JP2002504582A - 親有機性フィロシリケート - Google Patents
親有機性フィロシリケートInfo
- Publication number
- JP2002504582A JP2002504582A JP2000532468A JP2000532468A JP2002504582A JP 2002504582 A JP2002504582 A JP 2002504582A JP 2000532468 A JP2000532468 A JP 2000532468A JP 2000532468 A JP2000532468 A JP 2000532468A JP 2002504582 A JP2002504582 A JP 2002504582A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- phyllosilicate
- mixture
- organophilic
- atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規な親有機性フィロシリケートを提供する。
【解決手段】 天然産または合成のフィロシリケート、または該シリケートの混合物を、第四または他の環式アミジン化合物の塩または該塩の混合物で処理することによって製造される親有機性フィロシリケート；該新規フィロシリケートを含むポリマー系、特に熱可塑性ポリマーおよび熱硬化性ポリマー系、好ましくは、エポキシ樹脂、ポリウレタンおよびゴム；並びに複合材料、特にナノコンポジットの形態にある造形可能な成形材料および完成成形品。
Description
【０００１】 本発明は、新規な親有機性フィロシリケート、それらの製造、およびまた好ま
しくは表装剥離形態において該新規なフィロシリケートを含むところの造形可能
な成形材料におけるおよび完成成形品または複合材料、特にナノコンポジット（
nanocomposite）におけるそれらの使用に関する。
しくは表装剥離形態において該新規なフィロシリケートを含むところの造形可能
な成形材料におけるおよび完成成形品または複合材料、特にナノコンポジット（
nanocomposite）におけるそれらの使用に関する。
【０００２】 例えばイオン交換によって製造される親有機性フィロシリケートはナノコンポ
ジットを与える熱可塑性材料および熱硬化性樹脂のための充填剤として使用され
ることができることは既知である。適当な親有機性フィロシリケートが充填剤と
して使用されるとき、そうして作製された成形品の物理的および機械的特性は顕
著に改良される。特に興味深い特徴は靭性の低下を伴わない剛性の増大である。
表層剥離形態においてフィロシリケートを含むナノコンポジットは特に良好な特
性を有する。
ジットを与える熱可塑性材料および熱硬化性樹脂のための充填剤として使用され
ることができることは既知である。適当な親有機性フィロシリケートが充填剤と
して使用されるとき、そうして作製された成形品の物理的および機械的特性は顕
著に改良される。特に興味深い特徴は靭性の低下を伴わない剛性の増大である。
表層剥離形態においてフィロシリケートを含むナノコンポジットは特に良好な特
性を有する。
【０００３】 ＵＳ−Ａ−４，８１０，７３４号は、フィロシリケートが分散媒体の存在下で
第一、第二または第三直鎖有機アミンの第四または他のアンモニウム塩で処理さ
れることができることを開示している。この間に、イオン交換またはカチオン交
換が存在し、該アンモニウム塩のカチオンをフィロシリケートの層の間の空間に
埋封させる。吸収されたアミンの有機基は、この方法で変性されたフィロシリケ
ートを親有機性にする。この有機基が官能基を含むとき、親有機性フィロシリケ
ートは適当なモノマーまたはポリマーと化学結合を結ぶことができる。しかしな
がら、ＵＳ−Ａ−４，８１０，７３４号において述べられる直鎖アミンの使用は
、それらが通常熱可塑性加工のために使用される３００℃以下の高温で熱分解し
、そして生成物を変色させることもあるという欠点を有する。分解生成物の形成
は、例えば衝撃強度のような機械的特性の放出および損失に導くこともある。
第一、第二または第三直鎖有機アミンの第四または他のアンモニウム塩で処理さ
れることができることを開示している。この間に、イオン交換またはカチオン交
換が存在し、該アンモニウム塩のカチオンをフィロシリケートの層の間の空間に
埋封させる。吸収されたアミンの有機基は、この方法で変性されたフィロシリケ
ートを親有機性にする。この有機基が官能基を含むとき、親有機性フィロシリケ
ートは適当なモノマーまたはポリマーと化学結合を結ぶことができる。しかしな
がら、ＵＳ−Ａ−４，８１０，７３４号において述べられる直鎖アミンの使用は
、それらが通常熱可塑性加工のために使用される３００℃以下の高温で熱分解し
、そして生成物を変色させることもあるという欠点を有する。分解生成物の形成
は、例えば衝撃強度のような機械的特性の放出および損失に導くこともある。
【０００４】 驚くべきことに、フィロシリケートを処理すること、即ち第四または他の環式
アミジン化合物の塩とのカチオン交換を使用することにより製造された親有機性
フィロシリケートが、優秀な分散効果および表面間接着とあいまって加工の間の
優れた熱安定性を有することが今や見出された。本発明に従うアミジニウム化合
物が熱硬化性樹脂中に使用されるとき、直鎖アンモニウム塩の使用とは対照的に
、反応性成分の化学量論における変化は存在せず、そしてこのことは増加した比
率の充填剤からなる熱硬化性材料への添加を可能にする。使用される環式アミジ
ンが反応性基を含む場合、それらと共に製造されそして充填剤として使用される
親有機性フィロシリケートは、グラフト化によってマトリクスに共有結合される
ことができる。例えばヒドロキシステアリン酸またはヒドロキシオレイン酸から
誘導されたアミジニウムイオンは、広範囲にわたる様々なポリマーおよび充填剤
への優秀な接着とあいまって驚くべき良好な層分離を有する。従来技術とは対照
的に、非末端のヒドロキシル基を有するアルキル基は、末端ヒドロキシル基を有
するアルキル置換基と同様に特に有用である。アルキル側鎖におけるヒドロキシ
ル基は、系特有特性スペクトルをあつらえるために容易に誘導化され得る。該化
合物はまた優秀な分散効果および層間接着を生じる。それらの嵩高さにもかかわ
らず、長い置換または未置換アルキル基を有する本発明に従うヘテロ環式アミジ
ン塩がフィロシリケートの層の間の空間内で効率的にカチオンを交換することも
また驚くべきことである。
アミジン化合物の塩とのカチオン交換を使用することにより製造された親有機性
フィロシリケートが、優秀な分散効果および表面間接着とあいまって加工の間の
優れた熱安定性を有することが今や見出された。本発明に従うアミジニウム化合
物が熱硬化性樹脂中に使用されるとき、直鎖アンモニウム塩の使用とは対照的に
、反応性成分の化学量論における変化は存在せず、そしてこのことは増加した比
率の充填剤からなる熱硬化性材料への添加を可能にする。使用される環式アミジ
ンが反応性基を含む場合、それらと共に製造されそして充填剤として使用される
親有機性フィロシリケートは、グラフト化によってマトリクスに共有結合される
ことができる。例えばヒドロキシステアリン酸またはヒドロキシオレイン酸から
誘導されたアミジニウムイオンは、広範囲にわたる様々なポリマーおよび充填剤
への優秀な接着とあいまって驚くべき良好な層分離を有する。従来技術とは対照
的に、非末端のヒドロキシル基を有するアルキル基は、末端ヒドロキシル基を有
するアルキル置換基と同様に特に有用である。アルキル側鎖におけるヒドロキシ
ル基は、系特有特性スペクトルをあつらえるために容易に誘導化され得る。該化
合物はまた優秀な分散効果および層間接着を生じる。それらの嵩高さにもかかわ
らず、長い置換または未置換アルキル基を有する本発明に従うヘテロ環式アミジ
ン塩がフィロシリケートの層の間の空間内で効率的にカチオンを交換することも
また驚くべきことである。
【０００５】 従って前記加工は、四級化または所望によりプロトン化された形態にある環式
アミジン化合物をカチオン交換によってフィロシリケート中に埋封し、そしてこ
れをその後、所望により熱硬化性エポキシ樹脂材料からなる熱硬化性材料に充填
剤として混入すること、または付加生成物を環式アミジン化合物と熱硬化性材料
のエポキシ成分の一部とから製造し、そして得られた生成物をフィロシリケート
中に埋封し、そしてこの材料をエポキシ成分の残部と加工して成形された材料を
与えることができる。
アミジン化合物をカチオン交換によってフィロシリケート中に埋封し、そしてこ
れをその後、所望により熱硬化性エポキシ樹脂材料からなる熱硬化性材料に充填
剤として混入すること、または付加生成物を環式アミジン化合物と熱硬化性材料
のエポキシ成分の一部とから製造し、そして得られた生成物をフィロシリケート
中に埋封し、そしてこの材料をエポキシ成分の残部と加工して成形された材料を
与えることができる。
【０００６】 本発明は、特許請求項において定義され、そして特に、天然産または合成のフ
ィロシリケート、または該シリケートの混合物を、第四または他の環式アミジン
化合物の塩または該塩の混合物で処理することによって製造される親有機性フィ
ロシリケートに関する。
ィロシリケート、または該シリケートの混合物を、第四または他の環式アミジン
化合物の塩または該塩の混合物で処理することによって製造される親有機性フィ
ロシリケートに関する。
【０００７】 本発明はさらに、新規親有機性フィロシリケートの製造、およびまた、好まし
くは表層剥離形態において新規親有機性フィロシリケートを含むところの、造形
可能な成形材料におけるおよび完成成形品または複合材料における、特にナノコ
ンポジットの製造におけるそれらの使用に関する。
くは表層剥離形態において新規親有機性フィロシリケートを含むところの、造形
可能な成形材料におけるおよび完成成形品または複合材料における、特にナノコ
ンポジットの製造におけるそれらの使用に関する。
【０００８】 本発明はさらに、新規親有機性フィロシリケートを好ましくは表面剥離形態に
おいて含む、複合材料、特にナノコンポジットの形態にある造形可能な成形材料
および完成成形品に関する。
おいて含む、複合材料、特にナノコンポジットの形態にある造形可能な成形材料
および完成成形品に関する。
【０００９】 本発明はさらに、新規造形可能な成形材料の塗装材料、接着剤、注型樹脂、コ
ーティング、難燃剤、チキソトロープ効果を有する薬剤および／または強化剤を
作製するための使用に関する。
ーティング、難燃剤、チキソトロープ効果を有する薬剤および／または強化剤を
作製するための使用に関する。
【００１０】 本発明はさらに、新規親有機性フィロシリケートを含む塗装材料、接着剤、注
型樹脂、コーティング、難燃剤、チキソトロープ効果を有する薬剤および／また
は強化剤に関する。
型樹脂、コーティング、難燃剤、チキソトロープ効果を有する薬剤および／また
は強化剤に関する。
【００１１】 本発明はまた、以下で与えられる式（Ｉ）で表されるアミジン化合物の親有機
性フィロシリケートを製造するための使用にも関する。
性フィロシリケートを製造するための使用にも関する。
【００１２】 親有機性フィロシリケートを製造するために使用され得るフィロシリケートは
特に、天然産または合成のスメクタイト粘土鉱物、特にモンモリロナイト、サポ
ナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、ソーコナイトおよびス
チーブンサイト、およびまたベントナイト、バーミキュライトおよびハロイサイ
トである。好ましいものはモンモリロナイトおよびヘクトライトである。好まし
いフィロシリケートは特に、層間距離が約０．７ｎｍないし１．２ｎｍ（ナノメ
ーター）であり、かつ新規親有機性フィロシリケートの形態において層の間が少
なくとも１．２ｎｍの距離を有するものである。好ましく使用されるフィロシリ
ケートは、５０〜２００ｍ当量／１００ｇ（１００グラム当りのミリ当量）の範
囲内のカチオン交換能を有する。使用され得るこの型のフィロシリケートの例は
、例えばＡ．Ｄ．ウィルソン、Ｈ．Ｔ．ポッサー、デベロップメンツ・イン・イ
オニック・ポリマー、ロンドン、アプライド・サイエンス・パブリッシャーズ、
第２章、１９８６において記載される。合成フィロシリケートは、例えば天然産
フィロシリケートをナトリウムヘキサフルオロシリケートと反応させることによ
って得られる。合成フィロシリケートは、例えばＣＯ−ＯＰケミカル・カンパニ
ー・Ｌｔｄ、東京、日本から市販で入手可能であり、そしてまたその会社によっ
て記載されている。
特に、天然産または合成のスメクタイト粘土鉱物、特にモンモリロナイト、サポ
ナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、ソーコナイトおよびス
チーブンサイト、およびまたベントナイト、バーミキュライトおよびハロイサイ
トである。好ましいものはモンモリロナイトおよびヘクトライトである。好まし
いフィロシリケートは特に、層間距離が約０．７ｎｍないし１．２ｎｍ（ナノメ
ーター）であり、かつ新規親有機性フィロシリケートの形態において層の間が少
なくとも１．２ｎｍの距離を有するものである。好ましく使用されるフィロシリ
ケートは、５０〜２００ｍ当量／１００ｇ（１００グラム当りのミリ当量）の範
囲内のカチオン交換能を有する。使用され得るこの型のフィロシリケートの例は
、例えばＡ．Ｄ．ウィルソン、Ｈ．Ｔ．ポッサー、デベロップメンツ・イン・イ
オニック・ポリマー、ロンドン、アプライド・サイエンス・パブリッシャーズ、
第２章、１９８６において記載される。合成フィロシリケートは、例えば天然産
フィロシリケートをナトリウムヘキサフルオロシリケートと反応させることによ
って得られる。合成フィロシリケートは、例えばＣＯ−ＯＰケミカル・カンパニ
ー・Ｌｔｄ、東京、日本から市販で入手可能であり、そしてまたその会社によっ
て記載されている。
【００１３】 フィロシリケートのモンモリロナイトは例えば一般に次式 Ａｌ2［（ＯＨ）2／Ｓｉ4Ｏ10］・ｎＨ2Ｏ ［式中、アルミニウムのいくつかがマグネシウムに交換され得る。］を有する。
組成はシリケートが得られた埋蔵地に依存して変化する。フィロシリケートの好
ましい組成は、次式（Ａｌ3.15Ｍｇ0.85）Ｓｉ8.00０20（ＯＨ）4Ｘ11.8・ｎＨ2 Ｏ［式中、Ｘは交換可能なカチオン、一般にナトリウムまたはカリウムを表す。
］を有する。与えられたヒドロキシル基は例えばフッ素イオンに交換され得る。
フッ素イオンへのヒドロキシル基の交換は例えば合成フィロシリケートを与える
。
組成はシリケートが得られた埋蔵地に依存して変化する。フィロシリケートの好
ましい組成は、次式（Ａｌ3.15Ｍｇ0.85）Ｓｉ8.00０20（ＯＨ）4Ｘ11.8・ｎＨ2 Ｏ［式中、Ｘは交換可能なカチオン、一般にナトリウムまたはカリウムを表す。
］を有する。与えられたヒドロキシル基は例えばフッ素イオンに交換され得る。
フッ素イオンへのヒドロキシル基の交換は例えば合成フィロシリケートを与える
。
【００１４】 好ましい親有機性フィロシリケートは、次式（Ｉ）
【化７】 ［式中、 Ｒ1は１ないし２０個のＣ原子を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族基を表し、か つ一つ以上の不飽和結合および／または一つ以上の官能基を含むことができ、 Ｒ2は水素原子または、一つ以上の不飽和結合および／または一つ以上の官能基 を含みかつ、所望により、一つ以上の−ＮＨ−基または一つ以上の酸素原子によ
る中断を有する１ないし２０個のＣ原子を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族基を
表し、 Ｒ3は水素原子または、一つ以上の不飽和結合を含み得る１ないし８個のＣ原子 を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族基を表し、 Ａは−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し、 Ｂは−ＣＨ2−を表すか、または ＡとＢは一緒に次式−（ＣＨ＝ＣＨ）−で表される基、または次式＝ＣＨ−ＣＨ
＝もしくは＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝で表されかつこれらの基の双方が環付加、置 換または未置換のシクロヘキシル環の一部である基を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2- 、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。］で表される環式アミジン化 合物を使用するか、または該化合物の混合物を使用して製造されたものである。
る中断を有する１ないし２０個のＣ原子を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族基を
表し、 Ｒ3は水素原子または、一つ以上の不飽和結合を含み得る１ないし８個のＣ原子 を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族基を表し、 Ａは−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し、 Ｂは−ＣＨ2−を表すか、または ＡとＢは一緒に次式−（ＣＨ＝ＣＨ）−で表される基、または次式＝ＣＨ−ＣＨ
＝もしくは＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝で表されかつこれらの基の双方が環付加、置 換または未置換のシクロヘキシル環の一部である基を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2- 、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。］で表される環式アミジン化 合物を使用するか、または該化合物の混合物を使用して製造されたものである。
【００１５】 好ましい化合物において、 Ｒ1は８ないし２０個のＣ原子を有する、好ましくは１２ないし２０個のＣ原子 を有する、特に好ましくは１４ないし１８個のＣ原子を有するところの、飽和脂
肪酸もしくは飽和ヒドロキシル脂肪酸のアルキル基または不飽和脂肪酸もしくは
不飽和ヒドロキシル脂肪酸のアルケニル基、または未置換もしくはカルボキシル
基または炭素原子数１ないし３のアルコキシカルボニル基によって置換された炭
素原子数２ないし８のアルキル基を表し、 Ｒ2は水素原子または、一つの不飽和結合を含みかつカルボキシル基または炭素 原子数１ないし２０のアルコキシカルボニル基またはシクロヘキシルカルボニル
基またはフェニルカルボキシル基、またはヒドロキシエチル基、アミノエチル基
、牛脂もしくは水素化牛脂によっても置換されることができかつ、所望により、
−ＮＨ−または酸素原子による中断を有し得る１ないし８個のＣ原子を有する脂
肪族基を表し、 Ｒ3は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、 ＡおよびＢの各々は−ＣＨ2−を表すか、または ＡとＢは一緒に基−（ＣＨ＝ＣＨ）−を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2- 、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。
肪酸もしくは飽和ヒドロキシル脂肪酸のアルキル基または不飽和脂肪酸もしくは
不飽和ヒドロキシル脂肪酸のアルケニル基、または未置換もしくはカルボキシル
基または炭素原子数１ないし３のアルコキシカルボニル基によって置換された炭
素原子数２ないし８のアルキル基を表し、 Ｒ2は水素原子または、一つの不飽和結合を含みかつカルボキシル基または炭素 原子数１ないし２０のアルコキシカルボニル基またはシクロヘキシルカルボニル
基またはフェニルカルボキシル基、またはヒドロキシエチル基、アミノエチル基
、牛脂もしくは水素化牛脂によっても置換されることができかつ、所望により、
−ＮＨ−または酸素原子による中断を有し得る１ないし８個のＣ原子を有する脂
肪族基を表し、 Ｒ3は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、 ＡおよびＢの各々は−ＣＨ2−を表すか、または ＡとＢは一緒に基−（ＣＨ＝ＣＨ）−を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2- 、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。
【００１６】 特に好ましい化合物は、次式（Ｉ’）
【化８】 ［式中、 Ｒ1’は１２−ヒドロキシオレイン酸のアルケニル基または水素化リシノレイン 酸（１２−ヒドロキシステアリン酸）のアルキル基を表し、 Ｒ2’は水素原子または、未置換または炭素原子数１ないし２０のアルコキシカ ルボニル基、またはヒドロキシエチル基、アミノエチル基、牛脂もしくは水素化
牛脂によって置換された１ないし４個のＣ原子を有する脂肪族基を表し、 Ｒ3’は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、 ＡおよびＢの各々は−ＣＨ2−を表すか、または ＡとＢは一緒に基−（ＣＨ＝ＣＨ）−を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2- 、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。
］を有する。ＡおよびＢの各々は好ましくは−ＣＨ2−を表す。
牛脂によって置換された１ないし４個のＣ原子を有する脂肪族基を表し、 Ｒ3’は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、 ＡおよびＢの各々は−ＣＨ2−を表すか、または ＡとＢは一緒に基−（ＣＨ＝ＣＨ）−を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2- 、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。
］を有する。ＡおよびＢの各々は好ましくは−ＣＨ2−を表す。
【００１７】 以下の化合物および該化合物の混合物が好ましい。
【化９】 または
【化１０】 ［式中、 Ｒ2”は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基を表し、そ して Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2- 、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。
］、または
］、または
【化１１】 または
【化１２】 ［式中、Ｙは−Ｏ−または−ＮＨ−、好ましくは−Ｏ−を表し、 Ｚは適した脂肪酸の炭素原子数１２ないし２０のアルキル基または炭素原子数１
２ないし２０のアルケニル基を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2- 、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。
］。
２ないし２０のアルケニル基を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2- 、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。
］。
【００１８】 その各々が塩形態にある式（Ｉ）で表される環式アミジン化合物を製造するた
めの手順は、第一に環式アミジン化合物を製造することである。これはその後塩
形態に転換されるかまたは四級化される。環式アミジン化合物を製造するための
方法はそれ自身は既知であり、そして本発明に従う四級化環式アミジン化合物ま
たは塩を製造するための開始材料として必要とされる環式アミジン化合物を製造
するためにも使用され得る。
めの手順は、第一に環式アミジン化合物を製造することである。これはその後塩
形態に転換されるかまたは四級化される。環式アミジン化合物を製造するための
方法はそれ自身は既知であり、そして本発明に従う四級化環式アミジン化合物ま
たは塩を製造するための開始材料として必要とされる環式アミジン化合物を製造
するためにも使用され得る。
【００１９】 本発明に従う塩または本発明に従う四級化環式アミジン化合物を製造するため
に、アミンからの塩形成またはアミンの四級化について記載されているようなそ
れ自身は既知の類似した方法が使用される。
に、アミンからの塩形成またはアミンの四級化について記載されているようなそ
れ自身は既知の類似した方法が使用される。
【００２０】 新規親有機性フィロシリケートを製造するための手順は、アミジン化合物を対
応する塩に例えば塩酸のような酸を使用して、水中で、好ましくは約６０℃ない
し９０℃の範囲内の高温で攪拌しながら転換し、そして再び攪拌しながら、フィ
ロシリケートを添加および分散させることである。与えられた温度での十分な攪
拌後、得られる親有機性フィロシリケートは濾過除去され、水で洗浄され、そし
て乾燥される。
応する塩に例えば塩酸のような酸を使用して、水中で、好ましくは約６０℃ない
し９０℃の範囲内の高温で攪拌しながら転換し、そして再び攪拌しながら、フィ
ロシリケートを添加および分散させることである。与えられた温度での十分な攪
拌後、得られる親有機性フィロシリケートは濾過除去され、水で洗浄され、そし
て乾燥される。
【００２１】 新規親有機性フィロシリケートはさらなる加工の間に適当なポリマーマトリク
スに混入される。マトリクスとして使用されることができる適当なポリマーはそ
れ自身は既知である。混入加工のための好ましいポリマーは熱可塑性ポリマーお
よび熱硬化性ポリマー系、並びにまたゴムである。
スに混入される。マトリクスとして使用されることができる適当なポリマーはそ
れ自身は既知である。混入加工のための好ましいポリマーは熱可塑性ポリマーお
よび熱硬化性ポリマー系、並びにまたゴムである。
【００２２】 ここでの処理は、四級化または所望によりプロトン化形態にある環式アミジン
化合物のフィロシリケート中へのカチオン交換による埋封、およびこの後に充填
剤として所望により熱硬化性エポキシ樹脂材料からなる熱硬化性材料へ混入する
ことを可能にするだけでなく、また付加物を環式アミジン化合物と熱硬化性材料
のエポキシ成分の一部とから製造し、そして生じた生成物をフィロシリケートに
埋封し、そしてこの材料をエポキシ成分の残部と加工して成形された材料を与え
ることを可能にする。
化合物のフィロシリケート中へのカチオン交換による埋封、およびこの後に充填
剤として所望により熱硬化性エポキシ樹脂材料からなる熱硬化性材料へ混入する
ことを可能にするだけでなく、また付加物を環式アミジン化合物と熱硬化性材料
のエポキシ成分の一部とから製造し、そして生じた生成物をフィロシリケートに
埋封し、そしてこの材料をエポキシ成分の残部と加工して成形された材料を与え
ることを可能にする。
【００２３】 熱可塑性ポリマーは例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンお
よびポリイソブチレンのようなポリオレフィン、ポリ（酢酸ビニル）のようなビ
ニルポリマー、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、熱可塑性ポリアミド、熱可
塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリスルホン、
ポリ（アルキレンテレフタレート）、ポリアリールエーテル、エチレン−ビニル
アセテートコポリマーのようなアルキレン−ビニルエステルコポリマー、スチレ
ン−アクリロニトリルコポリマーおよびこれらの混合物を包含する類から選択さ
れる。好ましいポリマーは熱可塑性ポリエステルおよび熱可塑性ポリウレタン、
特にポリウレタンである。熱可塑性樹脂およびゴムはまた混合物において使用さ
れ得る。これらのポリマーは添加剤、例えば充填剤（例えば粉末石英、ウォラス
トナイトまたは白亜）、潤滑剤、離形剤、可塑剤、発泡剤、安定剤、流れ調節剤
、染料、顔料またはこれらの混合物を含み得る。
よびポリイソブチレンのようなポリオレフィン、ポリ（酢酸ビニル）のようなビ
ニルポリマー、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、熱可塑性ポリアミド、熱可
塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリスルホン、
ポリ（アルキレンテレフタレート）、ポリアリールエーテル、エチレン−ビニル
アセテートコポリマーのようなアルキレン−ビニルエステルコポリマー、スチレ
ン−アクリロニトリルコポリマーおよびこれらの混合物を包含する類から選択さ
れる。好ましいポリマーは熱可塑性ポリエステルおよび熱可塑性ポリウレタン、
特にポリウレタンである。熱可塑性樹脂およびゴムはまた混合物において使用さ
れ得る。これらのポリマーは添加剤、例えば充填剤（例えば粉末石英、ウォラス
トナイトまたは白亜）、潤滑剤、離形剤、可塑剤、発泡剤、安定剤、流れ調節剤
、染料、顔料またはこれらの混合物を含み得る。
【００２４】 ゴムの例はポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレンおよびアクリロニトリ
ルとのブタジエンコポリマー、アクリロニトリル、ブタジエンおよびアクリレー
トおよび／またはメタクリレートとのスチレンコポリマーである。該ゴム系はそ
れ自身は既知であり、そしてウルマンズ・エンサイクロペディア・デア・テクニ
ッシェン・ヘミ［ウルマンズ・エンサイクロペディ・オブ・インダストリアル・
ケミストリー］、第１３巻、第５８１頁以下、第４版、ファーラグ・ヘミ・ウエ
インハイム、ニューヨーク、１９７７において記載される。
ルとのブタジエンコポリマー、アクリロニトリル、ブタジエンおよびアクリレー
トおよび／またはメタクリレートとのスチレンコポリマーである。該ゴム系はそ
れ自身は既知であり、そしてウルマンズ・エンサイクロペディア・デア・テクニ
ッシェン・ヘミ［ウルマンズ・エンサイクロペディ・オブ・インダストリアル・
ケミストリー］、第１３巻、第５８１頁以下、第４版、ファーラグ・ヘミ・ウエ
インハイム、ニューヨーク、１９７７において記載される。
【００２５】 使用される熱硬化性ポリマー系は重縮合物または重付加物であり得る。熱硬化
性プラスチックとしての重縮合物の例は、硬化性フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂（ＰＦ注型樹脂）、硬化性ビスフェノール樹脂、硬化性尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂（ＵＦ成形材料）、ポリイミド（ＰＩ）、ＢＭＩ成形材料およびポリベ
ンズイミダゾール（ＰＢＩ）である。熱硬化性プラスチックとしての重付加物の
例は、エポキシ樹脂（ＥＰ）、不飽和ポリエステル樹脂から製造された成形材料
（ＵＰ成形材料）、ＤＡＰ樹脂（ポリ（ジアリルフタレート））、ＭＦ成形材料
、例えば硬化性メラミン−フェノール−ホルムアルデヒド成形材料、および架橋
ポリウレタン（ＰＵ）である。エポキシ樹脂およびポリウレタンが好ましい。
性プラスチックとしての重縮合物の例は、硬化性フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂（ＰＦ注型樹脂）、硬化性ビスフェノール樹脂、硬化性尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂（ＵＦ成形材料）、ポリイミド（ＰＩ）、ＢＭＩ成形材料およびポリベ
ンズイミダゾール（ＰＢＩ）である。熱硬化性プラスチックとしての重付加物の
例は、エポキシ樹脂（ＥＰ）、不飽和ポリエステル樹脂から製造された成形材料
（ＵＰ成形材料）、ＤＡＰ樹脂（ポリ（ジアリルフタレート））、ＭＦ成形材料
、例えば硬化性メラミン−フェノール−ホルムアルデヒド成形材料、および架橋
ポリウレタン（ＰＵ）である。エポキシ樹脂およびポリウレタンが好ましい。
【００２６】 好ましい硬化性熱硬化性混合物は、（ａ）分子当り一つ以上の１，２−エポキ
シ基を有するエポキシ樹脂またはそれらの長鎖カルボン酸との付加物と、および
（ｂ）それ自身またはアルケニルスクシネートとの混合物での少なくとも一つの
適当な硬化剤を含む。硬化性混合物において使用され得る適当なエポキシ樹脂は
エポキシ樹脂技術の慣用のエポキシ樹脂である。エポキシ樹脂の例は以下のもの
である。
シ基を有するエポキシ樹脂またはそれらの長鎖カルボン酸との付加物と、および
（ｂ）それ自身またはアルケニルスクシネートとの混合物での少なくとも一つの
適当な硬化剤を含む。硬化性混合物において使用され得る適当なエポキシ樹脂は
エポキシ樹脂技術の慣用のエポキシ樹脂である。エポキシ樹脂の例は以下のもの
である。
【００２７】 Ｉ）分子中に少なくとも二つのカルボキシル基を有する化合物をそれぞれエピク
ロロヒドリンおよびβ−メチルエピクロロヒドリンと反応させることによって得
られるポリグリシジルおよびポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反応につ
いては塩基の存在下で行うことが有利である。分子中に少なくとも二つのカルボ
キシル基を有する化合物は脂肪族ポリカルボン酸であり得る。そのようなポリカ
ルボン酸の例はシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セ
バシン酸、スベリン酸、アゼライン酸および二量化または三量化リノール酸であ
る。しかしながら、環式脂肪族ポリカルボン酸、例えばテトラヒドロフタル酸、
４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸または４−メチルヘキ
サヒドロフタル酸を使用することも可能である。さらに、芳香族ポリカルボン酸
、例えばフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸を使用することが可能であ
る。
ロロヒドリンおよびβ−メチルエピクロロヒドリンと反応させることによって得
られるポリグリシジルおよびポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反応につ
いては塩基の存在下で行うことが有利である。分子中に少なくとも二つのカルボ
キシル基を有する化合物は脂肪族ポリカルボン酸であり得る。そのようなポリカ
ルボン酸の例はシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セ
バシン酸、スベリン酸、アゼライン酸および二量化または三量化リノール酸であ
る。しかしながら、環式脂肪族ポリカルボン酸、例えばテトラヒドロフタル酸、
４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸または４−メチルヘキ
サヒドロフタル酸を使用することも可能である。さらに、芳香族ポリカルボン酸
、例えばフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸を使用することが可能であ
る。
【００２８】 ＩＩ）少なくとも二つの遊離アルコール性ヒドロキシル基および／またはフェノ
ール性ヒドロキシル基を有する化合物をエピクロロヒドリンまたはβ−メチルエ
ピクロロヒドリンとアルカリ条件下でまたは酸触媒の存在下および引き続くアル
カリでの処理で反応させることによって得られるポリグリシジルまたはポリ（β
−メチルグリシジル）エーテル。この型のグリシジルエーテルは、例えば非環式
アルコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコールまたはより高級
なポリ（オキシエチレン）グリコール、１，２−プロパンジオールまたはポリ（
オキシプロピレン）グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、１，５−ペンタンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、グリセロール
、１，１，１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたはソルビト
ールから、またはポリエピクロロヒドリンから誘導される。それらはまた、例え
ば１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル
）メタンまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのよう
な環式脂肪族アルコールから誘導されるか、またはそれらは芳香族環、例えばＮ
，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンおよびｐ，ｐ’−ビス（２−ヒド
ロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンを有する。グリシジルエーテルはまた、
単核フェノール、例えばレゾルシノールまたはヒドロキノンから誘導されるか、
または多核フェノール、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４
’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，
１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンに基づくか、または例えばホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、クローラルまたはフルフルアルデヒドのようなアルデヒドから例え
ばフェノールのようなフェノールとの、または環が塩素原子または炭素原子数１
ないし９のアルキル基による置換基を有するフェノール、例えば４−クロロフェ
ノール、２−メチルフェノールおよび４−第三ブチルフェノールとの縮合によっ
て、または上述した型のもののようなビスフェノールとの縮合によって得られる
ノボラックから誘導され得る。
ール性ヒドロキシル基を有する化合物をエピクロロヒドリンまたはβ−メチルエ
ピクロロヒドリンとアルカリ条件下でまたは酸触媒の存在下および引き続くアル
カリでの処理で反応させることによって得られるポリグリシジルまたはポリ（β
−メチルグリシジル）エーテル。この型のグリシジルエーテルは、例えば非環式
アルコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコールまたはより高級
なポリ（オキシエチレン）グリコール、１，２−プロパンジオールまたはポリ（
オキシプロピレン）グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、１，５−ペンタンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、グリセロール
、１，１，１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたはソルビト
ールから、またはポリエピクロロヒドリンから誘導される。それらはまた、例え
ば１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル
）メタンまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのよう
な環式脂肪族アルコールから誘導されるか、またはそれらは芳香族環、例えばＮ
，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンおよびｐ，ｐ’−ビス（２−ヒド
ロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンを有する。グリシジルエーテルはまた、
単核フェノール、例えばレゾルシノールまたはヒドロキノンから誘導されるか、
または多核フェノール、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４
’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，
１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンに基づくか、または例えばホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、クローラルまたはフルフルアルデヒドのようなアルデヒドから例え
ばフェノールのようなフェノールとの、または環が塩素原子または炭素原子数１
ないし９のアルキル基による置換基を有するフェノール、例えば４−クロロフェ
ノール、２−メチルフェノールおよび４−第三ブチルフェノールとの縮合によっ
て、または上述した型のもののようなビスフェノールとの縮合によって得られる
ノボラックから誘導され得る。
【００２９】 ＩＩＩ）エピクロロヒドリンと少なくとも二つのアミン水素原子を含むアミンと
の反応生成物を脱水素塩素化することによって得られるポリ（Ｎ−グリシジル）
化合物。これらのアミンの例はアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノ
フェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミンおよびビス（４−メチルアミノフェ
ニル）メタンである。しかしながら、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物はまたトリ
グリシジルイソシアヌレート、エチレン尿素および１，３−プロピレン尿素のよ
うなシクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、およびヒダントイ
ン、例えば５，５−ジメチルヒダントインのジグリシジル誘導体をも含む。
の反応生成物を脱水素塩素化することによって得られるポリ（Ｎ−グリシジル）
化合物。これらのアミンの例はアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノ
フェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミンおよびビス（４−メチルアミノフェ
ニル）メタンである。しかしながら、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物はまたトリ
グリシジルイソシアヌレート、エチレン尿素および１，３−プロピレン尿素のよ
うなシクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、およびヒダントイ
ン、例えば５，５−ジメチルヒダントインのジグリシジル誘導体をも含む。
【００３０】 ＩＶ）ポリ（Ｓ−グリシジル）化合物、例えばジチオール、例えば１，２−エタ
ンジチオールまたはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルから誘導さ
れるジ−Ｓ−グリシジル誘導体。
ンジチオールまたはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルから誘導さ
れるジ−Ｓ−グリシジル誘導体。
【００３１】 Ｖ）シクロ脂肪族エポキシ樹脂、例えばビス（２，３−エポキシシクロペンチル
）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル、１，２−ビ
ス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタンおよび３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート。
）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル、１，２−ビ
ス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタンおよび３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート。
【００３２】 ＶＩ）上記のエポキシ樹脂とエポキシ化油、例えばエポキシ化大豆油との混合物
。
。
【００３３】 しかしながら、また１，２−エポキシ基が様々なヘテロ原子または官能基に結
合したエポキシ残基をも使用し得る。これらの化合物の例は、４−アミノフェノ
ールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、サリチル酸のグリシジルエーテル−
グリシジルエステル、Ｎ−グリシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプロピル
）−５，５−ジメチルヒダントインおよび２−グリシジルオキシ−１，３−ビス
（５，５−ジメチル−Ｉ−グリシジルヒダントイニ−３−イル）プロパンを含む
。
合したエポキシ残基をも使用し得る。これらの化合物の例は、４−アミノフェノ
ールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、サリチル酸のグリシジルエーテル−
グリシジルエステル、Ｎ−グリシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプロピル
）−５，５−ジメチルヒダントインおよび２−グリシジルオキシ−１，３−ビス
（５，５−ジメチル−Ｉ−グリシジルヒダントイニ−３−イル）プロパンを含む
。
【００３４】 本発明に従う硬化性混合物において好ましく使用されるエポキシ樹脂は、液状
または粘稠のポリグリシジルエーテルまたはポリグリシジルエステル、特に液状
または粘稠のビスフェノールジグリシジルエーテルである。
または粘稠のポリグリシジルエーテルまたはポリグリシジルエステル、特に液状
または粘稠のビスフェノールジグリシジルエーテルである。
【００３５】 上述したエポキシ化合物は既知であり、またいくつかの場合において市販で入
手可能である。エポキシ樹脂の混合物を使用することもまた可能である。いずれ
かのエポキシ樹脂のための慣用の硬化剤、例えばアミン、カルボン酸、カルボン
酸無水物またはフェノールが使用され得る。さらに硬化触媒、例えばイミダゾー
ルを使用することが可能である。該硬化剤の例は、例えばＨ．リー、Ｋ．ネビル
、ハンドブック・オブ・エポキシ・レジンズ、マックグロー・ヒル・ブック・カ
ンパニー、１９８２において記載される。使用される硬化剤の量は、硬化剤の化
学性質並びに硬化性混合物および硬化した生成物の所望による特性に依存する。
最大量は当業者によって容易に決定され得る。混合物は慣用の方法において成分
を手動攪拌を使用してまたは既知の混合装備、例えば攪拌器、混練器またはロー
ルによって混合することにより製造され得る。用途に依存して、慣用に使用され
る添加剤、例えば充填剤、顔料、染料、流れ調節剤または可塑剤が混合物と共に
添加され得る。
手可能である。エポキシ樹脂の混合物を使用することもまた可能である。いずれ
かのエポキシ樹脂のための慣用の硬化剤、例えばアミン、カルボン酸、カルボン
酸無水物またはフェノールが使用され得る。さらに硬化触媒、例えばイミダゾー
ルを使用することが可能である。該硬化剤の例は、例えばＨ．リー、Ｋ．ネビル
、ハンドブック・オブ・エポキシ・レジンズ、マックグロー・ヒル・ブック・カ
ンパニー、１９８２において記載される。使用される硬化剤の量は、硬化剤の化
学性質並びに硬化性混合物および硬化した生成物の所望による特性に依存する。
最大量は当業者によって容易に決定され得る。混合物は慣用の方法において成分
を手動攪拌を使用してまたは既知の混合装備、例えば攪拌器、混練器またはロー
ルによって混合することにより製造され得る。用途に依存して、慣用に使用され
る添加剤、例えば充填剤、顔料、染料、流れ調節剤または可塑剤が混合物と共に
添加され得る。
【００３６】 好ましいのは以下に与える新規親有機性フィロシリケートのポリウレタン中で
の使用である。架橋ポリウレタンのための構造成分は、各々の場合において分子
当り二つ以上の適した官能基を有するポリイソシアナート、ポリオールおよび、
所望により、ポリアミンである。
の使用である。架橋ポリウレタンのための構造成分は、各々の場合において分子
当り二つ以上の適した官能基を有するポリイソシアナート、ポリオールおよび、
所望により、ポリアミンである。
【００３７】 芳香族または脂肪族の、または環式脂肪族のポリイソシアナートは、ポリウレ
タン化学について適当な構成単位である。頻繁に使用されるポリイソシアナート
の例は２，４−および２，６−ジイソシアナトルエン（ＴＤＩ）およびそれらの
混合物、特に２，４−異性体８０重量％と２，６−異性体２０重量％との混合物
、メチレン４，４’−、２，４’−および２，２’−ジイソシアナート（ＭＤＩ
）およびそれらの混合物、および二つの芳香族環を有する上述の単純な生成物の
代りに、一つ以上の環を有する生成物（ポリマー性ＭＤＩ）、ナフタレン１，５
−ジイソシアナート（ＮＤＩ）、４，４’，４”−トリイソシアナートトリフェ
ニルメタンおよびビス（３，５−ジイソシアナート−２−メチルフェニル）メタ
ン、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナート（ＨＤＩ）および１−イソシア
ナート−３−（イソシアナートメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサ
ン（イソホロンジイソシアナート、ＩＰＤＩ）を含み得る工業生成物である。ポ
リイソシアナートのこれらの基本型はまた、所望により、対応するカルボジイミ
ド、ウレトジオン、ビウレットまたはアロハネートの形成を伴う二−または三量
化によって変性され得る。
タン化学について適当な構成単位である。頻繁に使用されるポリイソシアナート
の例は２，４−および２，６−ジイソシアナトルエン（ＴＤＩ）およびそれらの
混合物、特に２，４−異性体８０重量％と２，６−異性体２０重量％との混合物
、メチレン４，４’−、２，４’−および２，２’−ジイソシアナート（ＭＤＩ
）およびそれらの混合物、および二つの芳香族環を有する上述の単純な生成物の
代りに、一つ以上の環を有する生成物（ポリマー性ＭＤＩ）、ナフタレン１，５
−ジイソシアナート（ＮＤＩ）、４，４’，４”−トリイソシアナートトリフェ
ニルメタンおよびビス（３，５−ジイソシアナート−２−メチルフェニル）メタ
ン、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナート（ＨＤＩ）および１−イソシア
ナート−３−（イソシアナートメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサ
ン（イソホロンジイソシアナート、ＩＰＤＩ）を含み得る工業生成物である。ポ
リイソシアナートのこれらの基本型はまた、所望により、対応するカルボジイミ
ド、ウレトジオン、ビウレットまたはアロハネートの形成を伴う二−または三量
化によって変性され得る。
【００３８】 特に好ましいポリイソシアナートは様々なメチレンジイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナートおよびイソホロンジイソシアナートである。
メチレンジイソシアナートおよびイソホロンジイソシアナートである。
【００３９】 ポリウレタン製造において使用されるポリオールは、低分子量化合物またはオ
リゴマー性もしくはポリマー性のポリヒドロキシ化合物である。適当な低分子量
ポリオールの例はグリコール、グリセロール、ブタンジオール、トリメチロール
プロパン、エリトリトール、ペンタエリトリトール、アラビトール、アドニトー
ルまたはキシリトールのようなペンチトール、ソルビトール、マンニトールおよ
びズルシトールのようなヘキシトール、様々な型の糖、例えばスクロース、およ
び糖誘導体および澱粉誘導体である。ポリヒドロキシ化合物、例えば上述したも
ののエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの低分子量反応生成
物はまたポリウレタン成分として頻繁に使用され、エチレンオキシドおよび／ま
たはプロピレンオキシドと反応することができる十分な数の基を含む他の化合物
の低分子量反応生成物、例えば特にアンモニア、エチレンジアミン、１，４−ジ
アミノベンゼン、２，４−ジアミノトルエン、２，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，４−ジアミノベンゼンおよび／または１−メチル−３，５−ジエチル−２，
６−ジアミノベンゼンのようなアミンの適した反応生成物も同様である。他の適
当なポリアミンはＥＰ−Ａ−０２６５７８１号において列挙される。
リゴマー性もしくはポリマー性のポリヒドロキシ化合物である。適当な低分子量
ポリオールの例はグリコール、グリセロール、ブタンジオール、トリメチロール
プロパン、エリトリトール、ペンタエリトリトール、アラビトール、アドニトー
ルまたはキシリトールのようなペンチトール、ソルビトール、マンニトールおよ
びズルシトールのようなヘキシトール、様々な型の糖、例えばスクロース、およ
び糖誘導体および澱粉誘導体である。ポリヒドロキシ化合物、例えば上述したも
ののエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの低分子量反応生成
物はまたポリウレタン成分として頻繁に使用され、エチレンオキシドおよび／ま
たはプロピレンオキシドと反応することができる十分な数の基を含む他の化合物
の低分子量反応生成物、例えば特にアンモニア、エチレンジアミン、１，４−ジ
アミノベンゼン、２，４−ジアミノトルエン、２，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，４−ジアミノベンゼンおよび／または１−メチル−３，５−ジエチル−２，
６−ジアミノベンゼンのようなアミンの適した反応生成物も同様である。他の適
当なポリアミンはＥＰ−Ａ−０２６５７８１号において列挙される。
【００４０】 使用される長鎖ポリオール成分は主に、例えばポリカプロラクトンのようなポ
リラクトンを含むポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールであ
る。
リラクトンを含むポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールであ
る。
【００４１】 ポリエステルポリオールは一般に、約１０００ないし３０００、好ましくは２
０００以下の分子量を有する直鎖ヒドロキシポリエステルである。
０００以下の分子量を有する直鎖ヒドロキシポリエステルである。
【００４２】 適当なポリエーテルポリオールは好ましくは３００ないし８０００の分子量（
ポリアルキレングリコール）を有し、また例えば開始剤をアルキレンオキシド、
例えばエチレン、プロピレンまたはブチレンオキシド、またはテトラヒドロフラ
ンと反応させることによって得られることができる。ここで使用される開始剤の
例は、大部分は２、３または４個のヒドロキシル基を有する水、脂肪族、環式脂
肪族または芳香族ポリヒドロキシル化合物、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ジヒ
ドロキシベンゼンまたはビスフェノール、たとえばビスフェノールＡ、トリメチ
ロールプロパンまたはグリセロール、またはアミン（ウルマンズ・エンサイクロ
ペディ・デア・テクニッシェン・ヘミ［ウルマンズ・エンサイクロペディア・オ
ブ・インダストリアル・ケミストリー］、第４版、第１９巻、ファーラグ・ヘミ
ＧｍｂＨ、ウエインハイム、ドイツ、１９８０、第３１〜３８頁および第３０４
・３０５頁参照）である。ポリアルキレングリコールの特に好ましい型は、エチ
レンオキシドをベースとするポリエーテルポリオールおよびプロピレンオキシド
をベースとするポリエーテルポリオールであり、またランダムまたはブロックコ
ポリマーであり得る適したエチレン／プロピレンオキシドコポリマーでもある。
これらのコポリマーにおけるエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの比率は
広い制限内で変化し得る。例えば、ポリエーテルポリオールの末端ヒドロキシル
基のみについてエチレンオキシドと反応（末端キャップ化）することが可能であ
る。しかしながら、ポリエーテルポリオール中のエチレンオキシド単位の含有量
はまた、例えば７５または８０重量％以下であり得る。少なくともエチレンオキ
シドで末端キャップ化されることがポリエーテルポリオールについて頻繁に好ま
しい。それらはプロピレンオキシドとの反応から誘導される第二ヒドロキシル基
よりもより反応性である末端第一ヒドロキシル基を有する。ポリテトラヒドロフ
ランもまた注目されるべきであり、また、上述のポリアルキレングリコールと同
様に、市販で入手可能である（例えば、商品名ポリメグR）。該ポリテトラヒド ロフランの製造および特性は、例えばウルマンズ・エンサイクロペディ・デア・
テクニッシェン・ヘミ［ウルマンズ・エンサイクロペディア・オブ・インダスト
リアル・ケミストリー］、第４版、第１９巻、ファーラグ・ヘミＧｍｂＨ、ウエ
インハイム、ドイツ、１９８０、第２９７〜２９９頁においてより詳細に記載さ
れている。
ポリアルキレングリコール）を有し、また例えば開始剤をアルキレンオキシド、
例えばエチレン、プロピレンまたはブチレンオキシド、またはテトラヒドロフラ
ンと反応させることによって得られることができる。ここで使用される開始剤の
例は、大部分は２、３または４個のヒドロキシル基を有する水、脂肪族、環式脂
肪族または芳香族ポリヒドロキシル化合物、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ジヒ
ドロキシベンゼンまたはビスフェノール、たとえばビスフェノールＡ、トリメチ
ロールプロパンまたはグリセロール、またはアミン（ウルマンズ・エンサイクロ
ペディ・デア・テクニッシェン・ヘミ［ウルマンズ・エンサイクロペディア・オ
ブ・インダストリアル・ケミストリー］、第４版、第１９巻、ファーラグ・ヘミ
ＧｍｂＨ、ウエインハイム、ドイツ、１９８０、第３１〜３８頁および第３０４
・３０５頁参照）である。ポリアルキレングリコールの特に好ましい型は、エチ
レンオキシドをベースとするポリエーテルポリオールおよびプロピレンオキシド
をベースとするポリエーテルポリオールであり、またランダムまたはブロックコ
ポリマーであり得る適したエチレン／プロピレンオキシドコポリマーでもある。
これらのコポリマーにおけるエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの比率は
広い制限内で変化し得る。例えば、ポリエーテルポリオールの末端ヒドロキシル
基のみについてエチレンオキシドと反応（末端キャップ化）することが可能であ
る。しかしながら、ポリエーテルポリオール中のエチレンオキシド単位の含有量
はまた、例えば７５または８０重量％以下であり得る。少なくともエチレンオキ
シドで末端キャップ化されることがポリエーテルポリオールについて頻繁に好ま
しい。それらはプロピレンオキシドとの反応から誘導される第二ヒドロキシル基
よりもより反応性である末端第一ヒドロキシル基を有する。ポリテトラヒドロフ
ランもまた注目されるべきであり、また、上述のポリアルキレングリコールと同
様に、市販で入手可能である（例えば、商品名ポリメグR）。該ポリテトラヒド ロフランの製造および特性は、例えばウルマンズ・エンサイクロペディ・デア・
テクニッシェン・ヘミ［ウルマンズ・エンサイクロペディア・オブ・インダスト
リアル・ケミストリー］、第４版、第１９巻、ファーラグ・ヘミＧｍｂＨ、ウエ
インハイム、ドイツ、１９８０、第２９７〜２９９頁においてより詳細に記載さ
れている。
【００４３】 ポリエーテル、例えばポリマー性ポリオールおよびポリ尿素ポリオールにある
程度化学結合した分散固形有機充填剤を含むポリエーテルポリオールはまた、ポ
リウレタンの成分として適当である。既知であるように、ポリマー性ポリオール
は適当なオレフィンモノマー、特にアクリロニトリル、スチレンまたは該二者の
混合物のグラフトベースとして働くポリエーテル中での遊離ラジカル重合によっ
て製造されるポリマー性分散体である。ポリ尿素ポリオール（ポリ尿素ポリエー
テル）は、ポリイソシアナートをポリアミンとポリエーテルポリオールの存在下
で反応させることによって得られ、ポリエーテル鎖上のヒドロキシル基を介した
ポリ尿素材料とポリエーテルポリオールとのある度合いの化学結合が存在するる
ポリ尿素の分散体である。本段落において述べたようなポリオールは、例えばベ
ッカー／ブラウン“クンストストッフハンドブック”［プラスチクス・ハンドブ
ック］、第７巻（ポリウレタン）、第２版、カール・ハンザー・ファーラグ、ミ
ュンヘン、ウィーン（１９８３）、第７６・７７頁においてより詳細に記載され
ている。
程度化学結合した分散固形有機充填剤を含むポリエーテルポリオールはまた、ポ
リウレタンの成分として適当である。既知であるように、ポリマー性ポリオール
は適当なオレフィンモノマー、特にアクリロニトリル、スチレンまたは該二者の
混合物のグラフトベースとして働くポリエーテル中での遊離ラジカル重合によっ
て製造されるポリマー性分散体である。ポリ尿素ポリオール（ポリ尿素ポリエー
テル）は、ポリイソシアナートをポリアミンとポリエーテルポリオールの存在下
で反応させることによって得られ、ポリエーテル鎖上のヒドロキシル基を介した
ポリ尿素材料とポリエーテルポリオールとのある度合いの化学結合が存在するる
ポリ尿素の分散体である。本段落において述べたようなポリオールは、例えばベ
ッカー／ブラウン“クンストストッフハンドブック”［プラスチクス・ハンドブ
ック］、第７巻（ポリウレタン）、第２版、カール・ハンザー・ファーラグ、ミ
ュンヘン、ウィーン（１９８３）、第７６・７７頁においてより詳細に記載され
ている。
【００４４】 同様にポリアミンは、特にそれらが類似のポリオールより高い反応性を有する
ので、ポリウレタンを製造するための成分として重要な役割を有する。ポリオー
ルとのように、使用されるポリアミンは低分子量ポリアミン、例えば脂肪族また
は芳香族のジ−またはポリアミン、またはポリマー性ポリアミン、例えばポリ（
オキシアルキレン）ポリアミンであり得る。
ので、ポリウレタンを製造するための成分として重要な役割を有する。ポリオー
ルとのように、使用されるポリアミンは低分子量ポリアミン、例えば脂肪族また
は芳香族のジ−またはポリアミン、またはポリマー性ポリアミン、例えばポリ（
オキシアルキレン）ポリアミンであり得る。
【００４５】 例えば、ＵＳ特許第３，２６７，０５０号において与えられるようなポリエー
テルポリオールから得られる適当なポリ（オキシアルキレン）ポリアミンは、好
ましくは１０００ないし４０００の分子量を有し、また例えば、一般式Ｈ2ＮＣ Ｈ（ＣＨ3）ＣＨ2−［ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）］x−ＮＨ2［式中、ｘは約２０００
の全体分子量を与える３３の平均値を有する。］で表されるアミノ末端基を有す
るポリプロピレングリコールのジェファマインRＤ２０００、下式Ｈ2ＮＣＨ（Ｃ
Ｈ3）ＣＨ2−［ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）］a−［ＯＣＨ2ＣＨ2］b−［ＯＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3）］c−ＮＨ2［式中、ｂは約４０．５の平均値を有し、そしてａ＋ｃは 約２．５を表す。］を有するジェファマインRＤ２００１、次式Ｈ2Ｎ（ＣＯ）Ｎ
Ｈ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−［ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）］n−ＮＨ（ＣＯ）ＮＨ2［式
中、ｎは約２０７５の分子量を与える約３３の平均値を有する。］で表される尿
素末端基を有するポリプロピレンエーテルのジェファマインRＢＵＤ２０００、 または約３０００の分子量を有するグリセロール開始ポリ（オキシプロピレン）
トリアミンのジェファマインRＴ３０００のような名称ジェファマインRの下で市
販で得ることもできる。
テルポリオールから得られる適当なポリ（オキシアルキレン）ポリアミンは、好
ましくは１０００ないし４０００の分子量を有し、また例えば、一般式Ｈ2ＮＣ Ｈ（ＣＨ3）ＣＨ2−［ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）］x−ＮＨ2［式中、ｘは約２０００
の全体分子量を与える３３の平均値を有する。］で表されるアミノ末端基を有す
るポリプロピレングリコールのジェファマインRＤ２０００、下式Ｈ2ＮＣＨ（Ｃ
Ｈ3）ＣＨ2−［ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）］a−［ＯＣＨ2ＣＨ2］b−［ＯＣＨ2ＣＨ （ＣＨ3）］c−ＮＨ2［式中、ｂは約４０．５の平均値を有し、そしてａ＋ｃは 約２．５を表す。］を有するジェファマインRＤ２００１、次式Ｈ2Ｎ（ＣＯ）Ｎ
Ｈ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−［ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）］n−ＮＨ（ＣＯ）ＮＨ2［式
中、ｎは約２０７５の分子量を与える約３３の平均値を有する。］で表される尿
素末端基を有するポリプロピレンエーテルのジェファマインRＢＵＤ２０００、 または約３０００の分子量を有するグリセロール開始ポリ（オキシプロピレン）
トリアミンのジェファマインRＴ３０００のような名称ジェファマインRの下で市
販で得ることもできる。
【００４６】 一つ以上のポリオールおよび／または一つ以上のポリアミンの混合物は、例え
ばＥＰ−Ａ−０５１２９４７号、ＥＰ−Ａ−０５８１７３９号およびこれらの文
献において引用された従来技術におけるポリウレタンを製造するために頻繁に使
用される。
ばＥＰ−Ａ−０５１２９４７号、ＥＰ−Ａ−０５８１７３９号およびこれらの文
献において引用された従来技術におけるポリウレタンを製造するために頻繁に使
用される。
【００４７】 ポリウレタンを製造するための材料組成物は、所望により、エポキシ樹脂組成
物のように、他の慣用の添加剤、例えば触媒、安定剤、発泡剤、離型剤、難燃剤
、充填剤および顔料等を含み得る。
物のように、他の慣用の添加剤、例えば触媒、安定剤、発泡剤、離型剤、難燃剤
、充填剤および顔料等を含み得る。
【００４８】 新規親有機性フィロシリケートは、樹脂または硬化剤に添加され得る。新規親
有機性フィロシリケートは、マトリクスの総重量、即ち樹脂および硬化剤の総重
量に基づいて、または適当には、熱硬化性または熱可塑性のマトリクスの総重量
に基づいて、０．５ないし３０重量％の量で、好ましくは１ないし３０重量％の
量で好ましく使用される。上述したように、マトリクスはそれ自身は既知である
充填剤を含み得る。親有機性フィロシリケートおよび充填剤の総量は、マトリク
スの総重量、即ち樹脂および硬化剤の総重量に基づいて、または適当には、熱硬
化性または熱可塑性のマトリクスの総重量に基づいて７０重量％以下であること
が好ましい。特にエポキシ系およびポリウレタンのための好ましい充填剤の例は
、粉末石英、ウォラストナイトおよび白亜である。
有機性フィロシリケートは、マトリクスの総重量、即ち樹脂および硬化剤の総重
量に基づいて、または適当には、熱硬化性または熱可塑性のマトリクスの総重量
に基づいて、０．５ないし３０重量％の量で、好ましくは１ないし３０重量％の
量で好ましく使用される。上述したように、マトリクスはそれ自身は既知である
充填剤を含み得る。親有機性フィロシリケートおよび充填剤の総量は、マトリク
スの総重量、即ち樹脂および硬化剤の総重量に基づいて、または適当には、熱硬
化性または熱可塑性のマトリクスの総重量に基づいて７０重量％以下であること
が好ましい。特にエポキシ系およびポリウレタンのための好ましい充填剤の例は
、粉末石英、ウォラストナイトおよび白亜である。
【００４９】 新規フィロシリケートおよび所望による他の添加剤を含む造形可能な成形組成
物は、慣用のプラスチック加工方法、例えば射出成形もしくは押出し、または造
形して完成品、即ち複合材料、特にナノコンポジットを与える他の方法によって
加工され得る。エポキシ樹脂は注型樹脂として使用され得る。上記された親有機
性フィロシリケートはまた、コーティングにおける、塗装材料または接着剤にお
ける、難燃剤として、チキソトロープ効果を有する薬剤としておよび／または強
化剤としての広範囲にわたる様々な使用をも有する。
物は、慣用のプラスチック加工方法、例えば射出成形もしくは押出し、または造
形して完成品、即ち複合材料、特にナノコンポジットを与える他の方法によって
加工され得る。エポキシ樹脂は注型樹脂として使用され得る。上記された親有機
性フィロシリケートはまた、コーティングにおける、塗装材料または接着剤にお
ける、難燃剤として、チキソトロープ効果を有する薬剤としておよび／または強
化剤としての広範囲にわたる様々な使用をも有する。
【００５０】 新規親有機性フィロシリケートは広範囲にわたる様々な注型可能および架橋可
能な組成物を製造するために使用され得る。このために、親有機性フィロシリケ
ートはモノマーでまたは該モノマーの混合物で処理されることができ、それによ
りフィロシリケートはこれらのモノマーによる浸透により膨潤する。膨潤後、組
成物は重合される。該モノマーの例はアクリレートモノマー、メタクリレートモ
ノマー、カプロラクタム、ラウロラクタム、アミノウンデカン酸、アミノカプロ
ン酸およびアミノドデカン酸である。エポキシ系の樹脂成分または硬化剤成分、
またはポリウレタン系の成分は同様にこの型のモノマーであり得る。
能な組成物を製造するために使用され得る。このために、親有機性フィロシリケ
ートはモノマーでまたは該モノマーの混合物で処理されることができ、それによ
りフィロシリケートはこれらのモノマーによる浸透により膨潤する。膨潤後、組
成物は重合される。該モノマーの例はアクリレートモノマー、メタクリレートモ
ノマー、カプロラクタム、ラウロラクタム、アミノウンデカン酸、アミノカプロ
ン酸およびアミノドデカン酸である。エポキシ系の樹脂成分または硬化剤成分、
またはポリウレタン系の成分は同様にこの型のモノマーであり得る。
【００５１】実施例１ （ひまし油からのリシニル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾールの合成） ひまし油４６６．７ｇ（０．５ｍｏｌ）およびエチレンジアミン１３５．２３
ｇ（２．２５ｍｏｌ）を灌流しながら１５０℃で４時間、攪拌機、高性能冷却機
および２５０ｍｌ受けフラスコとの蒸留橋を備えた２リットル三首フラスコ中で
加熱し、そしてその後急速に２７０℃に加熱し、それにより過剰のエチレンジア
ミンおよび水を蒸留除去した。反応を２４時間の反応時間後に終了した。これは
蒸留物１０８ｇおよび黄色ワックス４７５ｇを与えた。該ワックスをトルエン中
でスラリー化し、そして濾過した。濾液を回転蒸発器で濃縮し、それにより残渣
は、生成物リシニル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾール（ＲＤＩ）であ
るオレンジ色ワックス３３０ｇであった。 １Ｈ・ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）：６．６（Ｎ−Ｈ（Ｎ−Ｈ、１）、５．５（オレフ
ィン、１４ａ）、５．３（オレフィン、１３ａ）、３．５（ＯＨ、１７）。 ＲＤＩ：
ｇ（２．２５ｍｏｌ）を灌流しながら１５０℃で４時間、攪拌機、高性能冷却機
および２５０ｍｌ受けフラスコとの蒸留橋を備えた２リットル三首フラスコ中で
加熱し、そしてその後急速に２７０℃に加熱し、それにより過剰のエチレンジア
ミンおよび水を蒸留除去した。反応を２４時間の反応時間後に終了した。これは
蒸留物１０８ｇおよび黄色ワックス４７５ｇを与えた。該ワックスをトルエン中
でスラリー化し、そして濾過した。濾液を回転蒸発器で濃縮し、それにより残渣
は、生成物リシニル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾール（ＲＤＩ）であ
るオレンジ色ワックス３３０ｇであった。 １Ｈ・ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）：６．６（Ｎ−Ｈ（Ｎ−Ｈ、１）、５．５（オレフ
ィン、１４ａ）、５．３（オレフィン、１３ａ）、３．５（ＯＨ、１７）。 ＲＤＩ：
【化１３】
【００５２】実施例２ （リシノール酸のリシニル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾールの合成） 窒素雰囲気中のひまし油３５８．１６ｇ（１．２ｍｏｌ）およびエチレンジア
ミン１８０ｇ（３ｍｏｌ）を灌流しながら１５０℃で１時間、攪拌機、高性能冷
却機および２５０ｍｌ受けフラスコとの蒸留橋を備えた２リットル三首フラスコ
中で加熱し、そしてその後急速に２５０℃に加熱し、それにより過剰のエチレン
ジアミンおよび水を蒸留除去した。反応を２４時間の反応時間後に終了した。こ
れは蒸留物１４２ｇおよび黄色ワックス３６７ｇを与えた。この黄色ワックスを
実施例１において記載したように仕上げ、同じ生成物を得た。
ミン１８０ｇ（３ｍｏｌ）を灌流しながら１５０℃で１時間、攪拌機、高性能冷
却機および２５０ｍｌ受けフラスコとの蒸留橋を備えた２リットル三首フラスコ
中で加熱し、そしてその後急速に２５０℃に加熱し、それにより過剰のエチレン
ジアミンおよび水を蒸留除去した。反応を２４時間の反応時間後に終了した。こ
れは蒸留物１４２ｇおよび黄色ワックス３６７ｇを与えた。この黄色ワックスを
実施例１において記載したように仕上げ、同じ生成物を得た。
【００５３】実施例３ （リシニル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾリウムヒドロクロライドおよ
びそれで親有機性に変性した三層シリケートの合成） 精製したＲＤＩ・１５４．６ｇを脱イオン水４リットル中でガラスビーカー中
で加熱し、そして攪拌しながら濃塩酸４８ｍｌと混合した。ＣＯ−ＯＰケミカル
ズ（日本）からの合成三層シリケート・ソマジフＭＥ１００・２００ｇをその後
攪拌しながらこの熱溶液に添加し、それによってクリーム色沈殿物が凝集析出し
た。この沈殿物を濾過除去し、そして総量１２リットルの熱脱イオン水で、さら
なる塩化物が０．１Ｎ硝酸銀溶液で検出できなくなるように洗浄した。この方法
で変性した三層シリケートを真空中８０℃で７２時間乾燥した。生成物を以下ソ
マジフＲＤＩと呼ぶ。 熱重量調査は負荷の度合いについて６０ｍ当量／１００ｇを与えた。ソマジフ
ＭＥ１００は７０〜８０ｍ当量／１００ｇのカチオン交換能を有した。Ｘ線調査
は三層シリケートにおける層間距離が０．９４から２．６ｎｍに広がったことを
表した。
びそれで親有機性に変性した三層シリケートの合成） 精製したＲＤＩ・１５４．６ｇを脱イオン水４リットル中でガラスビーカー中
で加熱し、そして攪拌しながら濃塩酸４８ｍｌと混合した。ＣＯ−ＯＰケミカル
ズ（日本）からの合成三層シリケート・ソマジフＭＥ１００・２００ｇをその後
攪拌しながらこの熱溶液に添加し、それによってクリーム色沈殿物が凝集析出し
た。この沈殿物を濾過除去し、そして総量１２リットルの熱脱イオン水で、さら
なる塩化物が０．１Ｎ硝酸銀溶液で検出できなくなるように洗浄した。この方法
で変性した三層シリケートを真空中８０℃で７２時間乾燥した。生成物を以下ソ
マジフＲＤＩと呼ぶ。 熱重量調査は負荷の度合いについて６０ｍ当量／１００ｇを与えた。ソマジフ
ＭＥ１００は７０〜８０ｍ当量／１００ｇのカチオン交換能を有した。Ｘ線調査
は三層シリケートにおける層間距離が０．９４から２．６ｎｍに広がったことを
表した。
【００５４】実施例４ （ソマジフＲＤＩで充填したエポキシ樹脂ナノコンポジットの合成および成形品
の作製） ナノコンポジットを製造するために、常に使用した混合物は、１００：８０の
重量比におけるアラルダイトＣＹ２２５R（エポキシ成分）およびアラルダイト ＨＹ９２５R（無水物硬化剤）であった。この混合物をその後、それぞれ実施例 ３において製造した充填剤２．５、５、７．５および１０重量％で変性した。成
形品の作製の例を１０重量％ナノコンポジットの例を使用して以下に与える。 金属容器中のアラルダイトＣＹ２２５R３００ｇおよびソマジフＲＤＩ・６０ ｇを１時間８０℃／１３ｍｂａｒで遊星型ミキサー中で攪拌し、その後アラルダ
イトＨＹ９２５R２４０ｇを添加した。この反応混合物を８０℃／１３ｍｂａｒ で約２０，０００ｍＰａｓの粘度に攪拌しながらプレゲル化し、そしてその後成
形品を作製するために大きさ２００×２００×４ｍｍの鋼金型に満たし、そして
１４時間１４０℃で硬化して完成させた。エポキシマトリクスへの混入は、三層
シリケートにおける層間距離を２．６ｎｍ（ソマジフＲＤＩ）から３ｎｍにさら
に広げた。 試験試料をその後注型成形品から切り出し、そしてその後ＩＳＯ５２７／９５
に従う剪断試験、およびＰＭ／２５８／９０に従う曲げ−切欠き試験を受けさせ
た。得られた機械的特性を以下の表１に与え、そして未変性試料のものと比較す
る。
の作製） ナノコンポジットを製造するために、常に使用した混合物は、１００：８０の
重量比におけるアラルダイトＣＹ２２５R（エポキシ成分）およびアラルダイト ＨＹ９２５R（無水物硬化剤）であった。この混合物をその後、それぞれ実施例 ３において製造した充填剤２．５、５、７．５および１０重量％で変性した。成
形品の作製の例を１０重量％ナノコンポジットの例を使用して以下に与える。 金属容器中のアラルダイトＣＹ２２５R３００ｇおよびソマジフＲＤＩ・６０ ｇを１時間８０℃／１３ｍｂａｒで遊星型ミキサー中で攪拌し、その後アラルダ
イトＨＹ９２５R２４０ｇを添加した。この反応混合物を８０℃／１３ｍｂａｒ で約２０，０００ｍＰａｓの粘度に攪拌しながらプレゲル化し、そしてその後成
形品を作製するために大きさ２００×２００×４ｍｍの鋼金型に満たし、そして
１４時間１４０℃で硬化して完成させた。エポキシマトリクスへの混入は、三層
シリケートにおける層間距離を２．６ｎｍ（ソマジフＲＤＩ）から３ｎｍにさら
に広げた。 試験試料をその後注型成形品から切り出し、そしてその後ＩＳＯ５２７／９５
に従う剪断試験、およびＰＭ／２５８／９０に従う曲げ−切欠き試験を受けさせ
た。得られた機械的特性を以下の表１に与え、そして未変性試料のものと比較す
る。
【表１】 エポキシマトリクスが充填剤ソマジフＲＤＩを混入することにより強化された
ことが明らかに見ることができる。得られた材料の靭性もまた僅かな変性によっ
てさえ増大するが、充填剤含有量が上昇したときに顕著に増加しない。
ことが明らかに見ることができる。得られた材料の靭性もまた僅かな変性によっ
てさえ増大するが、充填剤含有量が上昇したときに顕著に増加しない。
【００５５】実施例５ （ヒドロキシエチルオレイル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾリニウムヒ
ドロクロライドおよびそれで親有機性に変性した三層シリケートの合成） ヒドロキシエチルオレイル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾリン（フル
スＡＧ（ドイツ）からのセルバミンＫＯＯ３６０）１６８．３ｇを脱イオン水４
リットル中でガラスビーカー中で加熱し、そして攪拌しながら濃塩酸４８ｍｌと
混合した。ＣＯ−ＯＰケミカルズ（日本）からの合成三層シリケート・ソマジフ
ＭＥ１００・２００ｇをその後攪拌しながらこの熱溶液に添加し、それによって
クリーム色沈殿物が凝集析出した。この沈殿物を濾過除去し、そして総量１２リ
ットルの熱脱イオン水で、さらなる塩化物が０．１Ｎ硝酸銀溶液で検出できなく
なるように洗浄した。この方法で変性した三層シリケートを真空中８０℃で７２
時間乾燥した。生成物を以下ソマジフＨＥＯＤＩと呼ぶ。 熱重量調査は負荷の度合いについて６１ｍ当量／１００ｇを与えた。ソマジフ
ＭＥ１００は７０〜８０ｍ当量／１００ｇのカチオン交換能を有した。Ｘ線調査
は三層シリケートの層間距離が０．９４ｎｍから２．４ｎｍに広がったことを表
した。
ドロクロライドおよびそれで親有機性に変性した三層シリケートの合成） ヒドロキシエチルオレイル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾリン（フル
スＡＧ（ドイツ）からのセルバミンＫＯＯ３６０）１６８．３ｇを脱イオン水４
リットル中でガラスビーカー中で加熱し、そして攪拌しながら濃塩酸４８ｍｌと
混合した。ＣＯ−ＯＰケミカルズ（日本）からの合成三層シリケート・ソマジフ
ＭＥ１００・２００ｇをその後攪拌しながらこの熱溶液に添加し、それによって
クリーム色沈殿物が凝集析出した。この沈殿物を濾過除去し、そして総量１２リ
ットルの熱脱イオン水で、さらなる塩化物が０．１Ｎ硝酸銀溶液で検出できなく
なるように洗浄した。この方法で変性した三層シリケートを真空中８０℃で７２
時間乾燥した。生成物を以下ソマジフＨＥＯＤＩと呼ぶ。 熱重量調査は負荷の度合いについて６１ｍ当量／１００ｇを与えた。ソマジフ
ＭＥ１００は７０〜８０ｍ当量／１００ｇのカチオン交換能を有した。Ｘ線調査
は三層シリケートの層間距離が０．９４ｎｍから２．４ｎｍに広がったことを表
した。
【００５６】実施例６ （ソマジフＨＥＯＤＩで充填したエポキシ樹脂ナノコンポジットの合成および成
形品の作製） ナノコンポジットを、この場合ではソマジフＨＥＯＤＩを使用したことを除い
て実施例４のものに類似した方法で製造した。 再び、試験試料を注型された成形品から切り出し、そして調査した。機械的特
性を以下の表２に与え、そして未変性試料のものと比較する。
形品の作製） ナノコンポジットを、この場合ではソマジフＨＥＯＤＩを使用したことを除い
て実施例４のものに類似した方法で製造した。 再び、試験試料を注型された成形品から切り出し、そして調査した。機械的特
性を以下の表２に与え、そして未変性試料のものと比較する。
【表２】
【００５７】実施例７ （アミノエチルオレイル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾリニウムヒドロ
クロライドおよびそれで親有機性に変性した三層シリケートの合成） アミノエチルオレイル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾリン（フルスＡ
Ｇ（ドイツ）からのセルバミンＫＯＯ３３０）１６７．８ｇを脱イオン水４リッ
トル中でガラスビーカー中で加熱し、そして攪拌しながら濃塩酸４８ｍｌと混合
した。ＣＯ−ＯＰケミカルズ（日本）からの合成三層シリケート・ソマジフＭＥ
１００・２００ｇを攪拌しながらこの熱溶液に添加し、それによってクリーム色
沈殿物が凝集析出した。この沈殿物を濾過除去し、そして総量１２リットルの熱
脱イオン水で、さらなる塩化物が０．１Ｎ硝酸銀溶液で検出できなくなるように
洗浄した。この方法で変性した三層シリケートを真空中７２時間８０℃で乾燥し
た。生成物を以下ソマジフＡＥＯＤＩと呼ぶ。 熱重量調査は負荷の度合いについて６１ｍ当量／１００ｇを与えた。ソマジフ
ＭＥ１００は７０〜８０ｍ当量／１００ｇのカチオン交換能を有した。Ｘ線調査
は三層シリケートの層間距離が０．９４ｎｍから３．３ｎｍに広がったことを表
した。
クロライドおよびそれで親有機性に変性した三層シリケートの合成） アミノエチルオレイル−４，５−ジヒドロ−１−Ｈ−イミダゾリン（フルスＡ
Ｇ（ドイツ）からのセルバミンＫＯＯ３３０）１６７．８ｇを脱イオン水４リッ
トル中でガラスビーカー中で加熱し、そして攪拌しながら濃塩酸４８ｍｌと混合
した。ＣＯ−ＯＰケミカルズ（日本）からの合成三層シリケート・ソマジフＭＥ
１００・２００ｇを攪拌しながらこの熱溶液に添加し、それによってクリーム色
沈殿物が凝集析出した。この沈殿物を濾過除去し、そして総量１２リットルの熱
脱イオン水で、さらなる塩化物が０．１Ｎ硝酸銀溶液で検出できなくなるように
洗浄した。この方法で変性した三層シリケートを真空中７２時間８０℃で乾燥し
た。生成物を以下ソマジフＡＥＯＤＩと呼ぶ。 熱重量調査は負荷の度合いについて６１ｍ当量／１００ｇを与えた。ソマジフ
ＭＥ１００は７０〜８０ｍ当量／１００ｇのカチオン交換能を有した。Ｘ線調査
は三層シリケートの層間距離が０．９４ｎｍから３．３ｎｍに広がったことを表
した。
【００５８】実施例８ （ソマジフＡＥＯＤＩで充填したエポキシ樹脂ナノコンポジットの合成および成
形品の作製） ナノコンポジットを、ソマジフＡＥＯＤＩをここで使用したことを除いて実施
例４のものに類似した方法で製造した。 再び、試験試料を注型成形品から切り出し、そして調査した。機械的特性を以
下の表３に与え、そして未変性試料のものと比較する。
形品の作製） ナノコンポジットを、ソマジフＡＥＯＤＩをここで使用したことを除いて実施
例４のものに類似した方法で製造した。 再び、試験試料を注型成形品から切り出し、そして調査した。機械的特性を以
下の表３に与え、そして未変性試料のものと比較する。
【表３】
【００５９】実施例９ （１−メチル−２−ノル牛脂アルキル−３−牛脂脂肪酸アミドエチルイミダゾリ
ニウムメトサルフェートで親有機性に変性した三層シリケートの合成） １−メチル−２−ノル牛脂アルキル−３−牛脂脂肪酸アミドエチルイミダゾリ
ニウムメトサルフェート（ウィトコ・サーフアクタンツＧｍｂＨ（ドイツ）から
のレウォクォートＷ７５）３５７．７ｇを脱イオン水４リットル中でガラスビー
カー中で加熱し、そして攪拌しながら濃塩酸４８ｍｌと混合した。ＣＯ−ＯＰケ
ミカルズ（日本）からの合成三層シリケート・ソマジフＭＥ１００・２００ｇを
その後攪拌しながらこの熱溶液に添加し、それによってクリーム色沈殿物が凝集
析出した。この沈殿物を濾過除去し、そして総量１２リットルの熱脱イオン水で
、さらなる塩化物が０．１Ｎ硝酸銀溶液で検出できなくなるように洗浄した。こ
の方法で変性した三層シリケートを真空中８０℃で７２時間乾燥した。生成物を
以下ソマジフＷ７５と呼ぶ。 熱重量調査は負荷の度合いについて６０ｍ当量／１００ｇを与えた。ソマジフ
ＭＥ１００は７０〜８０ｍ当量／１００ｇのカチオン交換能を有した。Ｘ線調査
は三層シリケートの層間距離が０．９４ｎｍから４．０ｎｍに広がったことを表
した。
ニウムメトサルフェートで親有機性に変性した三層シリケートの合成） １−メチル−２−ノル牛脂アルキル−３−牛脂脂肪酸アミドエチルイミダゾリ
ニウムメトサルフェート（ウィトコ・サーフアクタンツＧｍｂＨ（ドイツ）から
のレウォクォートＷ７５）３５７．７ｇを脱イオン水４リットル中でガラスビー
カー中で加熱し、そして攪拌しながら濃塩酸４８ｍｌと混合した。ＣＯ−ＯＰケ
ミカルズ（日本）からの合成三層シリケート・ソマジフＭＥ１００・２００ｇを
その後攪拌しながらこの熱溶液に添加し、それによってクリーム色沈殿物が凝集
析出した。この沈殿物を濾過除去し、そして総量１２リットルの熱脱イオン水で
、さらなる塩化物が０．１Ｎ硝酸銀溶液で検出できなくなるように洗浄した。こ
の方法で変性した三層シリケートを真空中８０℃で７２時間乾燥した。生成物を
以下ソマジフＷ７５と呼ぶ。 熱重量調査は負荷の度合いについて６０ｍ当量／１００ｇを与えた。ソマジフ
ＭＥ１００は７０〜８０ｍ当量／１００ｇのカチオン交換能を有した。Ｘ線調査
は三層シリケートの層間距離が０．９４ｎｍから４．０ｎｍに広がったことを表
した。
【００６０】実施例１０ （ソマジフＷ７５で充填したエポキシ樹脂ナノコンポジットの合成および成形品
の作製） ナノコンポジットを、ソマジフＷ７５をここで使用したことを除いて実施例４
のものに類似した方法で製造した。 再び、試験試料を注型成形品から切り出し、そして調査した。機械的特性を以
下の表４に与え、そして未変性試料のものと比較する。
の作製） ナノコンポジットを、ソマジフＷ７５をここで使用したことを除いて実施例４
のものに類似した方法で製造した。 再び、試験試料を注型成形品から切り出し、そして調査した。機械的特性を以
下の表４に与え、そして未変性試料のものと比較する。
【表４】
【００６１】実施例１１ （エポキシ化大豆油で変性した１０重量％ナノコンポジットの合成） これらのナノコンポジットを製造するために、エポキシ成分（アラルダイトＣ
Ｙ２２５R）１、２．５、５、１０、２０および５０重量％をエポキシ化大豆油 （ＥＳＯ）によって代替した。エポキシ成分混合物（アラルダイトＣＹ２２５R およびエポキシ化大豆油）と無水物硬化剤（アラルダイトＨＹ９２５R）とのこ こで選択した重量比は再び１００：８０であった。これらの混合物の各々をその
後実施例５および７において製造した充填剤１０重量％（作製される成形品の総
重量に基づく）で充填した。これらのナノコンポジットの製造の例は、ソマジフ
ＨＥＯＤＩ・１０重量％（実施例５）で充填し、そしてＥＳＯ・５０％で変性し
たナノコンポジットの例を用いて以下に説明する。 金属容器中のアラルダイトＣＹ２２５R１５０ｇ、エポキシ化大豆油１５０ｇ およびソマジフＨＥＯＤＩ・６０ｇを１時間８０℃／１３ｍｂａｒで遊星型ミキ
サー中で攪拌し、その後アラルダイトＨＹ９２５R２４０ｇを添加した。この反 応混合物を８０℃／１３ｍｂａｒで約２０，０００ｍＰａｓの粘度に攪拌しなが
らプレゲル化し、そしてその後成形品を作製するために大きさ２００×２００×
４ｍｍの鋼金型に満たし、そして１４時間１４０℃で硬化して完成させた。ＥＳ
Ｏの追加の混入は層間距離のさらなる広がりを生じなかった。 再び、試験試料を注型成形品から切り出し、そして上述の機械的試験を受けさ
せた。得られた機械的特性を表５に与える。
Ｙ２２５R）１、２．５、５、１０、２０および５０重量％をエポキシ化大豆油 （ＥＳＯ）によって代替した。エポキシ成分混合物（アラルダイトＣＹ２２５R およびエポキシ化大豆油）と無水物硬化剤（アラルダイトＨＹ９２５R）とのこ こで選択した重量比は再び１００：８０であった。これらの混合物の各々をその
後実施例５および７において製造した充填剤１０重量％（作製される成形品の総
重量に基づく）で充填した。これらのナノコンポジットの製造の例は、ソマジフ
ＨＥＯＤＩ・１０重量％（実施例５）で充填し、そしてＥＳＯ・５０％で変性し
たナノコンポジットの例を用いて以下に説明する。 金属容器中のアラルダイトＣＹ２２５R１５０ｇ、エポキシ化大豆油１５０ｇ およびソマジフＨＥＯＤＩ・６０ｇを１時間８０℃／１３ｍｂａｒで遊星型ミキ
サー中で攪拌し、その後アラルダイトＨＹ９２５R２４０ｇを添加した。この反 応混合物を８０℃／１３ｍｂａｒで約２０，０００ｍＰａｓの粘度に攪拌しなが
らプレゲル化し、そしてその後成形品を作製するために大きさ２００×２００×
４ｍｍの鋼金型に満たし、そして１４時間１４０℃で硬化して完成させた。ＥＳ
Ｏの追加の混入は層間距離のさらなる広がりを生じなかった。 再び、試験試料を注型成形品から切り出し、そして上述の機械的試験を受けさ
せた。得られた機械的特性を表５に与える。
【表５】 エポキシ化大豆油を混入することは、ナノコンポジットの引張強さが低下する
ことを防止するだけでなく、この特性を僅かに改良しさえすることが明らかに見
ることができる。
ことを防止するだけでなく、この特性を僅かに改良しさえすることが明らかに見
ることができる。
【００６２】実施例１２ （ｎ−ドデセニルスクシネートで変性した１０重量％ナノコンポジットの合成） これらのナノコンポジットを製造するために、エポキシ成分（アラルダイトＨ
Ｙ９２５R）１、２．５、５、１０、２０および５０重量％をエポキシ化ｎ−ド デセニルスクシネート（ＤＤＳ）によって代替した。硬化剤成分混合物（アラル
ダイトＣＹ２２５R）の無水硬化剤混合物（アラルダイトＨＹ９２５Rおよびｎ−
ドデセニルスクシネート）とのここで選択した重量比は再び１００：８０であっ
た。これらの混合物の各々をその後実施例５および７において製造した充填剤１
０重量％（作製される成形品の総重量に基づく）で充填した。これらのナノコン
ポジットの製造の例は、ソマジフＨＥＯＤＩ・１０重量％（実施例５）で充填し
そしてＤＤＳ・５０％で変性したナノコンポジットの例を用いて以下に説明する
。 金属容器中のアラルダイトＣＹ２２５R３００ｇおよびソマジフＨＥＯＤＩ・ ６０ｇを１時間８０℃／１３ｍｂａｒで遊星型ミキサー中で攪拌し、その後アラ
ルダイトＨＹ９２５R１２０ｇおよびＤＤＳ・１２０ｇを添加した。この反応混 合物を８０℃／１３ｍｂａｒで約２０，０００ｍＰａｓの粘度に攪拌しながらプ
レゲル化し、そしてその後成形品を作製するために大きさ２００×２００×４ｍ
ｍの鋼金型に満たし、そして１４時間１４０℃で硬化して完成させた。ＤＤＳの
追加の混入は層間距離のさらなる広がりを生じなかった。 再び、試験試料を注型成形品から切り出し、そして上述の機械的試験を受けさ
せた。得られた機械的特性を表６に与える。 ｎ−ドデセニルスクシネートの混入は、ナノコンポジットの引張強さの低下を
防止するだけでなく、この特性を僅かに改良することさえできることが明らかに
見ることができる。
Ｙ９２５R）１、２．５、５、１０、２０および５０重量％をエポキシ化ｎ−ド デセニルスクシネート（ＤＤＳ）によって代替した。硬化剤成分混合物（アラル
ダイトＣＹ２２５R）の無水硬化剤混合物（アラルダイトＨＹ９２５Rおよびｎ−
ドデセニルスクシネート）とのここで選択した重量比は再び１００：８０であっ
た。これらの混合物の各々をその後実施例５および７において製造した充填剤１
０重量％（作製される成形品の総重量に基づく）で充填した。これらのナノコン
ポジットの製造の例は、ソマジフＨＥＯＤＩ・１０重量％（実施例５）で充填し
そしてＤＤＳ・５０％で変性したナノコンポジットの例を用いて以下に説明する
。 金属容器中のアラルダイトＣＹ２２５R３００ｇおよびソマジフＨＥＯＤＩ・ ６０ｇを１時間８０℃／１３ｍｂａｒで遊星型ミキサー中で攪拌し、その後アラ
ルダイトＨＹ９２５R１２０ｇおよびＤＤＳ・１２０ｇを添加した。この反応混 合物を８０℃／１３ｍｂａｒで約２０，０００ｍＰａｓの粘度に攪拌しながらプ
レゲル化し、そしてその後成形品を作製するために大きさ２００×２００×４ｍ
ｍの鋼金型に満たし、そして１４時間１４０℃で硬化して完成させた。ＤＤＳの
追加の混入は層間距離のさらなる広がりを生じなかった。 再び、試験試料を注型成形品から切り出し、そして上述の機械的試験を受けさ
せた。得られた機械的特性を表６に与える。 ｎ−ドデセニルスクシネートの混入は、ナノコンポジットの引張強さの低下を
防止するだけでなく、この特性を僅かに改良することさえできることが明らかに
見ることができる。
【表６】
【図１】 図１は、ソマジフＭＥ１００（未変性）のＷＡＸＳ（広角Ｘ線
）像を表す。
）像を表す。
【図２】 図２は、ソマジフＲＤＩ（未変性）のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）像
を表す。
を表す。
【図３】 図３は、１０重量％ナノコンポジット・ソマジフＲＤＩ／１０
のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）像を表す。
のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）像を表す。
【図４】 図４は、ナノコンポジット・ソマジフＲＤＩ／２．５〜１０の
、および未変性の成形された材料の弾性率および引張強さを表す。
、および未変性の成形された材料の弾性率および引張強さを表す。
【図５】 図５は、ナノコンポジット・ソマジフＲＤＩ／２．５〜１０の
、および未変性の成形された材料の弾性率および臨界応力強度因子（Ｋ１c）を 表す。
、および未変性の成形された材料の弾性率および臨界応力強度因子（Ｋ１c）を 表す。
【図６】 図６は、ソマジフＨＥＯＤＩ（変性）のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）
像を表す。
像を表す。
【図７】 図７は、１０重量％ナノコンポジット・ソマジフＨＥＯＤＩ／
１０のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）像を表す。
１０のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）像を表す。
【図８】 図８は、ナノコンポジット・ソマジフＨＥＯＤＩ／２．５〜１
０の、および未変性の成形された材料の弾性率および引張強さを表す。
０の、および未変性の成形された材料の弾性率および引張強さを表す。
【図９】 図９は、ナノコンポジット・ソマジフＨＥＯＤＩ／２．５〜１
０の、および未変性の成形された材料の弾性率および臨界応力強度因子（Ｋ１c ）を表す。
０の、および未変性の成形された材料の弾性率および臨界応力強度因子（Ｋ１c ）を表す。
【図１０】 図１０は、ソマジフＡＥＯＤＩ（変性）のＷＡＸＳ（広角Ｘ
線）像を表す。
線）像を表す。
【図１１】 図１１は、１０重量％ナノコンポジット・ソマジフＡＥＯＤ
Ｉ／１０のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）像を表す。
Ｉ／１０のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）像を表す。
【図１２】 図１２は、ナノコンポジット・ソマジフＡＥＯＤＩ／２．５
〜１０の、および未変性の成形された材料の弾性率および引張強さを表す。
〜１０の、および未変性の成形された材料の弾性率および引張強さを表す。
【図１３】 図１３は、ナノコンポジット・ソマジフＡＥＯＤＩ／２．５
〜１０の、および未変性の成形された材料の弾性率および臨界応力強度因子（Ｋ
１c）を表す。
〜１０の、および未変性の成形された材料の弾性率および臨界応力強度因子（Ｋ
１c）を表す。
【図１４】 図１４は、ソマジフＷ７５（変性）のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）
像を表す。
像を表す。
【図１５】 図１５は、１０重量％ナノコンポジット・ソマジフＷＯ７５
／１０のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）像を表す。
／１０のＷＡＸＳ（広角Ｘ線）像を表す。
【図１６】 図１６は、ナノコンポジット・ソマジフＷＯ７５／２．５〜
１０の、および未変性の成形された材料の弾性率および引張強さを表す。
１０の、および未変性の成形された材料の弾性率および引張強さを表す。
【図１７】 図１７は、ナノコンポジット・ソマジフＷＯ７５／２．５〜
１０の、および未変性の成形された材料の弾性率および臨界応力強度因子（Ｋ１ c ）を表す。
１０の、および未変性の成形された材料の弾性率および臨界応力強度因子（Ｋ１ c ）を表す。
【図１８】 図１８は、ナノコンポジット・ＥＲ（ＥＳＯ５０）−ＨＥＯ
ＤＩ／１０およびＥＲ（ＥＳＯ５０）−ＡＥＯＤＩ／１０のＷＡＸＳ（広角Ｘ線
）像を表す。
ＤＩ／１０およびＥＲ（ＥＳＯ５０）−ＡＥＯＤＩ／１０のＷＡＸＳ（広角Ｘ線
）像を表す。
【図１９】 図１９は、ナノコンポジット・ＥＲ（ＥＳＯ１〜５０）、Ｅ
Ｒ（ＥＳＯ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＥＳＯ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の弾性率を表す。
Ｒ（ＥＳＯ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＥＳＯ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の弾性率を表す。
【図２０】 図２０は、ナノコンポジット・ＥＲ（ＥＳＯ１〜５０）、Ｅ
Ｒ（ＥＳＯ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＥＳＯ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の引張強さを表す。
Ｒ（ＥＳＯ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＥＳＯ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の引張強さを表す。
【図２１】 図２１は、ナノコンポジット・ＥＲ（ＥＳＯ１〜５０）、Ｅ
Ｒ（ＥＳＯ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＥＳＯ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の臨界応力強度因子（Ｋ１c）を表す。
Ｒ（ＥＳＯ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＥＳＯ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の臨界応力強度因子（Ｋ１c）を表す。
【図２２】 図２２は、ナノコンポジット・ＥＲ（ＤＤＳ５０）−ＨＥＯ
ＤＩ／１０およびＥＲ（ＤＤＳ５０）−ＡＥＯＤＩ／１０のＷＡＸＳ（広角Ｘ線
）像を表す。
ＤＩ／１０およびＥＲ（ＤＤＳ５０）−ＡＥＯＤＩ／１０のＷＡＸＳ（広角Ｘ線
）像を表す。
【図２３】 図２３は、ナノコンポジット・ＥＲ（ＤＤＳ１〜５０）、Ｅ
Ｒ（ＤＤＳ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＤＤＳ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の弾性率を表す。
Ｒ（ＤＤＳ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＤＤＳ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の弾性率を表す。
【図２４】 図２４は、ナノコンポジット・ＥＲ（ＤＤＳ１〜５０）、Ｅ
Ｒ（ＤＤＳ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＤＤＳ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の引張強さを表す。
Ｒ（ＤＤＳ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＤＤＳ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の引張強さを表す。
【図２５】 図２５は、ナノコンポジット・ＥＲ（ＤＤＳ１〜５０）、Ｅ
Ｒ（ＤＤＳ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＤＤＳ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の臨界応力強度因子（Ｋ１c）を表す。
Ｒ（ＤＤＳ１〜５０）−ＨＥＯＤＩ／１０およびＥＲ（ＤＤＳ１〜５０）−ＡＥ
ＯＤＩ／１０の臨界応力強度因子（Ｋ１c）を表す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィンター ユルゲン ドイツ国 79102 フライブルグ ザシウ スシュトラーセ 100 Ｆターム(参考） 4G073 BA04 BA05 BA63 BA80 BB49 CA06 CM10 CM14 CM15 CM16 CM19 CM20 CM21 CN05 FB01 FC19 GA01 GA06 GA21 UA08 UB24 UB25 4J002 AC031 AC061 AC071 AC081 BB031 BB121 BB171 BC031 BC061 BD041 BF021 BF031 BG041 BG051 BG101 BN161 CB001 CC031 CC161 CC181 CD051 CF001 CF211 CF221 CG001 CK001 CL001 CM041 CN031 DJ006 FB086 FB236 FD016 GH01 GH02 GJ01
Claims (26)
- 【請求項１】 天然産または合成のフィロシリケート、または該シリケー
トの混合物を、第四または他の環式アミジン化合物の塩または該塩の混合物で処
理することによって製造される親有機性フィロシリケート。 - 【請求項２】 前記製造は、天然産または合成のスメクタイト粘土鉱物、
ベントナイト、バーミキュライトおよび／またはハロイサイト、また好ましくは
モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト
、ソーコナイトまたはスチーブンサイト、また特に好ましくはモンモリロナイト
および／またはヘクトライトを使用する、請求項１記載の親有機性フィロシリケ
ート。 - 【請求項３】 約０．７ｎｍ〜１．２ｎｍ（ナノメーター）の層間距離お
よび５０〜２００ｍ当量／１００ｇの範囲内のカチオン交換能を有する、請求項
１または２に記載の親有機性フィロシリケート。 - 【請求項４】 前記製造は、次式 （Ａｌ3.15Ｍｇ0.85）Ｓｉ8.00０20（ＯＨ）4Ｘ11.8・ｎＨ2Ｏ ［式中、Ｘは交換可能なカチオン、好ましくはナトリウムまたはカリウムを表し
、そして与えられたヒドロキシル基は、所望により、フッ素イオンに交換され得
る。］で表されるフィロシリケートを使用する、請求項１ないし３のうちのいず
れか一項に記載の親有機性フィロシリケート。 - 【請求項５】 前記製造は、次式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 Ｒ1は１ないし２０個のＣ原子を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族基を表し、か つ一つ以上の不飽和結合および／または一つ以上の官能基を含むことができ、 Ｒ2は水素原子または、一つ以上の不飽和結合および／または一つ以上の官能基 を含みかつ、所望により、一つ以上の−ＮＨ−基または一つ以上の酸素原子によ
る中断を有する１ないし２０個のＣ原子を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族基を
表し、 Ｒ3は水素原子または、一つ以上の不飽和結合を含み得る１ないし８個のＣ原子 を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族基を表し、 Ａは−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し、 Ｂは−ＣＨ2−を表すか、または ＡとＢは一緒に次式−（ＣＨ＝ＣＨ）−で表される基、または次式＝ＣＨ−ＣＨ
＝もしくは＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝で表されかつこれらの基の双方が環付加、置 換または未置換のシクロヘキシル環の一部である基を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、特にＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2-、
Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。］
で表される環式アミジン化合物を使用したか、または該化合物の混合物を使用し
た、請求項１ないし４のうちのいずれか一項に記載の親有機性フィロシリケート
。 - 【請求項６】 式中、 Ｒ1は８ないし２０個のＣ原子を有する、好ましくは１２ないし２０個のＣ原子 を有する、特に好ましくは１４ないし１８個のＣ原子を有するところの、飽和脂
肪酸もしくは飽和ヒドロキシル脂肪酸のアルキル基または不飽和脂肪酸もしくは
不飽和ヒドロキシル脂肪酸のアルケニル基、または未置換もしくはカルボキシル
基または炭素原子数１ないし３のアルコキシカルボニル基によって置換された炭
素原子数２ないし８のアルキル基を表し、 Ｒ2は水素原子または、一つの不飽和結合を含みかつカルボキシル基または炭素 原子数１ないし２０のアルコキシカルボニル基またはシクロヘキシルカルボニル
基またはフェニルカルボキシル基によって置換されることができかつ、所望によ
り、−ＮＨ−または酸素原子による中断を有し得る１ないし８個のＣ原子を有す
る脂肪族基を表し、 Ｒ3は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、 ＡおよびＢの各々は−ＣＨ2−を表すか、または ＡとＢは一緒に基−（ＣＨ＝ＣＨ）−を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、特にＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2-、
Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す、 請求項５記載の親有機性フィロシリケート。 - 【請求項７】 前記製造は、次式（Ｉ’） 【化２】 ［式中、 Ｒ1’は１２−ヒドロキシオレイン酸のアルケニル基または水素化リシノレイン 酸（１２−ヒドロキシステアリン酸）のアルキル基を表し、 Ｒ2’は水素原子または、未置換または炭素原子数１ないし２０のアルコキシカ ルボニル基によって置換された１ないし４個のＣ原子を有する脂肪族基を表し、 Ｒ3’は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、 ＡおよびＢの各々は−ＣＨ2−を表すか、または ＡとＢは一緒に基−（ＣＨ＝ＣＨ）−を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2- 、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。
］で表される環式アミジン化合物を使用した、請求項１ないし５のうちのいずれ
か一項に記載の親有機性フィロシリケート。 - 【請求項８】 前記製造は、次式 【化３】 または 【化４】 ［式中、 Ｒ2”は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基を表し、そ して Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、特にＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2-、
Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。］
、または 【化５】 または 【化６】 ［式中、Ｙは−Ｏ−または−ＮＨ−、好ましくは−Ｏ−を表し、 Ｚは適した脂肪酸の炭素原子数１２ないし２０のアルキル基または炭素原子数１
２ないし２０のアルケニル基を表し、そして Ｘ-はいずれかの所望によるアニオン、特にＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ4 2-、
Ｃ6Ｈ5ＳＯ3 -、ＣＨ3ＳＯ4 -、（ＨＣＯＯ）-または（ＣＨ3ＣＯＯ）-を表す。］
で表される環式アミジン化合物を使用したか、またはこれらの化合物の混合物を
使用した、請求項１ないし５のうちのいずれか一項に記載の親有機性フィロシリ
ケート。 - 【請求項９】 請求項１ないし８のうちのいずれか一項に記載の親有機性
フィロシリケートまたは該フィロシリケートの混合物を含む熱可塑性ポリマー。 - 【請求項１０】 請求項１ないし８のうちのいずれか一項に記載の親有機
性フィロシリケートまたは該フィロシリケートの混合物を含む熱硬化性ポリマー
系、好ましくはエポキシ樹脂系。 - 【請求項１１】 （ａ）分子中に一つ以上の１，２−エポキシ基を有する
エポキシ樹脂、および（ｂ）少なくとも一つの硬化剤を含む、請求項１０記載の
エポキシ樹脂系。 - 【請求項１２】 液状または粘稠のポリグリシジルエーテルまたはポリグ
リシジルエステルまたは該化合物の混合物、好ましくは液状または粘稠のビスフ
ェノールジグリシジルエーテル、およびまたエポキシ化油、好ましくはエポキシ
化大豆油との混合物を含む、請求項１０または１１に記載のエポキシ樹脂系。 - 【請求項１３】 好ましくはアミン、カルボン酸、カルボン酸無水物また
はフェノールからなる類より選択された硬化剤を含むか、またはこれらの硬化剤
の混合物または硬化触媒、好ましくはイミダゾールを含む、請求項１０ないし１
２のうちのいずれか一項に記載のエポキシ樹脂系。 - 【請求項１４】 請求項１ないし８のうちのいずれか一項に記載の親有機
性フィロシリケートまたは該フィロシリケートの混合物を含むポリウレタン。 - 【請求項１５】 架橋ポリウレタンであって、かつ各々の場合に分子当り
二つ以上の適した官能基を有するポリイソシアナート、ポリオールおよび、所望
により、ポリアミンを構造成分として含む、請求項１４記載のポリウレタン。 - 【請求項１６】 請求項１ないし８のうちのいずれか一項に記載の親有機
性フィロシリケートまたは該フィロシリケートの混合物を含むゴム。 - 【請求項１７】 充填剤、顔料、染料、流れ調節剤および／または可塑剤
を含む、請求項９ないし１６のうちのいずれか一項に記載のポリマー系。 - 【請求項１８】 親有機性フィロシリケートを、マトリクスの総重量に基
づいて、０．５ないし３０重量％、好ましくは１ないし３０重量％の量で含む、
請求項９ないし１７のうちのいずれか一項に記載のポリマー系。 - 【請求項１９】 親有機性フィロシリケートおよび充填剤の総重量は、マ
トリクスの総重量に基づいて、７０重量％以下である、請求項９ないし１８のう
ちのいずれか一項に記載のポリマー系。 - 【請求項２０】 存在する充填剤は粉末石英、ウォラストナイトおよび／
または白亜である、請求項９ないし１９のうちのいずれか一項に記載のポリマー
系、好ましくはエポキシ系またはポリウレタン。 - 【請求項２１】 重合可能なモノマーであって、好ましくはアクリレート
モノマー、メタクリレートモノマー、カプロラクタム、ラウロラクタム、アミノ
ウンデカン酸、アミノカプロン酸およびアミノドデカン酸からなる類より選択さ
れたモノマー、または該モノマーの混合物で処理された、請求項１ないし８のう
ちのいずれか一項に記載の親有機性フィロシリケート。 - 【請求項２２】 請求項１ないし８のうちのいずれか一項に記載のフィロ
シリケートまたは該フィロシリケートの混合物を含み、複合材料、特にナノコン
ポジットの形態にある造形可能な成形材料または完成成形品。 - 【請求項２３】 塗装材料、接着剤、注型樹脂、コーティング、難燃剤、
チキソトロープ効果を有する薬剤および／または強化剤を作製するための請求項
２２記載の造形可能な成形材料の使用。 - 【請求項２４】 請求項１ないし８のうちのいずれか一項に記載の親有機
性フィロシリケートを含む塗装材料、接着剤、注型樹脂、コーティング、難燃剤
、チキソトロープ効果を有する薬剤または強化剤。 - 【請求項２５】 親有機性フィロシリケートを製造するための請求項５記
載の式（Ｉ）で表されるアミジン化合物の使用。 - 【請求項２６】 造形可能な成形材料および完成成形品におけるまたは複
合材料における、好ましくはナノコンポジットを製造するための請求項１ないし
８のうちのいずれか一項に記載の親有機性フィロシリケートの使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH408/98 | 1998-02-20 | ||
| CH40898 | 1998-02-20 | ||
| PCT/EP1999/000881 WO1999042518A2 (en) | 1998-02-20 | 1999-02-10 | Organophilic phyllosilicates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002504582A true JP2002504582A (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=4186366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000532468A Pending JP2002504582A (ja) | 1998-02-20 | 1999-02-10 | 親有機性フィロシリケート |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6197849B1 (ja) |
| EP (1) | EP1060211B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002504582A (ja) |
| KR (1) | KR20010024924A (ja) |
| CN (1) | CN1297470A (ja) |
| BR (1) | BR9908120A (ja) |
| DE (1) | DE69907162T2 (ja) |
| ES (1) | ES2195547T3 (ja) |
| WO (1) | WO1999042518A2 (ja) |
Families Citing this family (87)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19910917A1 (de) * | 1999-03-11 | 2000-09-14 | Basf Ag | Styrolcopolymerisate mit verbesserter Chemikalienbeständigkeit |
| US6414070B1 (en) * | 2000-03-08 | 2002-07-02 | Omnova Solutions Inc. | Flame resistant polyolefin compositions containing organically modified clay |
| KR100447944B1 (ko) * | 2001-09-03 | 2004-09-08 | 한국화학연구원 | 고분자-카올리나이트 나노복합재의 제조방법 |
| WO2003029355A1 (fr) * | 2001-09-27 | 2003-04-10 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Compositions durcissables, materiau de scellement et adhesif |
| US6956084B2 (en) * | 2001-10-04 | 2005-10-18 | Bridgestone Corporation | Nano-particle preparation and applications |
| EP1359202A1 (de) * | 2002-05-03 | 2003-11-05 | Sika Schweiz AG | Hitze-härtbare Epoxydharzzusammensetzung |
| US6942120B2 (en) | 2002-06-07 | 2005-09-13 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Disposable bakeware with improved drip resistance at elevated temperatures |
| US7052541B2 (en) * | 2002-06-19 | 2006-05-30 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Color compositions |
| EP1431325A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-06-23 | Sika Technology AG | Hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit verbesserter Tieftemperatur-Schlagzähigkeit |
| AU2003301053A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-07-22 | Bridgestone Corporation | Method for clay exfoliation, compositions therefore, and modified rubber contaiing same |
| ES2319290T3 (es) * | 2003-01-15 | 2009-05-06 | Ciba Holding Inc. | Estabilizacion de nanocomposites termoplasticos. |
| WO2004078785A1 (en) * | 2003-03-03 | 2004-09-16 | Polymers Australia Pty. Limited | Dispersing agents in nanocomposites |
| EP1498441A1 (de) * | 2003-07-16 | 2005-01-19 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Zusammensetzungen mit Tieftemperatur-Schlagzähigkeitsmodifikatoren |
| EP1506975A1 (en) * | 2003-08-13 | 2005-02-16 | Vantico GmbH | Nanocomposites based on polyurethane or polyurethane-epoxy hybrid resins prepared avoiding isocyanates |
| CA2443059A1 (en) * | 2003-09-29 | 2005-03-29 | Le Groupe Lysac Inc. | Polysaccharide-clay superabsorbent nanocomposites |
| CN1875056B (zh) | 2003-11-04 | 2013-10-16 | 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 | 双组分可固化组合物 |
| US7148282B2 (en) * | 2003-12-19 | 2006-12-12 | Cornell Research Foundations, Inc. | Composite of high melting polymer and nanoclay with enhanced properties |
| US7205370B2 (en) * | 2004-01-12 | 2007-04-17 | Bridgestone Corporation | Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications |
| US8063142B2 (en) | 2004-03-02 | 2011-11-22 | Bridgestone Corporation | Method of making nano-particles of selected size distribution |
| US7718737B2 (en) * | 2004-03-02 | 2010-05-18 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles |
| US20050215693A1 (en) * | 2004-03-29 | 2005-09-29 | Xiaorong Wang | Clay modified rubber composition and a method for manufacturing same |
| US20050228074A1 (en) * | 2004-04-05 | 2005-10-13 | Bridgestone Corporation | Amphiphilic polymer micelles and use thereof |
| US7491263B2 (en) * | 2004-04-05 | 2009-02-17 | Technology Innovation, Llc | Storage assembly |
| US20050282956A1 (en) * | 2004-06-21 | 2005-12-22 | Xiaorong Wang | Reversible polymer/metal nano-composites and method for manufacturing same |
| US7998554B2 (en) * | 2004-07-06 | 2011-08-16 | Bridgestone Corporation | Hydrophobic surfaces with nanoparticles |
| EP1679341A1 (de) * | 2005-01-11 | 2006-07-12 | Sika Technology AG | Schlagzähe Zusammensetzung |
| US7572855B2 (en) * | 2005-01-28 | 2009-08-11 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions manufactured thereof |
| US7579398B2 (en) * | 2005-02-02 | 2009-08-25 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions therefrom |
| US7659342B2 (en) * | 2005-02-03 | 2010-02-09 | Bridgestone Corporation | Polymer nano-particle with polar core and method for manufacturing same |
| US7425235B2 (en) * | 2005-02-11 | 2008-09-16 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Color compositions and methods of manufacture |
| CA2615514A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Organic/inorganic lewis acid composite materials |
| EP1741734A1 (de) * | 2005-07-05 | 2007-01-10 | Sika Technology AG | Tieftemperaturschlagzähe hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit Epoxidfestharzen |
| US9061900B2 (en) * | 2005-12-16 | 2015-06-23 | Bridgestone Corporation | Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications |
| US8288473B2 (en) * | 2005-12-19 | 2012-10-16 | Bridgestone Corporation | Disk-like nanoparticles |
| US7884160B2 (en) | 2005-12-19 | 2011-02-08 | Bridgestone Corporation | Non-spherical nanoparticles made from living triblock polymer chains |
| US8697775B2 (en) * | 2005-12-20 | 2014-04-15 | Bridgestone Corporation | Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature |
| US8877250B2 (en) * | 2005-12-20 | 2014-11-04 | Bridgestone Corporation | Hollow nano-particles and method thereof |
| US7601772B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-10-13 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and method thereof |
| EP1818336A1 (en) * | 2006-02-13 | 2007-08-15 | Council of Scientific and Industrial Research | 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-alkyl onium salt and a process for the preparation thereof |
| ES2332474T3 (es) * | 2006-02-13 | 2010-02-05 | Council Of Scientific And Industrial Research | Composiciones de nanocompuesto polimerico de filosilicato exfoliado y un proceso para la preparacion de las mismas. |
| US7935184B2 (en) * | 2006-06-19 | 2011-05-03 | Bridgestone Corporation | Method of preparing imidazolium surfactants |
| EP1876194A1 (de) * | 2006-06-30 | 2008-01-09 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Zusammensetzung geeignet zum Verkleben von beschichteten Substraten |
| US8541503B2 (en) | 2006-07-28 | 2013-09-24 | Bridgestone Corporation | Polymeric core-shell nanoparticles with interphase region |
| EP1916285A1 (de) | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Derivatisiertes Epoxid-Festharz und dessen Verwendungen |
| EP1916270A1 (de) | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung mit blockiertem Polyurethanprepolymer |
| EP1916272A1 (de) | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend ein blockiertes und ein epoxidterminiertes Polyurethanprepolymer |
| EP1916269A1 (de) * | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Blockierte Polyurethanprepolymere und hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzungen |
| US7597959B2 (en) * | 2006-12-19 | 2009-10-06 | Bridgestone Corporation | Core-shell fluorescent nanoparticles |
| US7649049B2 (en) * | 2006-12-20 | 2010-01-19 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing a polymer nanoparticle |
| EP1935955A1 (de) | 2006-12-21 | 2008-06-25 | Sika Technology AG | Bördelfalzverklebung |
| EP1972646A1 (de) * | 2007-03-20 | 2008-09-24 | Sika Technology AG | Epoxidgruppen terminierte Polymer, deren Zusammensetzungen und deren Verwendung als Schlagzähigkeitsmodifikatoren |
| US7829624B2 (en) * | 2007-06-29 | 2010-11-09 | Bridgestone Corporation | One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications |
| EP2017294A1 (de) | 2007-07-16 | 2009-01-21 | Sika Technology AG | Hitzehärtender Schaum |
| EP2060592B1 (de) * | 2007-11-14 | 2010-01-27 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend nichtaromatische Harnstoffe als Beschleuniger |
| EP2085426B1 (de) | 2008-01-30 | 2010-10-13 | Sika Technology AG | Auswaschbeständige hitzehärtende Epoxidharzklebstoffe |
| EP2110397A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-21 | Sika Technology AG | Auf amphiphilen Block-Copolymer basierendes Polyurethan-Polymer und dessen Verwendung als Schlagzähigkeitsmodifikator |
| WO2009133168A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Sika Technology Ag | Aktivator für epoxidharzzusammensetzungen |
| EP2113525A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Sika Technology AG | Aktivator für Epoxidharzzusammensetzungen |
| EP2128182A1 (de) * | 2008-05-28 | 2009-12-02 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend einen Beschleuniger mit Heteroatomen |
| ATE461953T1 (de) * | 2008-07-17 | 2010-04-15 | Sika Technology Ag | Haftvermittlerverbindungen für beölten stahl |
| EP2145924A1 (de) * | 2008-07-18 | 2010-01-20 | Sika Technology AG | Auf amphiphilen Block-Copolymer basierende Reaktionsprodukte und deren Verwendung als Schlagzähigkeitsmodifikator |
| EP2161274B1 (de) | 2008-08-27 | 2010-05-19 | Sika Technology AG | Silan-/Harnstoff-Verbindung als hitzeaktivierbarer Härter für Epoxidharzzusammensetzungen |
| EP2370349B1 (en) | 2008-12-31 | 2014-10-29 | Bridgestone Corporation | Core-first nanoparticle formation process, nanoparticle, and composition |
| US9062144B2 (en) * | 2009-04-03 | 2015-06-23 | Bridgestone Corporation | Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms |
| WO2011029433A1 (de) | 2009-09-09 | 2011-03-17 | Felix Winkelmann | Polymere werkstoffe mit gekoppelten komponenten |
| US20110172364A1 (en) * | 2009-12-29 | 2011-07-14 | Chen Yaohong | Charged Nanoparticles And Method Of Controlling Charge |
| US9115222B2 (en) * | 2009-12-29 | 2015-08-25 | Bridgestone Corporation | Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same |
| DE102010033029A1 (de) | 2010-08-02 | 2012-02-02 | Siemens Aktiengesellschaft | Hochtemperaturstabile Schichtsilikate mit erhöhter Schichtaufweitung |
| CN102382595A (zh) * | 2010-08-31 | 2012-03-21 | 杜邦公司 | 改性的蒙脱石及包含其的粘合剂组合物 |
| EP2436712A1 (de) | 2010-10-01 | 2012-04-04 | Sika Technology AG | Schlagzähigkeitsmodifikatoren für Epoxidharzzusammensetzungen |
| CL2011003334A1 (es) * | 2011-12-28 | 2012-05-25 | Univ Chile | Proceso para elaborar un nanorefuerzo natural, a partir de silicato natural de origen volcánico del tipo montmorillonita sódica con tamaño bajo 2 µm que comprende fraccionamiento y tratamiento en húmedo, incorporando solamente un defloculante– floculante a temperatura ambiente; el nanorefuerzo y su uso para producir nanocompositos. |
| US9670337B2 (en) * | 2012-03-13 | 2017-06-06 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic polyurethane comprising coated metal hydroxides based on aluminum |
| CA2883137C (en) | 2012-08-29 | 2020-03-10 | 7905122 Canada Inc. | Chromogenic absorbent material for animal litter and related chromogenic solution |
| BR112015010306A2 (pt) | 2012-11-12 | 2017-07-11 | Sika Tech Ag | modificadores de impacto novo para adesivos à base de epóxi |
| EP2730594A1 (de) | 2012-11-12 | 2014-05-14 | Sika Technology AG | Reaktive Flüssigkautschuke aus blockierten Isocyanat-terminierten Präpolymeren mit Glycolfänger |
| WO2015127528A1 (en) | 2014-02-27 | 2015-09-03 | 7905122 Canada Inc. | Chromogenic absorbent material for animal litter |
| CN111701573B (zh) | 2014-10-01 | 2023-06-02 | 7905122加拿大股份有限公司 | 用于制造吸水材料的方法和装置以及在猫砂中的用途 |
| CN104524920A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-22 | 苏州绿科环保新材料有限公司 | 亲油性硅酸盐的制作方法 |
| EP3064518A1 (de) | 2015-03-04 | 2016-09-07 | Sika Technology AG | Verbesserte tieftemperaturschlagzähigkeit in ptmeg basierenden polyurethan-schlagzähigkeitsmodifikatoren |
| US10738226B2 (en) | 2016-01-13 | 2020-08-11 | Sika Technology Ag | Single-component thermosetting epoxy resin with improved adhesion |
| ES2936816T3 (es) | 2016-02-03 | 2023-03-22 | Basf Se | Composiciones acuosas de recubrimiento de un componente que contienen poliuretano y filosilicatos para recubrimientos de barrera al oxígeno |
| WO2017165953A1 (en) | 2016-04-01 | 2017-10-05 | 7905122 Canada Inc. | Water-absorbing material and uses thereof |
| EP3281982A1 (de) | 2016-08-11 | 2018-02-14 | Sika Technology AG | Blockierte polyurethan-schlagzähigkeitsmodifikatoren zur verbesserung der schlagzähigkeit einkomponentiger tieftemperaturhärtender epoxidklebstoffe |
| EP3554801B1 (en) | 2016-12-14 | 2024-06-26 | Sika Technology AG | Instant pre-fixation of adhesive bonded insert parts which are preferably made of plastic with the help of chemical screws |
| CN112272693A (zh) | 2018-07-18 | 2021-01-26 | Sika技术股份公司 | 使用增韧的2c-环氧粘合剂加强金属结构的方法 |
| CN110862700A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-03-06 | 祁娟 | 一种油水双亲的粉体的制备方法及其粉体 |
| FR3143618A1 (fr) | 2022-12-19 | 2024-06-21 | Arkema France | Compositions organiques stables comprenant des zéolithes |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4210574A (en) * | 1976-02-04 | 1980-07-01 | Ethyl Corporation | Process for preparing filled polyvinyl chloride compositions |
| JPH0778089B2 (ja) * | 1987-03-26 | 1995-08-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合材料の製造方法 |
| JP3286681B2 (ja) * | 1991-10-01 | 2002-05-27 | 東ソー株式会社 | ポリアリーレンスルフィド複合材料およびその製造方法 |
| US5503936A (en) | 1994-02-28 | 1996-04-02 | Ciba-Geigy Corporation | N-alkyl-N'-aryl-P-phenylenediamines as modifiers for epoxy resins |
-
1999
- 1999-02-10 JP JP2000532468A patent/JP2002504582A/ja active Pending
- 1999-02-10 BR BR9908120-2A patent/BR9908120A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-02-10 EP EP99910216A patent/EP1060211B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-10 ES ES99910216T patent/ES2195547T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-10 DE DE69907162T patent/DE69907162T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-10 KR KR1020007008967A patent/KR20010024924A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-02-10 WO PCT/EP1999/000881 patent/WO1999042518A2/en not_active Application Discontinuation
- 1999-02-10 CN CN99805247A patent/CN1297470A/zh active Pending
- 1999-02-11 US US09/248,649 patent/US6197849B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999042518A2 (en) | 1999-08-26 |
| US6197849B1 (en) | 2001-03-06 |
| BR9908120A (pt) | 2000-10-24 |
| ES2195547T3 (es) | 2003-12-01 |
| DE69907162T2 (de) | 2004-02-19 |
| DE69907162D1 (de) | 2003-05-28 |
| EP1060211B1 (en) | 2003-04-23 |
| CN1297470A (zh) | 2001-05-30 |
| EP1060211A2 (en) | 2000-12-20 |
| WO1999042518A3 (en) | 1999-10-07 |
| KR20010024924A (ko) | 2001-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002504582A (ja) | 親有機性フィロシリケート | |
| JP2002535233A (ja) | メラミン変性積層シリケート | |
| JP4772675B2 (ja) | イソシアネートを使用せずに製造したポリウレタン樹脂またはポリウレタン−エポキシハイブリッド樹脂をベースとするナノ複合材料 | |
| ES2361026T3 (es) | Composiciones endurecibles. | |
| EP2294119B1 (en) | Reinforced curable compositions | |
| EP1448688B1 (en) | Thermosetting inorganic clay nanodispersions and their use | |
| JP5728383B2 (ja) | イソシアネート系強靱化剤を含んでなるベンゾオキサジン系組成物 | |
| US6683122B1 (en) | Filler mixtures | |
| US9567424B2 (en) | Reactive liquid rubber made of blocked isocyanate-terminated prepolymers with glycol scavenger | |
| KR20080068033A (ko) | 경화 촉진제로서의 금속화 나노구조화된 화학물질 | |
| EP3670448A2 (en) | Composite materials comprising chemically linked fluorographite-derived nanoparticles | |
| KR0138532B1 (ko) | 블록 중합체에 의해 변성된 에폭시 수지 조성물 | |
| CN113166375A (zh) | 具有低固化温度和良好储存稳定性的热固化环氧树脂组合物 | |
| EP1196493A1 (en) | Nanocomposites | |
| JP2655015B2 (ja) | 合成被覆物付きロール及びその製造法 | |
| KR20070110850A (ko) | 내충격성 조성물 | |
| US20030105208A1 (en) | Thermosetting inorganic clay nanodispersions and their use | |
| JPH0415218A (ja) | 難燃性エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH02235919A (ja) | シートモールディングコンパウンド用エポキシ樹脂組成物 | |
| JP2003137959A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPH0463827A (ja) | 熱硬化樹脂成形物 |