JP2000204281A - 顔料分散剤およびこれを含有する塗料又はインキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 顔料ベースのレオロジー特性を良好にな
らしめる顔料分散剤並びに塗布、硬化後に充分満足する
膜光沢性能を発揮する塗料又はインキ組成物を提供す
る。 【解決手段】 グリシジルエーテル、グリシジルエステ
ルまたはエポキシアルカンと中性アミノ酸、酸性アミノ
酸およびこれらのＮ−モノアルキル(Ｃ_1-5）置換体のう
ちの少なくとも１種のアミノ酸を有効成分とした顔料分
散剤並びに該顔料分散剤、顔料および溶剤を含有する塗
料又はインキ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、着色塗料、印刷イ
ンキ等の製造において顔料分散性を向上させるのに用い
られる顔料分散剤およびこれを含有する塗料又はインキ
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】着色塗料、印刷インキ、シーリング剤等
は、溶剤およびその他の原料に顔料を混合して製造され
るものである。しかしながら、顔料を分散させて塗料、
インキ組成物を調製する際の最大の問題点は、顔料粒子
が凝集し易いといった点である。この凝集は、顔料の分
散時以外にも塗料、インキ組成物の溶解、貯蔵、塗装時
においても起こる。その結果、顔料を含有する塗料、イ
ンキ組成物の安定性の低下、塗装時のトラブル、または
最終的に得られる塗膜やシーリング剤の光沢、着色力、
鮮映性の低下、色分かれ、フローティング、機械的強度
の低下など好ましくない現象を生ずることが知られてい
る。

【０００３】水系樹脂を使用した塗料、インキ組成物に
おいては、硬化後、高光沢または無光沢の防水性をもっ
た塗膜面を必要としている。水系樹脂は、一般的に水媒
体中で重合させるエマルション重合法で得られることか
ら、水系で無公害であるばかりでなく、脱溶剤などによ
るエネルギーのロスの少ないまさに省エネルギー、無公
害型の樹脂である。このようにエマルション樹脂を使用
した塗料、インキは非常に優れた性能を持っているもの
の、溶剤型樹脂を使用した塗料、インキに比較して、膜
光沢、すなわち艶、あるいは耐水性が充分でない等の欠
点が挙げられる。

【０００４】この問題を解決するため、一般に純アクリ
ル系エマルションの代わりに、スチレン／アクリル系エ
マルションを使用することにより膜光沢、耐水性の欠点
を改善する方法がとられているものの、共重合成分のス
チレンの存在により、直接太陽光に暴露された場合に黄
変するという問題点がある。通常エマルション塗料、イ
ンキは、予め顔料、水、増粘剤および界面活性剤をペイ
ントシェーカー、サンドミル、ボールミル、アトライタ
ー等の分散機により顔料分散を行い顔料ベースを得た
後、エマルション樹脂と混合して塗料、インキ組成物を
得ている。上記界面活性剤（主にアニオン系界面活性
剤）は、この顔料分散時に、顔料分散剤として得られる
顔料ベースの粘度特性やレオロジー特性の改善のために
用いられているが、更なる改善が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は顔料組
成物のレオロジー特性が良好で、さらには、塗布、硬化
後に充分満足する膜光沢性能を発揮する分散剤を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定構造のア
ミノ酸誘導体が顔料分散剤として好適であり、顔料の分
散性が向上するのみならず、これを顔料、溶剤と共に含
有する塗料又はインキ組成物の安定性に優れ、塗布、硬
化後の膜光沢性能の向上にも寄与することを見出し、本
発明をなすに至った。

【０００７】即ち、本発明は、下記一般式(１)で示され
るアミノ酸誘導体を有効成分とした顔料分散剤である。

【０００８】

【化３】 (式中、Ｒ¹は炭素原子数８〜２２の直鎖あるいは分岐鎖
のアルキル基またはアルケニル基、ｍは０〜２０の整
数、ＹはＯまたはＣＯＯ、ｊは０または１の整数、Ｘは
水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基または下記一
般式(２)で表される置換基、Ａはアミノ基部分を除いた
中性または酸性アミノ酸残基を示す）

【０００９】

【化４】 （式中、Ｒ²はＲ¹と同一または異なる炭素原子数８〜２
２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル
基、ｎは０〜２０の整数、ＹはＯまたはＣＯＯ、ｋは０
または１の整数を示す）

【００１０】また、本発明は、上記一般式(１)表示のア
ミノ酸誘導体と顔料、溶剤、更に必要に応じて樹脂を含
有する塗料又はインキ組成物である。

【００１１】更に本発明は、樹脂として水性樹脂を含有
してなる塗料又はインキ組成物である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１３】一般式(１)で表されるアミノ酸誘導体は、
下記一般式(３)、(４)で表されるグリシジルエーテル、
下記一般式(５)で表されるグリシジルエステルまたは下
記一般式(６)で表されるエポキシアルカンと中性又は酸
性アミノ酸とを反応させることによって容易に製造する
ことができる。例えば、エポキシアルカンとアミノ酸と
の反応について特開平４８−２２４１７号公報に記載さ
れている。

【００１４】

【化５】 （式中、Ｒ¹は前記と同意義）

【００１５】

【化６】 （式中、Ｒ¹は前記と同意義、ｑは１〜２０の整数を示
す）

【００１６】

【化７】 （式中、Ｒ¹は前記と同意義）

【００１７】

【化８】 （式中、Ｒ¹は前記と同意義）

【００１８】本発明におけるアミノ酸誘導体を製造する
際に使用するアミノ酸としては酸性アミノ酸、中性アミ
ノ酸またはそれらのＮ−モノＣ₁〜₅アルキル置換体であ
れば特に限定されない。具体例を示すとグルタミン酸、
アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、グリシン、アラニ
ン、β−アラニン、γ−アミノ酪酸、ε−アミノカプロ
ン酸、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、フェ
ニルアラニン、ザルコシン、グルタミン、タウリン等の
中性アミノ酸が挙げられる。酸性アミノ酸としてはグル
タミン酸が好ましい。耐熱老化性改善効果の点では酸性
アミノ酸よりも中性アミノ酸が好ましく、特にグリシ
ン、アラニン、β−アラニン、ロイシン、バリン、スレ
オニンが好ましい。これらのアミノ酸は、１種類を各々
単独で用いることもできるし、２種類以上を混合して用
いることもできる。

【００１９】本発明で用いられるアミノ酸誘導体を製造
する際に使用するアミノ酸は、Ｌ体、Ｄ体およびラセミ
体のいずれでも良いが、好ましくは工業的に容易に入手
できるラセミ体またはＬ体、更に好ましくは生成物の配
向性、結晶性および生分解性の点でＬ体である。

【００２０】上記一般式(４)又は(５)で表されるグリシ
ジルエーテルは、例えば水酸基を１つ有する高級アルコ
ール化合物又はそのエチレンオキサイド(ＥＯ)１〜２０
モル付加物とエピクロロヒドリンを水酸化ナトリウム等
の塩基性触媒存在下、加熱反応させることにより得るこ
とができる。具体例としては、２−エチルヘキシルグリ
シジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、アルキル
(Ｃ_12-13）グリシジルエーテル、セチルグリシジルエー
テル、ステアリルグリシジルエーテル、ノニルフェニル
グリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、Ｅ
Ｏ変性ラウリルグリシジルエーテル等のグリシジステア
リルグリシジルエーテル等が挙げられ、これらはそれぞ
れ単一組成でも２種以上の任意の割合の混合物でもよ
い。

【００２１】工業的に入手可能なグリシジルエーテルと
しては、例えば、日本油脂(株)製の「エピオールＬ−４
１」(デシルグリシジルエーテル)、「エピオールＳＫ」
（ステアリルジグリシルエーテル）、エイ・シー・アイ
・ジャパン・リミテッド製の「ヘロキシ８」（ドデシル
グリシジルエーテル及びテトラデシルグリシジルエーテ
ルの混合物)、ナガセ化成工業(株)製の「デナコールＥ
Ｘ−１９２」(ドデシルグリシジルエーテル及びテトラ
デシルグリシジルエーテルの混合物）、阪本薬品工業
(株)製の「ＳＹ−２５Ｌ」（デシルグリシジルエーテル
及びドデシルグリシジルエーテルの混合物）、日本油脂
(株)製の「エピオールＢＥ−２００」（ＥＯ＝０〜９ブ
トキシポリエチレングルコールモノグリシジルエーテ
ル）、長瀬化成工業（株）製の「デナコールＥＸ１７
１」（ラウリルアルコール（ＥＯ）１５グリシジルエー
テル）等が挙げられる。

【００２２】上記一般式（５）で表されるグリシジルエ
ステルは、例えば高級脂肪酸とエピクロロヒドリンを水
酸化ナトリウム等の塩基性触媒存在下、加熱反応させる
ことにより得ることができる。工業的に入手可能なもの
としては、例えば、日本油脂(株)製の「ブレンマーＤＦ
Ａ」が挙げられる。

【００２３】上記一般式(６)で表されるエポキシアルカ
ンとしては、例えばα−オレフィンと過酸化物、例えば
過酢酸と反応して得ることが出来る。具体例としては、
１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシウンデカ
ン、１，２−エポキシテトラデカン等が挙げられ、工業
的に入手可能なエポキシアルカンとしては、例えばダイ
セル化学工業(株)製の「ＡＯＥＸ」シリーズのものが挙
げられる。

【００２４】本発明におけるアミノ酸誘導体の合成反応
は、通常、溶媒を使用して行われる。用いられる反応溶
媒としては、アミノ酸とグリシジルエーテル、グリシジ
ルエーテル又はエポキシアルカンとが溶解または懸濁す
るものであれば良く、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等の低級アルコール類、グリセリン、エチレ
ングリコール等の多価アルコール類、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コールモノメチルエーテル等のポリエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルフォル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、酢酸エ
チル、蟻酸メチル等のエステル類、ジメチルスルフォキ
サイドあるいはこれらから選ばれる２種類以上の混合溶
媒が挙げられるが、アミノ酸の溶解度を上げるため水と
の混合溶媒として用いるのが好ましい。

【００２５】特に低級アルコール、多価アルコールが好
ましく、これらアルコールの１種以上と水との混合溶媒
を用いるのが特に好ましい。

【００２６】グリシジルエーテル、グリシジルエステル
又はエポキシアルカンとアミノ酸との使用割合について
は、グリシジルエーテル、グリシジルエステル又はエポ
キシアルカンのエポキシ基１個当たり少なくともアミノ
基の活性水素１個が存在する比率でアミノ酸を使用すれ
ばよい。すなわち、アルキル基で置換されていない、い
わば遊離アミノ基を持った中性及び酸性アミノ酸に対し
てほぼ等モル〜２倍モル量のグリシジルエーテル、グリ
シジルエステル又はエポキシアルカンが使用され、Ｎ−
モノアルキル置換アミノ酸に対してはほぼ等モル量のグ
リシジルエーテル、グリシジルエステル又はエポキシア
ルカンが使用される。

【００２７】この反応は０〜２００℃で行えばよいが、
好ましくは４０〜１５０℃で行うと良い。４０℃以下、
特に０℃以下では反応が遅く反応時間が長くなってしま
う。他方、１５０℃以上、特に２００℃以上であると製
品に着色を来す。通常加熱還流下で行うのが好ましい。
反応は着色を抑えるために窒素気流下で行うこともでき
る。

【００２８】グリシジルエーテル、グリシジルエステル
又はエポキシアルカンとアミノ酸の反応においては副反
応を防ぐため、アミノ酸を塩基性塩として用いるか、反
応を中性〜塩基性条件下で行うのが好ましい。

【００２９】アミノ酸誘導体の合成反応において用いら
れるこのような塩基性化合物としては、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリエタノールアミ
ン、トリエチルアミン、トリメチルアミン等の三級アミ
ン類を挙げることができる。実際は水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、三級アミンが実用的である。

【００３０】反応で過剰に投入したグリシジルエーテル
等を分解したい場合、上記塩基性化合物の存在下に加熱
をするとよい。これによりグリシジルエーテル等のエポ
キシ基を有する化合物を分解することができる。

【００３１】反応終了後、アミノ酸誘導体は使用した塩
基性化合物の種類に応じてアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、三級アミン塩等の形で得られるが、必要によ
り反応混合物を希硫酸でｐＨ６〜８に調整すれば、遊離
状となすことができる。このようにして得られたアミノ
酸誘導体は遊離状又は塩の形で充填材用表面処理剤とし
て用いられる。尚、アミノ酸誘導体を充填材用表面処理
剤に供するには、必ずしも高純度である必要はなく、反
応混合物をそのまま使用してもよく、反応混合物より溶
媒を留去したものであってもよい。

【００３２】本発明で用いられる顔料は、塗料、インキ
分野で使用されているものであれば特に限定されない。
具体的には二酸化チタン、硫化カドミウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、
黄鉛、酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック等の無機顔
料、アゾ系、ジアゾ系、縮合アゾ系、チオインジゴ系、
インダンスロン系、キナクリドン系、アントラキノン
系、ベンゾイミダゾロン系、ペリレン系、ペリノン系、
フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アン
トラピリジン系、ジオキサジン系等の有機顔料が挙げら
れる。また、上記の顔料は単独もしくは２種類以上を併
用してもなんら差し支えない。顔料の粒径についても特
に限定されないが、１ｍｍ以下で特に効果が大きい。

【００３３】塗料、インキ系中での、これら顔料の配合
量は、顔料の種類により異なり特に限定されるものでは
ないが、好ましくは塗料、インキ組成物の全量のうち
０．１〜９０重量部を占める範囲であればよい。０．１
重量部未満ならば、塗料、インキの隠蔽力性能の低下を
もたらし、他方９０重量部を越えると顔料分散不良の原
因となり、塗膜光沢、及びレオロジー悪化につながる。

【００３４】本発明で用いられる溶剤としては、トルエ
ン、キシレン、高沸点石油炭化水素、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの炭化水素系溶剤、塩
化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタンなどのハロ
ゲン化炭化水素系溶剤、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ブチルエーテル、ブチルエチルエーテル、ジグライ
ムなどのエーテル系溶剤、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤、酢酸
エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、２−メトキシプロピルアセテートな
どのエステル系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ
−ブチルアルコール、アミルアルコール、ｎ−ヘキシル
アルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、２−エチルヘキ
シルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアル
コール、シクロペンタノール、シクロヘキサール、ベン
ジルアルコール、ｐ−ｔ−ブチルベンジルアルコールな
どのアルコール系溶剤、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テなどのアルキレングリコールのモノエーテル系溶剤の
他、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなど
のアミド系溶剤等が挙げられ、これらは塗料、インキ脂
組成物の用途により適宜選択され、またこれらは単独ま
たは２種以上を混合して適宜使用することができる。

【００３５】塗料、インキ組成物を具体的に例示する
と、(着色)塗料、印刷インキ、建築用などに使用される
シーリング剤等の顔料を使用している樹脂製品があげら
れる。

【００３６】本発明の塗料、インキ組成物は、顔料分散
剤としてアミノ酸誘導体を使用する以外は、従来の塗
料、インキ組成物とは、その組成及び調製法において異
なるところはない。塗料、インキ組成物が、樹脂、顔
料、顔料分散剤、有機溶剤、その他適宜の添加剤などか
らなることは周知の通りである。

【００３７】なお、着色塗料、インキは、樹脂などの塗
膜形成主要素、主要素に少量加えられる塗膜形成副要素
（以上、両要素は併せて塗膜要素(不揮発分)と称され
る）、および溶剤または希釈剤の塗膜助要素（塗膜要素
および塗膜助要素は併せて透明塗料、インキ（展色剤）
と称される）に顔料を加え、混練して製造される。印刷
インキは、樹脂を溶剤に溶解した展色剤に顔料を加えて
製造される。シーリング剤は、樹脂と主に無機顔料を混
練することにより製造される。

【００３８】本発明では、これらの組成物にアミノ酸誘
導体を加えることで優れた塗料、インキ組成物を調製す
ることができる。

【００３９】本発明で用いられる樹脂としては、水性樹
脂、有機溶剤系樹脂のいずれも挙げられる。水性樹脂
は、建築内外装用などをはじめ、コンクリート、セメン
ト、モルタル、紙および繊維加工用などの各種の分野で
水性エマルション塗料、インキとして利用することので
きる水性塗料、インキ用樹脂、水を含む溶剤に完全に溶
解可能な水溶性樹脂等、水を含む溶剤で用いられる樹脂
を示す。

【００４０】本発明に適用可能な水性樹脂として、具体
的には、アクリルエマルション、アクリル・スチレンエ
マルション、酢ビ・ホモエマルション、酢ビ・共重合エ
マルション、エチレン・酢ビエマルション等が挙げられ
る。これらの製造は従来から用いられている次の３つの
方法があげられる。第１の方法は大部分を占めるエマル
ション重合法であり、第２の方法は樹脂をそのまま又は
溶剤に溶かして乳化剤の力により水中に分散させる方法
（強制乳化法）であり、第３の方法は樹脂に親水性の官
能基を付与して水中に分散させる方法（自己乳化法）で
ある。

【００４１】有機溶剤系樹脂としては、例えば、アルキ
ッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、
ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル、ポリエ
チレン樹脂等が挙げられるが、これらに限定されない。

【００４２】本発明に係るアミノ酸誘導体は、これと顔
料、溶剤、更に必要に応じて樹脂、その他添加剤などと
混練して直接塗料、インキ組成物を調製することもでき
るが、また、いわゆる顔料分散ベースの形態にしてから
樹脂、溶剤などを配合して塗料、インキ組成物とするこ
ともできる。

【００４３】顔料分散ベースはアミノ酸誘導体、顔料及
び有機溶剤の３成分で構成されても良いし、その３成分
に分散用樹脂（造膜用樹脂）の一部または全部を加えた
４成分、更には消泡剤や表面調整剤等の添加剤を加えた
成分から構成されても良いことは、従来の顔料分散ベー
スと同じである。

【００４４】なお、顔料分散ベースはそのままで塗料や
印刷インキとして使用することができるが、さらに分散
用樹脂やその他の樹脂を加えることにより塗料、インキ
として使用することもできる。

【００４５】上記顔料分散ベース及び塗料、インキ組成
物は、それぞれの用途に応じて所要の成分原料をロール
ミル、ボールミル、サンドグランドミル、ペイントシェ
ーカー、ニーダー、ディゾルバー、超音波分散機などを
適宜用いて分散することにより調製することができる。

【００４６】この場合、予めアミノ酸誘導体で表面処理
を施した顔料を樹脂と混練してもよく、またアミノ酸誘
導体、顔料および樹脂を同時に混練するインテグラルブ
レンド法を適用しても良い。

【００４７】本発明の塗料、インキ組成物は、その作製
に当り有機溶剤の量を適宜加減することにより、そのま
ま使用に供し得る濃度のものとして流通に置くこともで
きるし、また濃厚物の形態で流通に置き、購入者におい
て溶剤で薄めて適当な濃度に調整して使用することもで
きることはもちろんである。

【００４８】アミノ酸誘導体による顔料の処理方法は、
ヘンシェルミキサー、ボールミル、アトマイザーコロイ
ドミル、バンバリミキサ等を用いた乾式法、溶剤中で処
理した後、溶剤を除去する湿式溶剤法を用いればよい。
湿式溶剤法で用いる溶剤を例示するならば、トルエン、
キシレンなどの芳香族類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン
等の脂肪族炭化水素類、イソプロパノール、ブタノール
等のアルコール類、エチルセルソルブ、ブチルセルソル
ブ等のエーテル類、メチルエチルケトン、アセトン等の
ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、水
等を挙げることができる。

【００４９】アミノ酸誘導体は、通常、塗料、インキ組
成物における顔料に対して１〜２００重量％使用され
る。

【００５０】また、塗料、インキ調製における貯蔵安定
性、塗料、インキ作業性をよくする目的で増粘剤を配合
してもよく、一般的に水溶性高分子化合物が使用され
る。

【００５１】増粘剤として、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、カゼイン、
カゼイン酸ソーダ、キサンタンガム、ポリアクリル酸、
モンモリロナイト等が挙げられる。

【００５２】これら増粘剤の配合量は特に限定されるも
のではないが、好ましくは塗料又はインキ組成物全量の
うち、０〜１０重量部、特に０．１〜２重量部を占める
範囲が好ましい。

【００５３】本発明の塗料又はインキ組成物にさらに、
エマルション塗料、インキの製造工程中の空気の巻き込
み、泡の発生を防止するために使用されるシリコーン
系、界面活性剤系等の消泡剤、低温暴露の際、凍結によ
るエマルションの破壊を防止するために使用されるエチ
レングリコール、ジエチレングリコール等の凍結融解安
定剤や、エマルション塗膜をよりよく形成させるための
カルビトール、カルビトールアセテート、ブチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブアセテート等の皮膜形成助剤等
を配合してもなんら差し支えない。

【００５４】本発明の塗料又はインキ組成物を製造する
好ましい実施態様を示すと、先ずアミノ酸誘導体、顔
料、増粘剤、および水、さらに必要に応じて消泡剤等を
ディゾルバー、ホモジナイザー、ホモミキサー等の混合
機を用いてプレミックスし、これをペイントシェーカ
ー、サンドミル、アトライター、ボールミル、ロールミ
ル、ニーダー等の分散機を用いて、顔料ベースを調製
し、次いでこの顔料ベースを用い、エマルション樹脂、
必要に応じて凍結融解安定剤、皮膜形成助剤、消泡剤等
をさらに混合機を用いて混合させ、最後に濾過する方法
が挙げられる。

【００５５】以下に代表的な塗料、インキ配合例を以下
に示す。 ［塗料、インキの配合例］ ５０％濃度エマルション樹脂 １００部 二酸化チタン ７０ 炭酸カルシウム ２００ 水 １００ 分散剤 ２ 消泡剤 １ 増粘剤（１０％水溶液） ２０ 凍結融解安定剤 １ 皮膜形成助剤 １

【００５６】

【実施例】次に、本発明で用いられるアミノ酸誘導体の
製造並びにそれを用いた顔料分散剤について、その内容
を実施例及び比較例を挙げて詳細に説明する。なお、以
下の実施例は本発明の技術的範囲を限定するものではな
く、本発明の内容をより明確に例示するためにのみ使用
される。又、各例における「部」および「％」はいずれ
も重量基準によるものであり、「モル」はモル比を意味
する。

【００５７】製造例１：アミノ酸誘導体の合成（その
１） 温度計、攪拌機、窒素導入口及び還流管を備えた反応フ
ラスコ内に、グルタミン酸８７.０１部(０.５モル)、水
酸化ナトリウム４０.０部(１.０モル)、水８０部及びイ
ソプロピルアルコール２２０部を仕込み、窒素気流下
で、アルキル（Ｃ _12-14）グリシジルエーテル(「ＳＹ−
４０Ｍ」、商品名 坂本薬品製)１２８．５部（０．５モ
ル）を滴下して１時間放置後、加熱して還流しながら３
時間保持して反応させ、ＩＲでエポキシ基由来の特性吸
収が消失したことをもって反応の終了を確認した。２層
に分離した反応混合物より水層（下層）のみを取り出し
て顔料ベース調製用に供した。

【００５８】製造例２：アミノ酸誘導体の合成（その
２） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、グルタミン
酸８７.０１部（０.５モル）、トリエタノールアミン１
４９.１９部（１.０モル）、水８０部及びイソプロピル
アルコール２２０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル
(Ｃ_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本
薬品製）１２８．５部（０．５モル）を滴下して１時間
放置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応さ
せ、ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことを
もって反応の終了を確認した。２層に分離した反応混合
物より水層（下層）のみを取り出して顔料ベース調製用
に供した。

【００５９】製造例３：アミノ酸誘導体の合成（その
３） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、スレオニン
５９．６部（０．５モル）、水酸化ナトリウム２０．０
部（０．５モル）、水１５０部及びイソプロピルアルコ
ール１５０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル(Ｃ
_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本薬
品製）１３４．５部（０．５モル）を滴下して１時間放
置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応させ、
ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことをもっ
て反応の終了を確認した。生成した均一反応液をそのま
ま顔料ベース調製用に供した。

【００６０】製造例４：アミノ酸誘導体の合成（その
４） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、ザルコシン
４９．０部（０．５５モル）、水酸化ナトリウム２２．
０部（０．５５モル）、水１５０部及びイソプロピルア
ルコール１５０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル
(Ｃ_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本
薬品製）１４７．９５部（０．５５モル）を滴下して１
時間放置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応
させ、ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したこと
をもって反応の終了を確認した。生成した均一反応液を
そのまま顔料ベース調製用に供した。

【００６１】製造例５：アミノ酸誘導体の合成（その
５） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、グリシン４
５．０４部（０．６モル）、水酸化カルシウム２２．２
部（０．３モル）、水１５０部及びイソプロピルアルコ
ール１５０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル(Ｃ
_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本薬
品製）１６１．４部（０．６モル）を滴下して１時間放
置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応させ、
ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことをもっ
て反応の終了を確認した。生成した均一反応液をそのま
ま顔料ベース調製用に供した。

【００６２】製造例６：アミノ酸誘導体の合成（その
６） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、β−アラニ
ン４９.０部（０.５５モル）、水酸化ナトリウム２２．
０部（０．５５モル）、水１５０部及びイソプロピルア
ルコール１５０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル
(Ｃ_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本
薬品製）１４７．９５部（０．５５モル）を滴下して１
時間放置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応
させ、ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したこと
をもって反応の終了を確認した。生成した均一反応液を
そのまま顔料ベース調製用に供した。

【００６３】製造例７：アミノ酸誘導体の合成（その
７） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、グルタミン
酸８７.０１部（０.５モル）、水酸化ナトリウム４０.
０部（１.０モル）、水８０部及びイソプロピルアルコ
ール２２０部を仕込み、窒素気流下で、α−エポキシア
ルカン(Ｃ_12-14）（「ＡＯＥＸ２４」、商品名 ダイセ
ル化学工業製）９８．０部（０．５モル）を滴下して１
時間放置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応
させ、ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したこと
をもって反応の終了を確認した。２層に分離した反応混
合物より水層（下層）のみを取り出して顔料ベース調製
用に供した。

【００６４】製造例８：アミノ酸誘導体の合成（その
８） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、グルタミン
酸８７.０１部（０.５モル）、水酸化ナトリウム４０.
０部(１.０モル)、水８０部及びイソプロピルアルコー
ル２２０部を仕込み、窒素気流下で、ココイルグリシジ
ルエステル（「ブレンマーＤＦＡ」、商品名 日本油脂
製）１６２.０部（０．５モル）を滴下して１時間放置
後、加熱して還流しながら３時間保持して反応させ、Ｉ
Ｒでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことをもって
反応の終了を確認した。２層に分離した反応混合物より
水層（下層）のみを取り出して顔料ベース調製用に供し
た。

【００６５】（顔料ベースの調製と評価）以下の方法で
顔料ベースを作成した。なお、得られた顔料ベースは、
Ｂ型粘度計を使用して２０℃における粘度（６ｒｐｍ及
び６０ｒｐｍそれぞれの値）を測定し、この粘度の値か
らチキソトロピーインデックス値（ＴＩ値）（６／６０
ｒｐｍ）を求め、この粘度比をレオロジー特性の指標と
した。

【００６６】実施例１ 顔料として、酸化チタン「タイペークＣＲ−５０」[商
品名、石原産業(株)製]を用い、さらに増粘剤として、
「チローゼＨ１００００Ｐ」［商品名、ヘキスト合成
（株）製；不揮発分＝１％］、消泡剤として、「サーフ
ィノール１０４Ｈ」［商品名、日信化学(株)製；不揮発
分＝７５％］、製造例１で製造したアミノ酸誘導体、お
よび脱イオン水を表１に示す処方に従い配合し、ホモミ
キサー（特殊機化工業(株)製）を使用して均一に混合し
た後、ペイントシェーカー（レッドデビル(株)製）で顔
料分散を行い、顔料ベースを得た。

【００６７】実施例２ 製造例１で製造したアミノ酸誘導体の代わりに製造例３
で製造したアミノ酸誘導体を使用して、表１に示す処方
に従い配合し、実施例１と同様な方法により、顔料ベー
スを得た。

【００６８】実施例３ 製造例１で製造したアミノ酸誘導体の代わりに製造例５
で製造したアミノ酸誘導体を使用して、表１に示す処方
に従い配合し、実施例１と同様な方法により、顔料ベー
スを得た。

【００６９】実施例４ 製造例１で製造したアミノ酸誘導体の代わりに製造例７
で製造したアミノ酸誘導体を使用して、表１に示す処方
に従い配合し、実施例１と同様な方法により、顔料ベー
スを得た。

【００７０】実施例５ 製造例１で製造したアミノ酸誘導体の代わりに製造例８
で製造したアミノ酸誘導体を使用して、表１に示す処方
に従い配合し、実施例１と同様な作製方法により、顔料
ベースを得た。

【００７１】実施例６ 顔料としてベンガラ「バイフェロックス１１０Ｍ」［バ
イエル(株)製］を使用し、表１に示す処方に従い配合
し、実施例１と同様な方法により、顔料ベースを得た。

【００７２】実施例７ 顔料としてベンガラ「バイフェロックス１１０Ｍ」、製
造例１で製造したアミノ酸誘導体の代わりに製造例２で
製造したアミノ酸誘導体を使用し、表１に示す処方に従
い配合し、実施例１と同様な方法により、顔料ベースを
得た。

【００７３】実施例８ 顔料としてベンガラ「バイフェロックス１１０Ｍ」、製
造例１で製造したアミノ酸誘導体の代わりに製造例４で
製造したアミノ酸誘導体を使用し、表１に示す処方に従
い配合し、実施例１と同様な方法により、顔料ベースを
得た。

【００７４】実施例９ 顔料としてカーボンブラック「ＭＡ−１００」［三菱化
学(株)製］、製造例１で製造したアミノ酸誘導体の代わ
りに製造例２で製造したアミノ酸誘導体を使用し、表１
に示す処方に従い配合し、実施例１と同様な方法によ
り、顔料ベースを得た。

【００７５】実施例１０ 顔料としてカーボンブラック「ＭＡ−１００」、製造例
１で製造したアミノ酸誘導体の代わりに製造例６で製造
したアミノ酸誘導体を使用し、表１に示す処方に従い配
合し、実施例１と同様な方法により、顔料ベースを得
た。

【００７６】比較例１ 顔料として酸化チタン「タイペークＣＲ−５０」を用
い、増粘剤として「チローゼＨ１００００Ｐ」、消泡剤
として「サーフィノール１０４Ｈ」、分散剤としてポリ
カルボン酸ＮＨ₄塩「ディスコートＮ−１４」[商品名、
第一工業製薬(株)製］、および脱イオン水を表１に示す
処方に従い配合し、実施例１と同様な方法により、顔料
ベースを得た。

【００７７】比較例２ 顔料として酸化チタン「タイペークＣＲ−５０」、分散
剤としてナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物「デモ
ールＮ」[商品名、花王(株)製]を使用して、表１に示す
処方に従い配合し、実施例１と同様な方法により、顔料
ベースを得た。

【００７８】比較例３ 顔料としてベンガラ「バイフェロックス１１０Ｍ」、分
散剤とし「ディスコートＮ−１４」を使用して、表１に
示す処方に従い配合し、実施例１と同様な方法により、
顔料ベースを得た。

【００７９】比較例４：顔料としてカーボンブラック
「ＭＡ−１００」、分散剤として「ディスコートＮ−１
４」を使用して、表１に示す処方に従い配合し、実施例
１と同様な方法により、顔料ベースを得た。

【００８０】

【表１】 注） ＊１：「タイペークＣＲ−５０」［商品名、石原産業
(株)製］を使用した。 ＊２：「バイフェロックス１１０Ｍ」[商品名、バイエ
ル(株)製]を使用した。 ＊３：「ＭＡ−１００」［商品名、三菱化学(株)製］を
使用した。 ＊４：「チローゼＨ１００００Ｐ」［商品名、ヘキスト
合成(株)製］を使用した。 ＊５：「サーフィノール１０４Ｈ」［商品名、日信化学
(株)製］を使用した。 ＊６：「ディスコートＮ−１４」[商品名、第一工業製
薬(株)製]を使用した。 ＊７：「デモールＮ」［商品名、花王(株)製］を使用し
た。

【００８１】表１に示した結果から、分散剤としてアミ
ノ酸誘導体を用いると、粘度とチキソトロピーインダッ
クス（ＴＩ値）も低いため良好な分散状態が得られてい
ることが分かる。

【００８２】（塗料組成物の調製と評価）以下の方法で
塗料組成物を製造した。なお、得られた塗料組成物は、
アセトンにより脱脂したガラス板にバーコーターを使用
して塗布し、常温で乾燥後、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ７.６
に従い、各試験片塗膜の６０度、２０度鏡面光沢度を測
定した。さらに、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ７.１に従い塗膜
外観の良否を判断した。

【００８３】実施例１１ 実施例１で得た顔料ベースを使用して、表２に示す処方
に従い、アクリルエマルション樹脂として「ボンコート
３９９０」［商品名、大日本インキ化学工業（株）製；
不揮発分＝５０％］、さらに溶剤として、エチレングリ
コールおよびブチルセロソルブを配合し、ホモミキサー
（特殊機化工業(株)製）を使用して、均一になるまで撹
拌混合を行って、塗料組成物を得た。

【００８４】実施例１２〜１６ 実施例２、６、８〜１０で得た顔料ベースを使用して、
表２に示す処方に従い、実施例１１と同様な方法によ
り、塗料組成物を得た。

【００８５】実施例１７ 実施例２で得た顔料ベースを使用して、塗料組成物調製
時の樹脂をアクリルエマルション樹脂「ボンコート３９
９０」から酢酸ビニルエマルション樹脂「ボンコート２
３１０」［大日本インキ化学工業(株)製；不揮発分＝５
０％］に変更して表２に示す処方に従い、実施例１１と
同様な方法により、塗料組成物を得た。

【００８６】実施例１８ 実施例３で得た顔料ベースを使用して、表２に示す処方
に従い、実施例１７と同様な方法により、塗料組成物を
得た。

【００８７】実施例１９ 実施例４で得た顔料ベースを使用して、表２に示す処方
に従い、実施例１７と同様な方法により、塗料組成物を
得た。

【００８８】実施例２０ 実施例５で得た顔料ベースを使用して、表２に示す処方
に従い、実施例１７と同様な方法により、塗料組成物を
得た。

【００８９】実施例２１ 実施例７で得た顔料ベースを使用して、表２に示す処方
に従い、実施例１７と同様な方法により、塗料組成物を
得た。

【００９０】実施例２２ 実施例８で得た顔料ベースを使用して、表２に示す処方
に従い、実施例１７と同様な方法により、塗料組成物を
得た。

【００９１】比較例５ 比較例１で得た顔料ベースを使用して、アクリルエマル
ション樹脂として「ボンコート３９９０」、さらに溶剤
として、エチレングリコールおよびブチルセロソルブを
表２に示す処方に従って配合し、ホモミキサー（特殊機
化工業(株)製）を使用して、均一になるまで撹拌混合を
行って、塗料組成物を得た。

【００９２】比較例６ 比較例１で得た顔料ベースを使用して、塗料組成物調製
時の樹脂をアクリルエマルション樹脂「ボンコート３９
９０」から酢酸ビニルエマルション樹脂「ボンコート２
３１０」に変更して表２に示す処方に従い、実施例１１
と同様な方法により、塗料組成物を得た。

【００９３】比較例７〜８ 比較例２〜３で得た顔料ベースを使用して、表２に示す
処方に従い、実施例１１と同様な方法により、塗料組成
物を得た。

【００９４】比較例９ 比較例３で得た顔料ベースを使用して、表２に示す処方
に従い、実施例１１と同様な方法により、塗料組成物を
得た。

【００９５】比較例１０ 比較例４で得た顔料ベースを使用して、表２に示す処方
に従い、実施例１１と同様な方法により、塗料組成物を
得た。

【００９６】

【表２】 注） ＊８：「ボンコート３９９０」［商品名、大日本インキ
化学工業(株)製］を使用した。 ＊９：「ボンコート２３１０」［商品名、大日本インキ
化学工業(株)製］を使用した。

【００９７】

【発明の効果】以上のように、本発明におけるアミノ酸
誘導体を顔料分散剤として使用することにより、顔料ベ
ース並びに塗料又はインキ組成物のレオロジー特性、塗
膜光沢のいずれも向上していることが分かる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D077 AA03 AB04 AB05 AB06 AC05 BA07 BA20 CA15 DC02Y DC08Z DC12Y DC19Y DC19Z DC32Y DC32Z DC50Z DD32Y DE02Y DE07Y DE08Y DE09Y 4J037 AA02 AA10 AA12 AA15 AA18 AA22 CB04 CB09 CB10 CB16 CC25 DD24 FF09 FF15 4J038 CB051 CD091 CF021 CG141 CJ031 DA111 DD001 DD121 DH001 DL031 JB10 JC43 KA06 KA08 KA09 MA08 4J039 AD01 AD03 AD04 AD05 AD08 AD10 AE02 AE03 AE04 AE05 AE06 AE07 AE08 AE11 BA13 BA16 BA30 BA35 BB00 BC07 BC12 BC19 BC20 BC34 BE01 BE12 BE22 CA03 CA04 CA06

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式(１)示されるアミノ酸誘導体
   を有効成分とした顔料分散剤。 【化１】 (式中、Ｒ¹は炭素原子数８〜２２の直鎖あるいは分岐鎖
   のアルキル基またはアルケニル基、ｍは０〜２０の整
   数、ＹはＯまたはＣＯＯ、ｊは０または１の整数、Ｘは
   水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基または下記一
   般式(２)で表される置換基、Ａはアミノ基部分を除いた
   中性または酸性アミノ酸残基を示す） 【化２】 （式中、Ｒ²はＲ¹と同一または異なる炭素原子数８〜２
   ２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル
   基、ｎは０〜２０の整数、ＹはＯまたはＣＯＯ、ｋは０
   または１の整数を示す）
2. 【請求項２】 一般式(１)において、Ｘが水素原子また
   はメチル基である請求項１記載の顔料分散剤。
3. 【請求項３】 一般式(１)において、Ｘが水素原子、Ａ
   がグリシン、スレオニン、アラニン、β−アラニン、ロ
   イシン又はバリンから派生された中性アミノ酸残基であ
   る請求項１記載の顔料分散剤。
4. 【請求項４】 一般式(１)において、Ｘがメチル基、Ａ
   がアミノ基部分を除いたグリシン残基である請求項１記
   載の顔料分散剤。
5. 【請求項５】 一般式(１)において、Ｘが水素原子、Ａ
   がアミノ基部分を除いたグルタミン酸残基である請求項
   １記載の顔料分散剤。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５記載の顔料分散剤と顔料
   及び溶剤を含有する塗料又はインキ組成物。
7. 【請求項７】 更に樹脂を配合してなる請求項６記載の
   塗料又はインキ組成物。
8. 【請求項８】 前記樹脂が水性樹脂である請求項７記載
   の塗料又はインキ組成物。