JPH1030053A - 耐熱性ポリエステルエラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的特性、加工適性に優れ、加熱時の揮散
性が少なく、かつ耐熱性及び耐加水分解性に優れたポリ
エステルエラストマー組成物を提供。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー１００重量部と、（Ｂ）ピペリジン骨格をその構成成
分の一部とするジアザスピロデカン誘導体を繰り返し単
位とし、該繰り返し単位が３〜５０である高分子量安定
剤を０．１〜５重量部、および（Ｃ）２００℃で３０分
熱処理した場合の加熱減量比が０．１以下であり、前記
ポリエステルエラストマーの末端基と反応し得る多官能
性化合物０．１〜１０重量部を含有し、前記熱可塑性エ
ラストマー（Ａ）が、結晶性芳香族ポリエステルとラク
トン類を反応させて得られるポリエステル型ブロック共
重合体である、耐熱性ポリエステルエラストマー組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機械的特性、加工
適性に優れ、加熱時の揮散性が少なく、かつ耐熱性およ
び耐加水分解性に優れた高耐熱性ポリエステルエラスト
マー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴム弾性を有し、繊維、フィルム、各種
成形体用材料などに有用な樹脂として、芳香族ポリエス
テルとラクトン類との反応により得られる熱可塑性ポリ
エステル型ブロック共重合体が知られている。このよう
な共重合体を製造する方法としては、次のような方法が
ある。

【０００３】例えば、特公昭４８−４１１６号公報に
は、結晶性芳香族ポリエステルとラクトンとを反応させ
る方法が記載されている。

【０００４】また、特公昭４８−４１１５号公報には、
結晶性芳香族ポリエステルとラクトンとを反応させ、得
られるブロック共重合体に多官能性アシル化剤を反応さ
せて鎖延長させる方法が記載されている。

【０００５】さらに、特公昭５２−４９０３７号公報に
は、結晶性芳香族ポリエステルの存在下でラクトン類を
固相重合させる方法が記載されている。

【０００６】これらの方法によって得られるポリエステ
ル型ブロック共重合体は、優れたゴム状弾性を有し、か
つ耐候性にも優れる。しかし、これらの組成物は耐熱性
が不十分であり、高温に長時間曝されると、強度および
伸度が著しく低下するという難点がある。さらに、これ
らのポリマーは耐加水分解性が不十分であり、水の存在
下で加水分解を起こし易い。そのため、これらの組成物
は、そのまま、繊維、フィルム、成形材料などの素材と
して実用に供することが難しい。

【０００７】そこで、このようなポリエステル型ブロッ
ク共重合体の耐熱性および耐加水分解性を改善するた
め、１官能性以上のエポキシ化合物を配合する方法（特
開昭５８−１６２６５４号公報）などが提案されてい
る。

【０００８】この方法により、上記組成物の耐熱性およ
び耐加水分解性は改良される。しかし、この方法は、使
用されるエポキシ化合物の種類によっては、得られる組
成物を加熱した時に、未反応のエポキシ化合物が多く揮
散するという問題点を有するため、熱可塑性性樹脂を成
形品に加工する際、あるいは樹脂の着色、難燃性付与等
の加工等を行う際に衛生上問題を生じる可能性がある。
さらに、発生するガスは、押出機、成形機等のシリンダ
ー、スクリュー、および金型の表面を腐食させたり、電
器機器部品および電子機器部品の分野では、発生するガ
スが金属部分を腐食し、その結果、接点不良や導通不良
を引き起こすおそれがある。

【０００９】また、前述のようなエポキシ化合物の配合
により樹脂の耐熱性および加水分解性は改善されるが、
用途によっては厳しい使用環境に曝される場合があるの
で、ヒンダードフェノール系化合物等の安定剤を配合す
ることが一般的である。しかし、安定剤の配合は安定剤
の種類と配合量が不適切である場合は、特性を改善出来
ないばかりか、樹脂との親和性不良から機械特性を低下
させる等の悪影響がある。さらに、安定剤の種類によっ
ては加工工程で安定剤が揮散し、衛生上問題となる上、
配合した安定剤の成形品中の残存量が低下するため、耐
熱性や耐加水分解性改善効果が不十分となる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、機械的特性、耐熱性、および耐加水分解性のい
ずれにも優れ、しかも加熱時が揮散性が少なく加工適性
が良好な高耐熱性ポリエステルエラストマー組成物を提
供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の第１のポリエス
テルエラストマー組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー１００重量部と、（Ｂ）ピペリジン骨格
をその構成成分の一部とするジアザスピロデカン誘導体
を繰り返し単位とし、該繰り返し単位が３〜５０である
高分子量安定剤を０．１〜５重量部、および（Ｃ）２０
０℃で３０分熱処理した場合の下式（Ｉ）で表される加
熱減量比が０．１以下であり、前記ポリエステルエラス
トマーの末端基と反応し得る多官能性化合物０．１〜１
０重量部を含有するポリエステルエラストマーであっ
て、前記熱可塑性エラストマー（Ａ）が、結晶性芳香族
ポリエステルとラクトン類を反応させて得られるポリエ
ステル型ブロック共重合体である、耐熱性ポリエステル
エラストマー組成物である。 加熱減量比＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１ （Ｉ） ここで、Ｗ１およびＷ２は、それぞれこの熱処理前およ
び後の多官能性の化合物の重量である。

【００１２】本発明の第２のポリエステルエラストマー
組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマー１
００重量部と、（Ｂ）ピペリジン骨格をその構成成分の
一部とするジアザスピロデカン誘導体を繰り返し単位と
し、前記繰り返し単位が３〜５０である高分子量安定剤
を０．１〜５重量部、および（Ｃ）２００℃で３０分熱
処理した場合の下式（Ｉ）で表される加熱減量比が０．
１以下であり、前記ポリエステルエラストマーの末端基
と反応し得る多官能性化合物０．１〜１０重量部、およ
び（Ｄ）前記ポリエステルエラストマーの末端基と反応
し得る単官能性化合物１０重量部以下から形成されるポ
リエステルエラストマー組成物であって、前記熱可塑性
ポリエステルエラストマー（Ａ）が、結晶性芳香族ポリ
エステルとラクトン類を反応させて得られるポリエステ
ル型ブロック共重合体である、耐熱性ポリエステルエラ
ストマー組成物である。 加熱減量比＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１ （Ｉ） ここで、Ｗ１およびＷ２は、それぞれこの熱処理前およ
び後の多官能性の化合物の重量である。

【００１３】好適な実施態様においては、上記ピペリジ
ン骨格を有する高分子量安定剤は、２００℃で３０分熱
処理した場合の加熱減量比が０．１以下の化合物であ
る。

【００１４】好適な実施態様においては、上記多官能性
化合物はビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル、ビ
スフェノールＡ−ジグリシジルエーテルからなる群より
選択される少なくとも１種、あるいはポリカルボジイミ
ド、あるいはビスオキサゾリン化合物である。

【００１５】

【発明の実施の形態】

（Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマー 本発明のポリエステルエラストマー組成物に用いられる
ポリエステル型ブロック共重合体は、それ自体公知のも
のが用いられ得る。このポリエステル型ブロック共重合
体は、(i) 結晶性芳香族ポリエステルと(ii)ラクトン類
とを反応させることにより得られる。

【００１６】上記結晶性芳香族ポリエステル(i) として
は、主としてエステル結合のみを有し、少なくとも１種
の芳香族基を主たる繰り返し単位とし、そして分子末端
に水酸基を有する結晶性芳香族ポリエステル、または、
エステル結合とエーテル結合とを有し、少なくとも１種
の芳香族基を主たる繰り返し単位とし、そして分子末端
に水酸基を有する結晶性芳香族ポリエステルを用いるこ
とができる。

【００１７】上記結晶性芳香族ポリエステルは結晶性、
耐熱性等の面より重合体骨格中に炭素数１〜１７のアル
キレン基を有するのが好ましい。

【００１８】上記結晶性芳香族ポリエステルとしては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト、ポリテトラメチレン−２，６−ナフタレートなどの
単独重合ポリエステル、ポリエチレンオキシベンゾエー
ト、ポリ−ｐ−フェニレンビスオキシエトキシテレフタ
レートなどのポリエステルエーテル、主としてテトラメ
チレンテレフタレート単位またはエチレンテレフタレー
ト単位からなり、他にテトラメチレンまたはエチレンイ
ソフタレート単位、テトラメチレンまたはエチレンアジ
ペート単位、テトラメチレンまたはエチレンセバケート
単位、１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート単位、テトラメチレンまたはエチレン−ｐ−オキシ
ベンゾエート単位などの共重合成分を有する共重合ポリ
エステルまたは共重合ポリエステルエーテルなどが挙げ
られる。これらは、単独または２種以上混合して用いる
ことができる。

【００１９】上記結晶性芳香族ポリエステルの融点は、
好ましくは１５０℃以上、より好ましくは２００℃以上
である。

【００２０】上記結晶性芳香族ポリエステルの分子量
は、用途によって変えることができる。例えば、成形用
材料として使用する場合には、分子量は好ましくは５０
００以上、より好ましくは８０００以上である。接着剤
やコーティング剤などとして使用される場合には、分子
医療は好ましくは５０００以下、より好ましくは３５０
０以下である。

【００２１】上記結晶性芳香族ポリエステルとして共重
合ポリエステルまたは共重合ポリエステルエーテルなど
の共重合体が用いられる場合には、結晶性、耐熱性等の
点から、テトラメチレンテレフタレート単位、テトラメ
チレン−２，６−ナフタレート単位、またはエチレンテ
レフタレート単位が６０モル％以上の割合で含まれるこ
とが好ましい。

【００２２】上記ポリエステル型ブロック共重合体に用
いられるラクトン類としては、カプロラクトン、エナン
ラクトン、カプリロラクトンなどが挙げられる。これら
のラクトン類は、単独でまたは２種以上混合して用いら
れ得るが、柔軟性と耐熱性のバランスよりカプロラクト
ンが最も好ましい。

【００２３】上記結晶性芳香族ポリエステルと上記ラク
トンとを反応させることにより、ポリエステル型ブロッ
ク共重合体が得られる。反応は、通常窒素雰囲気下、２
００℃〜２５０℃の温度で、０．５〜３時間溶融反応さ
せ、次いで真空下で未反応のラクトン類を除去すること
により行われる。

【００２４】上記結晶性芳香族ポリエステルとラクトン
類との共重合割合は、その用途によって適宜変えられ得
る。一般に、結晶性芳香族ポリエステルの割合が増大す
ると、得られる組成物は硬くなり、強度、震度などの機
械的特性が向上する。ラクトン類の割合が増大すると、
得られる組成物は軟質化し、低温特性が向上する。従っ
て、機械的強度、低温特性などのバランスを考慮しなが
ら、用途に応じて両者の共重合割合を選定することがで
きる。

【００２５】一般的には、上記結晶性芳香族ポリエステ
ルとラクトン類との共重合割合は、重合比で９７：３〜
５：９５の範囲であり、より一般的には９５：５〜３
０：７０の範囲である。硬質の成形体を得たい場合に
は、好ましくは上記割合は９５：５〜７０：３０の範囲
である。

【００２６】（Ｂ）ピペリジン骨格を有する安定剤 本発明で用いられるピペリジン骨格を有する高分子量安
定剤は、安定化作用を有するピペリジン基をその構成成
分の一部とするジアザスピロデカン誘導体が、直接もし
くはアルキル基、シクロアルキル基、アルキレン基、シ
クロアルキレン基、アリール基、またはそれらの基を組
み合わせて形成される基、さらにはそれらの基が窒素、
酸素等のいわゆるヘテロ原子を含有するもの等により高
分子鎖に結合したものであり、ここでいう高分子鎖とは
飽和炭化水素、不飽和炭化水素から構成されるものであ
っても、それら炭化水素基が酸素、窒素等のいわゆるヘ
テロ原子もしくはヘテロ原子含有結合基を介して結合し
たものであってもよい。

【００２７】上記高分子量安定剤の分子量は、ピペリジ
ン骨格をその構成成分の一部とするジアザスピロデカン
誘導体を少なくとも１単位含有する成分を繰り返し単位
とし、該繰り返し単位が２単位以上結合したものであ
る。繰り返し単位の数は好ましくは３個から５０個であ
る。繰り返し単位が少ないと安定剤の分子量が低く、揮
発性が高くなるため、成形時に揮散して所定の添加量が
得られない等の問題が生じ、繰り返し単位数が大きすぎ
ると安定剤自体の粘度が高くなり、本発明ではエラスト
マーへの分散が困難になる等の不都合が生じる可能性が
ある。

【００２８】上記高分子量安定剤の添加量は、エラスト
マーの用途によって適宜変えることができる。一般には
より高度な熱安定性を要求される用途では添加量を高め
る必要があるが、添加量を高めすぎると安定剤が成形時
に析出し、成形金型を汚染したり、ポリマー流路に堆積
して成形に不都合を生じる原因となる。また、成形品と
して加工した後でも成形品を使用中にその表面に析出し
て、見栄えが悪くなったり、衛生上問題を生じる可能性
がある。従って、添加量は０．１〜５重量部の範囲が適
切であり、より好ましくは０．３〜３重量部である。

【００２９】上記高分子量安定剤は単独でまたは他の一
般的な安定剤と混合して用い得るが、共に用いうる安定
剤としてはヒンダードフェノール系、アミン系、リン
系、チオエーテル系、金属塩系、などが挙げられる。本
発明においては揮散性と機械的特性、耐熱性、耐加水分
解性のバランスを取る観点より、安定剤としても揮発性
の低い化合物を選定することが望ましい。

【００３０】（Ｃ）多官能性化合物 上記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）には、変
成剤として多官能性化合物が用いられる。この多官能性
化合物は、下式（Ｉ）を満足するものである。 加熱減量比＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１ （Ｉ） ここで、Ｗ１は、熱処理前のサンプル重量であり、そし
てＷ２は、後のサンプル重量である。多官能性化合物
は、２００℃で３０分熱処理した場合の加熱減量比が
０．１以下、好ましくは０．０５以下であり、かつ上記
ポリエステル型ブロック共重合体の末端基と反応し得る
官能基を同一分子内に２個以上、好ましくは、２個〜４
個、より好ましくは２個〜３個有する。

【００３１】加熱減量比が０．１を越える場合は、多官
能性化合物に揮発成分が多く含まれており、その結果、
成形時などの加熱時にそれら揮発成分が揮発し、装置を
汚染させたり、作業環境を悪化させるという不都合を生
じる。

【００３２】上記ポリエステル型ブロック共重合体の末
端基と反応し得る官能基の数が２個未満では、得られる
熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）に所望の機械
的強度が得られない。

【００３３】本願発明に用いられる多官能性化合物
（Ｃ）は、上記式（Ｉ）を満足する化合物であれば、そ
の構造には特に制限がない。このような２官能性以上の
化合物としては、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＳ−ジグリシジルエーテル、クレゾールノボ
ラック型グリシジルエーテル、フェノールノボラック型
グリシジルエーテル、ポリカルボジイミド、ビスオキサ
ゾリン化合物等が挙げられる。これらは単独でまたは２
種以上混合して用いることができる。

【００３４】多官能性化合物としては、化合物の反応
性、粘度、取り扱い性等の面より、ビスフェノールＦ−
ジグリシジルエーテルが特に好ましい。 （Ｄ）単官能性化合物 上記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）には、必
要に応じて、変成剤としてさらに、単官能性化合物
（Ｄ）が用いることができる。この単官能性化合物は、
上記ポリエステル型ブロック共重合体の末端基と反応し
得る官能基を１つ有する化合物であり、このような条件
を満足する化合物であれば、その構造には特に制限はな
い。このような１官能性化合物を併用すれば、２官能性
以上の化合物による鎖延長による溶融粘度上昇を抑える
効果があり、その結果成形性を高範囲にわたり調整する
上で有益である。

【００３５】本発明の高耐熱性ポリエステルエラストマ
ー組成物に用いられる熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー（Ａ）は、後述のように、上記ポリエステル型ブロッ
ク共重合体と、上記２官能性以上の化合物（Ｃ）と、必
要に応じて上記１官能性化合物（Ｄ）とを、従来公知の
種々の方法で反応させることにより得られる。

【００３６】２官能性以上の化合物（Ｃ）の配合割合
は、用いられるエステル型ブロック共重合体の末端に存
在する官能基の量および／または最終的に得られる高耐
熱性ポリエステルエラストマー組成物に要求される特性
によって変わり得るが、上記ポリエステル型ブロック共
重合体１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量
部、好ましくは０．３重量部〜８重量部、より好ましく
は、１重量部〜５重量部である。この２官能性以上の化
合物（Ｃ）の配合割合が０．１重量部未満では、このよ
うな化合物を反応させることによって得られる作用効
果、例えば、増粘による成形性の向上効果、耐熱性およ
び耐加水分解性の向上効果が有意に発揮されない。２官
能性以上の化合物（Ｃ）の配合割合が１０重量部を超え
ると、未反応化合物が残存することによって、成形体の
表面性状が粗雑になるなどのように成形体が品質に劣
る。

【００３７】上記ポリエステル型ブロック共重合体およ
び２官能性以上の化合物（Ｃ）と共に１官能性化合物
（Ｄ）が用いられる場合には、この１官能性化合物の配
合割合は、上記ポリエステル型ブロック共重合体１００
重量部に対して、５重量部以下、好ましくは０．３重量
部〜３重量部、さらに好ましくは、０．３重量部〜１重
量部である。この１官能性化合物（Ｄ）は成形加工性を
改善するために有用であるが、その配合割合が５重量部
を超えると、未反応化合物が残存することによって、成
形体の表面性状が粗雑になるなどのように成形体品質が
劣り、さらに１官能性化合物の分子量が低い場合には、
成形工程での揮発分量が増加するなどの不都合を生じ
る。

【００３８】本発明に用いられるポリエステルエラスト
マー組成物は、あらかじめ上記ポリエステル型ブロック
共重合体と、２官能性以上の化合物（Ｃ）と、必要に応
じて１官能性化合物（Ｄ）とを反応させて合成すること
ができる。この場合、２官能性以上の化合物（Ｃ）と１
官能性化合物（Ｄ）および熱安定剤（Ｂ）とを、加熱・
混練・成形することが好ましい。

【００３９】このようなポリエステル型ブロック共重合
体と、２官能性以上の化合物（Ｃ）と、必要に応じて配
合される１官能性化合物（Ｄ）との反応は、触媒を用い
なくとも起こり得るが、反応の促進または親和性の向上
の点から、触媒を用いることが望ましい。

【００４０】上記触媒としては、一般に、アミン類、リ
ン化合物、炭素原子数が１０以上であるモノカルボン酸
および／またはジカルボン酸類の、元素周期律表の１ａ
族またはIIａ族の金属塩類などが挙げられ得る。なかで
もトリブチルフォスフィン、トリフェニルフォスフィン
などの３価のリン化合物；およびステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸ナトリウムなどのステアリン酸の金属
塩類が好ましい。これらの触媒は、単独でまたは２種以
上混合して用いられ得る。

【００４１】上記触媒は一括して添加しても分割して添
加しても、同様の効果が得られ、触媒の添加量は、通
常、上記ポリエステル型ブロック共重合体１００重量部
に対して３重量以下、好ましくは０．０３〜２重量部で
ある。

【００４２】本発明の高耐熱性ポリエステルエラストマ
ー組成物は、必要に応じてさらに、繊維状強化材および
／または無機フィラーを含有し得る。繊維状強化材とし
ては、ガラス繊維、シリカガラス繊維、アルミナ繊維、
石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維などの無機
繊維、チタン酸カルシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィス
カーなどのウィスカー、および炭素繊維等が挙げられ
る。無機フィラーとしてはタルク、ワラストナイト、カ
オリン、マイカ、セリサイト、クレー、アルミナシリケ
ート、ガラスビーズ、ミルドガラスファイバー、炭酸カ
ルシウム、シリカ、ミルド炭素繊維などが挙げられる。

【００４３】このような繊維状強化材および／または無
機フィラーは、得られる高耐熱性ポリエステルエラスト
マー組成物の強度、剛性、耐熱性、寸法安定性などの向
上を図るために、通常、上記熱可塑性ポリエステルエラ
スマー（Ａ）１００重量部に対して、１００重量部を超
えない範囲で配合することができる。

【００４４】本発明の高耐熱性ポリエステルエラストマ
ーには、さらに用途、目的などに応じて、従来公知の結
晶化促進剤、結晶核材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可
塑剤、滑剤、難燃剤、耐加水分解改良剤、多官能架橋
剤、耐衝撃改良剤、着色剤などを配合することができ
る。また、本発明の目的を損なわない限り、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタンのよう
な他の種類の樹脂もブレンドすることができる。

【００４５】上記熱可塑性ポリエステルエラストマー
（Ａ）およびピペリジン骨格をその構成成分の一部とす
るジアザスピロデカン誘導体を有する高分子量安定剤
（Ｂ）を含有する高耐熱性ポリエステルエラストマー組
成物を用いて、所望の形状を有する成形体が製造され得
る。これには従来公知の任意の方法を用いらることがで
きる。例えば、上記（Ａ）熱可塑性ポリエステルエラス
トマーとその構成成分、および必要に応じて上記繊維状
強化材および／または無機フィラーを混合し、押出機、
ロールミルなどで加熱・混練することにより、上記目的
の高耐熱性ポリエステルエラストマー組成物からなるチ
ップを得ることができる。

【００４６】例えば、内径４０ｍｍの二軸押出機を用い
る場合には、上記（Ａ）熱可塑性ポリエステルエラスト
マーと前記構成成分とを混合し、得られた混合物を１９
０℃〜２６０℃の温度で、１時間当たり５ｋｇ〜２５ｋ
ｇの吐出量で押出すことにより、本発明の高耐熱性の組
成物（チップ）が得られる。

【００４７】本願発明によれば、ポリエステル型ブロッ
ク共重合体（Ａ）が本来有する特性（例えば引張破断強
度、引張破断伸度、反発弾性、柔軟性、精密成形性、低
温屈曲性など）に優れ、加熱時の揮散性が少なく加工適
正が良好で、かつ優れた耐熱老化性、耐加水分解性を兼
ね備えたポリエステルエラストマー組成物が提供され
る。従って、本発明の高耐熱性ポリエステルエラストマ
ー組成物は、ギヤーなどの機械部品、ホース・チューブ
状製品、シート状製品などの各種成形体用の材料として
有用である。

【００４８】

【実施例】以下の実施例により、本発明を具体的に例示
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。本明細書中に記載の主旨に適合し得る範囲で本発明
を変更して実施することが可能であり、それらはいずれ
も本発明の技術範囲に含まれる。

【００４９】本明細書においては、特に指示しない限
り、「部」はすべて重量部を表す。尚、以下の実施例お
よび比較例において用いられる２官能性以上の化合物を
２００℃で３０分間熱処理したときの加熱減量比（％）
を表１に示す。

【表１】

【００５０】（製造例１）ポリエステル型ブロック共重
合体の調整 ポリテトラメチレンテレフタレート７０Ｋｇ、ε−カプ
ロラクトン３０Ｋｇを反応容器にとり、窒素ガスでパー
ジした後、２３０℃で撹拌しながら２時間溶融反応させ
ることで、ポリエステル型ブロック共重合体のチップを
得た。得られたポリエステル型ブロック共重合体は、還
元比粘度が１．１６３であり、酸価が６５当量／１０⁶
ｇであり、引っ張り破断強度が３７０Ｋｇ／ｃｍ² であ
り、引っ張り破断伸度が７１０％であった。

【００５１】（製造例２）ポリテトラメチレンテレフタ
レートの代わりにポリテトラメチレン−２，６−ナフタ
レートを用い、溶融反応温度を２４５℃とする以外は製
造例１と同様の方法で、ナフタレン基含有ポリエステル
型ブロック共重合体を得た。得られたナフタレン基含有
ブロック共重合体は、還元比粘度が１．０５２であり、
酸価が４８当量／１０⁶ ｇであり、引っ張り破断強度が
４００Ｋｇ／ｃｍ² であり、引っ張り破断伸度が６５０
％であった。

【００５２】（実施例１）製造例１で得られたポリエス
テル型ブロック共重合体のチップ１００重量部、２官能
性以上の化合物として、（Ｃ−１）ビスフェノールＦ−
ジグリシジルエーテル３重量部、ピペリジン骨格を有す
る高分子量安定剤として（Ｂ−１）ヘキスト社製ホスタ
ビンＮ−３０を０．４重量部をドラムタンブラーに入
れ、室温にて３０分間撹拌した。得られた混合物を内径
４０ｍｍの同方向２軸押出機（プラスティック工学研究
所製、型番ＢＴ−４０）を用いて２３０℃にて押出し、
水冷したのち、切断してチップにした。得られたチップ
を１００℃で減圧乾燥して、本発明の高耐熱性ポリエス
テルエラストマー組成物のチップを得た。

【００５３】（実施例２）ピペリジン骨格を有する高分
子量安定剤の配合割合０．６重量部とした以外は、実施
例１と同様にして、本発明の高耐熱性ポリエステルエラ
ストマー組成物のチップを得た。

【００５４】（実施例３）ビスフェノールＦ−ジグリシ
ジルエーテル（Ｃ−１）の配合割合を２重量部とし、さ
らに１官能性化合物（Ｄ−１）としてポリエチレングリ
コールモノグリシジルエーテルを１重量部添加した以外
は、実施例１と同様にして、本発明の高耐熱性ポリエス
テルエラストマー組成物のチップを得た。

【００５５】（実施例４）ピペリジン骨格を有する高分
子量安定剤と共に、一般的に耐久性改良材として知られ
る、ヒンダードフェノール系安定剤を０．８重量部配合
した以外は、実施例１と同様にして、本発明の高耐熱性
ポリエステルエラストマー組成物のチップを得た。

【００５６】（実施例５）製造例２で作成したナフタレ
ン基含有ブロック共重合体を用いる以外は、実施例１と
同様にして、本発明の高耐熱性ポリエステルエラストマ
ー組成物のチップを得た。

【００５７】（比較例１）ピペリジン骨格を有する高分
子量安定剤を添加しない以外、実施例１と同様にしてポ
リエステルエラストマー組成物（チップ）を得た。

【００５８】（比較例２）ピペリジン骨格を有する高分
子量安定剤ホスタビンＮ−３０の代わりに、ヘキスト社
製の同様の構造を有するが、低分子量の安定剤ホスタビ
ンＮ−２０（Ｂ−２）を、０．４重量部用いたこと以外
は実施例１と同様にしてポリエステルエラストマー組成
物（チップ）を得た。

【００５９】（比較例３）ビスフェノールＦ−ジグリシ
ジルエーテルの代わりに、ポリエチレングリコール−ジ
グリシジルエーテル（Ｃ−２）を３重量部配合したこと
以外は、実施例１と同様にして、ポリエステルエラスト
マー組成物（チップ）を得た。

【００６０】（比較例４）ピペリジン骨格を有する高分
子量安定剤を添加しない以外、実施例５と同様にしてポ
リエステルエラストマー組成物（チップ）を得た。

【００６１】上記実施例１〜５および比較例１〜４で得
られた高耐熱性ポリエステルエラストマー組成物を、以
下の項目について評価した。

【００６２】［引っ張り破断強度および引っ張り破断伸
度］射出成形機（山城精機社ｍｏｄｅｌ−ＳＡＶ）を用
いて、上記の各実施例および比較例で得られたチップ
を、それぞれ１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板に
成形した後、ダンベル状３号形の試験片を各平板から打
ち抜いた。得られた各試験片を東洋精機社製テンシロン
ＵＴＭ−III を用いて、常温で毎分５００ｍｍの早さで
伸張し、試験片が破断したときの荷重（Ｋｇ）を測定し
た。破断したときの荷重（Ｋｇ）を初期断面積（ｃｍ
² ）で除した値を引張破断強度（Ｋｇ／ｃｍ² ）とし
た。さらに、試験片が破断するまでの試料の伸びの、原
試料長に対する割合を引張破断伸度（％）とした。

【００６３】［溶融粘度］ＪＩＳ Ｋ６７６０記載の試
験法に準拠し、２３０℃でのメルトインデックス（ＭＦ
Ｒ）を測定した。

【００６４】［揮散性］上記各実施例および比較例で得
られたチップをそれぞれ乾燥して水分率を０．０３％以
下にした。直径６ｃｍ×高さ３ｃｍのガラス製秤量瓶に
各チップをそれぞれ約２０ｇ採取し、初期重量（Ｓ０）
を精秤した。次いで、各ガラス製秤量瓶を１５０℃で２
時間、熱風乾燥機内で加熱処理した。加熱処理した各ガ
ラス製秤量瓶を冷却後精秤することで、加熱後の試料重
量（Ｓ１）を求めた。このようにして求めたＳ０，Ｓ１
から、下式を用いて加熱減量率を算出した。加熱減量率
が低いほど揮散性が少なく、良好な試料である。 加熱減量率（％）＝（Ｓ０−Ｓ１）×１００／Ｓ０

【００６５】［耐熱性］各ダンベル状試験片を、１８０
℃の熱風乾燥機内で加熱処理し、処理後の引張破断伸度
が処理前の伸度の５０％になる時間を測定し、伸度半減
時間を求めることで、耐熱性の指標とした。

【００６６】［耐加水分解性］各ダンベル状試験片を、
沸騰水中に浸漬処理し、処理後の引張破断伸度が処理前
の伸度の５０％になる時間を測定し、伸度半減時間を求
めることで、耐加水分解性の指標とした。

【００６７】上記評価項目について、実施例で得られた
本発明で得られた高耐熱性ポリエステルエラストマー組
成物および比較例で得られたポリエステル組成物を評価
した結果を表２および表３に示す。

【表２】

【００６８】

【表３】 表２および表３より明らかなように、ポリエステル型ブ
ロック共重合体からなる熱可塑性ポリエステルエラスト
マー（Ａ）と、ピペリジン骨格をその構成成分の一部と
するジアザスピロデカン誘導体を繰り返し単位とする高
分子量安定剤（Ｂ）、および該熱可塑性ポリエステルエ
ラストマーの末端基を反応し得る、２官能性以上の化合
物（Ｃ）と１官能性の化合物（Ｄ）とを特定の割合で配
合することにより得られる、実施例１〜５の本発明のポ
リエステルエラストマー組成物は、本発明には含まれな
い比較例で示されるポリエステルエラストマーに比べ
て、加熱時の揮散性が少なく、かつ耐熱性、耐加水分解
性の点で優れている。

【００６９】

【発明の効果】本発明の高耐熱性ポリエステルエラスト
マー組成物を用いることにより、機械的強度、耐熱性、
耐加水分解性に優れ、しかも加熱時の揮散性が少なく加
工適性が良好なエラストマー成形体が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマ
   ー１００重量部と、（Ｂ）ピペリジン骨格をその構成成
   分の一部とするジアザスピロデカン誘導体を繰り返し単
   位とし、該繰り返し単位が３〜５０である高分子量安定
   剤を０．１〜５重量部、および（Ｃ）２００℃で３０分
   熱処理した場合の下式（Ｉ）で表される加熱減量比が
   ０．１以下であり、前記ポリエステルエラストマーの末
   端基と反応し得る多官能性化合物０．１重量部〜１０重
   量部を含有し、前記熱可塑性エラストマー（Ａ）が、結
   晶性芳香族ポリエステルとラクトン類を反応させて得ら
   れるポリエステル型ブロック共重合体である、耐熱性ポ
   リエステルエラストマー組成物。 加熱減量比＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１ （Ｉ） ここで、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ該熱処理前および
   後の多官能性化合物の重量である。
2. 【請求項２】 （Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマ
   ー１００重量部と、（Ｂ）ピペリジン骨格をその構成成
   分の一部とするジアザスピロデカン誘導体を繰り返し単
   位とし、該繰り返し単位が３〜５０である高分子量安定
   剤を０．１〜５重量部、および（Ｃ）２００℃で３０分
   熱処理した場合の下式（Ｉ）で表される加熱減量比が
   ０．１以下であり、前記ポリエステルエラストマーの末
   端基と反応し得る多官能性化合物０．１重量部〜１０重
   量部、および（Ｄ）前記ポリエステルエラストマーの末
   端基と反応し得る単官能性化合物１０重量部以下から形
   成されるポリエステルエラストマー組成物であって、前
   記熱可塑性エラストマー（Ａ）が、結晶性芳香族ポリエ
   ステルとラクトン類を反応させて得られるポリエステル
   型ブロック共重合体である、耐熱性ポリエステルエラス
   トマー組成物。 加熱減量比＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１ （Ｉ） ここで、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ該熱処理前および
   後の該多官能性化合物の重量である。
3. 【請求項３】 前記ピペリジン骨格を有する高分子量安
   定剤の２００℃で３０分熱処理した場合の加熱減量比が
   ０．１以下である、請求項１または２に記載のポリエス
   テルエラストマー組成物。
4. 【請求項４】 前記２官能性以上の化合物が、ビスフェ
   ノールＦ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−
   ジグリシジルエーテル、およびビスフェノールＳ−ジグ
   リシジルエーテルからなる群より選択される少なくとも
   １種である、請求項１または２に記載の高耐熱性ポリエ
   ステルエラストマー組成物。