JP5186194B2 - 非水系顔料インク - Google Patents
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Description
このような観点から、顔料をカプセル化して水系媒体に分散させることを可能とした水系顔料インク提案されている(特許文献1、2)。しかし、水系であるが故に、耐水性が悪いという問題は否めない。
さらに、特に高温高湿環境下で印刷機が放置された場合に、ノズル部に対し、インクの押し出しと拭き取りを含むクリーニング動作を行なっても、回復しない(正常吐出に戻らない)ノズルが生じることが判明した。
顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料(ブリリアントカーミン6B、レーキレッドC、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等);コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることができる。これらの顔料は、いずれか1種が単独で用いられるほか、2種以上が組み合わせて使用されてもよい。
インク中の顔料の含有量は、通常0.01〜20重量%であり、印刷濃度とインク粘度の観点から1〜15重量%であることが好ましく、5〜10重量%であることが一層好ましい。
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート等の比較的短鎖のアルキル(メタ)アクリレートを用いることも可能であるが、これらのモノマーは非極性溶剤中で重合する場合にポリマーが析出しやすく、かつ、臭気が強く皮膚刺激性も高いため、必要な場合に限って、必要最少量を使用することが望ましい。
こうした観点から、モノマー(M2)として具体的には、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリルアミドなどをそれぞれ単独で、または複数種を組み合わせて好ましく使用できる。
加えて、顔料分散剤がアミノ基やグリシジル基を含むことにより、それ自身が極性の高い化合物となるため、これが顔料を取り囲むように存在することにより、顔料の非水系溶剤に対する溶剤リリース性が高まり、その結果、高い印刷物濃度が得られ、かつ、裏面へのインクの裏抜けが防止できると推測できる。
この場合、重合後のアクリル系ポリマーの分子量を上記好ましい範囲とするために、重合時に連鎖移動剤を併用することが有効である。連鎖移動剤としては、たとえば、n−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタンなどのチオール類が用いられる。
溶液重合に用いる重合溶媒には、たとえば石油系溶剤(アロマフリー(AF)系)などを使用できる。この重合溶媒は、そのままインクの非水系溶剤として使用できる溶媒(後述)のなかから1種以上を選択することが好ましい。
重合反応に際し、その他、通常使用される重合禁止剤、重合促進剤、分散剤等を反応系に添加することもできる。
インク総量に対しては、顔料分散剤は、0.5〜10重量%程度含まれていることが好ましく、1〜5重量%であることが一層好ましい。
たとえば、非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、たとえば、日本石油(株)製「テクリーンN−16、テクリーンN−20、テクリーンN−22、日石ナフテゾールL、日石ナフテゾールM、日石ナフテゾールH、0号ソルベントL、0号ソルベントM、0号ソルベントH、日石アイソゾール300、日石アイソゾール400、AF−4、AF−5、AF−6、AF−7」、Exxon社製「Isopar(アイソパー)G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、Exxsol D40、Exxsol D80、Exxsol D100、Exxsol D130、Exxsol D140」等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、日本石油(株)製「日石クリーンソルG」(アルキルベンゼン)、Exxon社製「ソルベッソ200」等を好ましく挙げることができる。
以上の各成分に加え、インクには、必要に応じて、本発明の目的を阻害しない範囲内で、当該分野において通常用いられている各種添加剤を含ませることができる。
具体的には、消泡剤、表面張力低下剤等として、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、または高分子系、シリコーン系、フッ素系の界面活性剤をインクに含有させることができる。
高い吐出安定性と普通紙での高濃度化、および低温環境下での保存安定性の観点から、酸価エチレンの付加モル数(上記一般式におけるxとyの合計量)は2〜8であることが好ましく、3〜7であることがより好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルアミンを配合する場合のインク中への配合量は、高い吐出安定性と普通紙での高濃度化の観点から、1.0〜5.0重量%であることが好ましい。
顔料と分散剤と非水系溶剤とを含む顔料分散体は、これら3者を混合し、ボールミル、ビーズミル等の任意の分散手段を用いて顔料を分散させることにより、好ましく得ることができる。
本発明に係るインクは、低温環境下でも良好に使用することができ、かつインクジェット記録システムに使用した場合には吐出安定性にも優れている。
<顔料分散剤の合成>
500ml四つ口フラスコに、ラウリルメタクリレート(日本油脂(株))、ベヘニルメタクリレート(日本油脂(株))、ジメチルアミノエチルメタクリレート(和光純薬工業(株))、およびグリシジルメタクリレート(和光純薬工業(株))を、それぞれ表1に示す各量(g)で入れて混合し、さらに重合開始剤としてV−65(和光純薬工業(株))1.5g、連鎖移動剤としてステアリルメルカプタン(和光純薬工業(株))1.2g、AF7(AFソルベント7号、ナフテン系溶剤、新日本石油(株))230.9gを加え、61℃±3℃の条件下で、還流させながら5時間反応を行って、顔料分散剤A溶液(固形分30重量%)を得た。反応後に、重合禁止剤としてメトキノン(p−メトキシフェノール)を微量(0.002g)添加した。
得られた顔料分散剤A溶液10gを120℃のホットプレートで5時間加熱した後に得られたポリマーは2.8g(収率93%)であり、その重量平均分子量(GPC法、標準ポリスチレン換算)は、20000であった。
ポリマーの反応収率は、いずれも85〜94%であった。
250mlのポリプロピレン製容器に、上記の顔料分散剤A溶液を45.0g、黒色顔料S170(デグサ社製カーボンブラック、一次粒子径17nm)27.0g、パルミチン酸イソオクチル(日光ケミカルズ(株))31.5g、AF7(上記同)31.5gを混合し、ジルコニアビーズ(直径0.5mm)450gを入れて、ロッキングミル((株)セイワ技研)により60分間分散したのち、ジルコニアビーズを濾別して顔料分散体を得た。
表2に示す組成で、上記実施例1と同様にして、各インクを調製した。
得られたインクの粘度は9〜12mPa・s(23℃において0.1Pa/sの速度で剪断応力を0Paから増加させたときの10Paにおける粘度、ハーケ社製応力制御式レオメータRS75(コーン角度1°、直径60mm)で測定)の範囲であった。さらに、得られたインクは全て、インクジェットインクとしての適正範囲の顔料粒径を備えていた。
各インクを、インクジェット記録装置に装填して印刷動作を行った後、30分間印刷機を停止状態で放置した。その後印刷操作を再開したときに、全く不吐出が発生しないものをA;時々不吐出ノズルが発生するが、通常のクリーニング動作(10kPaの圧力で10秒間インクを押し出す動作を3回繰り返す)により回復するものをB;通常のクリーニング動作を行なっても不吐出ノズルが存在するものをCとして評価した。
各インクをインクジェットヘッドに充填し、温度45℃、湿度85%の環境下で4週間放置し、その後インクを吐出させ、吐出状態を評価した。上記通常のクリーニング動作により全てのノズルが正常吐出できるものをA;強力なクリーニング動作(25kPaの圧力で10秒間インクを押し出す動作を3回繰り返す)により全てのノズルが正常吐出できるものをB;強力なクリーニング動作を行なっても不吐出ノズルが存在するものをCとして評価した。
各インクを密閉容器に入れて、70℃の環境下で3か月放置し、その後インクの粘度変化を測定し、その測定結果を以下のように評価した。
粘度変化率:
[(3か月後の粘度値×100)/(粘度の初期値)]−100(%)
粘度変化率が5%未満のものをA、粘度変化率が5%以上10%未満のものをB、粘度変化率が10%以上のものをCとした。この加速安定性試験により、長期保存安定性が評価できる。
各インクを密閉容器に入れて4週間放置し、その後インクの粘度変化を測定し、その測定結果を以下のように評価した。
粘度変化率:
[(4週間後の粘度値×100)/(粘度の初期値)]−100(%)
粘度変化率が5%未満のものをA、粘度変化率が5%以上10%未満のものをB、粘度変化率が10%以上のものをCとした。
以上の結果を、同じく表2に示す。
Claims (3)
- 顔料と顔料分散剤と非水系溶剤とを含む非水系顔料インクにおいて、
前記顔料分散剤が、構成モノマーとして、
炭素数12以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(M1);
アミノ基を有する(メタ)アクリル酸誘導体(M2);および
グリシジル基を有する(メタ)アクリル酸誘導体(M3);
を含むアクリル系ポリマーであって、
全構成モノマーのうち、前記モノマー(M1)が82〜92.5モル%含まれ、前記モノマー(M2)が7〜15モル%含まれ、前記モノマー(M3)が0.5〜3モル%含まれ、かつ、前記モノマー(M2)とモノマー(M3)のモル比(M2)/(M3)が4〜20である、非水系顔料インク。 - 請求項1記載の非水系顔料インクを用いて印刷された印刷物。
- 構成モノマーとして、
炭素数12以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(M1);
アミノ基を有する(メタ)アクリル酸誘導体(M2);および
グリシジル基を有する(メタ)アクリル酸誘導体(M3);
を含むアクリル系ポリマーからなる非水系顔料インク用顔料分散剤であって、
全構成モノマーのうち、前記モノマー(M1)が82〜92.5モル%含まれ、前記モノマー(M2)が7〜15モル%含まれ、前記モノマー(M3)が0.5〜3モル%含まれ、かつ、前記モノマー(M2)とモノマー(M3)のモル比(M2)/(M3)が4〜20である、非水系顔料インク用顔料分散剤。
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