとしては、エクステンダーオイル、及び低分子量化合物又は成分等が挙げられる。好適なエクステンダーオイルとしては、ナフテン系、アロマチック系及びパラフィン系石油オイル及びシリコーンオイル等の当該技術分野で公知のものが挙げられる。
(1)軟化剤、即ち、ゴム又は樹脂用のアロマチック系、ナフテン系及びパラフィン系軟化剤;
(2)可塑剤、即ち、フタル酸、混合フタル酸、脂肪族二塩基酸、グリコール、脂肪酸、リン酸及びステアリン酸エステル、エポキシ可塑剤、他のプラスチック用可塑剤、及びフタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル、NBR用のポリエーテル及びポリエステル可塑剤等のエステル類からなる可塑剤;
(3)粘着付与剤、即ち、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油炭化水素類及びロジン誘導体;
(4)オリゴマー、即ち、クラウンエーテル、フッ素含有オリゴマー、ポリブテン類、キシレン樹脂、塩素化ゴム、ポリエチレンワックス、石油樹脂、ロジンエステルゴム、ポリアルキレングリコールジアクリレート、液状ゴム(ポリブタジエン、スチレン/ブタジエンゴム、ブタジエン-アクリロニトリルゴム、ポリクロロプレン等)、シリコーンオリゴマー、及びポリ-α-オレフィン類;
(5)潤滑剤、即ち、パラフィン及びワックス等の炭化水素潤滑剤、高級脂肪酸及びヒドロキシ-脂肪酸等の脂肪酸潤滑剤、脂肪酸アミド及びアルキレン-ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド潤滑剤、脂肪酸-低級アルコールエステル、脂肪酸-多価アルコールエステル及び脂肪酸-ポリグリコールエステル等のエステル潤滑剤、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール及びポリグリセロール等のアルコール系潤滑剤、金属石鹸、及び混合潤滑剤;並びに
(6)石油炭化水素類、即ち、合成テルペン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂肪族又は脂環族石油樹脂、不飽和炭化水素類のポリマー、及び水素化炭化水素樹脂。
ナノ粒子を含有するゴム組成物の一用途として、タイヤのゴムの形成が挙げられる。
同様に、上記ナノ粒子を、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ナイロン、ポリイミド類等の代表的なプラスチック材料に加えて、例えば、衝撃強度、引張強さ、及び減衰特性を向上させることができる。
上記ゴムは、他にも、エンジンマウント及びホース(例えば、エアコンのホース)等の優れた減衰性が求められる場所に使用できる。高機械特性、超減衰特性、及び高耐クリープ性のゴム組成物が、エンジンマウントの製造で求められている。エンジンマウントにおいて、ゴムは、パックされ且つ高温の場所に使用期間中の殆どの間置かれるため、非常に良好な特性が必要である。選択されたゴム処方中にナノ粒子を用いることで、ゴム組成物の特性を改善できる。
特にことわりが無い限り、外部ジャケット加熱と内部撹拌機とを備えた8Lの反応器を、総ての重合反応に用いた。1,3-ブタジエンを、ヘキサン中22.0又は21.1重量%の溶液として用いた(ブリヂストン/ファイヤーストーンポリマー社、アクロン、オハイオ)。スチレンを、ヘキサン中33.0wt%の溶液として用い(ブリヂストン/ファイヤーストーンポリマー社、アクロン、オハイオ)、n-ブチルリチウムを、ヘキサン中15wt%の溶液として用いた(ブリヂストン/ファイヤーストーンポリマー社、アクロン、オハイオ)。酸化防止剤のブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)(アルドリッチ化学社、ミルウォーキー、ウィスコンシン)をヘキサン中約17wt%の溶液として用いた。使用前に、N2下で、テクニカルグレードのジビニルベンゼン(DVB)(80%、異性体の混合物、アルドリッチ)を阻害剤除去カラムに通した。純粋なビス-オキソラニルプロパン(OOPs)(アルドリッチ)を同様に処理し、ヘキサン中1.6Mの溶液として用い、水素化カルシウム上で貯蔵した。
(ジブロックポリマーの合成)
上記反応器に、ヘキサン中22%のブタジエン溶液1.03kg、ヘキサン0.55kg、スチレン(33wt%)のヘキサン溶液0.70kgを投入した。該バッチを57℃に加熱し、引き続き、ヘキサン30mLに希釈した5.0mLのn-BuLi(1.6M)で重合反応を開始した。重合反応の間、温度を57℃に維持した。
(粒子形成)
ジブロックポリマーの合成に引き続き、反応器のジャケットを26℃にセットした。該反応器に、1.36kgのスチレン(33wt%)を0.90kgのヘキサンで更に希釈して投入し、次に、1.0mLのOOPsを含むDVB50mLを投入した。反応器のジャケットを50℃にセットした。DVB/OOPs混合物の添加後約30分で、発熱が54℃でピークとなった。該バッチの半分を、乾燥しN2でパージされたボトル中に落下させ、約1mLのイソプロパノールで重合反応を停止させ、約3mLのBHT溶液で処理した。透過型電子顕微鏡(TEM)分析用に、該バッチから約10mLの溶液を採取し、更にヘキサン溶媒で約10-4wt%に希釈した。次に、該希釈溶液を、フォームバー(formvar)-カーボン被覆マイクロ-グリッド上に一滴たらした。溶媒を蒸発させた後、グリッドをOsO4で染色し、次に、TEMで検査した。結果として、平均粒子径が約50nmで、多分散度が約1.1であることが分った。
上記の方法でジブロックポリマーを合成した。また、1.22kgのスチレン(33wt%)、1.0kgのヘキサン及び1.0mLのOOPs溶液を含むDVB100mLを用いる以外は、上記の方法に従って、粒子形成を行った。発熱が観測されなかったので、ジャケットの温度を57℃に昇温し、次に、一晩65℃にした。バッチの半分をボトル中に落下させ、上記に従って反応を停止させた。混合物の約18重量%が粒子で構成されていた。バッチの残りに、21.6%のブタジエン2.27kgを加えたが、重合反応は起こらなかった。更に、2.5mLのn-BuLi(1.6M溶液)を投入して、重合反応を開始させ、引き続き、バッチをゲル化した。
1.8kgのブタジエン(22wt%)を用いる以外は、上記に従って、分散剤を調製した。リビング分散剤をヘキサン0.91kgで希釈し、反応器に0.91kgのヘキサン中に0.453kgのDVBを含む溶液を投入した。反応器の温度調節を、57℃でのバッチ調節から57℃でのジャケットに切替えた。約4時間後、バッチをボトル中に落下させ、上記に従って反応を停止させた。混合物の約11重量%が粒子で構成されていた。GPC分析の結果、該粒子は、Mnが約976,000であることが分った。本開示の全体を通して、本発明のナノ粒子は、予想されるように、直鎖ポリマーと厳密に相関関係がないので、GPC分析によるナノ粒子の分子量への言及は、正確でないものと考えられることを注記する。分子量の多分散度は、1.11であった。TEMでナノ粒子を試験したところ、平均粒子サイズが約15nmで、粒子サイズの分散度が約1.1であった(図1)。
(ゴム組成物におけるナノ粒子1〜3の適用)
合成された粒子を選択的に用いて組成物処方中のポリマー(ポリブタジエン)の量を置き換えて、表1及び2に示す処方に従い、4種のゴム組成物を調製した。これらの組成物の物理的な詳細を表3に示す。ナノ粒子が例3に由来する試験組成物(例6及び7)と比較するために、2つのコントロールを用いた(例4及び5)。各サンプルにおいて、表4に記載の方法で、成分の混合物を練った。最終ストックをシート状にし、160℃で30分間成形した。
(水素化ナノ粒子の合成)
最初に、0.51kgのヘキサンを反応器に投入し、次に、21.6wt%のブタジエンを含む1.04kgのブタジエン/ヘキサン混合物を投入した。次に、該バッチを57℃に加熱した。温度が安定した後、1.5Mのブチルリチウムのヘキサン溶液5.4mLで重合反応を開始させた。重合反応中、バッチの温度を57℃に維持した。2時間後(反応が終了したとき)、反応器に33wt%のスチレンを含むスチレン/ヘキサン混合物0.68kgを投入した。更に2時間の反応時間の後、反応器に1.8kgのヘキサン及び50mLのジビニルベンゼンを投入した。反応器を更に2時間57℃に維持し、GPC分析用に少量の生成物を採取した。生成物のGPC分析の結果、該ポリマーは、数平均分子量が826,559であることが分った。多分散度は1.10であった。反応の転化率はほぼ100%であった。
最初に、14.8wt%のイソプレンを含む1.5kgのイソプレン/ヘキサン混合物を反応器に投入した。次に、該バッチを58℃に加熱した。温度が安定した後、1.5Mのブチルリチウムのヘキサン溶液5.4mLで重合反応を開始させた。重合反応中、バッチの温度を57℃に維持した。2時間後(反応が終了したとき)、反応器に33wt%のスチレンを含むスチレン/ヘキサン混合物0.68kgを投入した。更に2時間の反応の後、反応器に1.8kgのヘキサン及び50mLのジビニルベンゼンを投入した。反応器の温度を更に2時間57℃に維持した後、解放した。生成物をアセトン/イソプロパノール(〜95/5)混合物中に落下させ、乾燥した。生成物のGPC分析の結果、該粒子は、数平均分子量(Mn)が1,078,089であることが分った。分子量の多分散度は1.14である。
最初に、例9で製造した生成物を10wt%含むナノ粒子/ヘキサン溶液3.8Lを反応器に投入した。次に、例8の手順に従って作製したNi触媒溶液50mLを反応器に投入した:
(ゴム処方における水素化ナノ粒子の適用)
合成したポリマー粒子(即ち、例10)を選択的に用いて、組成物処方中のEPDM(Vistalon6505、エクソンケミカルズ)又はパラフィンオイル(PW380)の量を置き換え、表5に示す処方に従って、8種のゴム組成物を調製した。各サンプルにおいて、成分の混合物を、表5に記載した方法で混練した。最終ストックをシート状にし、160℃で30分間成形した。
(EPR-STナノ粒子の合成)
合成には、4Lの重合反応器を用いた。最初に、該反応器に例9のナノ粒子/ヘキサン溶液3.8Lを投入した。該溶液は、例9で作製した生成物を10wt%含んでいた。反応器に、例8の手順で作製したNi触媒溶液50mLを投入した。
例19で用いた手法を繰り返した。例19と比べて、より多くのH2を導入し、その結果、水素化転化率がNMR分析に基づいて約89%になった。GPC分析の結果、粒子の数平均分子量が約122,700であり、分散度指数が約1.13であることが分った。
(ゲル組成物におけるEPR-STナノ粒子の適用)
合成した例20の粒子を選択的に用いて、組成物処方(即ち、例22及び23)中のSEPS(Septon4077、クラレケミカルズ、東京、日本)の量を置き換え、表7に示す処方に従って、4種のゲル組成物を調製した。試験組成物との比較用に、1つのコントロール(即ち、例21)を用いた。各サンプルにおいて、成分の混合物を、表8に記載した方法で混練した。最終ストックをシート状にし、160℃で30分間成形した。
(官能基化ナノ粒子の合成)
まず、反応器に508gのヘキサンを投入した。次に、21.6wt%のブタジエンを含むブタジエン/ヘキサン混合物1.04kgを反応器に投入した。次に、該バッチを57℃に加熱した。温度が安定した後、1.3MのHMI-Pr-リチウムのヘキサン溶液6.3mLで重合反応を開始させた。次に、重合反応中、反応器バッチの温度を57℃に維持した。2時間後(反応が終了したとき)、反応器に33wt%のスチレンを含むスチレン/ヘキサン混合物680gを投入した。更に2時間の反応の後、反応系に1.8kgのヘキサンを投入し、次に、50mLのジビニルベンゼンを投入した。更に2時間反応器を57℃に維持し、次に、反応器を解放した。生成物をアセトン/イソプロパノール(〜95/5)混合物中に落下させ、乾燥した。生成物のGPC分析の結果、該粒状ポリマーの分子量(Mw)が1,226,900であることが分った。該セグメントの多分散度は1.09である。また、透過型電子顕微鏡(TEM)で該粒子を試験した。その結果、平均粒子サイズが〜35nmで、粒子サイズの分散度が約1.1であることが分った(図4参照)。
例24の実験及び手順を繰り返した。この実験では、反応器に、0.95MのHMI-Pr-リチウムのヘキサン溶液8.53mLを投入した。生成物のGPC分析の結果、該粒状ポリマーの分子量(Mw)が1,259,000であることが分った。該セグメントの多分散度は1.12である。また、透過型電子顕微鏡(TEM)で該粒子を試験した。その結果、平均粒子サイズが〜40nmで、粒子サイズの分散度が約1.1であることが分った。
まず、反応器に508gのヘキサンを投入した。次に、21.8wt%のブタジエンを含むブタジエン/ヘキサン混合物1.03kgを反応器に投入した。次に、該バッチを57℃に加熱した。温度が安定した後、0.95MのHMI-Pr-リチウムのヘキサン溶液5.53mLで重合反応を開始させた。次に、重合反応中、該反応器バッチの温度を57℃に維持した。2時間後(反応が終了したとき)、反応器に33wt%のスチレンを含むスチレン/ヘキサン混合物340gを投入した。更に2時間の反応の後、反応器に1.8kgのヘキサンを投入し、次に、50mLのジビニルベンゼンを投入した。更に2時間反応器を57℃に維持し、次に、反応器を解放した。生成物をアセトン/イソプロパノール(〜95/5)混合物中に落下させ、乾燥した。生成物のGPC分析の結果、該粒状ポリマーの分子量(Mw)が1,475,600であることが分った。該セグメントの多分散度は1.11である。また、TEMで該粒子を試験したところ、平均粒子サイズが〜40nmで、分散度が約1.1であることが明らかとなった。
まず、反応器に517gのヘキサンを投入した。次に、21.8wt%のブタジエンを含むブタジエン/ヘキサン混合物517gを反応器に投入した。次に、該バッチを57℃に加熱した。温度が安定した後、0.95MのHMI-Pr-リチウムのヘキサン溶液8.53mLで重合反応を開始させた。次に、重合反応中、該反応器バッチの温度を57℃に維持した。2時間後(反応が終了したとき)、反応器に33wt%のスチレンを含むスチレン/ヘキサン混合物680gを投入した。更に2時間の反応の後、反応器に1.8kgのヘキサンを投入し、次に、50mLのジビニルベンゼンを投入した。更に2時間反応器を57℃に維持し、次に、反応器を解放した。生成物をアセトン/イソプロパノール(〜95/5)混合物中に落下させ、乾燥した。生成物のGPC分析の結果、該粒状ポリマーの分子量(Mw)が1,079,000であることが分った。該セグメントの多分散度は1.10である。TEM分析の結果、平均粒子サイズが〜30nmで、粒子サイズの分散度が約1.1であることが分った。
まず、反応器に227gのヘキサンを投入した。次に、15wt%のブタジエンを含むイソプレン/ヘキサン混合物1.5kgを反応器に投入した。次に、該バッチを57℃に加熱した。温度が安定した後、0.95MのHMI-Pr-リチウムのヘキサン溶液5.4mLで重合反応を開始させた。次に、重合反応中、該反応器バッチの温度を57℃に維持した。2時間後(反応が終了したとき)、反応器に33wt%のスチレンを含むスチレン/ヘキサン混合物680gを投入した。更に2時間の反応の後、反応器に1.8kgのヘキサンを投入し、次に、50mLのジビニルベンゼンを投入した。更に2時間反応器を57℃に維持し、次に、反応器を解放した。生成物をアセトン/イソプロパノール(〜95/5)混合物中に落下させ、乾燥した。生成物のGPC分析の結果、該粒状ポリマーの分子量(Mw)が1,552,600であることが分った。粒子サイズの多分散度は、約1.1であった。
(シリカ処方におけるナノ粒子の適用)
合成したポリマー粒子(即ち、例24)を選択的にゴム組成物処方に加え、表10及び11に示す処方に従って、2種のゴム組成物を調製した。各サンプルにおいて、成分の混合物を、表12に記載した方法で混練した。最終ストックをシート状にし、160℃で30分間成形した。
(結晶性ナノ粒子の合成)
まず、反応器に508gのヘキサンを投入し、次に、21.6wt%のブタジエンを含むブタジエン/ヘキサン混合物1.0kgを投入した。次に、該バッチを57℃に加熱した。温度が安定した後、1.5Mのブチルリチウムのヘキサン溶液5.4mLで重合反応を開始させた。重合反応中、該バッチの温度を57℃に維持した。2時間後(反応が終了したとき)、反応器に33wt%のスチレンを含むスチレン/ヘキサン混合物680gを投入した。更に2時間の反応の後、反応器に1.8kgのヘキサン及び50mLのジビニルベンゼンを投入した。更に2時間反応器を57℃に維持し、少量の生成物をGPC分析用に採取した。生成物のGPC分析の結果、該ポリマーは、数平均分子量(Mn)が826,559であることが分った。分子量の多分散度は1.10であった。反応の転化率は、ほぼ100%であった。
合成には、4Lの水素化反応器を用いた。該反応器に例31の生成物2.04kgを移した。次に、反応器に、例8の手順で作製したNi触媒溶液75mLを投入した。
(柔軟なゴム組成物における結晶性ナノ粒子の適用)
以下の表に、柔軟な組成物の処方を示す。Septon4077をオイルと予備混合し、次に、室温に一晩置いた。50gブラベンダー混合機を用いて、配合プロセスを実施した。該混合機には、ローラーブレードとN2パージシステムとが設置されていた。温度を180℃にセットした。総ての成分を加えた後、60rpmで混合機を作動させた。生成物を取り出す前に、20分間混合を継続した。次に、材料を〜160℃でシート状及び円柱ボタン状に成形した。引張測定用に、シートからリング状サンプルを切り出した。円柱ボタンは、圧縮永久歪(CS)測定に用いた。
(SBR-PSナノ粒子の合成)
3段階で、ヘキサン中におけるアニオン重合により、総てのポリマーを合成した。第1段階では、反応器にブタジエン(BD)及びスチレン(ST)を投入し、ブチルリチウム(BuLi)で重合反応を開始させ、オリゴマー状オキソラニルプロパン極性ランダマイザー(OOPS)を加えてミクロ構造を制御した。使用したモノマーの比率及び開始剤の濃度を調整して、ポリマーの分子量(MW)を制御した。第1段階で、ほぼ総てのモノマーが消費された後、第2段階において、一定期間重合させるためにスチレンを追加で投入し、ミセルコアを形成した。ここに挙げる総てのミセルポリマーにおいては、コアのMwを約25,000に調整した。次に、第3段階で、反応器に50mLのジビニルベンゼン(DVB)を投入し、ミセルコアを架橋した。ミセルポリマーの合成に使用した開始剤、調整剤、モノマー及びDVBの化学量論を表19に列挙する。重合反応中は、終始、重合反応温度を約57℃に維持した。体積比95%/5%のアセトン/イソプロパノール混合液を加えて、総てのポリマーを単離した。次に、酸化防止剤として、t-ブチル-2-ヒドロキシトルエン(BHT)をポリマー中に加えた。
(SBR-PSミセルポリマーの配合)
(ゴム組成物の調製)
表21及び22に示す処方及び混合条件を用いて、4種のゴムストックを調製した。コントロールストックである例44を、10phrのSBR Duradiene715(ファイヤーストーンポリマー社)を用いて調製した。例44〜46では、10phrのDuradiene715を、SBR-PSミセルポリマーで置き換えた。総ての例で用いたポリマーの組成を、表23に記載する。最後の例をシート状にし、引き続き、171℃で15分間成形した。
加硫特性のデータと共に、組成物のムーニー粘度及びスコーチデータを試験して、ゴム組成物の加工性を評価した。表24に、未加硫ストックのムーニー粘度及び加硫特性を示す。ムーニー粘度の測定は、大きなローターを用いて130℃で実施した。ムーニー粘度は、ローターを4分間回転させた際のトルクとして記録した。ローターがスタートする前、130℃で1分間サンプルを予備加熱した。T5は、押出プロセス等のムーニー-スコーチ測定中に5ムーニー単位上昇するのに要した時間である。T52及びT90は、171℃での加硫特性実験中に、総トルク上昇の2%及び90%までトルクが上昇した際の時間である。これらは、加硫プロセス中における粘度上昇(T52)及び加硫速度がどの程度の速さであるかを予測するに用いられる。
1.引張機械特性
例43〜46の引張機械特性を表25に記載する。25℃でASTM-D-412に記載の標準的な手法を用いて、引張機械特性を測定した。引張試験の試験片は、幅0.127cm(0.05インチ)、厚さ0.19cm(0.075インチ)の寸法の円形リングである。引張試験には、2.54cm(1.0インチ)の比ゲージ長を用いる。
更に、熱的に老化させたサンプルの引張機械特性を試験した。100℃で24時間サンプルを熱的に老化させた。これらの結果を表27に示す。老化後、機械特性の総てが悪化したが、SBR-PSを加えたストックの機械特性は、コントロールストックよりもかなり優れていることが分った。
23℃で測定したゴムの引裂強度を切断時伸び(Eb)のデータと共に、表28に記載する。23℃でASTM-D624に準拠した手法を用いて、加硫されたストックの引裂強度を測定した。試験片は、切り込みの入った、幅0.635cm(0.25インチ)、厚さ0.254cm(0.10インチ)、内径44mm、外径57.5mmの寸法の円形リングである。4.445cm(1.750インチ)の比ゲージ長で試験片をテストした。部分的にSBRをSBR-PSで置換した場合、引裂強度が約10%改善する。
温度スイープ実験から0℃及び50℃のtanδを得、加硫ストックの動的粘弾性を表29に記載する。0.5%歪、-100℃〜-10℃の温度範囲、並びに、2%歪、-10℃〜100℃の温度範囲を用い、31.4rad/秒の周波数で、温度スイープ実験を実施した。歪スイープ実験から、5%歪でのペイン効果(ΔG')及びtanδを得た。歪スイープ試験には3.14rad/秒の周波数を用い、65℃において0.25%〜14.75%の歪スイーピングで該歪スイープ試験を実施した。
ゴム物性の主要な関心事項の一つに充填剤の分散性がある。我々は、表30において、ウェットスキッド抵抗データと共に充填剤の分散指数を表形式でまとめた。ASTM-D2663-89の試験方法C-微小粗さ測定に記載の手法に準拠してFederal Surface System2000を用いて、分散率を評価した。新しいカミソリを用いて、だいたい、長さ3.5cm、幅2cm、深さ0.2cmの寸法の長方形の加硫ゴムを切り出した。針でサンプル表面の表面粗さを追跡し、ピークの高低、粗さの数、ピーク数/cm、F、平均粗さピーク高さ、H、及び粗さ係数、F2Hを記録した。次に、分散指数(DI)を方程式1に従って計算した。
DI#=100−exp[log10(F2H)×A+B]
(式中、A=0.568225;B=1.08002:A及びBは、ASTM-D2663-89の方法Bに由来する定数である。)
(Sn-官能基化ナノ粒子の合成)
PS-BR-Snナノ粒子の合成に、8Lの反応器を用いた。供給物として、ブタジエンのヘキサン溶液(混合物22、21.8wt%ブタジエン)、スチレンのヘキサン溶液(33wt%スチレン)、ヘキサン、トリブチルスズリチウム(0.77M)及びBHTを用いた。テクニカルグレードのジビニルベンゼン(80%、異性体の混合物、アルドリッチから購入、ミルウォーキー、ウィスコンシン)をN2下、アルミナビーズ(阻害物質を除去するため)及び水素化カルシウム上で貯蔵した。
(ゴム組成物における上記粒子の適用)
表31及び32に示す処方に従い、使用したポリブタジエンとポリマーミセルの総量を同じ100として、3種のゴム組成物を調製した。比較できるように、一つは、ポリマーミセル(例50)を含まず、他方は、官能基化されていないポリマーミセル(例50)を含むものとし、2つの比較を行った。表33の記載のようにして、各サンプルを調製した。最終ストックをシート状にし、160℃で30分間成形した。
(密度を制御したナノ粒子の合成)
反応器に、545gのヘキサン及び544gのブタジエン混合物B-22を投入した。反応器のジャケットを74℃に加熱した。該バッチが69℃になったら、1.6Mのn-ブチルリチウム5.4mLを加え、約20mLのヘキサンで希釈した。反応の3分後、重合反応の発熱で86℃に達した。2時間後、分析用に200mLのサンプルを落下させた。反応器に、更に、ブチルリチウム(5.4mL)及びスチレン混合物(680g)を加え、ジャケットの温度を更に74℃に維持した。3分後、85℃で発熱ピークが観測された。15分後、ミセルの形成を良好にするために816gのヘキサンを加えた。その際、反応系が確かに濁ってみえた。分析用に他のサンプルを落下させた後、架橋させるために、反応混合物に50mLのDVBを加えた。発熱は観測されなかった。1.5時間の反応の後、反応混合物を冷却し、BHTを含むイソプロパノール/アセトン溶液(約500mL/2L)に落下させた。次に、チーズクロスを通して固体を濾過し、ドラム乾燥した。
(ゴム組成物におけるナノ粒子の適用)
表35及び36に示す処方に従い、使用したポリブタジエンとポリマーミセルの総量を同じ100として、3種のゴム組成物を調製した。比較できるように、二つのコントロールを用い、一つは、ポリマーミセルを全く含まず(例52)、他方は、完全にジブロックポリマーから形成されたポリマーミセルを含むものとした(例54)。例53は、例51のナノ粒子を含む。表37の記載に従って、各サンプルを調製した。最終ストックをシート状にし、160℃で3分間成形した。
Claims (28)
- ポリ(アルケニルベンゼン)からなるコアと、
ポリ(共役ジエン)又はポリ(アルキレン)を含む表面層と
を備える、リビングアニオン重合で合成されたナノ粒子において、
前記ナノ粒子の平均径が100 nm未満であることを特徴とするナノ粒子。 - ポリ(アルケニルベンゼン)からなるコアと、
共役ジエン、アルキレン及びそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー単位を含む表面層と、
前記表面上に結合した官能基であって、カルボン酸、アルコール、アミン、ホルミル、スズ、ケイ素、シリルエーテル及びそれらの混合からなる群から選択される官能基と
を備え、平均径が100 nm未満である、リビングアニオン重合で合成されたポリマーのナノ粒子。 - 前記ポリ(共役ジエン)が、1,3-ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン及びそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー単位を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のナノ粒子。
- 前記アルキレンが、ポリエチレン、ポリプロピレン及びそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー単位を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のナノ粒子。
- 前記表面層が、更にビニル置換芳香族炭化水素モノマー単位を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のナノ粒子。
- 前記アルケニルベンゼン及び前記ビニル置換芳香族炭化水素モノマー単位が、スチレン、α-メチルスチレン、1-ビニルナフタレン、2-ビニルナフタレン、1-α-メチルビニルナフタレン、2-α-メチルビニルナフタレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、t-ブトキシスチレン、並びに、それらのアルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリル及びアラルキル誘導体であって、結合された炭化水素中の炭素原子の総数が18以下のもの、ジ-若しくはトリ-ビニル置換芳香族炭化水素、及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項1、2及び5のいずれかに記載のナノ粒子。
- 前記表面層が、ジブロックポリマーを含むことを特徴とする請求項5又は6に記載のナノ粒子。
- 前記コアが架橋されていることを特徴とする請求項1又は2に記載のナノ粒子。
- 更に、前記コアが実質的にモノブロックポリマーからなることを特徴とする請求項1、2及び7のいずれかに記載のナノ粒子。
- 前記モノブロックポリマー及び前記ジブロックポリマーが架橋されていることを特徴とする請求項9に記載のナノ粒子。
- 前記モノブロックポリマー及び前記ジブロックポリマーが、多官能性有機化合物によって架橋されていることを特徴とする請求項10に記載のナノ粒子。
- 前記ジブロックポリマーが、共役ジエン単位及び前記ビニル置換芳香族単位を含むことを特徴とする請求項7に記載のナノ粒子。
- 前記共役ジエン単位が、前記表面層におけるモノマー単位の総数の80%未満を構成することを特徴とする請求項12に記載のナノ粒子。
- 前記ナノ粒子のMwが5,000〜10,000,000であることを特徴とする請求項1又は2に記載のナノ粒子。
- 前記表面層がポリアルキレンからなることを特徴とする請求項1又は2に記載のナノ粒子。
- 前記官能基が開始剤残基の構成要素であることを特徴とする請求項2に記載のナノ粒子。
- 前記開始剤がヘキサメチレンイミンプロピルリチウムであることを特徴とする請求項16に記載のナノ粒子。
- a.炭化水素溶媒中でアルケニルベンゼンモノマー及び共役ジエンモノマーを重合して、ジブロックポリマーを生成させる工程と、
b.前記ジブロックポリマーのミセルを含む混合物を生成させる工程と、
c.前記重合反応混合物に少なくとも一種の架橋剤を加えて、前記ミセルから、ポリ(アルケニルベンゼン)からなるコアとポリ(共役ジエン)からなる表面とを備えた架橋されたナノ粒子を生成させる工程と
からなるポリマーのナノ粒子の製造方法。 - a.炭化水素溶媒中でアルケニルベンゼンモノマー及び共役ジエンモノマーを重合して、ジブロックポリマーを生成させる工程と、
b.前記ジブロックポリマーのミセルを含む重合反応混合物を生成させる工程と、
c.前記重合反応混合物に少なくとも一種の架橋剤を加えて、前記ミセルから架橋されたナノ粒子を生成させる工程と
d.前記ナノ粒子のポリ(共役ジエン)層を水素化して、ポリ(アルケニルベンセン)からなる内側層と多結晶からなる外側層とを含むナノ粒子を生成させる工程と
からなるポリマーのナノ粒子の製造方法。 - 前記水素化工程の転化率が少なくとも20%であることを特徴とする請求項18又は19に記載の製造方法。
- 工程aを官能基化されたリチウム開始剤の存在下で行うことを特徴とする請求項18又は19に記載の製造方法。
- 工程aに引き続き、更に、重合反応混合物に炭化水素溶媒を加えることを特徴とする請求項18又は19に記載の製造方法。
- 前記架橋剤が多官能性有機化合物であることを特徴とする請求項18又は19に記載の製造方法。
- 更に、工程bの前に、ポリ(アルケニルベンゼン)を含むモノブロックポリマーを生成させる工程を含むことを特徴とする請求項18又は19に記載の製造方法。
- 前記炭化水素溶媒が、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、シクロオクタン、シクロペンタン、シクロヘプタン、シクロノナン、シクロデカン及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項18又は19に記載の製造方法。
- 重合反応工程aを、-40℃〜200℃の範囲の温度で実施することを特徴とする請求項18又は19に記載の製造方法。
- 更に、官能基化された開始剤の存在下で、a工程を実施して、ジブロックポリマーを生成させることを特徴とする請求項18又は19に記載の製造方法。
- 前記モノブロックポリマーの前記ジブロックポリマーに対する比率を、開始剤を選択して添加すること及び任意に他のモノマーを添加することによって制御することを特徴とする請求項24に記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/970,830 US6437050B1 (en) | 2001-10-04 | 2001-10-04 | Nano-particle preparation and applications |
US09/970,830 | 2001-10-04 | ||
US10/038,748 | 2001-12-31 | ||
US10/038,748 US6689469B2 (en) | 2001-12-31 | 2001-12-31 | Crystalline polymer nano-particles |
US10/223,393 | 2002-08-19 | ||
US10/223,393 US6956084B2 (en) | 2001-10-04 | 2002-08-19 | Nano-particle preparation and applications |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003582224A Division JP4242782B2 (ja) | 2001-10-04 | 2002-10-04 | ナノ粒子の製造方法及び応用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009108304A JP2009108304A (ja) | 2009-05-21 |
JP5232583B2 true JP5232583B2 (ja) | 2013-07-10 |
Family
ID=27670361
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003582224A Expired - Fee Related JP4242782B2 (ja) | 2001-10-04 | 2002-10-04 | ナノ粒子の製造方法及び応用 |
JP2008248866A Expired - Fee Related JP5232583B2 (ja) | 2001-10-04 | 2008-09-26 | ナノ粒子の製造方法及び応用 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003582224A Expired - Fee Related JP4242782B2 (ja) | 2001-10-04 | 2002-10-04 | ナノ粒子の製造方法及び応用 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (8) | US6956084B2 (ja) |
EP (1) | EP1432740B1 (ja) |
JP (2) | JP4242782B2 (ja) |
CN (1) | CN100500705C (ja) |
AU (1) | AU2002367717A1 (ja) |
DE (1) | DE60229061D1 (ja) |
ES (1) | ES2312668T3 (ja) |
WO (1) | WO2003085040A2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8803772B2 (en) | 2005-04-01 | 2014-08-12 | Prysm, Inc. | Display systems having screens with optical fluorescent materials |
US8814364B2 (en) | 2007-06-27 | 2014-08-26 | Prysm, Inc. | Servo feedback control based on designated scanning servo beam in scanning beam display systems with light-emitting screens |
US9525850B2 (en) | 2007-03-20 | 2016-12-20 | Prysm, Inc. | Delivering and displaying advertisement or other application data to display systems |
Families Citing this family (95)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6956084B2 (en) * | 2001-10-04 | 2005-10-18 | Bridgestone Corporation | Nano-particle preparation and applications |
GB0206930D0 (en) | 2002-03-23 | 2002-05-08 | Univ Durham | Method and apparatus for the formation of hydrophobic surfaces |
US9051419B2 (en) * | 2002-06-14 | 2015-06-09 | Richard H. Hall | Polymer |
AU2003301053A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-07-22 | Bridgestone Corporation | Method for clay exfoliation, compositions therefore, and modified rubber contaiing same |
US6875818B2 (en) * | 2003-01-16 | 2005-04-05 | Bridgestone Corporation | Polymer nano-strings |
US20080050842A1 (en) * | 2003-02-15 | 2008-02-28 | Golovlev Valeri V | Method of visualization and quanitification of biopolymer molecules immobilized on solid support |
US7205370B2 (en) | 2004-01-12 | 2007-04-17 | Bridgestone Corporation | Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications |
US8063142B2 (en) * | 2004-03-02 | 2011-11-22 | Bridgestone Corporation | Method of making nano-particles of selected size distribution |
US7112369B2 (en) * | 2004-03-02 | 2006-09-26 | Bridgestone Corporation | Nano-sized polymer-metal composites |
US7718737B2 (en) | 2004-03-02 | 2010-05-18 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles |
US7408005B2 (en) * | 2004-03-12 | 2008-08-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Hairy polymeric nanoparticles |
US20050215693A1 (en) * | 2004-03-29 | 2005-09-29 | Xiaorong Wang | Clay modified rubber composition and a method for manufacturing same |
US20050228074A1 (en) * | 2004-04-05 | 2005-10-13 | Bridgestone Corporation | Amphiphilic polymer micelles and use thereof |
US20050282956A1 (en) * | 2004-06-21 | 2005-12-22 | Xiaorong Wang | Reversible polymer/metal nano-composites and method for manufacturing same |
US7998554B2 (en) | 2004-07-06 | 2011-08-16 | Bridgestone Corporation | Hydrophobic surfaces with nanoparticles |
US7838112B2 (en) * | 2004-11-30 | 2010-11-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Modified gel particles and rubber composition |
FR2880349B1 (fr) * | 2004-12-31 | 2009-03-06 | Michelin Soc Tech | Nanoparticules de polyvinylaromatique fonctionnalise |
US7572855B2 (en) * | 2005-01-28 | 2009-08-11 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions manufactured thereof |
US7579398B2 (en) * | 2005-02-02 | 2009-08-25 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions therefrom |
US7659342B2 (en) | 2005-02-03 | 2010-02-09 | Bridgestone Corporation | Polymer nano-particle with polar core and method for manufacturing same |
US7405246B2 (en) * | 2005-04-05 | 2008-07-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Cure system, adhesive system, electronic device |
US7446136B2 (en) * | 2005-04-05 | 2008-11-04 | Momentive Performance Materials Inc. | Method for producing cure system, adhesive system, and electronic device |
US7638574B2 (en) * | 2005-06-30 | 2009-12-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire tread containing core-shell particles |
WO2007055489A1 (en) | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Lg Chem, Ltd. | Colloidal photonic crystals using colloidal nanoparticles and method for preparation thereof |
US7632788B2 (en) * | 2005-12-12 | 2009-12-15 | Afton Chemical Corporation | Nanosphere additives and lubricant formulations containing the nanosphere additives |
WO2007068102A2 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-21 | Queen's University At Kingston | Oil dispersible polymer nanoparticles |
US9061900B2 (en) | 2005-12-16 | 2015-06-23 | Bridgestone Corporation | Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications |
US7538159B2 (en) * | 2005-12-16 | 2009-05-26 | Bridgestone Corporation | Nanoparticles with controlled architecture and method thereof |
US8288473B2 (en) | 2005-12-19 | 2012-10-16 | Bridgestone Corporation | Disk-like nanoparticles |
US7884160B2 (en) | 2005-12-19 | 2011-02-08 | Bridgestone Corporation | Non-spherical nanoparticles made from living triblock polymer chains |
US7601772B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-10-13 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and method thereof |
US8697775B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-04-15 | Bridgestone Corporation | Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature |
US8877250B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-11-04 | Bridgestone Corporation | Hollow nano-particles and method thereof |
US7560510B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-07-14 | Bridgestone Corporation | Nano-sized inorganic metal particles, preparation thereof, and application thereof in improving rubber properties |
US7790798B2 (en) * | 2005-12-29 | 2010-09-07 | Bridgestone Corporation | Solution masterbatch process using finely ground fillers for low hysteresis rubber |
US7312271B2 (en) | 2005-12-29 | 2007-12-25 | Bridgestone Corporation | Solution masterbatch process using fine particle silica for low hysteresis rubber |
JP4534998B2 (ja) * | 2006-02-21 | 2010-09-01 | セイコーエプソン株式会社 | 帯電粒子の製造方法、帯電粒子、電気泳動分散液、電気泳動シート、電気泳動装置および電子機器 |
US20070219307A1 (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-20 | Yong Yang | Emulsion polymer blend coating compositions and methods for increasing chalky substrate adhesion |
US7867958B2 (en) * | 2006-04-28 | 2011-01-11 | Afton Chemical Corporation | Diblock monopolymers as lubricant additives and lubricant formulations containing same |
US7935184B2 (en) | 2006-06-19 | 2011-05-03 | Bridgestone Corporation | Method of preparing imidazolium surfactants |
US9738745B2 (en) * | 2006-06-29 | 2017-08-22 | Life Technologies As | Particles containing multi-block polymers |
EP2046575A4 (en) | 2006-07-28 | 2010-01-13 | Bridgestone Corp | POLYMERS CORE SHELL NANOPARTICLES WITH AN INTERPHASE AREA |
WO2008147395A2 (en) * | 2006-11-10 | 2008-12-04 | Grune Guerry L | Anti-microbial compounds used in garments for water based activities |
KR100974796B1 (ko) | 2006-11-23 | 2010-08-06 | 주식회사 엘지화학 | 고분자 브러쉬를 가진 미립자 및 이의 제조방법 |
US7597959B2 (en) | 2006-12-19 | 2009-10-06 | Bridgestone Corporation | Core-shell fluorescent nanoparticles |
US7649049B2 (en) * | 2006-12-20 | 2010-01-19 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing a polymer nanoparticle |
US7923478B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-04-12 | Bridgestone Corporation | Nanoporous polymeric material and preparation method |
US20090065676A1 (en) * | 2007-06-05 | 2009-03-12 | Halladay James R | High temperature rubber to metal bonded devices and methods of making high temperature engine mounts |
US7829624B2 (en) | 2007-06-29 | 2010-11-09 | Bridgestone Corporation | One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications |
US20090169866A1 (en) * | 2007-12-31 | 2009-07-02 | Agnes Ostafin | Nanocomposite materials with dynamically adjusting refractive index and methods of making the same |
US11786036B2 (en) | 2008-06-27 | 2023-10-17 | Ssw Advanced Technologies, Llc | Spill containing refrigerator shelf assembly |
US8286561B2 (en) | 2008-06-27 | 2012-10-16 | Ssw Holding Company, Inc. | Spill containing refrigerator shelf assembly |
TWI365185B (en) * | 2008-07-24 | 2012-06-01 | Lilly Co Eli | Amidophenoxyindazoles useful as inhibitors of c-met |
ES2654377T3 (es) | 2008-10-07 | 2018-02-13 | Ross Technology Corporation | Superficies resistentes a los derrames con fronteras hidrofóbicas y oleofóbicas |
ES2527600T3 (es) | 2008-12-31 | 2015-01-27 | Bridgestone Corporation | Procedimiento de formación de nanopartículas formando primero el núcleo, nanopartícula y composición |
US7884168B2 (en) * | 2009-02-13 | 2011-02-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heterogeneous rubbery polymers having random, tapered, and block portions therein and methods of making same |
US9062144B2 (en) | 2009-04-03 | 2015-06-23 | Bridgestone Corporation | Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms |
US8575235B2 (en) * | 2009-06-12 | 2013-11-05 | Industrial Technology Research Institute | Removable hydrophobic composition, removable hydrophobic coating layer and fabrication method thereof |
MX343584B (es) | 2009-11-04 | 2016-11-10 | Ssw Holding Co Inc | Superficies de equipos de coccion que tienen una estructura para la contencion de derrames y metodos de fabricarlas. |
US8274756B2 (en) * | 2009-12-15 | 2012-09-25 | HGST Netherlands B.V. | Use of carbon nanotubes to form conductive gaskets deployed in sensitive environments |
US20110172364A1 (en) * | 2009-12-29 | 2011-07-14 | Chen Yaohong | Charged Nanoparticles And Method Of Controlling Charge |
US9115222B2 (en) | 2009-12-29 | 2015-08-25 | Bridgestone Corporation | Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same |
US8288001B1 (en) | 2010-02-16 | 2012-10-16 | Sandia Corporation | Method of making monodisperse nanoparticles |
EP2547832A4 (en) | 2010-03-15 | 2016-03-16 | Ross Technology Corp | PISTON AND METHODS FOR PRODUCING HYDROPHOBIC SURFACES |
US8765098B2 (en) | 2010-03-30 | 2014-07-01 | International Business Machines Corporation | Star polymers, methods of preparation thereof, and uses thereof |
US8945688B2 (en) | 2011-01-03 | 2015-02-03 | General Electric Company | Process of forming a material having nano-particles and a material having nano-particles |
WO2012115986A1 (en) | 2011-02-21 | 2012-08-30 | Ross Technology Corporation | Superhydrophobic and oleophobic coatings with low voc binder systems |
US8945513B2 (en) | 2011-03-18 | 2015-02-03 | International Business Machines Corporation | Star polymer nanoshells and methods of preparation thereof |
CN102367294B (zh) * | 2011-09-02 | 2013-03-20 | 芜湖禾田汽车工业有限公司 | 高耐热老化橡胶及其制备方法 |
CN102367293B (zh) * | 2011-09-02 | 2013-02-13 | 芜湖禾田汽车工业有限公司 | 一种高耐热老化橡胶及其制备方法 |
CN102367292B (zh) * | 2011-09-02 | 2013-02-13 | 芜湖禾田汽车工业有限公司 | 一种耐热老化橡胶及其制备方法 |
US8758167B2 (en) | 2011-09-15 | 2014-06-24 | Acushnet Company | Compositions for golf balls based on oriented nanostructures |
DE102011085428A1 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Schott Ag | Einlegeboden |
WO2013090939A1 (en) | 2011-12-15 | 2013-06-20 | Ross Technology Corporation | Composition and coating for superhydrophobic performance |
CN103183879A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种具有三层结构粒子的苯乙烯系树脂共混物及其制备方法 |
US9428604B1 (en) | 2011-12-30 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers |
MX2015000119A (es) | 2012-06-25 | 2015-04-14 | Ross Technology Corp | Recubrimientos elastoméricos con propiedades hidrofóbicas y/u oleofóbicas. |
CN102864739B (zh) * | 2012-09-10 | 2014-05-07 | 华中科技大学 | 一种环保型隔震橡胶支座及其制造方法 |
KR101442412B1 (ko) * | 2013-05-03 | 2014-09-17 | 주식회사 엘지화학 | 고무 강화 그라프트 공중합체용 고무질 중합체 및 그 제조방법 |
WO2015036057A1 (en) * | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Light In Light S.R.L. | Composite system comprising a polymer matrix and core-shell nanoparticles, process for preparing it and use thereof |
EP2905047A1 (de) | 2014-02-10 | 2015-08-12 | LTS LOHMANN Therapie-Systeme AG | Mikronadelsystem und Verfahren seiner Herstellung |
US9938771B2 (en) | 2014-11-03 | 2018-04-10 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Initiator nanoconstituents for elastomer crosslinking and related methods |
WO2016077542A1 (en) * | 2014-11-12 | 2016-05-19 | Dongre Laboratory Services, Inc. | Asphalt additive compositions and methods of making and using thereof |
JP6805863B2 (ja) * | 2017-02-13 | 2020-12-23 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2019065172A (ja) * | 2017-09-29 | 2019-04-25 | 日本ゼオン株式会社 | ペレット混合物 |
CN109575426A (zh) * | 2017-09-29 | 2019-04-05 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种牙刷柄聚丙烯材料及其制备方法 |
JP7365913B2 (ja) * | 2020-01-15 | 2023-10-20 | Toyo Tire株式会社 | ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
CN114478950B (zh) * | 2020-11-12 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 三臂梳状星型支化丁基橡胶及其制备方法与三臂星型成核剂的制备方法 |
CN114478956B (zh) * | 2020-11-12 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高宽分布三杂臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法 |
CN114478957B (zh) * | 2020-11-12 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种四臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法 |
CN114478949B (zh) * | 2020-11-12 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种宽分布三臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法 |
CN114478953B (zh) * | 2020-11-12 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 三臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法 |
CN114478955B (zh) * | 2020-11-12 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种宽分布四臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法 |
CN114478951B (zh) * | 2020-11-12 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 宽分布三臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法 |
CN114478954B (zh) * | 2020-11-12 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 宽分布四臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法 |
Family Cites Families (245)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US48390A (en) * | 1865-06-27 | Improvement in puddling-furnaces | ||
US188579A (en) * | 1877-03-20 | Improvement in stringing piano-fortes | ||
US2531396A (en) | 1947-03-29 | 1950-11-28 | Nat Lead Co | Elastomer reinforced with a modified clay |
US3598884A (en) | 1967-08-04 | 1971-08-10 | Polymer Corp | Cross-linking of polymers |
US3840620A (en) | 1970-04-15 | 1974-10-08 | Stauffer Chemical Co | Additives for the preparation of clear,impact resistant vinyl chloride polymer compositions |
BE770501A (fr) | 1970-07-28 | 1972-01-26 | Xerox Corp | Polymeres contenant du pyrene, prepares par polymerisation anionique |
US3793402A (en) | 1971-11-05 | 1974-02-19 | F Owens | Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer |
US3972963A (en) | 1973-06-20 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Organic reinforcing fillers for rubber |
DE2547270A1 (de) | 1974-10-29 | 1976-05-13 | Firestone Tire & Rubber Co | Pfropfcopolymerisate von polybutadien und substituiertem polyacrylat |
US4326008A (en) | 1976-08-27 | 1982-04-20 | California Institute Of Technology | Protein specific fluorescent microspheres for labelling a protein |
US4247434A (en) | 1978-12-29 | 1981-01-27 | Lovelace Alan M Administrator | Process for preparation of large-particle-size monodisperse |
US4233409A (en) | 1979-07-05 | 1980-11-11 | Monsanto Company | Polymeric blend |
US4248986A (en) | 1979-08-27 | 1981-02-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Selective cyclization of block copolymers |
DE2946612C2 (de) * | 1979-11-19 | 1981-12-03 | Kufner Textilwerke KG, 8000 München | Rasterförmige Heißsiegelkleberbeschichtung auf Flächengebilden und Verfahren zu deren Herstellung |
GB2088387A (en) | 1980-11-25 | 1982-06-09 | Exxon Research Engineering Co | Adhesive sealants for double glazing |
EP0058952B1 (en) | 1981-02-20 | 1984-08-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | A film, sheet or tube of a block copolymer or a composition containing the same |
CA1196139A (en) | 1982-02-26 | 1985-10-29 | Hiroshi Furukawa | Elastomer composition |
US4717655A (en) | 1982-08-30 | 1988-01-05 | Becton, Dickinson And Company | Method and apparatus for distinguishing multiple subpopulations of cells |
JPS59168014A (ja) | 1983-03-15 | 1984-09-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性弾性組成物 |
US4602052A (en) | 1983-09-21 | 1986-07-22 | Amoco Corporation | Rubber composition and method of incorporating carbon black and a quaternary ammonium coupling agent salt into natural rubber containing compositions |
US4598105A (en) | 1983-09-21 | 1986-07-01 | Amoco Corporation | Rubber composition and method |
NL8304029A (nl) | 1983-11-23 | 1985-06-17 | Dow Chemical Nederland | Met rubber versterkte polymeren van monovinylideen-aromatische verbindingen met een zeer goede verhouding tussen glans en sterkteeigenschappen en een werkwijze voor hun bereiding. |
US4659790A (en) * | 1984-06-05 | 1987-04-21 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Heat-resistant copolymer of alpha-methylstyrene and acrylonitrile, process for preparing the same, and thermoplastic resin composition containing the same |
EP0169536B1 (en) | 1984-07-26 | 1994-05-18 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Curable polymer composition |
DE3434983C2 (de) | 1984-09-24 | 1993-10-14 | Hoechst Ag | Gelbildendes organophiles Schichtsilikat, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung |
JPS61141761A (ja) | 1984-12-12 | 1986-06-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
US5073498A (en) | 1984-12-24 | 1991-12-17 | Caribbean Microparticles Corporation | Fluorescent alignment microbeads with broad excitation and emission spectra and its use |
US4774189A (en) | 1984-12-24 | 1988-09-27 | Flow Cytometry Standards Corp. | Fluorescent calibration microbeads simulating stained cells |
US4764572A (en) | 1985-07-23 | 1988-08-16 | Shell Oil Company | Anionic polymerization process |
US4987202A (en) | 1986-04-14 | 1991-01-22 | Zeigler John M | Methods for the synthesis of polysilanes |
CA1274647C (en) | 1986-06-25 | 1990-09-25 | CURING ISOBUTYLENE POLYMER | |
IT1196987B (it) | 1986-07-23 | 1988-11-25 | Enichem Sintesi | Copolimeri sililati dell'isobutilene reticolabili in condizioni ambientali e procedimento per la loro preparazione |
US4871814A (en) | 1986-08-28 | 1989-10-03 | Mobil Oil Corporation | High impact, highly transparent linear styrene-diene block copolymers with five or more blocks and their preparations by anionic dispersion polymerization |
US4837274A (en) | 1986-09-30 | 1989-06-06 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Curable composition |
US4725522A (en) | 1986-10-16 | 1988-02-16 | Xerox Corporation | Processes for cold pressure fixable encapsulated toner compositions |
GB8624953D0 (en) | 1986-10-17 | 1986-11-19 | Action Pumping Services Ltd | Hydro-pneumatic pumpsets |
MX168323B (es) | 1986-10-21 | 1993-05-18 | Rohm & Haas | Modificadores de impacto de nucleo cubierto para resinas estirenicas |
JPH0651752B2 (ja) | 1987-02-20 | 1994-07-06 | 鐘淵化学工業株式会社 | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマ−の製造法 |
JPH063831B2 (ja) * | 1987-04-08 | 1994-01-12 | 株式会社日立製作所 | 冷却装置及びそれを用いた半導体装置 |
NL8702089A (nl) | 1987-09-04 | 1989-04-03 | Efka Chemicals Bv | Dispergeermiddel. |
FR2615279B1 (fr) | 1987-05-11 | 1990-11-02 | Commissariat Energie Atomique | Capteur de deplacement a fibres optiques decalees |
US5194300A (en) | 1987-07-15 | 1993-03-16 | Cheung Sau W | Methods of making fluorescent microspheres |
US4773521A (en) | 1987-07-23 | 1988-09-27 | Chen Ming Chin | Compact portable conveyor |
GB8718036D0 (en) | 1987-07-30 | 1987-09-03 | Tioxide Group Plc | Polymeric particles |
CA1312409C (en) | 1987-10-16 | 1993-01-05 | Masayoshi Imanaka | Sealant for double-layered glass |
GB8724437D0 (en) | 1987-10-19 | 1987-11-25 | Shell Int Research | Elastomeric compositions |
US4942209A (en) | 1987-12-18 | 1990-07-17 | Mobil Oil Corporation | Anionic polymerization in high viscosity dispersing medium to form microparticles with narrow size distribution |
US4829135A (en) | 1987-12-29 | 1989-05-09 | Mobil Oil Corporation | Multi-stage anionic dispersion homopolymerization to form microparticles with narrow size distribution |
IT1224419B (it) | 1987-12-29 | 1990-10-04 | Montedipe Spa | Processo per imidizzare copolimeri dell'anidride maleica con monomeri vinil aromatici |
US4904730A (en) | 1988-04-08 | 1990-02-27 | The Dow Chemical Company | Rubber-modified resin blends |
US5169914A (en) | 1988-05-03 | 1992-12-08 | Edison Polymer Innovation Corporation | Uniform molecular weight polymers |
BE1001202A5 (fr) * | 1988-06-10 | 1989-08-16 | Labofina Sa | Procede de preparation de compositions de bitume-caoutchouc. |
US4906695A (en) | 1988-07-08 | 1990-03-06 | Dow Corning Corporation | Pressure-sensitive adhesives containing an alkoxy-functional silicon compound |
US5164440A (en) | 1988-07-20 | 1992-11-17 | Ube Industries, Ltd. | High rigidity and impact resistance resin composition |
US5742118A (en) | 1988-09-09 | 1998-04-21 | Hitachi, Ltd. | Ultrafine particle film, process for producing the same, transparent plate and image display plate |
GB8826026D0 (en) | 1988-11-07 | 1988-12-14 | Shell Int Research | Modified v i improvers |
US5580925A (en) | 1989-02-28 | 1996-12-03 | Kanegafuchi Chemical Industry, Co., Ltd. | Curable organic polymers containing hydrosilyl groups |
US5247021A (en) | 1989-06-06 | 1993-09-21 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparation of a polymer having reactive terminal group |
JPH0798890B2 (ja) | 1989-06-23 | 1995-10-25 | 日本ゼオン株式会社 | 粘着剤用ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物 |
CA2028410C (en) | 1990-01-02 | 1996-09-17 | William J. Trepka | Tapered block styrene/butadiene copolymers |
US5352743A (en) | 1990-01-16 | 1994-10-04 | Mobil Oil Corporation | Solid elastomeric block copolymers |
US5066729A (en) | 1990-04-09 | 1991-11-19 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Diene polymers and copolymers terminated by reaction with n-alkyl and n-aryl imines |
US5290873A (en) | 1990-04-16 | 1994-03-01 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Isobutylene polymer having unsaturated group and preparation thereof |
EP0472344A3 (en) | 1990-08-14 | 1992-09-30 | Ube Industries, Ltd. | Reinforced elastomer composition and polypropylene composition containing same |
US5728791A (en) | 1990-11-30 | 1998-03-17 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyvinyl graft-polymers and manufacturing method thereof |
US5227419A (en) | 1990-12-20 | 1993-07-13 | Phillips Petroleum Company | Tapered block styrene/butadiene copolymers |
US5256736A (en) | 1991-05-08 | 1993-10-26 | Phillips Petroleum Company | Tapered block copolymers of conjugated dienes and monovinylarenes |
CA2077370C (en) | 1991-09-03 | 1998-12-15 | James E. Hall | Dispersion copolymers in linear aliphatic solvents |
US5241008A (en) | 1991-09-03 | 1993-08-31 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Process for producing continuously tapered polymers and copolymers and products produced thereby |
JP3154529B2 (ja) | 1991-10-14 | 2001-04-09 | 鐘淵化学工業株式会社 | 官能基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 |
US5237015A (en) | 1991-11-04 | 1993-08-17 | Polysar Rubber Corporation | Core-shell polymer for use in tire treads |
US5219945A (en) | 1992-02-20 | 1993-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | ABC triblock methacrylate polymers |
US5336712A (en) | 1992-05-08 | 1994-08-09 | Shell Oil Company | Process for making submicron stable latexes of block copolymers |
DE69308174T2 (de) | 1992-06-09 | 1997-08-07 | Kanegafuchi Chemical Ind | Polyolefin-Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Formkörper |
JP2611717B2 (ja) | 1992-06-10 | 1997-05-21 | 住友化学工業株式会社 | ブタジエン系共重合体 |
DE4220563A1 (de) | 1992-06-24 | 1994-01-13 | Bayer Ag | Kautschukmischungen enthaltend Polybutadien-Gel |
JPH0693134A (ja) | 1992-07-31 | 1994-04-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 優れたグリップ性能と転動抵抗を有するゴム組成物およびその製造方法 |
US5329005A (en) | 1992-10-02 | 1994-07-12 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and preparation thereof |
DE4234601A1 (de) | 1992-10-14 | 1994-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Blockcopolymeren durch ionische Polymerisation |
US5290875A (en) | 1992-11-30 | 1994-03-01 | Phillips Petroleum Company | Conjugated diene/monovinylarene block copolymers with multiple tapered blocks |
DE4241538A1 (de) | 1992-12-10 | 1994-06-16 | Leuna Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von nichtäquimolar aufgebauten alpha-Methylstyrol-MSA-Copolymeren |
US5891947A (en) | 1992-12-22 | 1999-04-06 | Bridgestone Corporation | In-situ anionic continuous dispersion polymerization process |
US5614579A (en) | 1992-12-22 | 1997-03-25 | Bridgestone Corporation | Process for the preparation of tapered copolymers via in situ dispersion |
US5331035A (en) | 1992-12-22 | 1994-07-19 | Bridgestone Corporation | Process for the preparation of in situ dispersion of copolymers |
US5487054A (en) | 1993-01-05 | 1996-01-23 | Apple Computer, Inc. | Method and apparatus for setting a clock in a computer system |
US5296547A (en) | 1993-01-28 | 1994-03-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Block copolymer having mixed molecular weight endblocks |
US5338712A (en) | 1993-02-04 | 1994-08-16 | Timmino Ltd. | Production of non-explosive fine metallic powders |
US5405903A (en) | 1993-03-30 | 1995-04-11 | Shell Oil Company | Process for the preparation of a block copolymer blend |
US5525639A (en) | 1993-04-27 | 1996-06-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Expanded foamed bead of a rubber-modified styrene polymer |
US5514753A (en) | 1993-06-30 | 1996-05-07 | Bridgestone Corporation | Process for preparing a block copolymer |
EP0632075A3 (en) | 1993-06-30 | 1998-02-25 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Liquid star polymers having terminal hydroxyl groups |
WO1995006090A1 (en) | 1993-08-23 | 1995-03-02 | Alliedsignal Inc. | Polymer nanocomposites comprising a polymer and an exfoliated particulate material derivatized with organo silanes, organo titanates and organo zirconates dispersed therein and process of preparing same |
CA2127919A1 (en) * | 1993-09-03 | 1995-03-04 | Jessie Alvin Binkley | Process for producing ultrafine sized latexes |
US5436298A (en) | 1993-09-30 | 1995-07-25 | Phillips Petroleum Company | Block copolymers of monovinylarenes and conjugated dienes and preparation thereof |
US5855972A (en) | 1993-11-12 | 1999-01-05 | Kaeding; Konrad H | Sealant strip useful in the fabrication of insulated glass and compositions and methods relating thereto |
JP2865577B2 (ja) | 1993-11-26 | 1999-03-08 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッドゴム組成物 |
US5399628A (en) | 1993-12-02 | 1995-03-21 | Phillips Petroleum Company | Block copolymers of monovinylarenes and conjugated dienes containing two interior tapered blocks |
US5747152A (en) | 1993-12-02 | 1998-05-05 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Transparent functional membrane containing functional ultrafine particles, transparent functional film, and process for producing the same |
JP3393906B2 (ja) | 1993-12-14 | 2003-04-07 | 鐘淵化学工業株式会社 | 官能基を含有する重合体の製造方法 |
BE1008739A3 (fr) | 1994-01-12 | 1996-07-02 | Kanegafuchi Chemical Ind | Procede de preparation d'un polymere d'isobutylene. |
US5462994A (en) | 1994-01-27 | 1995-10-31 | The Dow Chemical Company | Preparation of conjugated diene-monoalkenyl arene block copolymers having a low polydispersity index |
US5739267A (en) | 1994-03-18 | 1998-04-14 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for isolation of isobutylene polymer |
US5438103A (en) | 1994-03-23 | 1995-08-01 | Phillips Petroleum Company | Block copolymers of monovinylaromatic and conjugated diene monomers |
US5421866A (en) | 1994-05-16 | 1995-06-06 | Dow Corning Corporation | Water repellent compositions |
DE69535927D1 (de) * | 1994-09-01 | 2009-04-16 | Echelon Corp | Verfahren und Gerät zur Erkennung von doppelte Nachrichten |
JPH0894955A (ja) * | 1994-09-21 | 1996-04-12 | Minolta Co Ltd | レーザ走査光学系 |
WO1996010056A1 (fr) * | 1994-09-26 | 1996-04-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition de resine styrenique modifiee au caoutchouc et produit de moulage ainsi obtenu |
WO1996011111A1 (fr) | 1994-10-06 | 1996-04-18 | Pfu Limited | Systeme et dispositif d'alimentation en papier pour imprimantes |
US5688856A (en) | 1994-10-27 | 1997-11-18 | Shell Oil Company | Process for making submicron stable latexes of hydrogenated block copolymers |
GB9424247D0 (en) | 1994-12-01 | 1995-01-18 | Dow Corning Sa | Silyl group containing organic polymers |
US5521309A (en) | 1994-12-23 | 1996-05-28 | Bridgestone Corporation | Tertiary-amino allyl-or xylyl-lithium initiators and method of preparing same |
JPH08253531A (ja) | 1995-01-17 | 1996-10-01 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | イソブチレン系重合体の製造方法及びイソブチレン系重合体 |
DE19507777A1 (de) | 1995-03-06 | 1996-09-12 | Basf Ag | Filtrierbare Polystyrol-Dispersionen |
US5868966A (en) | 1995-03-30 | 1999-02-09 | Drexel University | Electroactive inorganic organic hybrid materials |
US5530052A (en) | 1995-04-03 | 1996-06-25 | General Electric Company | Layered minerals and compositions comprising the same |
US5674592A (en) | 1995-05-04 | 1997-10-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Functionalized nanostructured films |
DE19517452A1 (de) * | 1995-05-12 | 1996-11-14 | Henkel Teroson Gmbh | Zweikomponenten-Kleb-/Dichtstoff mit hoher Anfangshaftfestigkeit |
US5574105A (en) | 1995-05-12 | 1996-11-12 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved high temperature performance |
JP3712736B2 (ja) | 1995-06-23 | 2005-11-02 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 乳化合成によって形成されたナノコンポジットポリマー |
US5811501A (en) | 1995-06-29 | 1998-09-22 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing unsaturated group-terminated isobutylene polymer |
AU6643196A (en) | 1995-08-04 | 1997-03-05 | Fmc Corporation | Telechelic polystyrene/polyethylene copolymers and processes for making same |
DE19528717A1 (de) * | 1995-08-04 | 1997-02-06 | Basf Ag | Polymerteilchen und Verfahren zu deren Herstellung |
US6096828A (en) | 1995-08-29 | 2000-08-01 | Phillips Petroleum Company | Conjugated diene/monovinylarene block copolymers, methods for preparing same, and polymer blends |
US6835778B2 (en) * | 1995-08-29 | 2004-12-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Conjugated diene/monovinylarene block copolymers blends |
EP0864588B1 (en) | 1995-11-27 | 2002-10-09 | Kaneka Corporation | Processes for producing polymers having functional groups |
DE59609259D1 (de) * | 1995-11-29 | 2002-07-04 | Vantico Ag | Core/Shell-Partikel und diese enthaltende härtbare Epoxidharzzusammensetzungen |
JP4072833B2 (ja) * | 1995-11-30 | 2008-04-09 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂の製造方法および吸水性樹脂 |
US5773521A (en) | 1995-12-19 | 1998-06-30 | Shell Oil Company | Coupling to produce inside-out star polymers with expanded cores |
WO1997031032A1 (fr) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Kaneka Corporation | Composition durcissable |
JP3545532B2 (ja) | 1996-05-08 | 2004-07-21 | 鐘淵化学工業株式会社 | 複合ゴム粒子および複合ゴム系グラフト共重合体粒子 |
US6011116A (en) | 1996-05-08 | 2000-01-04 | Kaneka Corporation | Thermoplastic resin composition |
US6491903B1 (en) | 1996-06-27 | 2002-12-10 | Washington University | Particles comprising amphiphilic copolymers |
DE69719665T2 (de) * | 1996-11-01 | 2004-02-05 | Kaneka Corp. | Vernetzbares Polymer mit reaktiven, Silicium enthaltenden funktionellen Gruppen |
CA2221974A1 (en) | 1996-11-25 | 1998-05-25 | Kaneka Corporation | Curable composition |
TW369617B (en) | 1996-12-06 | 1999-09-11 | Toray Industries | Plastic articles for medical use |
US20010011109A1 (en) * | 1997-09-05 | 2001-08-02 | Donald A. Tomalia | Nanocomposites of dendritic polymers |
DE19701488A1 (de) | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Bayer Ag | SBR-Kautschukgele enthaltende Kautschukmischungen |
JPH10206603A (ja) | 1997-01-20 | 1998-08-07 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止フィルム及びその製造方法 |
US6106953A (en) | 1997-05-16 | 2000-08-22 | Beiersdorf Ag | Using a cleaning cloth impregnated with coupling agent for adhesive films |
US5910530A (en) | 1997-05-19 | 1999-06-08 | Bridgestone Corporation | High damping gel derived from extending grafted elastomers and polypropylene |
US6060549A (en) * | 1997-05-20 | 2000-05-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Rubber toughened thermoplastic resin nano composites |
US5837756A (en) | 1997-05-28 | 1998-11-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymer for asphalt cement modification |
US6087016A (en) | 1997-06-09 | 2000-07-11 | Inmat, Llc | Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier |
CN1122678C (zh) | 1997-08-13 | 2003-10-01 | 陶氏环球技术公司 | 高光泽高抗冲单亚乙烯基芳烃聚合物 |
US6117932A (en) | 1997-09-18 | 2000-09-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Resin composite |
US6348546B2 (en) * | 1997-12-04 | 2002-02-19 | Kaneka Corporation | Alkenyl-containing isobutylene group block copolymer and process for producing it |
PT922720E (pt) * | 1997-12-11 | 2002-01-30 | Bayer Ag | Processo para a preparacao e utilizacao de camadas ou pos reactivos latentes estaveis a armazenagem de poliisocianatos solidos desactivados superficialmente e polimeros de dispersao com grupos funcionais |
US5955537A (en) | 1998-02-13 | 1999-09-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Continuous polymerization process |
JP2002504582A (ja) * | 1998-02-20 | 2002-02-12 | バンティコ アクチエンゲゼルシャフト | 親有機性フィロシリケート |
US6204354B1 (en) * | 1998-05-06 | 2001-03-20 | Bridgestone Corporation | Soft compounds derived from polypropylene grafted disubstituted ethylene- maleimide copolymers |
US5905116A (en) | 1998-05-06 | 1999-05-18 | Bridgestone Corporation | Gels derived from extending grafted α-olefin-maleimide centipede polymers and polypropylene |
US5994468A (en) | 1998-05-06 | 1999-11-30 | Bridgestone Corporation | High damping gels derived from nylon grafted polymers |
US20030032061A1 (en) * | 1998-05-15 | 2003-02-13 | Genentech, Inc. | Secreted and transmembrane polypeptides and nucleic acids encoding the same |
JP2000129133A (ja) | 1998-05-28 | 2000-05-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
DE69938086T2 (de) | 1998-06-05 | 2009-01-29 | Fujifilm Corporation | Antireflektionsschicht und Anzeigegerät mit dieser Schicht |
US6252014B1 (en) | 1998-08-04 | 2001-06-26 | Colorado School Of Mines | Star polymers and polymeric particles in the nanometer-sized range by step growth reactions |
US6060559A (en) * | 1998-09-04 | 2000-05-09 | Dow Corning Corporation | Curable polyolefin compositions containing organosilicon compounds as adhesion additives |
US6191217B1 (en) * | 1998-11-17 | 2001-02-20 | Bridgestone Corporation | Gels derived from polypropylene grafted alkyl vinylether-maleimide copolymers |
JP3978961B2 (ja) | 1998-12-25 | 2007-09-19 | 特種製紙株式会社 | 偽造防止用紙に使用する蛍光発色粒子、その製造方法、及び蛍光発色粒子を使用した偽造防止用紙 |
US6255372B1 (en) | 1999-01-08 | 2001-07-03 | Bridgestone Corporation | Tire components having improved tear strength |
JP2000239476A (ja) * | 1999-02-22 | 2000-09-05 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 非晶性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
US6248807B1 (en) | 1999-03-15 | 2001-06-19 | Fina Technology, Inc. | Method for the preparation of core-shell morphologies from polybutadiene-polystyrene graft copolymers |
AU5154000A (en) * | 1999-05-19 | 2000-12-05 | Brigham Young University | Stabilization and acoustic activation of polymeric micelles for drug delivery |
US6225394B1 (en) * | 1999-06-01 | 2001-05-01 | Amcol International Corporation | Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer ethylene vinyl alcohol (EVOH) intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates |
WO2000075226A1 (fr) | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Kaneka Corporation | Composition durcissable et son procede d'utilisation |
CA2311822A1 (en) * | 1999-06-21 | 2000-12-21 | Necati Gulunay | 3-d seismic trace extrapolation and interpolation |
EP1094340B1 (en) * | 1999-09-29 | 2007-07-18 | FUJIFILM Corporation | Anti-glare and anti-reflection film, polarizing plate, and image display device |
US6108953A (en) | 1999-10-04 | 2000-08-29 | Hall; Samantha | File folder business card organizer system |
TW466886B (en) * | 2000-02-02 | 2001-12-01 | C Media Electronics Inc | Control system and method for digital sound effect |
US6379791B1 (en) * | 2000-02-08 | 2002-04-30 | 3M Innovative Properties Company | Compatibilized pressure-sensitive adhesives |
US6448353B1 (en) | 2000-02-08 | 2002-09-10 | 3M Innovative Properties Company | Continuous process for the production of controlled architecture materials |
JP2001240637A (ja) | 2000-02-25 | 2001-09-04 | Nippon Zeon Co Ltd | ブロック共重合ゴム、樹脂改質剤および樹脂組成物並びに樹脂組成物の製造方法 |
JP4666737B2 (ja) | 2000-03-08 | 2011-04-06 | 株式会社カネカ | プライマー組成物および接着方法 |
DE60142379D1 (de) * | 2000-04-27 | 2010-07-29 | Jsr Corp | Vernetzte Kautschukpartikel und Kautschukzusammensetzungen |
EP1152030B1 (en) | 2000-05-01 | 2012-12-12 | JSR Corporation | Rubber mixtures based on crosslinked rubber particles and non-crosslinked rubbers |
FR2808691B1 (fr) * | 2000-05-12 | 2005-06-24 | Coletica | Cyclodextrines substituees preferentiellement sur leur face primaire par des fonctions acide ou amine |
US6469115B1 (en) | 2000-05-16 | 2002-10-22 | Dow Corning Corporation | Virtually telechelic silyl-functional polyisobutylene |
US6307765B1 (en) * | 2000-06-22 | 2001-10-23 | Linfinity Microelectronics | Method and apparatus for controlling minimum brightness of a fluorescent lamp |
US6598645B1 (en) | 2000-09-27 | 2003-07-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with at least one of rubber/cord laminate, sidewall insert and apex of a rubber composition which contains oriented intercalated and/or exfoliated clay reinforcement |
US6268451B1 (en) | 2000-10-03 | 2001-07-31 | University Of Massachusetts Lowell | Silyl-functional pseudo-telechelic polyisobutylene terpolymers |
WO2002031002A1 (en) | 2000-10-11 | 2002-04-18 | Uab Research Foundation | Nanostructures formed through cyclohexadiene polymerization |
BR0105083A (pt) * | 2000-11-17 | 2002-06-25 | Goodyear Tire & Rubber | Composição de borracha leve contendo argila |
DE10059236B4 (de) | 2000-11-29 | 2005-12-15 | Continental Aktiengesellschaft | Verwendung einer Kautschukmischung für Reifenlaufstreifen |
KR100405308B1 (ko) * | 2000-12-18 | 2003-11-12 | 주식회사 엘지화학 | 인조안료 및 그의 제조방법 |
US6359075B1 (en) * | 2001-01-09 | 2002-03-19 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Means of producing high diblock content thermoplastic elastomers via chain transfer |
US6573313B2 (en) | 2001-01-16 | 2003-06-03 | The Hong Kong Polytechnic University | Amphiphilic core-shell latexes |
WO2002061044A2 (en) * | 2001-01-30 | 2002-08-08 | Lipps Binie V | Synthetic peptide and uses for same |
ES2205961B2 (es) | 2001-02-13 | 2005-03-01 | Eads Construcciones Aeronauticas, S.A. | Procedimiento de fabricacion de elementos de material compuesto mediante la tecnoclogia del coencolado. |
US8137699B2 (en) | 2002-03-29 | 2012-03-20 | Trustees Of Princeton University | Process and apparatuses for preparing nanoparticle compositions with amphiphilic copolymers and their use |
US6774185B2 (en) | 2001-04-04 | 2004-08-10 | Bridgestone Corporation | Metal hydroxide filled rubber compositions and tire components |
US7096960B2 (en) * | 2001-05-04 | 2006-08-29 | Hydrill Company Lp | Mounts for blowout preventer bonnets |
US6858665B2 (en) | 2001-07-02 | 2005-02-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of elastomer with exfoliated clay and article with composition thereof |
JP2003095640A (ja) | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Teijin Ltd | 粘土有機複合体 |
US6956084B2 (en) * | 2001-10-04 | 2005-10-18 | Bridgestone Corporation | Nano-particle preparation and applications |
US6437050B1 (en) * | 2001-10-04 | 2002-08-20 | Bridgestone Corporation | Nano-particle preparation and applications |
US6689469B2 (en) * | 2001-12-31 | 2004-02-10 | Bridgestone Corporation | Crystalline polymer nano-particles |
US6845797B2 (en) | 2001-10-12 | 2005-01-25 | Bridgestone Corporation | Tire compositions comprising epoxidized natural rubber and a functionalized polyolefin |
US6861462B2 (en) | 2001-12-21 | 2005-03-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Nanocomposite formed in situ within an elastomer and article having component comprised thereof |
US6759464B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-07-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for preparing nanocomposite, composition and article thereof |
US6706823B2 (en) * | 2001-12-31 | 2004-03-16 | Bridgestone Corporation | Conductive gels |
JP4162519B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2008-10-08 | 横浜ゴム株式会社 | 有機化処理された層状粘土鉱物並びにそれを含む有機重合体組成物及びタイヤ用インナーライナー |
US20030225190A1 (en) | 2002-04-26 | 2003-12-04 | Janos Borbely | Polymeric product for film formation |
DE10227071A1 (de) | 2002-06-17 | 2003-12-24 | Merck Patent Gmbh | Verbundmaterial enthaltend Kern-Mantel-Partikel |
US6737486B2 (en) | 2002-07-16 | 2004-05-18 | Eastman Kodak Company | Polymerization process |
US7939170B2 (en) * | 2002-08-15 | 2011-05-10 | The Rockefeller University | Water soluble metal and semiconductor nanoparticle complexes |
US6780937B2 (en) * | 2002-08-29 | 2004-08-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Emulsion particles as reinforcing fillers |
WO2004053438A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Transformation structures for approximating color matching functions |
AU2003301053A1 (en) | 2002-12-18 | 2004-07-22 | Bridgestone Corporation | Method for clay exfoliation, compositions therefore, and modified rubber contaiing same |
US6777500B2 (en) | 2002-12-31 | 2004-08-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Core-shell polymer particles |
US6875818B2 (en) * | 2003-01-16 | 2005-04-05 | Bridgestone Corporation | Polymer nano-strings |
US7193004B2 (en) * | 2003-06-30 | 2007-03-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a component containing low PCA oil |
DE10344976A1 (de) | 2003-09-27 | 2005-04-21 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogele in vernetzbaren, organischen Medien |
US7056840B2 (en) | 2003-09-30 | 2006-06-06 | International Business Machines Corp. | Direct photo-patterning of nanoporous organosilicates, and method of use |
US7037980B2 (en) * | 2003-11-10 | 2006-05-02 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Monovinylarene/conjugated diene copolymers having lower glass transition temperatures |
US7205370B2 (en) | 2004-01-12 | 2007-04-17 | Bridgestone Corporation | Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications |
US7718737B2 (en) | 2004-03-02 | 2010-05-18 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles |
US7112369B2 (en) | 2004-03-02 | 2006-09-26 | Bridgestone Corporation | Nano-sized polymer-metal composites |
US7408005B2 (en) | 2004-03-12 | 2008-08-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Hairy polymeric nanoparticles |
US20050215693A1 (en) | 2004-03-29 | 2005-09-29 | Xiaorong Wang | Clay modified rubber composition and a method for manufacturing same |
US20050228074A1 (en) | 2004-04-05 | 2005-10-13 | Bridgestone Corporation | Amphiphilic polymer micelles and use thereof |
US7347237B2 (en) * | 2004-04-13 | 2008-03-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition containing resinous nanoparticle |
US7071246B2 (en) | 2004-04-13 | 2006-07-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition containing resinous nanopractice |
US20050282956A1 (en) | 2004-06-21 | 2005-12-22 | Xiaorong Wang | Reversible polymer/metal nano-composites and method for manufacturing same |
US7244783B2 (en) | 2004-06-24 | 2007-07-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Thermoplastic elastomer composition |
JP4846224B2 (ja) | 2004-08-02 | 2011-12-28 | 株式会社ブリヂストン | 表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネル、情報表示装置 |
JP2006106596A (ja) | 2004-10-08 | 2006-04-20 | Bridgestone Corp | 情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子 |
FR2880354B1 (fr) | 2004-12-31 | 2007-03-02 | Michelin Soc Tech | Composition elastomerique renforcee d'une charge de polyvinylaromatique fonctionnalise |
FR2880349B1 (fr) | 2004-12-31 | 2009-03-06 | Michelin Soc Tech | Nanoparticules de polyvinylaromatique fonctionnalise |
US7572855B2 (en) | 2005-01-28 | 2009-08-11 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions manufactured thereof |
US7659342B2 (en) | 2005-02-03 | 2010-02-09 | Bridgestone Corporation | Polymer nano-particle with polar core and method for manufacturing same |
JP2007146149A (ja) | 2005-11-02 | 2007-06-14 | Fujifilm Corp | 蛍光性重合体微粒子、蛍光性重合体微粒子の製造方法、蛍光検出キット及び蛍光検出方法 |
DE102005059625A1 (de) * | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Mikrogel-enthaltende vulkanisierbare Zusammensetzung auf Basis von hydriertem Nitrilkautschuk |
US7538159B2 (en) | 2005-12-16 | 2009-05-26 | Bridgestone Corporation | Nanoparticles with controlled architecture and method thereof |
US9061900B2 (en) | 2005-12-16 | 2015-06-23 | Bridgestone Corporation | Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications |
US8288473B2 (en) | 2005-12-19 | 2012-10-16 | Bridgestone Corporation | Disk-like nanoparticles |
US7884160B2 (en) | 2005-12-19 | 2011-02-08 | Bridgestone Corporation | Non-spherical nanoparticles made from living triblock polymer chains |
US7560510B2 (en) | 2005-12-20 | 2009-07-14 | Bridgestone Corporation | Nano-sized inorganic metal particles, preparation thereof, and application thereof in improving rubber properties |
US8697775B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-04-15 | Bridgestone Corporation | Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature |
US8877250B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-11-04 | Bridgestone Corporation | Hollow nano-particles and method thereof |
JP2007304409A (ja) | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Bridgestone Corp | 表示媒体用粒子および情報表示用パネル |
EP2046575A4 (en) | 2006-07-28 | 2010-01-13 | Bridgestone Corp | POLYMERS CORE SHELL NANOPARTICLES WITH AN INTERPHASE AREA |
US7597959B2 (en) | 2006-12-19 | 2009-10-06 | Bridgestone Corporation | Core-shell fluorescent nanoparticles |
US7649049B2 (en) * | 2006-12-20 | 2010-01-19 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing a polymer nanoparticle |
US7923478B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-04-12 | Bridgestone Corporation | Nanoporous polymeric material and preparation method |
US7829624B2 (en) | 2007-06-29 | 2010-11-09 | Bridgestone Corporation | One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications |
-
2002
- 2002-08-19 US US10/223,393 patent/US6956084B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-04 AU AU2002367717A patent/AU2002367717A1/en not_active Abandoned
- 2002-10-04 DE DE60229061T patent/DE60229061D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-04 WO PCT/US2002/031817 patent/WO2003085040A2/en active Application Filing
- 2002-10-04 CN CNB028195272A patent/CN100500705C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-04 EP EP02807196A patent/EP1432740B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-04 ES ES02807196T patent/ES2312668T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-04 JP JP2003582224A patent/JP4242782B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-30 US US10/331,841 patent/US6872785B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-02-15 US US11/058,156 patent/US7544740B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-04-13 US US11/104,759 patent/US8057899B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-04-29 US US11/117,981 patent/US7718738B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-29 US US11/168,297 patent/US7238751B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-06-18 US US11/764,607 patent/US7553909B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-16 US US11/941,128 patent/US7795344B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-09-26 JP JP2008248866A patent/JP5232583B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8803772B2 (en) | 2005-04-01 | 2014-08-12 | Prysm, Inc. | Display systems having screens with optical fluorescent materials |
US9525850B2 (en) | 2007-03-20 | 2016-12-20 | Prysm, Inc. | Delivering and displaying advertisement or other application data to display systems |
US8814364B2 (en) | 2007-06-27 | 2014-08-26 | Prysm, Inc. | Servo feedback control based on designated scanning servo beam in scanning beam display systems with light-emitting screens |
US9467668B2 (en) | 2007-06-27 | 2016-10-11 | Prysm, Inc. | Feedback control of display systems with light-emitting screens having excitation light source and phosphor layer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005537341A (ja) | 2005-12-08 |
US7553909B2 (en) | 2009-06-30 |
WO2003085040A3 (en) | 2004-01-15 |
US20050197462A1 (en) | 2005-09-08 |
US20050192408A1 (en) | 2005-09-01 |
US20060084722A1 (en) | 2006-04-20 |
AU2002367717A1 (en) | 2003-10-20 |
US8057899B2 (en) | 2011-11-15 |
US7544740B2 (en) | 2009-06-09 |
US20090048390A1 (en) | 2009-02-19 |
DE60229061D1 (de) | 2008-11-06 |
US7238751B2 (en) | 2007-07-03 |
US7718738B2 (en) | 2010-05-18 |
US20030198810A1 (en) | 2003-10-23 |
AU2002367717A8 (en) | 2003-10-20 |
WO2003085040A2 (en) | 2003-10-16 |
US20070238836A1 (en) | 2007-10-11 |
US20070027264A1 (en) | 2007-02-01 |
US6956084B2 (en) | 2005-10-18 |
CN1639203A (zh) | 2005-07-13 |
US7795344B2 (en) | 2010-09-14 |
EP1432740A2 (en) | 2004-06-30 |
JP4242782B2 (ja) | 2009-03-25 |
EP1432740B1 (en) | 2008-09-24 |
US20030149185A1 (en) | 2003-08-07 |
JP2009108304A (ja) | 2009-05-21 |
CN100500705C (zh) | 2009-06-17 |
US6872785B2 (en) | 2005-03-29 |
ES2312668T3 (es) | 2009-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5232583B2 (ja) | ナノ粒子の製造方法及び応用 | |
US7786236B2 (en) | Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications | |
US7897690B2 (en) | Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles | |
US6875818B2 (en) | Polymer nano-strings | |
JP5973514B2 (ja) | 最初にコアを形成するナノ粒子形成プロセス、ナノ粒子、及び組成物 | |
US9493601B2 (en) | Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms | |
US20080160305A1 (en) | Amphiphilic polymer micelles and use thereof | |
RU2337923C2 (ru) | Способ получения эластомера, имеющего функциональные группы вдоль цепи, и резиновая композиция |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120522 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130312 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130325 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160329 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |