KR20070110850A - 내충격성 조성물 - Google Patents

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KR20070110850A
KR20070110850A KR1020077018574A KR20077018574A KR20070110850A KR 20070110850 A KR20070110850 A KR 20070110850A KR 1020077018574 A KR1020077018574 A KR 1020077018574A KR 20077018574 A KR20077018574 A KR 20077018574A KR 20070110850 A KR20070110850 A KR 20070110850A
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노르만 블랑크
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시카 테크놀러지 아게
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Abstract

본 발명은 1종 이상의 화합물(A), 1종 이상의 선형 또는 분지형 폴리에스테르(B) 및 1종 이상의 인성 향상제(C)를 포함하는 조성물에 관한 것으로서, 상기 선형 또는 분지형 폴리에스테르(B)는, 유기 주석 촉매 또는 유기 티탄 촉매 존재 하에 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)로부터 제조된다. 본 발명은 또한 상기 화합물의 제조 방법 및 복합 제품의 제조를 위한 그 용도를 개시한다.

Description

내충격성 조성물{IMPACT-RESISTANT COMPOSITIONS}
본 발명은, 특히 섬유 강화 복합 제품에 사용하기 위한 내충격성 폴리에스테르 조성물 분야에 관한 것이다.
열가소성 폴리에스테르는 공지된 플라스틱이며 널리 사용되고 있다. 섬유 복합체에 사용하기 위해서 요구되는 열가소성 폴리에스테르의 특성은, 섬유의 우수한 습윤화, 즉 몰딩 제조 과정에서의 저점도와, 필요한 기계적 특성으로 인한 고분자량이다. 그러나, 통상의 폴리에스테르의 점도는, 이러한 분야에 사용하기에는, 특히 폴리에스테르를 몰딩을 제조하는 데 사용하기에는 너무 높다. US 5,498,651은 중합 촉매 및 에폭시드 및/또는 티오에폭시드 존재 하에 저점도 거대환(macrocyclic) 폴리에스테르 올리고머를 출발 물질로 하는 중합 공정을 개시한다. 이 출원에 개시된 특히 바람직한 에폭시드는 3,4-에폭시시클로헥실 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트이다. US 6,197,849는 열경화성 수지(열경화성 중합체), 특히 에폭시 수지 또는 폴리우레탄에서 첨가제로서 사용되는 친유기성 필로실리케이트에 관해 기재한다. US 5,707,439는 양이온 교환 층상 광물의 제조 방법을 개시한다. 또한 이러한 양이온 교환 층상 광물 중의 거대환 올리고머의 중합을 개시한다. 그러나, 이러한 유형의 중합체 혼합물은, 층상 광물이 핵형성제로서 작용할 수 있기 때문에, 가공이 매우 어렵고 열등한 기계적 특성을 초래한다.
발명의 개요
따라서 본 발명의 목적은, 첫째 가공성이 우수하고, 둘째 내충격성이 향상된 조성물을 제공하는 것이다.
이러한 목적은 청구범위의 청구항 1항에 기재된 조성물에 의해 달성된다.
본 발명은 1종 이상의 화합물(A), 1종 이상의 선형 또는 분지형 폴리에스테르(B) 및 1종 이상의 인성 향상제(C)를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
상기 화합물(A)은 2개 이상의 글리시딜 에테르기를 포함하며, 바람직하게는 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르 또는 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 또는 비스페놀 A/비스페놀 F 혼합물의 디글리시딜 에테르이거나 이들의 액상 올리고머이다. 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르(DGEBA), 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르와, 또한 비스페놀 A/F의 디글리시딜 에테르가 특히 적절한 화합물(A)인 것으로 입증되었다(여기서 'A/F'라는 표시는 비스페놀 A 및 비스페놀 F로 이루어지며, 그 제조시 출발 물질로서 사용되는 혼합물을 의미한다). 이러한 수지의 제조 공정에 의하면, 액상 수지 중에 비교적 고분자량의 성분 역시 존재하는 것이 분명하다. 이러한 디글리시딜 에테르의 구조는 하기 화학식 (I)로 표시된다. 액상 수지의 경우 화학식 (I)에서 중합도 s는 일반적으로 0.05∼0.20이다. 이러한 액상 수지는 시판되고 있으며, 대표적인 시판품의 예로는 Araldite
Figure 112007058626659-PCT00001
GY 250, Araldite
Figure 112007058626659-PCT00002
PY 304, Araldite
Figure 112007058626659-PCT00003
GY 282(Huntsman), 또는 D.E.R 331(Dow)이 있다.
Figure 112007058626659-PCT00004
상기 식에서, Ra는 H 또는 메틸이다.
상기 화합물(A)은, 중합도 s가 일반적으로 2∼12인 화학식 (I)의 비교적 고분자량의 고상 에폭시 수지일 수도 있다. 물론, 항상 분자량 분포가 존재한다. 이러한 유형의 고상 에폭시 수지는, 예를 들어 Dow 또는 Huntsman 또는 Resolution으로부터 시판되고 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 액상 에폭시 수지와 고상 에폭시 수지의 혼합물이 사용된다. 액상 수지 대 고상 수지의 중량비는 9:1∼1:1인 것이 바람직하다.
특히, 폴리에스테르(B)는 바람직하게는 하기 화학식 (II) 또는 (III)으로 표시되는 선형 폴리에스테르이다.
Figure 112007058626659-PCT00005
Figure 112007058626659-PCT00006
상기 식에서, 지수 n 및 n'은 각각 1, 2, 3 또는 4를 의미한다. 특히 n은 1 또는 3이고, n'은 1 또는 3이다. n이 3이고 n'이 3인 것이 바람직하다.
지수 m 및 m'은 50∼2,000, 특히 50∼800, 바람직하게는 100∼600, 특히 바람직하게는 100∼600의 값을 갖는다.
바람직한 폴리에스테르(B)는 폴리(1,2-에틸렌 테레프탈레이트)(PET), 폴리(1,2-에틸렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)(PEN) 및 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트)(PBT)이다. 가장 바람직한 폴리에스테르(B)는 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트)(PBT)이다.
폴리에스테르(B)의 제조에 사용되는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)는 하기 화학식 (IV)의 구조를 갖는 것이 바람직하다.
Figure 112007058626659-PCT00007
상기 식에서, R은 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 또는 펜틸렌기이며, R'은 하기 화학식
Figure 112007058626659-PCT00008
의 기이다.
상기 식에서, 표시된 파선은 알킬렌기 R에 대한 결합을 나타내기 위한 것이며, 지수 p는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)의 몰질량 Mn이 300∼2,000 g/mol, 특히 350∼800 g/mol이 되도록 선택된다.
예를 들어 미국 특허 US 5,039,783에 기재된 것과 같은 공지된 방법이 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)의 제조에 이용된다.
선형 또는 분지형 폴리에스테르(B)의 제조에 사용되는 유기 주석 촉매 또는 유기 티탄 촉매는 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자에게 공지된 임의의 촉매, 예를 들어 US 5,407,984에 개시된 촉매이다.
조성물 중 선형 또는 분지형 폴리에스테르(B)의 양은 조성물의 85∼98 중량%가 바람직하고, 90∼98 중량%가 바람직하다.
또한, 상기 조성물은 1종 이상의 인성 향상제(C)를 포함한다. 본원에서 "인성 향상제"란 매트릭스에 첨가되는 물질로서, 특히 열경화성 수지, 예컨대 에폭시 수지의 경우, 첨가량이 0.5∼8 중량%와 같이 소량인 경우에도 인성을 현저히 증가시키며, 따라서 매트릭스에 균열 또는 파단이 발생하기 전에, 휨, 텐션 또는 충격으로 인한 비교적 높은 수준의 응력을 흡수할 수 있는 물질이다.
상기 인성 향상제(C)는 구체적으로 유기 이온 교환 층상 광물(C1) 또는 반응성 액상 고무(C2) 또는 블록 공중합체(C3)이다.
상기 이온 교환 층상 광물(C1)은 양이온 교환 층상 광물(C1c) 또는 음이온 교환 층상 광물(C1a)일 수 있다.
여기서 양이온 교환 층상 광물(C1c)은 양이온의 적어도 일부가 유기 양이온으로 교환된 층상 광물(C1')로부터 수득된다. 이러한 양이온 교환 층상 광물(C1c)의 예로는 특히 US 5,707,439 또는 US 6,197,849에 기재된 것들이 있다. 상기 특허 문헌은 이러한 양이온 교환 층상 광물(C1c)의 제조 방법 역시 개시한다. 필로실리케이트가 층상 광물(C1')로서 바람직하다. 층상 광물(C1')은 US 6,197,849의 컬럼 2, 38행 내지 컬럼 3, 5행에 기재된 바와 같은 필로실리케이트, 특히 벤토나이트인 것이 특히 바람직하다. 카올리나이트 또는 몬모릴로나이트 또는 헥토라이트 또는 일라이트 등의 층상 광물(C1')이 특히 적절한 것으로 입증되었다.
상기 층상 광물(C1')의 양이온의 적어도 일부가 유기 양이온으로 교환된다. 상기 유기 양이온은 특히 하기 화학식 (V), (VI), (VII), (VIII) 또는 (IX)로 표시되는 유기 양이온이다. 치환기 R1, R1', R1" 및 R1'"은 각각 서로 독립적으로 H 또는 C1-C20-알킬, 또는 치환 또는 비치환 아릴이다. R1, R1', R1" 및 R1'"은 동일한 치환기가 아닌 것이 바람직하다. 치환기 R2는 H 또는 C1-C20-알킬, 또는 치환 또는 비치환 아릴이다.
Figure 112007058626659-PCT00009
치환기 R3 및 R4는 각각 H 또는 C1-C20 알킬, 또는 치환 또는 비치환 아릴, 또는 -N(R2)2 치환기이다. 치환기 R5는 화학식 (VII)에 표시된 N+와 함께 비치환 또는 치환된 4∼9원 고리를 형성하며 경우에 따라 이중 결합을 갖는 치환기이다. 치환기 R6은 화학식 (VIII)에 표시된 N+와 함께 비치환 또는 치환된 6∼12원 이환 고리를 형성하며 경우에 따라 N, O 및 S 등의 이종 원자 또는 이들의 양이온을 포함하는 치환기이다. 치환기 R7은 화학식 (IX)에 표시된 N+와 함께 비치환 또는 치환된 5∼7원 헤테로방향족 고리를 형성하는 치환기이다.
화학식 (V)의 이러한 유기 양이온의 구체적인 예로는 n-옥틸암모늄(R1 = n-옥틸, R1' = R1" = R1'" = H), 트리메틸도데실암모늄(R1 = C12-알킬, R1' = R1" = R1'" = CH3), 디메틸도데실암모늄(R1 = C12-알킬, R1' = R1" = CH3, R1'" = H), 또는 비스(히드록시에틸)옥타데실암모늄(R1 = C18-알킬, R1' = R1" = CH2CH2OH, R1'" = H) 또는 천연 지방 및 오일로부터 얻을 수 있는 아민의 유사 유도체가 있다.
화학식 (VI)의 이러한 유기 양이온의 구체적인 예로는 구아니디늄 양이온 또는 아미디늄 양이온이 있다.
화학식 (VII)의 이러한 유기 양이온의 구체적인 예로는 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 모르폴린, 티오모르폴린의 N-치환 유도체가 있다.
화학식 (VIII)의 이러한 유기 양이온의 구체적인 예로는 1,4-디아조비시클로[2.2.2]옥탄(DABCO) 및 1-아조비시클로[2.2.2]옥탄의 양이온이 있다.
화학식 (IX)의 이러한 유기 양이온의 구체적인 예로는 피리딘, 피롤, 이미다졸, 옥사졸, 피리미딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 피라진, 인돌, 벤즈이미다졸, 벤족사졸, 티아졸, 페나진 및 2,2'-비피리딘의 N-치환 유도체가 있다.
적절한 그 밖의 양이온으로는 환형 아미디늄 양이온, 특히 US 6,197,849의 컬럼 3, 6행 내지 컬럼 4, 67행에 개시된 것들이 있다.
환형 암모늄 화합물은, 호프만(Hoffmann) 열분해를 겪지 않기 때문에, 선형 암모늄 화합물과 비교할 때 높은 열 안정성이 특징이다.
바람직한 양이온 교환 층상 광물(C1c)은 유기 점토 또는 나노 점토라는 용어로 당업자에게 알려져 있으며, 예를 들어 제품군명 Tixogel
Figure 112007058626659-PCT00010
또는 Nanofil
Figure 112007058626659-PCT00011
(Suedchemie), Cloisite
Figure 112007058626659-PCT00012
(Southern Clay Products) 또는 Nanomer
Figure 112007058626659-PCT00013
(Nanocor Inc.)로 시판된다.
본 발명에서 음이온 교환 층상 광물(C1a)은 음이온의 적어도 일부가 유기 음이온으로 교환된 층상 광물(C1")로부터 수득된다. 이러한 유형의 음이온 교환 층상 광물(C1a)의 일례는 중간층의 카르보네이트 음이온의 적어도 일부가 유기 음이온으로 교환된 히드로탈사이트이다.
상기 조성물이 양이온 교환 층상 광물(C1c) 및 음이온 교환 층상 광물(C1a)을 동시에 포함하는 것 역시 분명히 가능하다.
상기 반응성 액상 고무(C2)는 고온, 일반적으로 80℃∼200℃, 특히 100℃∼160℃의 온도에서, 자체 반응하거나 조성물 중의 다른 화합물과 반응할 수 있는 작용기를 보유한다. 이러한 유형의 특히 바람직한 작용기는 에폭시드기이다. 에폭시 수지 접착제의 인성을 향상시키는 것으로 제안된 반응성 액상 수지가 특히 바람직하다. 상기 반응성 액상 고무(C2)는 글리시딜 에테르기로 종결되는 폴리우레탄 예비 중합체인 것이 바람직하다. 하기 화학식 (X)의 반응성 액상 고무(C2)가 특히 적절한 것으로 입증되었다.
Figure 112007058626659-PCT00014
상기 화학식 (X)에서, Y1은, 말단 이소시아네이트기 제거 후, 이소시아네이트기로 종결되는 선형 또는 분지형 폴리우레탄 예비 중합체의 q가 라디칼이고, Y2는, 히드록시드기 및 에폭시드기 제거 후, 1차 또는 2차 히드록시기를 포함하는 지방족, 고리지방족, 방향족 또는 방향지방족 에폭시드의 라디칼이다. 여기서 지수 q의 값은 2, 3 또는 4이고, 지수 r의 값은 1, 2 또는 3이다. 일 실시형태에서, 화학식 (X)는 우레탄기에 의한 중합체 사슬에의 결합을 갖는 하나 이상의 방향족 구조 요소를 갖는다.
하기 화학식 (XI)의 액상 고무가 특히 유익한 것으로 입증되었다.
Figure 112007058626659-PCT00015
상기 화학식 (XI)에서, Y3은, 말단 이소시아네이트기 제거 후, 이소시아네이트기로 종결되는 선형 또는 분지형 폴리우레탄 예비 중합체의 (u+w)가 라디칼이고, Y2는, 히드록시드기 및 에폭시드기 제거 후, 1차 또는 2차 히드록시기를 포함하는 지방족, 고리지방족, 방향족 또는 방향지방족 에폭시드의 라디칼이다. 여기서 지수 w의 값은 1, 2 또는 3이고, 지수 u의 값은 4-w이며, 지수 v의 값은 1, 2 또는 3이다. 화학식 (XI)에서, X는 O 또는 NH 또는 탄소 원자수 1∼6의 N-알킬이고, R"은 탄소 원자수 6∼24의 분지형 또는 비분지형 알킬 또는 알케닐 치환기이거나 몰 질량이 1,000∼10,000 g/mol인 폴리(디메틸실록산) 라디칼이다. 일 실시형태에서, 화학식 (XI)은 우레탄기에 의한 중합체 사슬에의 결합을 갖는 하나 이상의 방향족 구조 요소를 갖는다.
이러한 반응성 액상 고무는, 예를 들어 EP 1 431 325 A1의 4면 37행 내지 6면 55행에 기재된 방법으로 제조한다.
화학식 (X) 및 (XI)의 액상 고무(C2)는 개별적으로 또는 바람직하게는 혼합물로서 사용될 수 있다. 이 고무가 혼합물로서 사용될 경우, 화학식 (X) 및 (XI)의 액상 고무의 중량비, 즉 (X)/(XI)은 100:1∼1:1인 것이 바람직하다.
상기 블록 공중합체(C3)는 올레핀계 이중 결합을 갖는 1종 이상의 추가 단량체와 메타크릴산 에스테르의 음이온 또는 제어된 자유 라디칼 중합으로부터 수득된다. 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체는 특히, 이중 결합이 이종 원자 또는 하나 이상의 추가 이중 결합과 직접 공액을 갖는 것이다. 특히, 적절한 단량체는 스티렌, 부타디엔, 아크릴로니트릴 및 비닐 아세테이트로 구성된 군에서 선택되는 것들이다.
특히 바람직한 블록 공중합체(C3)는 메틸 메타크릴레이트, 스티렌 및 부타디엔으로 이루어진 블록 공중합체이다. 이러한 블록 공중합체는, 예를 들어 Arkema로부터 제품군명 SBM으로 삼중블록 공중합체의 형태로 시판된다.
일 실시형태에서, 본 발명의 조성물 중에 함유되는 인성 향상제(C)는 또한 이온 교환 층상 광물(C1)과 함께 반응성 액상 고무(C2) 또는 블록 공중합체(C3)를 포함한다. 이온 교환 층상 광물(C1) 및 반응성 액상 고무(C2)가 동시에 존재하는 것이 특히 바람직하다. 여기서, 이온 교환 층상 광물(C1)로서 양이온 교환 층상 광물(C1c)을 사용하는 것이 바람직하다.
인성 향상제(C)의 양은 (A) + (C)의 총 중량을 기준으로 10∼85 중량%가 바람직하다.
이 조성물은, 경우에 따라, 추가 성분, 특히 충전제, 가소제, 요변성제, 접착 촉진제, 특히 알콕시실란 및 티타네이트, 안정화제, 특히 열 안정화제, 예컨대 HALS(장애 아민 광 안정화제)로서 당업자에게 알려져 있는 것들과, UV 안정화제, 예컨대 Ciba Specialty Chemicals에서 상표명 TINUVIN
Figure 112007058626659-PCT00016
으로 시판되는 것들, 또는 접착제, 포팅(potting) 조성물 또는 실링 조성물의 제제화 분야에서 당업자에게 주지되어 있는 기타 첨가제를 포함할 수 있다. 용매 및/또는 가소제를 포함하지 않는 조성물이 바람직하다.
이 조성물은, 첫째 높은 인성을 특징으로 하고, 둘째 우수한 가공 특성, 예를 들어 저 용융 점도를 특징으로 하는 한편, 동시에 중합 후 높은 융점을 특징으로 한다.
이 조성물은
- 2개 이상의 글리시딜 에테르기를 갖는 화합물(A)과 인성 향상제(C)의 예비 혼합물(AC)을 형성하는 단계, 및
- 유기 주석 촉매 또는 유기 티탄 촉매와 혼합된 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)에 상기 혼합된 예비 혼합물(AC)을 첨가하는 단계
를 포함하는 방법으로 제조하는 것이 바람직하다.
선형 또는 분지형 폴리에스테르(B)는 예비 혼합물(AC)과, 또 유기 주석 또는 유기 티탄 촉매 존재 하에, 160℃∼220℃, 특히 160℃∼200℃의 온도에서, 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)를 출발 물질로 하여 개환 중합으로 제조하는 것이 바람직하다.
상기 예비 혼합물(AC)은 인성 향상제(C)가 화합물(A)에 혼입되도록 혼합하여 제조하는 것이 바람직하다. 이러한 예비 혼합은 고전단력으로 고온에서 수행하는 것이 바람직하다. 상기 화합물이 고상 수지라면, 예비 혼합물(AC)은 분말 형태의 화합물(A)을 혼합하거나 압출에 의해 제조할 수도 있다.
중합 온도보다 현저히 더 낮은 온도에서, 예를 들어 이축 압출기에서, 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트) 및 유기 주석 촉매 또는 유기 타탄 촉매의 균질한 예비 혼합물을 먼저 제조하고, 그 후 이를 냉각시킨 뒤, 이 물질을 분쇄하여 분말을 형성하는 것이 바람직하다. 그 후, 예비 혼합물(AC)을, 실온에서 교반하면서, 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트) 및 유기 주석 또는 유기 티탄 촉매의 분말형 예비 혼합물에 첨가하고, 분말 형태로 몰드에 투입하거나, 160℃∼180℃의 거대환의 융점으로 가열한 후, 액상 혼합물의 형태로 몰드에 투입하는 것이 바람직하다. 그 후, 180℃ 이상의 온도에서 개환 중합을 수행한다.
그러나, 예를 들어 140℃ 이하의 온도에서 압출기 내에서 (AC)로 이루어진 혼합물을 예비 혼합하고, 이를 냉각시키고, 분쇄하고, 저장하거나, 또는 용융물 형태로 제조된 혼합물을 냉각시키고, 이를 분쇄하고, 저장하는 것도 가능하다.
최종 중합도에 도달하기 전에 조성물을 추가로 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 유형의 제조 방법은 인성 향상제(C)를 매우 균질하게 잘 혼입시킬 수 있어서, 용매 또는 가소제의 사용을 생략하거나 적어도 현저히 감소시킬 수 있다는 장점을 갖는다. 이것의 특별한 효과는 조성물의 융점을 불필요하게 낮출 필요가 없다는 것이다.
본 발명의 일 실시형태에서, 본 발명의 조성물은 복합 제품, 특히 나노 복합 재료(나노 복합체)의 제조에 사용된다.
상기 복합 제품은 전술한 조성물 1종 이상과 섬유를 포함한다. 상기 섬유는 유리 섬유, 금속 섬유, 탄소 섬유, 아라미드 섬유, 광물 섬유, 식물 섬유 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 섬유이다. 바람직한 섬유는 탄소 섬유 또는 금속 섬유이다. 강철 섬유가 특히 바람직하다. 복합 제품 내에 다양한 유형의 섬유가 동시에 존재하는 것도 가능하다. 섬유가 복합 제품 내에 존재하는 형태는 단섬유 또는 장섬유의 형태일 수 있으며, 특히 개개의 섬유의 형태 또는 로빙(roving)의 형태일 수 있다. 그 밖의 섬유 존재 형태로는 니트, 스크림 또는 직조물의 형태가 있다. 섬유의 배향은 단방향 배향 또는 무작위 배향일 수 있다. 특히 바람직한 일 실시형태에서, 존재하는 섬유는 단방향 섬유층의 형태이다. 이러한 니트, 스크림 또는 직조물이 복합 제품에 다층으로 존재하는 것도 가능하다. 사용된 섬유와 섬유의 정확한 배향 성질은 복합 제품의 기하 구조와, 기계적 부하와 관련하여 복합 제품에 부과되는 요건에 따라 크게 달라진다. 복합 제품 내의 섬유 비율은 복합 제품의 부피를 기준으로 30∼65%인 것이 바람직하다.
복합 제품의 제조에는 다양한 방법이 이용될 수 있다. 예를 들어, 다수의 로빙, 또는 하나 이상의 섬유 직조물, 섬유 스크림 또는 섬유 니트의 롤로부터 연속 권출하고, 가열된 몰드를 통해 섬유를 연신하는 공정(이때 용융된 조성물이 섬유에 적용되어 섬유에 침투한다)으로 특히 시트형으로 연속 프로파일을 제조할 수 있다. 일 실시형태에서, 몰드는, 복합 제품이 냉각 도중에 연속적으로 방출되는 유출구를 포함한다. 또 다른 실시형태에서, 상기 몰드는 또한, 복합 제품이 연속적으로 방출되는 유출구를 포함하나, 상기 복합 제품은 하류의 추가 단계에서 프레스, 바람직하게는 가열된 프레스에 의해 압착된 후, 경우에 따라 마스크에 의해 원하는 횡단면 기하 구조로 전환된다. 이어지는 냉각 영역에서, 이와 같이 제조된 복합 제품은 실온으로 냉각된다. 마지막으로, 상기 연속 프로파일은 롤로 권취되거나 일정한 길이로 절단된다. 이러한 연속 프로파일은 강화 프로파일로서, 특히 건축물의 정적 강화에 사용되는 것과 같은 강화 시트로서의 적합성이 특히 우수하다. 이러한 강화 프로파일은, 두 성분들을 서로 결합하는 방법으로, 강화가 필요한 구조에 접착제를 사용하여 접착시키는 것이 바람직하다. 이를 위해 이용될 수 있는 특히 바람직한 섬유는 탄소 섬유와 유리 섬유이다.
또한, 상기 복합 제품에는, 섬유가 배치된 몰드를 사용하여 조성물을 충전할 수 있다. 최종 형상은 압착 및 성형으로 만들 수 있다. 이를 위해 이용되는 방법은 당업자에게 아주 잘 알려져 있으며, 또한, 특히 RIM 및 RTM 공정을 포함한다.
마지막으로, 특히 개개의 단섬유들을 사용할 경우, 이 섬유들을, 경우에 따라 그 제조 과정 중에 용융 조성물과 균질하게 혼합하고, 몰드로 압착 또는 캐스트하여 복합 제품을 형성할 수 있다.
이용된 방법 및 섬유 강화 성질은 복합 제품에 부과된 요건에 따라 크게 달라진다.
본 발명의 복합 제품은 다용도로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 복합 제품은 건축물 또는 수송 기관의 정적 강화에 사용된다. 본 발명의 복합 제품은 다른 재료와 함께 또는 단독으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 한편으로, 교량의 강화, 터널의 강화, 또는 건축물의 강화에 사용될 수 있다. 다른 사용처의 예로는, 레일 차량, 버스 또는 트럭의 운전석, 차체, 범퍼, 흙받이, 예비 타이어 보관함, 저면(底面) 및 지붕을 들 수 있다. 상기 복합 제품을 사용할 수 있는 분야의 그 밖의 예로는 스포츠 및 레저 용품, 예컨대 테니스 라켓, 자전거, 레저용 보트를 들 수 있다. 본 발명 복합 제품의 사용이 종래의 재료를 사용한 경우와 비교하여 중량 절감 효과를 발휘하는 임의의 분야가 특히 바람직하다.
비교예 1(Ref. 1):
질소 하에, 160℃에서 교반하면서 1%의 티타네이트 촉매(PBT XB3, Cyclics Corp. 제조)와 함께 20 g의 거대환 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 용융시켰다. 195℃로 온도를 제어한 금속 몰드에 상기 용융물을 충전하고, 대기 배제 하에 30 분간 중합시켰다. 이로써 치수가 2×40×120 mm인 시트를 얻었으며, 이를 후속 기계 테스트용 테스트 표본으로 밀링하였다.
비교예 2∼4(Ref. 2, Ref. 3, Ref. 4):
질소 하에, 160℃에서 교반하면서 1%의 티타네이트 촉매(PBT XB3, Cyclics Corp. 제조) 및 1.0 g의 액상 에폭시 수지(Araldite® GY 250, 제조사 Huntsman)와 함께 19.0 g의 거대환 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 용융시켰다. 195℃로 온도를 제어한 금속 몰드에 상기 용융물을 충전하였으며, 대기 배제 하에 30 분간 중합시켰다. 이로써 치수가 2×40×120 mm인 시트를 얻었으며, 이를 후속 기계 테스트용 테스트 표본(Ref. 2)으로 밀링하였다.
Ref. 3 및 Ref. 4에 대한 실험을 위하여 각각 1.0 g의 Araldite® MY 790(증류한, 순수 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 제조사 Huntsman) 및 1.0 g의 Araldite® CY 179(3,4-에폭시시클로헥실 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 제조사 Huntsman)를 사용하여 상기와 유사한 방법으로 Ref. 3 및 Ref. 4를 제조하였다.
비교예 5(Ref. 5):
질소 하에, 175℃에서 교반하면서, 1%의 티타네이트 촉매(PBT XB3, Cyclics Corp. 제조)와 함께 19.6 g의 거대환 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 용융시키고 0.4 g의 Tixogel® VZ(양이온 교환 벤토나이트, 제조사 Suedchemie)를 혼합하였다. 얻어진 용액을, 중합을 위해, 195℃로 온도를 제어한 금속 몰드에 충전하고, 대기 배제 하에 30 분간 중합시켰다. 이로부터 치수가 2×40×120 mm인 시트를 얻었으며, 이를 후속 기계 테스트용 테스트 표본으로 밀링하였다.
비교예 6(Ref. 6):
비교예 6(Ref. 6)은 Tixogel® VZ의 함량을 두 배, 즉 19.2 g의 PBT에 대하 여 0.8 g으로 사용한 것을 제외하고는 비교예 5(Ref. 5)와 동일하게 수행하였다. 그러나, 이렇게 고농도의 양이온 교환 층상 광물은 균질하게 용해시킬 수 없다는 것을 본 비교예에서 확인하였다. 따라서, 어떠한 기계적 특성도 측정하지 않았다.
실시예 1(1):
질소 하에, 205℃에서 교반하면서, 20 g의 SBM AF-X M2(스티렌, 부타디엔, 및 메틸 메타크릴레이트가 1:1:1의 비로 구성된 삼중블록 공중합체, 분자량 20,000 달톤, 제조사 Arkema)("SBM")를 80 g의 공업용 등급 비스페놀 A 디글리시딜 에테르(Araldite® GY 250, Huntsman) 중에 용해시켰다. 실온으로 냉각시키고 나서, 투명한 고점도 용액(AC)을 얻었다.
오일 배쓰 내에서 질소 하에, 175℃에서 교반하면서 1%의 티타네이트 촉매(PBT XB3, Cyclics Corp. 제조)와 함께 19.0 g의 거대환 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 용융시키고, 액상 수지(AC) 중의 SBM 용액 1 g을 혼합하였다. 얻어진 용액을, 중합을 위해, 195℃로 온도를 제어한 금속 몰드에 충전하고, 대기 배제 하에 30 분간 중합시켰다. 이로써 치수가 2×40×120 mm인 시트를 얻었으며, 이를 후속 기계적 테스트용 테스트 표본으로 밀링하였다.
실시예 2(2):
다음과 같이 반응성 액상 고무("RLR")를 제조하였다.
100℃에서 30 분간 200 g의 PolyTHF® 2000(OH가 KOH 1 g당 57.5 mg)를 진공 건조시켰다. 그 후 47.5 g의 IPDI 및 0.04 g의 디부틸주석 디라우레이트를 첨가하였다. 상기 반응은 2.5 시간 후 3.58%의 일정한 NCO 함량이 될 때까지 90℃에서 진 공 하에 수행하였다(이론적 NCO 함량: 3.70%). 이어서 118.0 g의 공업용 등급 트리메틸올프로판 글리시딜 에테르(Araldite® DY-T, OH 함량 1.85 당량/kg, 제조사 Huntsman)를 첨가하였다. 추가 3 시간 후에 NCO 함량이 0.1%보다 적어질 때까지 90℃에서 교반을 지속하였다. 이를 통해서 에폭시 함량이 2.50 eq/kg인 투명한 생성물을 얻었다. 최종 반응성 액상 고무(RLR1) 25 g을 75 g의 공업용 등급 비스페놀 A 디글리시딜 에테르(Araldite® GY 250, Huntsman)로 희석하였다.
오일 배쓰 내에서 질소 하에, 175℃에서 교반하면서 1%의 티타네이트 촉매(PBT XB3, Cyclics Corp. 제조)와 함께 19.0 g의 거대환 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 용융시키고, 액상 수지(AC) 중의 RLR1 용액 1 g을 혼합하였다. 얻어진 용액을, 중합을 위해, 195℃로 온도가 제어된 금속 몰드에 충전하고, 대기 배제 하에 30 분간 중합시켰다.
실시예 3(3):
실시예 2에서 기술한 반응성 액상 고무(RLR1) 50 g을 50 g의 공업용 등급 비스페놀 A 디글리시딜 에테르(Araldite® GY 250, Huntsman)로 희석하였다. 오일 배쓰 내에서 질소 하에 175℃에서 교반하면서 1%의 티타네이트 촉매(PBT XB3, Cyclics Corp.)와 함께 19.0 g의 거대환 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 용융시키고, 액상 수지(AC) 중의 RLR1 용액 1 g을 혼합하였다. 얻어진 용액을, 중합을 위해, 195℃로 온도가 제어된 금속 몰드에 충전하고, 대기 배제 하에 30 분간 중합시켰다.
실시예 4(4):
90℃에서 70 g의 공업용 등급 비스페놀 A 디글리시딜 에테르(Araldite® GY 250, Huntsman)와 함께 30 g의 Cloisite® 93A(양이온 교환 몬모릴로나이트, 제조사 Southern Clay Products)를 교반하였다. 1 시간 후, 생성물은 투명한 점성물이었다.
오일 배쓰에서 질소 하에, 160℃에서 교반하면서, 1%의 티타네이트 촉매(PBT XB3, Cyclics Corp. 제조)와 함께 19.0 g의 거대환 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 용융시키고, 액상 수지(AC) 중의 팽윤된 필로실리케이트 1 g을 혼합하였다. 얻어진 용액을, 중합을 위해, 195℃로 온도가 제어된 금속 몰드에 충전하고, 대기 배제 하에 30 분간 중합시켰다.
실시예 5(5):
다음과 같이 반응성 액상 고무("RNR")를 제조하였다.
90℃에서, 촉매로서 25 mg의 디부틸주석 디라우레이트를 사용하여 48.19 g(217 mmol)의 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 및 200 g(100 mmol)의 α,ω-디히드록시폴리부틸렌 옥시드(PolyTHF® 2000, 제조사 BASF)로부터 이소시아네이트 말단 예비 중합체를 제조하였다. 이어서, 교반하면서 11.1 g의 모노히드록시-말단 폴리(디메틸실록산)(Silaplan FM 041, 분자량 1,000 달톤, 제조사 Itochu)과, 109 g의 공업용 등급 트리메틸올프로판 글리시딜 에테르(Araldite® DY-T, OH 함량 1.85 당량/kg, 제조사 Huntsman)를 첨가하였다. 60 분 후에 이소시아네이트 농도는 0.1% 미만이었다. 얻어진 반응성 액상 고무(RLR2)를 100 g의 액상 에폭시 수지(Araldite® GY 250, 제조사 Huntsman)로 희석하였다.
90℃에서 상기 액상 에폭시 수지로 희석한 반응성 액상 고무 150 g과 50 g의 Cloisite® 30B(양이온 교환 몬모릴로나이트, 제조사 Southern Clay Products)를 혼합하고, 팽윤시켜서 투명한 점성 페이스트를 얻었다(AC).
오일 배쓰에서 질소 하에, 175℃에서 교반하면서 1%의 티타네이트 촉매(PBT XB3, Cyclics Corp. 제조)와 함께 19.0 g의 거대환 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 용융시키고, 전술한 RLR2/나노 점토/액상 수지 예비 혼합물(AC) 1 g을 혼합하였다. 얻어진 용액을, 중합을 위해, 195℃로 온도가 제어된 금속 몰드에 충전하고, 대기 배제 하에 30 분간 중합시켰다. 이로써 치수가 2×40×120 mm인 시트를 얻었으며, 이를 후속 기계적 테스트용 테스트 표본으로 밀링하였다.
실시예 6(6):
90℃에서, 촉매로서 25 mg의 디부틸주석 디라우레이트를 사용하여 48.19 g(217 mmol)의 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 및 200 g(100 mmol)의 α,ω-디히드록시폴리부틸렌 옥시드(PolyTHF® 2000, 제조사 BASF)로부터 이소시아네이트 말단 예비 중합체를 제조하였다. 교반하면서, 다음과 같이 첨가하였다: 우선 4.11 g(22.2 mmol)의 n-도데실아민을 첨가하고, 이어서 109 g의 공업용 등급 트리메틸올프로판 글리시딜 에테르(Araldite® DY-T, OH 함량 1.85 당량/kg, 제조사 Huntsman)를 첨가하였다. 60 분 후에 이소시아네이트 농도는 0.1% 미만이었다.
얻어진 반응성 액상 고무(RLR3) 40 g을 40 g의 공업용-등급 비스페놀 A 디글리시딜 에테르(Araldite® GY 250, Huntsman)로 희석하고, 교반하면서 90℃로 가열하였다. 그 후 20 g의 Cloisite® 93A(양이온 교환 몬모릴로나이트, 제조사 Southern Clay Products)를 첨가하고 팽윤시켜서 투명한 점성 페이스트를 얻었다(AC).
오일 배쓰에서 질소 하에, 175℃에서 교반하면서 1%의 티타네이트 촉매(PBT XB3, Cyclics Corp. 제조)와 함께 19.0 g의 거대환 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 용융시키고, 전술한 RLR3/나노 점토/액상 수지 예비 혼합물(AC) 1 g을 혼합하였다. 얻어진 용액을, 중합을 위해, 195℃로 온도가 제어된 금속 몰드에 충전하고, 대기 배제 하에 30 분간 중합시켰다.
실시예 7(7):
20 g의 RLR3(실시예 6에서 기술한 것임)을 60 g의 공업용 등급 비스페놀 A 디글리시딜 에테르(Araldite® GY 250, Huntsman)로 희석하고, 교반하면서 90℃로 가열하였다. 그 후 20 g의 Cloisite® 93A(양이온 교환 몬모릴로나이트, 제조사 Southern Clay Products)를 첨가하고 팽윤시켜서 투명한 점성 페이스트를 얻었다(AC).
오일 배쓰에서 질소 하에, 175℃에서 교반하면서 1%의 티타네이트 촉매(PBT XB3, Cyclics Corp. 제조)와 함께 19.0 g의 거대환 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 용융시키고, 전술한 RLR3/나노 점토/액상 수지 예비 혼합물(AC) 1 g을 혼합하였다. 얻어진 용액을, 중합을 위해, 195℃로 온도가 제어된 금속 몰드에 충전하고, 대기 배제 하에 30 분간 중합시켰다.
비교예 7(Ref. 7):
비교예 7(Ref. 7)은 Araldite® GY 250 대신 동량의 Araldite® CY 179(3,4- 에폭시시클로헥실 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 제조사 Huntsman)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1(1)과 동일하게 수행하였다. 이와 같이 생성된 테스트 표본은 취성이 너무 커서 밀링 중에 파괴되어 테스트할 수 없었다.
하기 표 1은 실시예 및 비교예의 조성을 나타낸다.
[표 1]
실시예 및 비교예의 조성
PBT용 첨가제(B) A [%]* C [%]* C/(A+C) [%]
Ref.1 -
Ref.2 GY 250 (A) 5
Ref.3 MY 790 (A) 5
Ref.4 CY 179 (-)
Ref.5 Tixogel® VZ (C1) 2 100
Ref.6 Tixogel® VZ (C1) 4 100
Ref.7 CY 179 (-) SBM (C3) 1
1 GY 250 (A) SBM (C3) 4 1 20
2 GY 250 (A) RLR1 (C2) 3.75 1.25 25
3 GY 250 (A) RLR1 (C2) 2.5 2.5 50
4 GY 250 (A) Cloisite® 93A (C1) 3.5 1.5 30
5 GY 250 (A) Cloisite® 30B (C1) RLR2 (C2) 0.8 4.2 84
6 GY 250 (A) Cloisite® 93A (C1) RLR3 (C2) 2 3 60
7 GY 250 (A) Cloisite® 93A (C1) RLR3 (C2) 3 2 40
* 조성물의 중량 기준임
테스트 방법
굴곡 강도, 굴곡 변형률 및 굴곡 계수를 DIN EN ISO 178(굴곡 특성 측정법)에 따라서 1185-5500R Instron 테스트기로 측정하였다(23℃, 50% 상대 습도, 2 mm/ 분).
[표 2]
실시예 및 비교예의 기계적 특성
굴곡 강도 [MPa] 굴곡 변형률 [%] 굴곡 계수 [MPa]
Ref.1 51.0 1.6 3175
Ref.2 62.7 2.6 2704
Ref.3 55.8 2.0 2772
Ref.4 14.0 0.5 2614
Ref.5 25.87 0.8 2795
Ref.6 n.m.** n.m.** n.m.**
Ref.7 n.m.** n.m.** n.m.**
1 73.5 3.3 2684
2 77.41 4.65 2267
3 64.58 3.55 2024
4 85.82 4.5 2519
5 86.9 4.1 2709
6 81.73 4.38 2458
7 79.86 3.79 2395
** n.m. = 측정할 수 없음
상기 표 2에 따르면 히드록시 작용성 올리고머[화학식 (I)에서 s > 0]를 일정 비율로 가지는 공업용 등급 액상 에폭시 수지(Araldite® GY 250)를 사용한 제제는 히드록시기가 없는 비스페놀 A 디글리시딜 에테르(Araldite® MY 790)를 사용한 경우(Ref. 2 및 Ref. 3)에 비하여 기계적 특성이 우수한 것으로 나타났다. 또한, 표 2에 따르면 2개의 글리시딜 에테르기를 갖는 화합물, 즉 Araldite® GY 250 및 Araldite® MY 790을 Araldite® CY 179(3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산-카르복실레이트 Ref. 4)와 비교하였을 때, 기계적 특성이 현저하게 개선되었음을 알 수 있다.
뿐만 아니라, 본 발명의 조성물에 따른 결과에 의하면 기계적 특성값이 상당히 증가하였음을 알 수 있다. 또한 주목할 만한 것은 본 발명의 조성물은 비교예와 비교하였을 때 굴곡 강도 및 굴곡 변형률이 모두 높은 값으로 나타났다.
본 발명의 조성물은 비교예에 비하여 보다 높은 함량으로 인성 향상제를 함유하는 것이 가능하다. 예를 들어, 조성물 중에 인성 향상제 함량을 4 중량%로 사용하여 균질한 혼입을 이루도록 혼합하는 것이 Ref. 6의 경우에는 불가능하지만, 실시예 5에서는 실제로 더 높은 함량을 사용하여도 어려움 없이 가능하다. 최종적으로, 본 발명에 따른 실시예는 비교예보다 우수한 인성 특성을 나타내는 것으로 확인되었다.

Claims (31)

  1. 2개 이상의 글리시딜 에테르기를 갖는 화합물(A) 1종 이상;
    유기 주석 촉매 또는 유기 티탄 촉매 존재 하에, 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)로부터 제조되는 선형 또는 분지형 폴리에스테르(B); 및
    인성 향상제(C) 1종 이상
    을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 2개 이상의 글리시딜 에테르기를 갖는 상기 화합물(A)이 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르 또는 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 또는 비스페놀 A/비스페놀 F 혼합물의 디글리시딜 에테르이거나 이들의 액상 올리고머인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 선형 또는 분지형 폴리에스테르(B)가 선형 폴리에스테르(B)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 폴리에스테르(B)가 하기 화학식 (II)로 표시되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112007058626659-PCT00017
    (상기 식에서, n은 1, 2, 3 또는 4이고, 특히 n은 1 또는 3이고, 바람직하게는 n은 3이며; m은 50∼2,000, 특히 50∼800, 바람직하게는 50∼600, 특히 바람직하게는 100∼600임).
  5. 제3항에 있어서, 상기 폴리에스테르(B)가 하기 화학식 (III)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112007058626659-PCT00018
    (상기 식에서, n'은 1, 2, 3 또는 4이고, 특히 n'은 1 또는 3이고, 바람직하게는 n'은 3이며; m'은 50∼200, 특히 50∼800, 바람직하게는 50∼600, 특히 바람직하게는 100∼600임).
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)가 하기 화학식 (IV)의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112007058626659-PCT00019
    (상기 식에서,
    R은 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 펜틸렌, 특히 에틸렌 또는 부틸렌, 바람직하게는 부틸렌이고;
    R'은 하기 화학식
    Figure 112007058626659-PCT00020
    이며;
    파선은 R에 대한 결합을 나타내고;
    p는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)의 몰질량 Mn이 300∼2,000 g/mol, 특히 350∼800 g/mol이 되도록 선택됨).
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 인성 향상제(C)가
    이온 교환 층상 광물(C1); 또는
    반응성 액상 고무(C2); 또는
    메타크릴산 에스테르와 올레핀계 이중 결합을 갖는 1종 이상의 추가 단량체의 자유 라디칼 중합으로부터 수득되는 블록 공중합체(C3)
    인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 인성 향상제(C)가 이온 교환 층상 광물(C1)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 조성물 중에 포함되는 상기 인성 향상제(C)가 이온 교환 층상 광물(C1)과 함께 반응성 액상 고무(C2) 또는 블록 공중합체(C3)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이온 교환 층상 광물(C1)이, 양이온의 적어도 일부가 유기 양이온으로 교환된 층상 광물(C1')로부터 수득되는 양이온 교환 층상 광물(C1c)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층상 광물(C1')이 필로실리케이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 층상 광물(C1')이 카올리나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트 또는 일라이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이온 교환 층상 광물(C1) 이, 음이온의 적어도 일부가 유기 음이온으로 교환된 층상 광물(C1")로부터 수득되는 음이온 교환 층상 광물(C1a)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 층상 광물(C1")이 히드로탈사이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제7항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 양이온이 하기 화학식 (V), (VI), (VII), (VIII) 또는 (IX)로 표시되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112007058626659-PCT00021
    (상기 식에서,
    X는 N, O, P 또는 S이고;
    R1, R1', R1" 및 R1'"은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C20-알킬, 치환 또는 비치환 아릴이며;
    R2는 H, C1-C20-알킬, 치환 또는 비치환 아릴이고;
    R3은 H, C1-C20-알킬, 치환 또는 비치환 아릴, 또는 N(R2)2이며;
    R4는 H, C1-C20-알킬, 치환 또는 비치환 아릴, 또는 N(R2)2이고;
    R5는 화학식 (V)에 표시된 N+와 함께 비치환 또는 치환된 4∼9원 고리를 형성하며 경우에 따라 이중 결합을 갖는 치환기이며;
    R6은 화학식 (VIII)에 표시된 N+와 함께 비치환 또는 치환된 6∼12원 이환 고리를 형성하며 경우에 따라 이종 원자를 더 포함하거나 이종 원자의 양이온을 포함하는 치환기이고;
    R7은 화학식 (IX)에 표시된 N+와 함께 비치환 또는 치환된 5∼7원 헤테로방향족 고리를 형성하는 치환기임).
  16. 제7항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반응성 액상 고무(C2)가 글리시딜 에테르기로 종결되는 폴리우레탄 예비 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 상기 반응성 액상 고무(C2)가 하기 화학식 (X)로 표시되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112007058626659-PCT00022
    (상기 식에서,
    Y1은, 말단 이소시아네이트기 제거 후, 이소시아네이트기로 종결되는 선형 또는 분지형 폴리우레탄 예비 중합체의 q가 라디칼이고;
    Y2는, 히드록시드기 및 에폭시드기 제거 후, 1차 또는 2차 히드록시기를 포함하는 지방족, 고리지방족, 방향족 또는 방향지방족 에폭시드의 라디칼이며;
    q는 2, 3 또는 4이고;
    r은 1, 2 또는 3임).
  18. 제7항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 블록 공중합체(C3)의 제조에 사용되고 올레핀계 이중 결합을 갖는 1종 이상의 추가 단량체가 스티렌, 부타디엔, 아크릴로니트릴 및 비닐 아세테이트로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제18항에 있어서, 상기 블록 공중합체(C3)가 메틸 메타크릴레이트, 스티렌 및 부타디엔으로 이루어진 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 인성 향상제(C)의 양이 화합물(A)과 인성 향상제(C)의 총 중량을 기준으로 10∼85 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 선형 또는 분지형 폴리에스테르(B)의 양이 조성물의 85∼98 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 기재된 조성물의 제조 방법으로서,
    - 2개 이상의 글리시딜 에테르기를 갖는 화합물(A)과 인성 향상제(C)의 예비 혼합물(AC)을 형성하는 단계, 및
    - 유기 주석 촉매 또는 유기 티탄 촉매와 혼합된 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 테레프탈레이트) 또는 거대환 폴리(α,ω-알킬렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트)에 상기 혼합된 예비 혼합물(AC)을 첨가하는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제22항에 있어서, 상기 선형 또는 분지형 폴리에스테르(B)는 예비 혼합물(AC) 존재 하에 160℃∼220℃, 특히 160℃∼200℃의 온도에서 제조하는 것을 특 징으로 하는 방법.
  24. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 기재된 선형 또는 분지형 폴리에스테르(B)의 제조에 있어서, 2개 이상의 글리시딜 에테르기를 갖는 화합물(A)과 인성 향상제(C)의 예비 혼합물(AC)의 용도.
  25. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 기재된 조성물과 섬유를 포함하는 복합 제품으로서, 상기 섬유는 유리 섬유, 금속 섬유, 탄소 섬유, 아라미드 섬유, 광물 섬유, 식물 섬유 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것인 복합 제품.
  26. 제25항에 있어서, 상기 섬유가 탄소 섬유 또는 금속 섬유, 특히 강철 섬유인 것을 특징으로 하는 복합 제품.
  27. 제25항 또는 제26항에 있어서, 상기 섬유의 비율이 복합 제품의 부피를 기준으로 30∼65 부피%인 것을 특징으로 하는 복합 제품.
  28. 제25항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 복합 제품의 형상이 시트형인 것을 특징으로 하는 복합 제품.
  29. 제25항 내지 제28항 중 어느 한 항에 기재된 복합 제품의 제조 방법으로서, 용융 조성물을 섬유와 접촉시키고 몰드에서 냉각에 의해 고화시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  30. 제29항에 있어서, 상기 몰드는 유출구를 포함하며, 이 유출구를 통해 냉각 도중 복합 제품이 연속적으로 방출되는 것인 방법.
  31. 건축물 또는 수송 기관의 구조 강화를 위한, 제25항 내지 제28항 중 어느 한 항에 기재된 복합 제품 또는 제29항 또는 제30항에 기재된 방법으로 제조된 복합 제품의 용도.
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