JP5172917B2 - 透かし模様を有する貴金属装飾品の製造方法及び透かし模様を有する貴金属装飾品 - Google Patents

Description

本発明は、貴金属粘土状組成物の焼成体と、七宝の原材料や技術とを適宜に組み合わせることにより、簡易に且つ従来にない装飾性を備える透かし模様を有する貴金属装飾品の製造方法及び透かし模様を有する貴金属装飾品に関する。

従来、七宝は、素地に釉薬を盛りつけて、高温で焼成する焼きものであって、素地に金属を用いる点で、他の焼きものとは異なるが、その加工手段（技法）において、成熟した技術を有している。素地としては、銅、丹銅、銀などが一般に素地金属として用いられ、鋳造或いは各種の彫金用具を用いて素地板が形成され、釉薬としては、珪石、鉛丹、硝石などを基本成分とし、各種の色を作る金属化合物が加えられ、これらの釉薬を焼成して七宝琺瑯層を形成するものである。

また、特許文献１には、貴金属粉末を含有する可塑性組成物を用いて造形し、これを焼成して得られた密度比が６０〜９５％である多孔質焼成体の表面に釉薬を塗布した後、焼成する方法が開示されている。
さらに、特許文献２には、貴金属粉末を含有する可塑性組成物を造形し、その表面にガラス組成物を付着し、これを焼成する製造方法が開示されている。

特許第３１４７６９７号公報 特許第３００４０３８号公報

前記特許文献１の技術は、たしかに多孔質焼成体に釉薬を塗布して焼成すると、釉薬の焼成により形成された琺瑯層が強固に密着するものであった。
しかしながら、前記特許文献１には、多孔質焼成体の表面に釉薬を塗布している、即ちコーティング層を形成しているに過ぎないので、得られる焼成体は視覚的に興趣に富むものではなかった。。
また、前記特許文献２でも、琺瑯層が強固に密着したものが得られ、短時間に製造することができるが、同様に、焼成する前の造形体の表面の一部にガラス組成物を塗布して焼成しているに過ぎないので、得られる焼成体は視覚的に興趣に富むものではなかった。

そこで、本発明は、貴金属粘土状組成物の焼成体である貴金属装飾品と、七宝用材料や七宝釉薬技術とを適宜に組み合わせることにより、貴金属焼結体の格子状、網状等の外部に連通する空間に七宝琺瑯層が形成された透かし模様、例えばステンドグラス風の模様等を有し簡易に且つ従来にない装飾性を備える透かし模様を有する貴金属装飾品の製造方法およびその貴金属装飾品を提供することを目的とする。

本発明は上記に鑑み提案されたもので、貴金属焼成体と七宝琺瑯層とが組み合わされた視覚的に興趣に富む装飾性を備えるように、七宝琺瑯層をコーティング層として用いない手法を見出し、本件発明に至ったものである。
本発明の透かし模様を有する貴金属装飾品の製造方法は、
貴金属粉末を含有するペースト状組成物をシリンジを用いて複数層重ねて外部に連通する空間部を有する造形体を作成する造形体形成工程と、
上記造形体を焼成して得られた焼成体を不燃布上に置いた状態で上記空間部に七宝用釉薬を塗布して焼成した後、上記不燃布を取り除き、上記空間部内側壁に接して上記空間部に七宝琺瑯層のみからなる部分を形成する琺瑯層形成工程と、
を含むことを特徴とする。
外部に連通する空間部とは、例えば格子状又は網状等の貴金属焼結体の空間部を言い、その空間部に七宝琺瑯層が形成される。

本発明の透かし模様を有する貴金属装飾品は、前記製造方法により得られた貴金属装飾品であって、貴金属焼結体により形成された外部に連通する空間部に、七宝琺瑯層のみからなる部分が形成されたことを特徴とする。

本発明の透かし模様を有する貴金属装飾品の製造方法は、貴金属粉末を含有するペースト状組成物をシリンジを用いて複数層重ねて外部に連通する空間部を有する造形体を作成しておき、この造形体を焼成して得られた焼成体不燃布上に置いた状態で上記空間部に七宝用釉薬を塗布して焼成した後、上記不燃布を取り除き、上記空間部内側壁に接して上記空間部に七宝琺瑯層のみからなる部分を形成するものであって、七宝琺瑯層を焼成体の表面に設けたものではなく、七宝琺瑯層を側方から焼成体にて保持したものとなる。
本発明の透かし模様を有する貴金属装飾品は、貴金属焼結体の例えば格子状又は網状等の外部に連通する空間部に七宝琺瑯層のみからなる部分が形成されるので、例えばステンドグラス風の透かし模様の装飾品にすることができる。この場合、枠部分を貴金属粉末を含有する粘土状組成物にて作成し、ガラス部分を七宝琺瑯層にて作成すればよいので、ステンドグラス風の装飾品を極めて容易に製作できる。

（ａ）本発明における銀ペースト状組成物にて網状造形体を造形した状態を示す斜視図、（ｂ）その要部の断面図、（ｃ）網状造形体を２〜３層重ねて空間部を造形した状態を示す斜視図、（ｄ）その要部（空間部）の断面図、（ｅ）得られた銀装飾品を示す斜視図、（ｆ）その要部の断面図である。

本発明に用いる粘土状組成物は、貴金属粉末を含有するものであり、詳しくは貴金属粉末と有機系バインダとを混練してなるものである。

前記貴金属粉末としては、Ａｕ，Ａｇ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｉｒ，Ｏｓ等の純貴金属粉、或いはこれらの元素の一種以上を主成分とする貴金属合金粉であって、特に限定するものではないが、平均粒径２０μｍ以下の粒子で、最大で６０．０μｍ程度、最小で０．３μｍ程度の粉末が好ましい。

前記有機系バインダとしては、特に限定するものではないが、少なくとも水溶性セルロース系樹脂、ブリティシュガム、キサンタンガム 、デキストリン、デキストラン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、ポリエリレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、水溶性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、熱可塑性樹脂や、油性バインダから選択される一種以上を使用することが好ましい。
前記有機系バインダのうち、水溶性セルロース系樹脂及びブリティッシュガムは、可塑性を付与すると共に密着性を向上する作用を果たす。ポリエチレンオキサイドは、低濃度で高い粘性を与え、液状での接着性を向上する作用を果たす。グリセリンは、適度な保水性を与える。アルギン酸ナトリウムは、グリセリンと同様に適度な保水性を与えるが、密着向上作用にも寄与する。ポリアクリル酸エステル及びポリアクリル酸は、粘着性をより強固にする作用を果たす。前記油性バインダは、アクリル系樹脂などの高分子有機系結合材料が好ましく使用される。
有機系バインダとして、特に望ましくは、水を除いた固形分表示でデンプン０．０２〜３．０ｗｔ％と水溶性セルロース系樹脂０．０２〜３．０ｗｔ％を用いる。このうち水溶性セルロース系樹脂については、前述のように可塑性の付与、密着性を向上する作用を果たすが、デンプンは、銀粉末組成物を乾燥した時の乾燥強度を増大させる。しかし、有機系バインダとしてデンプンのみを用いると、造形時に生地割れが発生し易くなる。そこで水溶性セルロース系樹脂を併用することにより、これらの問題を解消できる。デンプンは、前記の通り粘土組成物中の水を除いた固形分表示で０．０２〜３．０ｗｔ％を含有するのであるが、０．０２ｗｔ％より少ないと、乾燥時の強度不足をまねき易くなる。また、３ｗｔ％を越えると、造形時、生地割れが発生し易くなる。また、収縮率も増大する。一方、水溶性セルロース系樹脂も前記の通り、水を除いた固形分表示で０．０２〜３．０ｗｔ％を含有するのであり、０．０２ｗｔ％より少ないと、可塑性を付与する効果が充分に発揮されない。３ｗｔ％を越えると、収縮率が増大する。このような水溶性セルロース系樹脂としては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が用いられ、水に溶解して用いる。
上記デンプンや水溶性セルロース系樹脂から構成される有機系バインダの量としては、デンプンと水溶性セルロース系樹脂の合計量が０．１〜４ｗｔ％の範囲内であることが望ましい。有機系バインダの量が０．１より少ないと、形状保持が難しい。また、造形、乾燥後の強度が弱くなるといった不都合がある。有機系バインダの量が４ｗｔ％を越えると、収縮立が大きくなり、ひび割れが生じやすくなる。したがって、有機系バインダの量は０．１〜４ｗｔ％が適当である。
水は必要量加えるものとし、少なすぎると硬くなって造形難く、多すぎると形状が保てなくなる。この銀粉含有組成物は、水の含有量により、粘土状でもペースト状でもスラリー状にも調製できる。
焼結促進剤としてＢｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ粉末又はそれらの合金粉末を加えても良い。
さらに、密着性向上剤として炭酸鉛、炭酸リチウム、酸化亜鉛、リン酸、炭酸ナトリウム、酸化バナジウム、珪酸ナトリウム、リン酸塩等から選ばれる金属化合物粉末又はガラス粉末を加えても良い。
また、可塑性を改善する目的で、フェニルプロパンを骨格とする構成単位体が縮合してなる網状高分子、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール、１・３ブチレングリコール、流動パラフィン、アルコール類、油脂、フタル酸、フタル酸−ｎ−ジオクチル、フタル酸−ｎ−ジブチル、ポリビニルアルコールを加え、必要に応じて界面活性剤、表面活性剤、粘着防止剤を加えても良い。

粘土状組成物における前記の各成分の添加割合は、貴金属粉末７５〜９９ｗｔ％と、有機系バインダ０．１〜４ｗｔ％と残部水を含有する組成が好適である。尚、上記の範囲内において貴金属粉末の割合が高い場合には、粘土状の挙動を有するが、貴金属粉末の割合が低い場合には、粘度が低くなり、スラリー状或いはペースト状の挙動を有するが、本発明では共に“粘土状”と呼称する。

前記好適な組成では、貴金属粉末は７５〜９９ｗｔ％であるが、少なすぎると、収縮が大きくなり、焼結にも支障を生じ、多すぎると、その分、有機系バインダ及び水の割合が多くなって、造形に支障を生ずる。

前記七宝用釉薬は、珪石（ＳｉＯ₂），鉛丹（Ｐｂ₃Ｏ₄），硝石（Ｋ₂Ｏ）を主成分とし、Ａｌ₂Ｏ₃，Ｂ₂Ｏ₃，Ｎａ₂Ｏ，ＺｎＯ，Ｐ₂Ｏ₅，Ｐ₂Ｏ₃，Ｓｂ₂Ｏ₃，Ｓｂ₂Ｏ₅，Ａｓ₂Ｏ₅，Ｖ₂Ｏ₅，ＣａＯ，ＭｇＯ，ＰｂＯ，ＴｉＯ₂等のガラス原料物質を、単独で、或いは２種以上混合して用いることができる。また、金、クロム酸鉛、酸化鉄、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化銅、酸化クロム、酸化アンチモン、酸化イリジウム、その他の金属酸化物等の着色顔料を添加することも可能である。中でも貴金属粉末の融点より軟化点が低い釉薬を用いることが望ましい。これらの釉薬の多くは約８００℃で融解し、金属面に密着して発色する。発色の際のにごりを防ぐためには、釉薬の調製前に、釉薬を水洗いする必要がある。釉薬には、焼成後に透明、半透明、不透明となるものがあり、透明釉薬は「白スキ」「桃スキ」など末尾に「スキ（透）」の文字が付けられて市販されている。市販されている七宝用釉薬のうち、粗粒、中粒とは、５０〜８０メッシュのものを意味し、微粒とは８０〜１２０メッシュのものを意味する。また、釉薬と同一成分である七宝用フリットはそれら以上の粒径のものを意味する。

尚、本発明では、特に限定するものではないが、不燃布上にて造形体作成工程を行ってもよく、特に例えばシリンジを用いて微細且つ複雑な形状を造形する際などには、好適である。この不燃布は、釉薬の流れを防止する役割を果たす離型材である。
そして、先に粘土状組成物の焼成を行った後に空間部に七宝琺瑯層を焼成するようにする。

七宝用釉薬の取り扱いに際しては、公知の七宝技術、七宝用加工材料などを採用すればよく、例えば製品を焼成するに際しては、クラと呼ばれる支え台、金網を炉床板として用いてもよいし、七宝用釉薬を盛り付ける際には、筆やホセと呼ばれる竹べら等を用いて行うようにしてもよい。

［銀粉末］
平均粒径２．５μｍの銀粉末５０重量％、平均粒径２０μｍの銀粉末５０重量％からなる銀混合粉末を用いた。
［有機系バインダと水との混合物］
表１に、使用した有機系バインダと水との混合物の配合組成を示した。

［銀ペーストシリンジ射出用組成物］
前記銀粉末８５重量％と前記有機系バインダと水との混合物１５重量％とを加えて十分に混練し、銀ペーストシリンジ射出用組成物とした。この組成物は、シリンジにて所望のデザインに押し出し射出する。

［七宝用釉薬］
ピュアホワイト（半透明白）
スカイブルー
バイオレット

〔実施例１〕
図１（ｅ）に示す貴金属装飾品８Ｇは、本発明の一実施例を示すものである。
図１（ａ），（ｂ）に示すように、図示しない不燃布上に、前記銀ペーストシリンジ射出用組成物をシリンジを用いて図示するような網状造形体３１中に外部に連通する空間部３２を造形して乾燥した。続いて図１（ｃ），（ｄ）に示すように、前記銀ペースト状組成物をシリンジを用いて２〜３層重ねて、透かし模様を造形し、前記空間部内壁が凹凸形状を有する網状造形体３１とする。この網状造形体３１を乾燥し、電気炉にて８００℃で１０分焼成した。焼成後、バレル又はステンレスブラシ、磨きヘラで仕上げた。
耐火ボードの上に不燃布を置き、その上に焼成体を置き、空間部３２の底部に不燃布が位置するようにして空間部３２の下部を塞ぎ、上記空間部内側壁に接して空間部３２に七宝用釉薬を塗布（充填）して電気炉にて８００℃前後で七宝琺瑯層３３を焼成した。なお、不燃布は、七宝琺瑯層３３の焼成の後に取り除いた。そして、これらの操作を数回繰り返して綺麗に空間部３２に七宝琺瑯層３３が焼成したら完成とした。なお、全ての空間部３２に七宝琺瑯層を焼成するのではなく、幾つかの空間部３２はそのままデザインとして残すものとした。
得られた貴金属装飾品８Ｇは、数種類の色の七宝琺瑯層３３が形成され、それぞれの七宝琺瑯層３３の側方を銀焼成体が囲んだもので、ステンドグラス風の透かし模様の銀装飾品であった。

８Ｇ 貴金属装飾品
３１ 造形体
３２ 七宝琺瑯層
８Ｈ 貴金属装飾品
４１ 銀箔
４２ 造形体
４３ 七宝琺瑯層

Claims (2)

1. 貴金属粉末を含有するペースト状組成物をシリンジを用いて複数層重ねて外部に連通する空間部を有する造形体を作成する造形体作成工程と、
   上記造形体を焼成して得られた焼成体を不燃布上に置いた状態で上記空間部に七宝用釉薬を塗布し焼成した後、上記不燃布を取り除き、上記空間部内側壁に接して上記空間部に七宝琺瑯層のみからなる部分を形成する琺瑯層形成工程と、を含むことを特徴とする透かし模様を有する貴金属装飾品の製造方法。
2. 請求項１の製造方法により得られた貴金属装飾品であって、貴金属焼結体により形成された外部に連通する空間部に、七宝琺瑯層のみからなる部分が形成されたことを特徴とする透かし模様を有する貴金属装飾品。

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