JP5629263B2 - 装飾金属焼結物品の製造方法および装飾金属焼結物品 - Google Patents
装飾金属焼結物品の製造方法および装飾金属焼結物品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5629263B2 JP5629263B2 JP2011530699A JP2011530699A JP5629263B2 JP 5629263 B2 JP5629263 B2 JP 5629263B2 JP 2011530699 A JP2011530699 A JP 2011530699A JP 2011530699 A JP2011530699 A JP 2011530699A JP 5629263 B2 JP5629263 B2 JP 5629263B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- silver
- paste
- pattern
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 63
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 63
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 48
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 204
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 202
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 165
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 165
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 164
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 164
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 72
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 62
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 59
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 51
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 45
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 42
- 238000005034 decoration Methods 0.000 claims description 36
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 19
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 15
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- ALKZAGKDWUSJED-UHFFFAOYSA-N dinuclear copper ion Chemical compound [Cu].[Cu] ALKZAGKDWUSJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 53
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 53
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 description 17
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 11
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 8
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 7
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 7
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 6
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 K18 are combined Chemical compound 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 4
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 4
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 3
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPFCZYUVICHKDS-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutane-1,3-diol Chemical compound CC(C)(O)CCO XPFCZYUVICHKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001252 Pd alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910002065 alloy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- 229920003123 carboxymethyl cellulose sodium Polymers 0.000 description 2
- 229940084030 carboxymethylcellulose calcium Drugs 0.000 description 2
- 229940063834 carboxymethylcellulose sodium Drugs 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 2
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 2
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- GSJBKPNSLRKRNR-UHFFFAOYSA-N $l^{2}-stannanylidenetin Chemical compound [Sn].[Sn] GSJBKPNSLRKRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBOUIAKEJMZPQG-AWNIVKPZSA-N (1E)-1-(2,4-dichlorophenyl)-4,4-dimethyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)pent-1-en-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1/C(C(O)C(C)(C)C)=C/C1=CC=C(Cl)C=C1Cl FBOUIAKEJMZPQG-AWNIVKPZSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 1,1'-Oxybisoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCCCCCCC NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LTSWUFKUZPPYEG-UHFFFAOYSA-N 1-decoxydecane Chemical compound CCCCCCCCCCOCCCCCCCCCC LTSWUFKUZPPYEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXRUADVCBZMFSV-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound CC(=O)OC(CC(O)=O)(CC(O)=O)C(O)=O VXRUADVCBZMFSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000153158 Ammi visnaga Species 0.000 description 1
- 235000010585 Ammi visnaga Nutrition 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001572354 Lycaena hyllus Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241001311547 Patina Species 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 1
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001361 White metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N acetic acid 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010410 calcium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000648 calcium alginate Substances 0.000 description 1
- OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L calcium;(2s,3s,4s,5s,6r)-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxy-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxylato-4,5,6-trihydroxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Ca+2].O[C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)O[C@@H](C([O-])=O)[C@H]1O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O2)C([O-])=O)O)[C@H](C(O)=O)O1 OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L 0.000 description 1
- 229950008138 carmellose Drugs 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu] PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940028820 didecyl ether Drugs 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 230000007261 regionalization Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
- 239000010969 white metal Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44F—SPECIAL DESIGNS OR PICTURES
- B44F5/00—Designs characterised by irregular areas, e.g. mottled patterns
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F7/00—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression
- B22F7/06—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression of composite workpieces or articles from parts, e.g. to form tipped tools
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C3/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing ornamental structures
- B44C3/02—Superimposing layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
- B44C5/005—Processes for producing special ornamental bodies comprising inserts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F5/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the special shape of the product
- B22F5/10—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the special shape of the product of articles with cavities or holes, not otherwise provided for in the preceding subgroups
- B22F5/106—Tube or ring forms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Adornments (AREA)
Description
従来、異なる色合いや見栄えを有する異種貴金属からなる装飾金属焼結物品を製作するための技法としては、例えば象嵌や木目金といった伝統的な彫金技法は知られているが、異種貴金属が極めて複雑に絡み合う模様、例えばカフェアート調模様を形成した装飾金属焼結物品を得る技法は確立されていない。
なお、特許文献1〜3では、銅を貴金属類に含めて記載しているが、銅は、金、銀、白金属元素である一般的な貴金属類に比較して著しく耐腐食性(耐酸化性)が劣るという特性を有している。すなわち、銅および銅合金は、酸化雰囲気中(大気中)で加熱すると酸化する特性を有している。
特許文献1には、第1の“貴金属粉末を含有する可塑性組成物”を造形し、複数の貫通穴を形成し、該貫通穴に別の色を呈する“貴金属粉末を含有する可塑性組成物”を詰め込み、各可塑性組成物がそれぞれ露出するように切断して焼結する方法と、それぞれ異なる色を呈する“貴金属粉末を含有した可塑性組成物”をプレート状として複数重ね合わせ、巻回してロール状とし、これを切断して焼結する方法とが提案されている。
特許文献2に記載の手法は、第1の貴金属粉末を含有する可塑性組成物をプレート状とし、所望の領域のプレート部分を除去し、除去したプレート部分に別の色を呈する第2の貴金属粉末を含有する可塑性組成物を詰め込んで焼結する方法である。
特許文献3に記載の手法は、焼結によって各々異なった色を呈する複数の貴金属可塑性組成物をブロック又はプレート状に予備成形し、これらを表裏模様が異なるように組み合わせて焼結する方法である。
しかし、これらの特許文献1〜3に記載の技術は、いずれも前記可塑性組成物が塑性変形できるいわば粘土状態で大雑把な組み合わせで接合する方法であって、接合面積(接合部分)が小さいと(少ないと)焼成後に分離してしまうため、接合面積(接合部分)が広い(多い)デザインの装飾金属焼結物品にしか適用できず、デザインに大きな制約があるもので、前記特許文献1〜3の何れの方法も、異なる色合いを有する異種金属が極めて複雑に絡み合うカフェアート調模様を形成する技法とは到底成り得ないものであった。
前記特許文献1および前記特許文献2には、純金粉末を含有する可塑性組成物は空気中、すなわち酸化雰囲気で焼結を行い、金75.0重量%、銀12.5重量%、銅12.5重量%の割合で混合した、いわゆるK18の合金金属を含有する可塑性組成物の場合は、アルゴンガス雰囲気中で焼結を行うことが記載されている。すなわち、銅をわずかに12.5重量%しか含まないK18の如き合金金属を含有する可塑性組成物でさえ、不活性雰囲気中で焼結を行わなければならないことが開示されている。
しかし、これらの特許文献1および特許文献2は何れも、異なる色を呈する金属粉末の可塑性組成物を物理的に組み合わせた状態で焼成する発明を提案しているにもかかわらず、例えば純金を含有する酸化雰囲気で焼成を行う可塑性組成物Aと、K18のごとき銅を含む不活性雰囲気中で焼成を行う可塑性組成物Bとを組み合わせた状態では、いかなる条件で焼成すべきかの開示は無い。
従って、上記特許文献1〜3に記載の技術によっては、従来から所望されていた複雑に絡み合い微細で流れるようなカフェアート調模様を施した装飾金属焼結物品を製作することは困難であった。特に、このような模様を有する装飾金属焼結物品は、例えばカルチャースクールや学校などにおいて、手軽に製作できるものではなかった。
銅と銅合金とから選択される1種以上の銅粉末と有機バインダと水とを含有し、該水の含有量が10〜35重量%である銅ペーストと、
銀と銀合金とから選択される1種以上の銀粉末と有機バインダと水とを含有し、該水の含有量が10〜35重量%である銀ペーストと、を用いて、前記銅ペーストの上面と前記銀ペーストの上面とを交互に並べて配置し、
前記銅ペーストの上面と前記銀ペーストの上面との並びを変形させることにより模様を描いて模様ペーストを形成し、その後該模様ペーストを乾燥させることにより模様部材を製作する[模様部材製作工程]と、
製作された前記模様部材を加工して、装飾物を形成する[装飾物形成工程]と、
前記装飾物を焼成して装飾物焼成体を得る[焼成体製作工程]と、
を含むことを特徴とするものである。
模様が施された装飾物の焼成は、還元雰囲気でも酸化雰囲気でもよい。還元雰囲気による焼成は、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならないことや炭素などの還元剤を装飾物と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなど、煩雑な手間がかかるので、酸化雰囲気(大気焼成)で行うのが好ましい。装飾物の焼成を酸化雰囲気で行うには、前記銅ペースト中の銅および銅合金から選択される1種以上の銅粉末を平均粒径10μm以下の銅粉末に限定することが特に好ましい。また、大気焼成でペーストを乾燥させたものの中の有機バインダの焼散・除去を行った後に、さらに還元焼成で銀粉末と銅粉末の焼結を強固に行うことも好ましい。このようにすることで、焼成後に表面の酸化膜が極めて少なく酸洗いが不要となる。
一方、上記した本発明の“銅合金”とは、銅の含有量が80重量%以上の合金を意味し、例えば青銅(ブロンズ)、砲金、白銅等が挙げられる。なお、酸化銅を含まない銅合金が好ましい。酸化銅を含まないことにより、酸化銀と同様に、ポーラスなものになることを回避することができる。
また、本発明においては、大気焼成は、大気中で焼成することを意味し、酸化雰囲気での焼成と同義である。また、還元雰囲気は、炭素等の還元剤(加熱時に銅造形体より酸化しやすい物)を乾燥後の装飾物(即ち乾燥装飾物)と一緒に密封容器に入れて外部から加熱する内部状態を含み、アルゴンガス雰囲気などの不活性雰囲気と同義に扱い、これらを含むものとする。
全体に対する水の含有量が10〜35重量%となるように、銀と銀合金とから選択される1種以上の銀粉末及び有機バインダを含有する組成物に対して水を混合し、前記銀ペーストを製作する[銀ペースト製作工程]と、を含むことを特徴とするものである。
初期から自然乾燥を行うと、銅の酸化が進み好ましくない。また、初期から加熱乾燥を行うと大きな変形が生じやすく好ましくない。ある程度乾燥が進めば、自然乾燥や加熱乾燥を行っても差し支えない。
ある程度乾燥が進んだ場合の加熱乾燥は、乾燥機、電気炉、ドライヤーなどで容易に行うことができる。加熱乾燥は、好ましくは乾燥温度80〜120℃で乾燥時間20〜40分である。
模様部材製作工程における乾燥は、後工程の装飾物形成工程において模様部材を曲げ加工等を行わず、乾燥状態で装飾物を形成するのに支障がない場合には、完全に乾燥を行ってよい。その際の乾燥の完了状態は、好ましくは、80〜120℃に加熱された乾燥装飾物から水蒸気が出ていない状態をいう。その確認は、例えば80〜120℃に加熱された前記乾燥装飾物にガラス板やステンレス板を近づけて結露が生ずるかどうかで判断できる。結露が生じなければ乾燥終了とみなしてよい。
また、前述した室温の風を送って乾燥を促進させて初期乾燥が進んだ後には、自然乾燥でもできるが、1日以上行うことが特に好ましい。乾燥した確認は、ドライヤーなどで加熱し、前述の如く結露しないことを確認することによって行われる。
なお、還元雰囲気焼成の具体的な方法は特に制限されないものの、例えば密閉した耐熱性容器(例えばステンレス製、アルタイト製等)内で炭素とともに焼成することにより還元雰囲気焼成ができる。
また、請求項5の装飾金属焼結物品の製造方法によれば、銅ペーストに含まれる銅と銅合金とから選択される1種以上の銅粉末を平均粒径10μm以下の銅粉末に限定すると共に、銅ペーストおよび銀ペーストに含まれる粉末を、それぞれ平均粒径が異なる特定の混合粉末とし、当該銅ペーストと当該銀ペーストとを組み合わせて模様形成・乾燥を施した乾燥装飾物を、所定の焼成温度と焼成時間で大気焼成しても、その造形を“そこなわずに”焼成できて、銅ペースト焼成部分(銅造形焼成部分)も銀ペースト焼成部分(銀造形焼成部分)も工芸や装飾用の焼結物品に必要な一定の強度を得ることができる。
これらの銅ペーストと銀ペーストとは、それぞれに平均粒径が異なる特定の混合粉末を用いたものであり、焼成後の線収縮率も同程度に低く抑えることができ、装飾物焼成体において一方の収縮が大きすぎて焼成後に剥がれたり形状を損なったりすることがない。
大気焼成によって銅ペースト焼成部分の表面が極薄く酸化しても、内部まで酸化の影響を受けることがない。そのため、簡単に銅ペースト焼成部分の表面の酸化膜が剥離でき、見栄えも工芸や装飾用の装飾金属焼結物品として十分に通用するものが得られる。なお、銀造形焼成部分については、銀ペースト中の銀合金成分によっては希に還元雰囲気で行った方が好ましい場合もあるが、一般的には大気焼成しても、特に支障なく行うことができる。
したがって、従来のように還元雰囲気による焼成を行わないので、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならない煩雑な手間や炭素などの還元剤を乾燥装飾物と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなどの煩雑な手間などが、回避でき、カルチャー教室などで気軽に適用できるようになる。
また、本発明では、銅ペーストと銀ペーストとを組み合わせて形成した乾燥装飾物を同時に(一度に)大気焼成するため、焼成設備を何度も使用することがないので、極めて効率的である。
なお、本発明に係わる銅、銅合金、銀、銀合金の“平均粒径”とは、中位径、中径、メディアン径、メジアン径または50%粒径とも言い、通常D50で表示されるもので、累積曲線の50%に対応する粒径を意味する。具体的には3本のレーザー散乱光検出機構を持つレーザー回折式粒度分布測定装置(マイクロトラック社製)を用い、測定条件を[粒子透過性:反射]と[真球/非球形:非球形]としたときに(粒子透過性の設定を反射に、真球/非球形の選定を非球形に設定したときに)測定される粒度分布のD50の値とする。
大気焼成では、電気炉を前記焼成温度に予熱しておき、その温度に保持された電気炉に前記装飾物を投入し、所定の温度を保持して前記焼成時間後に取り出して急冷すればよい。
銅ペーストは、銅および銅合金から選択される1種以上の銅粉末と有機バインダと水とを含有する。このような銅ペーストは、上記銅粉末と有機バインダと水とを混合し、ペースト状にすることで得られるものである。ここで、銅ペーストに含まれる水の量は10〜35重量%、好ましくは15〜30重量%である。
また、銀ペーストは、銀および銀合金から選択される1種以上の銀粉末と有機バインダと水とを含有する。このような銀ペーストは、上記銀粉末と有機バインダと水とを混合し、ペースト状にすることで得られるものである。ここで、銀ペーストに含まれる水の量は10〜35重量%、好ましくは15〜30重量%である。
好ましく使用される、銅ペーストに含まれる銅と銅合金とから選択される1種以上の銅粉末は、平均粒径0.1〜4.0μmの第1銅粉末を25〜75重量%含有し、残部が平均粒径4.0μmを越えて平均粒径10μm以下の第2銅粉末からなる銅混合粉末である。
また、好ましく使用される、銀ペーストに含まれる銀と銀合金とから選択される1種以上の銀粉末は、平均粒径0.1〜4.0μmの第1銀粉末を25〜75重量%含有し、残部が平均粒径4.0μmを越えて平均粒径40μm以下の第2銀粉末からなる銀混合粉末である。
前述のように銅は、赤銅(しゃくどう)色を有し、銅合金としては、錫(スズ)との銅合金である青銅(ブロンズ)、ニッケルとの銅合金である白銅(はくどう)など多くの色合いのものが知られている。
また、銀は、白銀(しろがね)色を有し、銀合金としては、例えば、前述した日本の品位検定制度で認められている銀の品位950、品位925、品位900および品位800のものやPdを1%添加した銀−Pd合金などを用いることができる。
これらの銅粉末、銅合金粉末、銀粉末、銀合金粉末としては、アトマイズ粉、還元粉など製造方法は特に指定はないが、粒子が球状に近い形状であることが好適に使用される。
また、大気焼成によって銅造形焼成部分の表面が極薄く酸化しても、内部まで酸化の影響を受けることがない。そのため、急冷や酸洗い、磨きなどにより簡単に銅造形焼成部分の表面の酸化膜が剥離でき、見栄えも十分工芸や装飾用の装飾金属焼結物品として十分に通用するものが得られる。
さらに好ましくは、平均粒径2.0〜3.0μmの第1銅粉末を30〜70重量%含有し、残部が平均粒径5〜10μmの第2銅粉末からなる銅混合粉末、および平均粒径2.0〜3.0μmの第1銀粉末を30〜70重量%含有し、残部が平均粒径5〜20μmの第2銀粉末からなる銀混合粉末がよい。
さらに添加物として、アニオン系、カチオン系、ノニオン系などの界面活性剤が挙げられる。上記界面活性剤は、銀粉末や銅粉末と有機バインダと水との混合性が良くなるという作用や保水性を向上させる作用を果たす。
水溶性のセルロース系バインダについては、前述のように可塑性を付与する作用を果たすが、水溶性のセルロース系バインダとしては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウムなどが用いられ、水に溶解して用いる。
ポリエチレンオキサイドを用いる場合には、分子量10万〜数百万のポリエチレンオキサイドを0.1〜3重量%の範囲内のものを用いることが望ましい。
また、界面活性剤を用いる場合には、0.03〜3重量%の範囲内であることが望ましく、油脂を用いる場合には、0.1〜3重量%の範囲内であることが望ましい。
銅ペースト及び銀ペーストにそれぞれ含まれる、銅粉末及び銀粉末の量は特に制限されず、上記の水や有機バインダの含有割合に応じて適宜設定すればよい。ただし、銅粉末及び銀粉末の含有量が少なすぎると、収縮が大きくなり、焼結にも支障を生じ、多すぎると、その分、有機バインダ及び水の割合が少なくなって、造形に支障を生ずる。
さらに、密着性向上剤として炭酸鉛、炭酸リチウム、酸化亜鉛、リン酸、炭酸ナトリウム、酸化バナジウム、珪酸ナトリウム、リン酸塩などから選ばれる金属化合物粉末又はガラス粉末を加えても良い。
また、可塑性を改善する目的で、リグニンの如きフェニルプロパンを骨格とする構成単位体が縮合してなる網状高分子、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,3ブチレングリコール、流動パラフィン、アルコール類、油脂、フタル酸、フタル酸−n−ジオクチル、フタル酸−n−ジブチル、ポリビニルアルコールを加え、必要に応じて界面活性剤、表面活性剤を加えても良い。
さらに、焼成時の変形を防止する目的で酸化ジルコニウムなどの金属酸化物を添加しても良い。これは、金属酸化物によって焼結を遅らせることで、有機バインダが燃焼した際に発生するガスなどが外部へ拡散するための通路を形成する効果がある。
この工程では、はじめに、上記の銅ペースト及び銀ペーストを交互に配置する。
ここで、本発明において上記のように、「銀ペースト及び銅ペーストを交互に配置する」とは最も広義に解釈されるべきであって、如何なる限定解釈もされないものとする。即ち、例えば銀ペーストの上面の少なくとも一部に銅ペーストを積層したもの(積層する銅ペーストの形状としては、例えば直線状、矩形等の多角形状、環状、円形状等の形状とすることができる。)とすることができる。図1に、型内に、銅ペースト及び銀ペーストを交互に配置した一例を示す。図1の型内において、銀ペースト部分は白色で、銅ペースト部分はドット柄で示している。
そして、以上のようにして模様を描くことにより、模様ペーストを形成することができる。
乾燥手段、乾燥条件等の乾燥方法に特に制限は無いが、少なくとも乾燥初期には、上記模様ペースト近傍に室温の風を送って乾燥を促進させる乾燥を行うことが好ましい。具体的には、例えば型内部に模様ペーストが形成されている場合、模様ペーストの表面に平行な方向にドライヤー等を用いて気流を形成させることが好ましい。このようにすることで模様ペーストの上面近傍にて気流(空気の乱れ)が生じ、その結果、間接的に模様ペーストを乾燥させることができる。
乾燥初期の自然乾燥は、水分の多い状態で銅を放置するので、銅の酸化が進み好ましくない。加熱乾燥は、乾燥初期で行うと部材の変形が生じやすいので好ましくない。しかし、ある程度乾燥がすすみ、例えば型から取り出せる状態になれば、加熱乾燥や自然乾燥を行ってもよい。
前述のように、上記模様ペースト近傍に室温の風を送って乾燥を促進させて行う場合、銅ペースト及び銀ペーストの水分量が多い場合には、直接風を当てると形成した模様が変形するので直接風を当てない方が好ましい。他方、銅ペースト及び銀ペーストの水分量が少ない場合には、直接風を当てても形成した模様が変形することがないので、直接風を当てても差し支えない。よって、本発明における、乾燥を促進させるために室温の風を送る上記模様ペースト近傍とは、直接風が当たる場合や当該部材に直接風が当たらない場合も含み広義に解するものとする。
模様部材製作工程における乾燥は、上記のように、後工程の装飾物形成工程において模様部材を曲げ加工等を行わず、乾燥状態で装飾物を形成するのに支障がない場合には、完全に乾燥させてよい。
ある程度乾燥が進んだ状態、例えば型から取り出せる状態になった後は、乾燥温度80〜180℃、乾燥時間10〜60分の加熱乾燥とすることができる。加熱乾燥を行う場合、加熱乾燥は、乾燥機、電気炉、ドライヤーなどで行うことができ、好ましくは乾燥温度80〜120℃で乾燥時間20〜40分である。
乾燥の完了状態は、好ましくは、80〜120℃に加熱された前記装飾物(乾燥装飾物)から水蒸気が出ていない状態をいう。その確認は、例えば80〜120℃に加熱された前記乾燥装飾物にガラス板やステンレス板を近づけて結露が生ずるかどうかで判断できる。結露が生じなければ乾燥終了とみなしてよい。
同様に、ある程度乾燥が進んだ状態、例えば型から取り出せる状態になった後に、自然乾燥を行うことができるが、その場合1日以上行うことが特に好ましい。乾燥した確認は、ドライヤーなどで加熱し、前述の如く結露しないことを確認することによって行われる。さらに必要に応じて、乾燥後にヤスリやサンドペーパー等で乾燥装飾物に更に加工を加える。
以上のようにして、模様部材を製作することができる。
ただし、このように完全に乾燥させない場合、後述する装飾物形成工程と焼成体製作工程との間で、完全に模様部材を乾燥させる工程を設けることが特に好ましい。
この工程では、前記[模様部材製作工程]を経て得られた模様部材を加工し、装飾物を形成する。
模様部材から装飾物を形成する具体的な手法は特に限定されるものではなく、どのように模様部材を加工してもよい。必ずしも立体的な造形をしなくてもよく、平坦状のままでもよい。
この装飾物形成工程は、前記特許文献1では単にプレートを巻回して円筒状の混合体を作製するだけであって、実質的に行われない工程である。また、この装飾物形成工程は、例えば所望の形状に上記の模様部材を切断するのみ等、労力的にも殆ど必要なく極めて容易に実施できる。
なお、装飾物の具体的な形態としては特に制限されるものではなく、例えば指輪(リング)、ブローチ、ペンダント、ピアス等の形態とすることができる。
また、用いる模様部材は、そのまま(即ち平板状のまま)用いて装飾物を形成してもよく、両端角を削り、長手方向に垂直な方向の断面が丸みを有する(即ち、断面が円弧形状を有する)形状に加工したものを用いて装飾物を形成してもよい。また、より均一な平板形状となるように四辺を切断し、得られた平板形状の模様部材を装飾物として用いてもよい。さらに、はじめに平板状(帯状)の模様部材を製作し、当該模様部材をリング状に繋げて装飾物を形成してもよい。具体的には、型から模様部材を取り外した後、例えば湿らせたハンドタオル等を用いて模様部材を柔らかくし、その後模様部材を木芯棒に巻回して模様部材の両端を接合することにより、リング状の装飾物を形成することができる。このようにすることで、美麗な模様が施された装飾物を形成することができる。
この工程では、前記[装飾物形成工程]を経た装飾物を焼成して装飾物焼成体を得る。
前述のように装飾物の焼成は、還元雰囲気での焼成でも大気焼成(酸化雰囲気)でもよい。
大気焼成の場合は、660〜770℃にて3〜40分、好ましくは700〜750℃にて10〜15分で焼成することが特に好ましく、銅含有可塑性組成物の造形体を焼成する場合に比べて低い温度、短い時間にて焼成する。
ちなみに、銅含有可塑性組成物のみの造形物の大気焼成の条件としては、粉末が純銅である銅含有可塑性組成物の焼成温度は、990℃×3分〜6分、980℃×4分〜15分、970℃×5分〜30分、950℃×5分〜40分、850℃×10分〜50分、800℃×30分〜60分、が目安であり、好ましくは850℃〜980℃、さらに好ましくは950℃〜970℃である。
大気焼成の場合は、電気炉を前記焼成温度に予熱しておき、その温度に保持された電気炉に前記装飾物を投入し、所定の温度を保持して前記焼成時間後に取り出して急冷すればよい。この場合、従来のように還元雰囲気による焼成を行わないので、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスを焼成中に流し続けなければならない煩雑な手間や炭素などの還元剤を装飾物と一緒に密封容器に入れて外部から加熱するなどの煩雑な手間などが回避でき、カルチャースクールなどで気軽に適用できるようになる。
なお当然、還元性雰囲気でも同様の温度で焼成できるのは無論であるが、好ましくは前記焼成温度をより高く、前記焼成時間をより長くするとよい。
さらに、例えば、有機バインダを燃焼させるために前半を大気焼成し、後半を還元雰囲気で焼成してもよい。この場合の一例を挙げると、前半の大気焼成が室温から350℃〜450℃に達したら電気炉等の加熱源から前記装飾物を直ちに取り出し、または温度350℃〜450℃に維持された電気炉等の加熱源に投入して大気焼成し5分〜30分後に加熱源から前記装飾物を取り出し、次いでこの大気焼成した装飾物と炭素などの還元剤と一緒に入れて密封したステンレス容器を電気炉に投入し、室温から700℃〜800℃まで加熱、その後その温度を30分〜9時間保持することによって還元雰囲気焼成することができる。
なお、前述の温度350℃〜450℃に維持された電気炉等の加熱源に投入した際には、炉内温度が一時的に低下するが、電気炉のサーモスタット等の自動温度調節器にてすぐに温度350℃〜450℃に維持される。
アルゴンガス雰囲気での焼成は、電気炉にアルゴンガスを流通して大気が入り込まないようにして焼成することを意味し、還元雰囲気焼成の一態様である。
この工程は、必ずしも必要ではない。前記[焼成体製作工程]において、炭素などの還元剤と一緒に入れて密封したステンレス容器を用いて還元焼成し、そのまま容器内で室温まで冷却した場合は、酸化膜が生じないので、この表面酸化膜除去工程を省略できる。
前記[焼成体製作工程]の全体を大気焼成した場合には、この工程を行うのが好ましい。この工程では、前記装飾物焼成体を急冷または酸洗いまたは磨きを行って表面に形成された酸化膜を除去する。
この急冷、酸洗い、磨きについては、この種の貴金属含有可塑性組成物の焼成技術としては、公知の技術であって、酸洗いは、硫酸水素ナトリウムなどの酸洗い用固形酸剤(市販品)の水溶液や希硫酸に5〜10分程度つけて必要に応じてブラシなどで研磨してすぐに水洗する。磨きは、磨きへら、糸バフ、リューター、サンドペーパー、ステンレスブラシなど各種の磨き材料が市販されているので、適宜にこれらを用いて研磨する。
(銅ペースト形成工程)
銅含有可塑性組成物を構成する銅粉末は、純銅であり、平均粒径2.5μmの第1銅粉末50重量%(45重量%)と、平均粒径10μmの第2銅粉末50重量%(45重量%)とを混合した銅混合粉末を用意した。この銅混合粉末90重量%と、有機バインダとしてのメチルセルロース1.20重量%、カルボキシメチルセルロースナトリウム0.30重量%及び水8.50重量%とを十分に混合して粘土状の銅含有可塑性組成物とした。
銀含有可塑性組成物を構成する銀粉末は、純銀であり、平均粒径2.5μmの第1銀粉末50重量%(46重量%)と、平均粒径20μmの第2銀粉末50重量%(46重量%)とを混合した銀混合粉末を用意した。この銀混合粉末92重量%と、有機バインダとしてのデンプン0.7重量%、セルロース0.8重量%、残部を水とした水溶性バインダを十分に混合して粘土状の銀含有可塑性組成物とした。
はじめに、アグサジャパン社製「ブルーミックス」を用いて、シリコン型を製作した。そして、製作したシリコン製の型の底部に、上記製作した銀含有可塑性組成物を厚さ1mmとなるように詰め、さらに銀含有可塑性組成物の表面に筆を用いて水を塗布した。このように銀含有可塑性組成物の表面に水を塗布することにより、後述する銀ペーストや銅ペーストを交互に並べて配置する際に、ペーストと銀含有可塑性組成物内との親和性を向上させ、ペーストが空気(気泡)を巻き込むのを防止することができる。
型10内底部に銀含有可塑性組成物1を詰めた様子を模式的に表したものを図8に示す。
次に、一角を切断した上記銅ペーストが充填された袋11を用いて、銀含有可塑性組成物1の上表面に対して銅ペースト2を配置した。その様子を図9に示す。
模様部材16の表面に対して棒ヤスリで表面を平坦化した。その後、図15に示すように、模様部材16の縁部を、のこぎり(オルファ社製「アートナイフ プロ」)を用いて切断した。そして、模様部材16の上面に型紙17を置き、模様部材16の上表面に型紙17の形状を鉛筆で書き写した。
装飾物18を、耐火性のセラミックスファイバーからなるボード(商品名:カオウールボード)に配置し、電気炉を用いて大気焼成を行った。大気焼成の条件としては、電気炉に装飾物18を入れた後室温から450℃まで昇温し、その後直ちに取り出した。
その後、表面に対して酸洗いと研磨を行い、チェーンを取り付け、最終的に得られた装飾物焼成体(装飾金属焼結物品)を得た。得られた装飾物焼成体19を図17に示す。図17に示すペンダント状の装飾金属焼結物品(装飾物焼成体)19においては、黒色で示した部分が銅であり、白色で示した部分が銀である。図17に示すように、装飾金属焼結物品19の表面には鮮やかなカフェアート調模様が形成されていた。
実施例1で製作した銀含有可塑性組成物、銅ペースト及び銀ペーストを用い、装飾金属焼結物品として指輪を製造した。
はじめに、銀含有可塑性組成物をひも状に伸ばし、さらに約1mm厚に伸ばして帯状の銀含有可塑性組成物を形成した。そして、付箋紙を巻回した木芯棒に、形成した帯状の銀含有可塑性組成物をさらに巻回して乾燥させた。乾燥させた銀含有可塑性組成物表面に水を塗布し、上記の銅ペースト及び銀ペーストを交互に並べて配置した。その後、実施例1と同様にして針を用いて模様を描き、乾燥させた。乾燥後木芯棒から取り外し、その後は実施例1と同様にして装飾金属焼結物品を製作した。製作した装飾金属焼結物品を図18に示す。図18に示す装飾金属焼結物品20は、その内周側に銀プレートが設けられ、外周表面には鮮やかなカフェアート調模様が形成されていた。
20 装飾金属焼結物品(指輪)
Claims (7)
- 銅と銅合金とから選択される1種以上の銅粉末と有機バインダと水とを含有し、該水の含有量が10〜35重量%である銅ペーストと、
銀と銀合金とから選択される1種以上の銀粉末と有機バインダと水とを含有し、該水の含有量が10〜35重量%である銀ペーストと、を用いて、前記銅ペーストの上面と前記銀ペーストの上面とを交互に並べて配置し、
前記銅ペーストの上面と前記銀ペーストの上面との並びを変形させることにより模様を描いて模様ペーストを形成し、その後該模様ペーストを乾燥させることにより模様部材を製作する模様部材製作工程と、
製作された前記模様部材を加工して、装飾物を形成する装飾物形成工程と、
前記装飾物を焼成して装飾物焼成体を得る焼成体製作工程と、
を含むことを特徴とする装飾金属焼結物品の製造方法。 - 全体に対する水の含有量が10〜35重量%となるように、銅と銅合金とから選択される1種以上の銅粉末及び有機バインダを含有する組成物に対して水を混合し、前記銅ペーストを製作する銅ペースト製作工程と、
全体に対する水の含有量が10〜35重量%となるように、銀と銀合金とから選択される1種以上の銀粉末及び有機バインダを含有する組成物に対して水を混合し、前記銀ペーストを製作する銀ペースト製作工程と、
を含むことを特徴とする請求項1に記載の装飾金属焼結物品の製造方法。 - 前記模様部材製作工程において行われる乾燥は、少なくとも初期においては、前記模様ペースト近傍に室温の風を送って乾燥を促進させて行うことを特徴とする請求項1又は2に記載の装飾金属焼結物品の製造方法。
- 前記焼成体製作工程が、室温から大気焼成で350℃〜450℃に達したら加熱源から前記装飾物を直ちに取り出し、または温度350℃〜450℃に維持された加熱源に投入して大気焼成し5分〜30分後に加熱源から前記装飾物を取り出し、次いで還元雰囲気焼成で、室温から700℃〜800℃まで加熱、その後その温度を30分〜9時間保持することを特徴とする請求項1又は2に記載の装飾金属焼結物品の製造方法。
- 前記銅ペーストに含まれる銅と銅合金とから選択される1種以上の銅粉末は、平均粒径0.1〜4.0μmの第1銅粉末を25〜75重量%含有し、残部が平均粒径4.0μmを越えて平均粒径10μm以下の第2銅粉末からなる銅混合粉末であり、
前記銀ペーストに含まれる銀と銀合金とから選択される1種以上の銀粉末は、平均粒径0.1〜4.0μmの第1銀粉末を25〜75重量%含有し、残部が平均粒径4.0μmを越えて平均粒径40μm以下の第2銀粉末からなる銀混合粉末であり、
前記焼成体製作工程の全体が、大気焼成で行われることを特徴とする請求項1又は2に記載の装飾金属焼結物品の製造方法。 - 前記焼成体製作工程が、焼成温度660〜770℃、焼成時間3〜40分であることを特徴とする請求項5に記載の装飾金属焼結物品の製造方法。
- 請求項1又は2に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする装飾金属焼結物品。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2010/069562 WO2012059990A1 (ja) | 2010-11-04 | 2010-11-04 | 装飾金属焼結物品の製造方法および装飾金属焼結物品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2012059990A1 JPWO2012059990A1 (ja) | 2014-05-12 |
JP5629263B2 true JP5629263B2 (ja) | 2014-11-19 |
Family
ID=46024120
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011530699A Active JP5629263B2 (ja) | 2010-11-04 | 2010-11-04 | 装飾金属焼結物品の製造方法および装飾金属焼結物品 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130058824A1 (ja) |
EP (1) | EP2636538A4 (ja) |
JP (1) | JP5629263B2 (ja) |
WO (1) | WO2012059990A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012096783A1 (en) * | 2011-01-10 | 2012-07-19 | Meyer Intellectual Properties Ltd. | Cookware with handles having embedded indicia |
JP5941588B2 (ja) * | 2014-09-01 | 2016-06-29 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 接合材およびそれを用いた接合方法 |
EP3090645B1 (fr) * | 2015-05-04 | 2020-01-22 | The Swatch Group Research and Development Ltd. | Procédé de montage d'un élément décoratif sur un support et ledit support |
SE540060C2 (en) | 2016-10-27 | 2018-03-13 | Damasteel Ab | Method of making a patterned composite metal plate |
CN111070955A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 丹寨县国春银饰有限责任公司 | 一种纯银编丝景泰蓝银碗的制作方法 |
TWI772047B (zh) * | 2021-06-02 | 2022-07-21 | 華晴材料股份有限公司 | 銅粒的製造方法及銅粒 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04120206A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-04-21 | Mitsubishi Materials Corp | 金属物品の製造方法 |
JPH06108110A (ja) * | 1992-09-29 | 1994-04-19 | Pilot Corp:The | 貴金属装飾品およびその製造方法 |
JP2002212603A (ja) * | 2001-01-16 | 2002-07-31 | Watanabe Kk | 金色又は銀色の金属粉造形物及び金属粉粘土 |
JP2004156077A (ja) * | 2002-11-05 | 2004-06-03 | Aida Kagaku Kogyo Kk | 貴金属造形用粘土組成物及び貴金属焼結品の製造方法 |
JP2007113107A (ja) * | 2004-12-10 | 2007-05-10 | Mitsubishi Materials Corp | 金属成形体とその製造方法 |
JP2008036350A (ja) * | 2006-08-10 | 2008-02-21 | Sora:Kk | 指輪製造方法及び指輪 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2162701A (en) * | 1937-12-28 | 1939-06-20 | Handy & Harman | Manufacture of articles from powdered metals |
GB528907A (en) * | 1939-05-02 | 1940-11-11 | Handy & Harman | Improvements in or relating to the manufacture of metal mosaics |
US3248185A (en) * | 1962-05-21 | 1966-04-26 | Leach & Garner Co | Patterned jewelers' stock |
US3465419A (en) * | 1964-05-22 | 1969-09-09 | Engelhard Ind Inc | Method of making decorative metal stock |
US5328775A (en) * | 1990-05-18 | 1994-07-12 | Mitsubishi Materials Corporation | Moldable mixture for use in the manufacturing of precious metal articles |
JP4532621B2 (ja) * | 1999-05-24 | 2010-08-25 | 相田化学工業株式会社 | 貴金属焼結用組成物及び貴金属装飾製品の製造方法 |
JP2005280304A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Ougiya Kawakoshi:Kk | 金属装飾物の製造方法 |
-
2010
- 2010-11-04 JP JP2011530699A patent/JP5629263B2/ja active Active
- 2010-11-04 EP EP10859247.8A patent/EP2636538A4/en not_active Withdrawn
- 2010-11-04 US US13/695,692 patent/US20130058824A1/en not_active Abandoned
- 2010-11-04 WO PCT/JP2010/069562 patent/WO2012059990A1/ja active Application Filing
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04120206A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-04-21 | Mitsubishi Materials Corp | 金属物品の製造方法 |
JPH06108110A (ja) * | 1992-09-29 | 1994-04-19 | Pilot Corp:The | 貴金属装飾品およびその製造方法 |
JP2002212603A (ja) * | 2001-01-16 | 2002-07-31 | Watanabe Kk | 金色又は銀色の金属粉造形物及び金属粉粘土 |
JP2004156077A (ja) * | 2002-11-05 | 2004-06-03 | Aida Kagaku Kogyo Kk | 貴金属造形用粘土組成物及び貴金属焼結品の製造方法 |
JP2007113107A (ja) * | 2004-12-10 | 2007-05-10 | Mitsubishi Materials Corp | 金属成形体とその製造方法 |
JP2008036350A (ja) * | 2006-08-10 | 2008-02-21 | Sora:Kk | 指輪製造方法及び指輪 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012059990A1 (ja) | 2012-05-10 |
EP2636538A1 (en) | 2013-09-11 |
US20130058824A1 (en) | 2013-03-07 |
JPWO2012059990A1 (ja) | 2014-05-12 |
EP2636538A4 (en) | 2014-05-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5629263B2 (ja) | 装飾金属焼結物品の製造方法および装飾金属焼結物品 | |
JP5486605B2 (ja) | 木目金模様を備える装飾金属物品の製造方法および木目金模様を備える装飾金属物品 | |
WO2011021672A1 (ja) | 装飾金属物品の製造方法および装飾金属物品 | |
US5376328A (en) | Precious metal article, method for manufacturing same, moldable mixture for use in manufacture of same and method for producing moldable mixture | |
JP2008137381A (ja) | 貴金属装飾品の製造方法、及び貴金属装飾品 | |
EP0457350B1 (en) | Precious metal article, method for manufacturing same, moldable mixture for use in manufacture of same and method for producing moldable mixture | |
WO2011021656A1 (ja) | 装飾金属物品の製造方法および装飾金属物品 | |
JP4297896B2 (ja) | 貴金属ペースト、装飾品の製造方法および貴金属製品の製造方法 | |
JP4761407B1 (ja) | 銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の製造方法、 | |
JP2011068958A (ja) | 装飾金属物品の製造方法および装飾金属物品 | |
JP3875145B2 (ja) | 装飾品、金属複合成型品の製造方法、装飾品の製造方法、並びに貴金属粘土状組成物 | |
JPWO2009060954A1 (ja) | 金属熱成形体、その製造方法、及び模様金属板材の製造方法 | |
WO2011021535A1 (ja) | 装飾金属物品の製造方法および装飾金属物品 | |
JP2013142165A (ja) | 銀粘土用銀粉末及びこの銀粉末を含む銀粘土 | |
JP5862004B2 (ja) | 銀焼結体の製造方法 | |
JP3896313B2 (ja) | 金属装飾品及びその製造方法 | |
JP2003155579A (ja) | 銀粘土焼結体装飾用金または金合金流動体ペースト | |
JP2005319184A (ja) | 複合装飾成形品の製造方法 | |
JP5172373B2 (ja) | 装飾金属物品の製造方法及び装飾金属物品 | |
JP2003301280A (ja) | 装飾品及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140805 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140901 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140930 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141003 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5629263 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |