JP5150510B2 - 脱インクにおける改質無機粒子の使用 - Google Patents

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関連出願の相互参照
本出願は２００６年１月９日に出願された米国特許出願第１１／３２８，４８５号明細書（係属中）の一部継続出願であり、これに対する優先権を主張する。

本発明は、印刷古紙を脱インクするための方法に関する。より詳細には、本発明は、脱インク工程中に高品質および高収率の脱インクパルプを製造するためのインクコレクタとしての、疎水性に改質された無機性基質の使用に関する。関連特許の分類番号としては、１６２（紙の製造と繊維の遊離）、５１０（固体表面のクリーニング組成物、そのための補助組成物、またはその組成物の調製方法）、１０６（組成物：コーティングまたはプラスチック）、および／または２１０（液体の精製または分離）を含む。

製紙産業では、何十年もの間、使用可能な製紙用セルロース系繊維を再生するために古紙のリサイクルが実施されてきた。これらの工程では、インクは、適切な脱インク組成物を用いて古紙パルプから除去される。脱インク工程を制御することによって、リサイクル工場は明度などの紙の特性に影響を与えることができ、製紙用セルロース系繊維の有用性を改善することができる。

脱インクは、一連の複雑な化学的および物理的な工程からなる。これらの事象には、インクの分離、インクの分散、インクの捕集、インクの輸送、および古紙パルプスラリーからのインクの除去が含まれるが、これらに限定されない。これらの微細処理工程（ｍｉｃｒｏｐｒｏｃｅｓｓ）はそれぞれ、効率的および効果的に古紙を脱インクして上質紙を製造するために、リサイクル操作において異なる表面および界面である必要性を有する。

従来、再パルプ化の後に脱インク繊維を製造するために、インクおよびインク関連要素を単離する目的で、２つの異なる方法が用いられている。これらの２つの方法は浮選脱インク法および洗浄脱インク法である。多くの場合、工程は浮選脱インク法および洗浄脱インク法の両方を含み、これはコンビネーション脱インク工程と呼ぶこともできる。脱インクに成功するための基礎となる化学的および物理的な要件は、洗浄、浮選、およびコンビネーション脱インク工程によって異なる。

より具体的には、浮選／洗浄コンビネーション脱インク工程とは、脱インク組成物によって解放されたインクが、主に、パルプが洗浄段階を通過する前にリサイクル工程の浮選デバイスまたは浮選セルによってセルロース系繊維から分離される脱インク工程を指す。あるいは、洗浄／浮選コンビネーション脱インク工程とは、脱インク組成物によって解放されたインクが、主に、パルプが浮選段階を通過する前にリサイクル工程の洗浄デバイスによってセルロース系繊維から分離される脱インク工程を指す。一方、洗浄脱インクは、脱インク組成物によって解放されたインクが、洗浄段階でセルロース系繊維から分離される脱インク工程を指す。

浮選工程は、根本的に、洗浄工程とは異なる。この違いは、１つには、インクのサイズおよび疎水性が有利な分離のために重要だからである。インク除去の浮選方法は、通常、ほとんどの場合再パルプ化工程によって生じた、分散したセルロース系繊維を含む水溶液系中に気泡を通すことを伴う。得られた再パルプ化セルロース系繊維スラリーは、再パルプ化の前、最中、または後のいずれかで添加された添加剤を含んでいる。気泡が繊維スラリー内で上昇し、それと共にインク粒子が運ばれると、インクが豊富な泡が発生し、これは次いて、浮選セルから取り出される。浮選脱インク系で通常好ましい泡の量は、上澄みをすくい取る、デカントする、または他の手段によって捕集することができ、排除される繊維などの他の固体の量を最小限にしながら高濃度のインクを輸送する量である。

浮選脱インク法にとって有益である、結果として得られるインク粒子の表面特性およびサイズは、洗浄脱インク法に望ましいものとは異なるので、浮選脱インク法では、通常、洗浄とは異なる界面活性剤を利用する。浮選脱インク工程において使用され得る従来の非イオン性界面活性剤の例としては、脂肪アルコールのアルキレンオキシド付加化合物、アルキルフェノール、脂肪酸、およびアルカノールアミドを含む。このような非イオン性界面活性剤脱インク剤は、それだけで、または互いに組み合わせて使用することができ、そして非アルコキシル化脂肪酸および脂肪アルコールと配合することもできる。繊維からインクを除去し、パルパー漂白添加剤の効率的な使用を容易にするために、浮選脱インク法は歴史的に高ｐＨのパルプ液に依存している。

洗浄脱インク法は、通常、インクの微細な分散を必要とする。インクおよび繊維はスラリー全体に均一に分配され、発泡または気泡の形成は、存在するが特に所望されるものではない。洗浄工程の目的は、インクを繊維から水性媒体中に解放し、次に、水性媒体から繊維を分離することである。従って、洗浄方法は、好ましくは発泡の少ない条件下でインク除去水性媒体中の二次繊維を再パルプ化することを含み、これにより、インク（および存在する場合には他の非セルロース系汚染物質）は、要望どおりに繊維から機械的および／または化学的に除去される。再パルプ化工程の後には、通常、希釈および／またはスクリーニングが行われる。洗浄脱インク法のために界面特性をうまく変更するための特定の界面活性剤は当業者に知られている。しかし、これらの界面活性剤はまた、洗浄方法を有利にする親水性の分散状態にインクを変化させる。

洗浄および浮選工程はいずれも、界面活性剤の適切な使用に依存している。インク粒子は、洗浄のために親水性の状態にされるか、あるいは浮選のためにより疎水性の状態にされるので、界面活性剤分子の親水性部分および疎水性部分の相対的な寄与および特徴次第で、界面活性剤とインクとの相互作用は変化し得る。洗浄用界面活性剤および浮選用界面活性剤の対立する性質は、コンビネーション脱インク系では非効率性につながり得る。洗浄の脱インクメカニズムは、浮選のメカニズムとは全く異なり、従って、これらは異なる特性を有する脱インク組成物の使用を必要とする。

通常、浮選から誘導される、あるいは洗浄から誘導される脱インク化学は、所与の脱インク系において利用される。いずれの工程でもどこかの時点で、脱インクされた再パルプ化古紙は、多くの場合一連の微細なクリーナーおよび／またはふるいを通過し、小さい微粒子汚染物（例えば、砂および砂粒）が除去される。例えば、任意の汚染物質の粒径を低減するための分散、または特定の汚染物質を除去するように設計された特別なクリーナーを用いる特別なクリーニング段階などの、さらなる加工段階が必要とされ得る。

従来の脱インクに関与する化学反応は、多くの場合には９よりも高く、そして時には１０よりも高くまでｐＨを上昇させるために、リパルパー内への苛性ソーダの添加を含むことが非常に多い。しかし、特に古紙が砕木または機械パルプを含む場合、ｐＨの上昇は古紙原料の黄変および黒ずみを引き起こすことが多い。この望ましくない黒ずみ効果を妨げるために、通常、漂白添加剤が添加されて、パルプの白色度および明度を増大させる。次に、脱インクされた古紙は、製紙機械に最終的に供給されるまで貯蔵される。

界面活性剤に基づく脱インク助剤、特に非イオン性界面活性剤は優れたインクの分離剤であり得る。いくつかの非イオン性界面活性剤は、インク捕集に役立つ。しかし、適切に選択されなければ、これらの添加剤は、実際には浮選含有工程においてインク捕集を妨害し得る。従来の脂肪酸セッケンがアルカリ系（９を超えるｐＨ）において効率的なインク回収剤であることはよく知られているが、これらのセッケンはインクの分離特性の低下を実証し、後の工程中に付着の懸念をもたらし得る。

脱インク捕集効率が比較的低く、そして様々な脱インク助剤のコストが高いために、多くの製紙工場は、技術的および／または経済的に、新しい脱インクプログラムを探索する意欲が高まってきている。改善された脱インク性能に対する１つの解決策は、脂肪酸セッケンおよび非イオン性界面活性剤の配合物を用いることによって得られる。これらの配合物は、多くの場合、古紙スラリーの脱インクにおいて優れた性能を実証することが分かっている。これらの配合物は脂肪酸セッケンのより少ない消費をもたらすことが多く、より少ないセッケンを使用する、あるいはセッケンを使用しないことに技術的または経済的に意欲がある工場にとって有用である。

Ｒｈｅｏｘ Ｉｎｃ．は、一連の特許において、古紙の脱インクのためにカチオン種を用いる様々な粘土の改質について記載している。例えば、米国特許第５，１５１，１５５号明細書、米国特許第５，３８９，２００号明細書、米国特許第５，３３６，３７２号明細書、米国特許第５，７５９，９３８号明細書、米国特許第５，６９６，２９２号明細書、および米国特許第５，６３４，９６９号明細書を参照されたい。これらの特許は、主に、多量のケイ素種を含む改質スメクタイトの使用に焦点が当てられている。著者らは、改質粘土を脱インク系に導入する前に、スメクタイト表面に第４級種を吸着させることによって、これらのスメクタイトを改質することを報告している。

しかし、捕集効率の改善のための戦略は、脱インク化学以外の因子に依存する。具体的には、捕集効率は、回収した用紙の原材料の種類および印刷方法によって強く影響を受ける。古い新聞紙（「ＯＮＰ」）を含む系では、脱インク化学は、捕集効率、最終的にはインク除去、そして最終脱インクパルプ品質を決定するために重要である。

古紙を脱インクする工程において、インクを捕集するために、より効率的で費用効率が高い方法が必要とされている。

また、優れた明度および低い有効残留インク濃度（「ＥＲＩＣ」）の両方を有する紙パルプを製造する方法も必要とされている。

また、浮選／洗浄コンビネーションおよび洗浄脱インク工程中に、最終的な紙パルプの品質および紙パルプの収率を改善する方法も必要とされている。

また、低アルカリ性および／または中性条件における改善されたインク捕集および除去も必要とされている。

本発明は、従来のアルカリ性、低アルカリ性、および正確な中性の脱インク条件下でインク捕集効率を改善する、印刷古紙を脱インクするための方法を提供する。本発明の改善されたインク捕集性は、優れた明度およびＥＲＩＣ値を有する高品質および／または高収率の脱インクパルプをもたらすことができる。

本発明は、インクおよび紙パルプを含む印刷古紙を脱インクする方法を含み、印刷古紙をパルパー内で水性パルプスラリーに転換する工程と、前記水性パルプスラリーを無機性基質と接触させる工程と、前記水性パルプスラリーを、非イオン性界面活性剤、脂肪酸、またはこれらの混合物を含む脱インク組成物と接触させる工程と、水性パルプスラリー中の前記インクを分離する工程と、水性パルプスラリーから脱インクされた紙パルプを回収する工程とを含み、前記脱インク組成物は任意で、前記水性パルプスラリーと接触する前に前記無機性基質と混合される。

本発明はさらに、粉末、ケーキ、またはスラリー状の約１〜約４０重量部の炭酸カルシウムを提供することと、非イオン性界面活性剤、脂肪酸、またはこれらの混合物を含む約１重量部の脱インク組成物を提供することと、前記炭酸カルシウムおよび前記脱インク組成物を混合して、脱インク添加剤を得ることとを含む、脱インク添加剤の調製方法を含む。

本発明のこれらおよび他の特徴および利点は、本発明の好ましい実施形態および代替実施形態の両方を説明する以下の詳細な説明を考慮すれば、より容易に当業者に明らかになるであろう。

本発明は、印刷古紙を脱インクするための方法を提供する。本発明は、さらに、従来のアルカリ性、低アルカリ性、および正確な中性の脱インク条件下で、脱インク工程における捕集効率を改善するために疎水性に改質された無機粒子（「ＭＩＰ」）を含む脱インク組成物を提供する。疎水性ＭＩＰ、非イオン性界面活性剤、および脂肪酸、またはこれらの混合物を含む脱インク組成物が提供される。

定義
「アルキル」という用語は、本明細書における使用では別途指定されない限り、飽和直鎖状、分枝状、環状、第１級、第２級、または第３級炭化水素、例えばＣ１〜Ｃ２０またはＣ６〜Ｃ２０を含み、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、シクロペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、３−メチルペンチル、２，２−ジメチルブチル、および２，３−ジメチルブチルを含む。アルキル基は、トリデシルも含み得る。アルキル基は、任意で、ヒドロキシル、カルボキシ、カルボキシアミド、カルボアルコキシ、アシル、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、シアノ、スルホン酸、スルファート、ホスホン酸、リン酸、またはホスホナートからなる群から選択される１つまたは複数の部分によって置換されることが可能であり、例えば、参照によって本明細書に援用されるＧｒｅｅｎｅら、“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、第２版、１９９１年において教示され、当業者に知られているように、これらは保護されていないか、あるいは必要に応じて保護される。

本文中で、Ｃ（アルキル範囲）という用語が使用される場合にはいつも、この用語は、具体的におよび別個に設定されたかのように、その種類のそれぞれのメンバーを独立して含む。非限定的な例として、「Ｃ１〜Ｃ２０」という用語は、その範囲内に入るそれぞれの種を独立して表し、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、３−エチルブチル、４−エチルブチル、シクロヘキシル、ヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、６−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、２−エチルペンチル、３−エチルペンチル、４−エチルペンチル、５−エチルペンチル（ｅｔｈｙｌｐｅｎｙｌ）、１−プロピルブチル、２−プロピルブチル、３−プロピルブチル（ｐｒｏｐｙｂｕｔｙｌ）、４−プロピルブチル、シクロヘプチル、オクチル、１−メチルヘプチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、４−メチルヘプチル、５−メチルヘプチル、６−メチルヘプチル、７−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、２−エチルヘキシル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、５−エチルヘキシル、６−エチルヘキシル（ｅｔｈｙｌｈｅｘｔｙｌ）、１−プロピルペンチル、２−プロピルペンチル、３−プロピルペンチル（ｐｒｏｐｙｐｅｎｔｙｌ）、４−プロピルペンチル、５−プロピルペンチル、シクロオクチル、ノニル、シクロノニル、またはシクロデシルを含むがこれらに限定されない。

「ＨＬＢ」という用語は、本明細書における使用では、分子の「親水性−親油性バランス」を指す。ＨＬＢ数は、通常、１〜４０の範囲内であり、最も一般的に使用される材料は、１〜２０の間の値を有する。ＨＬＢ数は、親水性が増大すると共に増大する。ＨＬＢシステムは、分子構造がどのようなタイプの界面活性剤特性を提供できるかを予測するための半経験的な方法である。ＨＬＢシステムは、いくつかの分子が親水基を有し、他の分子が親油基を有し、そしていくつかは両方を有するという概念に基づいている。界面活性剤のＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎ ＷＣ：“Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ−Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ｂｙ ‘ＨＬＢ’”、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ １（１９４９年）：３１１と、Ｇｒｉｆｆｉｎ ＷＣ：“Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ＨＬＢ Ｖａｌｕｅｓ ｏｆ Ｎｏｎｉｏｎｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ５（１９５４年）：２５９とに従って計算することができる。

「脂肪酸」という用語は、本明細書における使用では、均一の分子量を有する脂肪酸、または分子量の分布を有する脂肪酸の混合物を含む組成物を意味する。

「脂肪アルコール」という用語は、本明細書における使用では、均一の分子量を有する脂肪アルコール、または分子量の分布を有する脂肪アルコールの混合物を含む組成物を意味する。

「＃／ｔ」という用語は、本明細書における使用では、水性パルプスラリー中に存在する乾燥固体１トンあたりのポンドを意味する。１トンは、２０００ポンドに相当する。

「印刷古紙」または「古紙」という用語は、本明細書における使用では、新聞紙、雑誌、電話帳、広告用印刷材料、レーザー印刷材料、コンピュータ用紙、法的文書、蔵書、段ボール箱、またはこれらの混合物を意味する。

「有効残留インク濃度（「ＥＲＩＣ」）」という用語は、本明細書における使用では、残留するインクの効果、または残留インクの全体的な黒ずみ効果の尺度である値を意味する。ＥＲＩＣ値が低いほど、繊維上の残留インクの量も低い。従って、より低いＥＲＩＣ値は脱インク性能の増大を示す。ＥＲＩＣ値は、従来、紙シート内でのインク保持力を決定するために、工場、研究施設、および製品開発施設によって使用されている。

「混合物」という用語は、本明細書における使用では、化学式によって表すことができない物質の不均一な関連性を意味する。その成分は均一に分散されてもよいし、そうでなくてもよい。

「混合する」という用語は、本明細書における使用では、機械的な攪拌によって、混合物の液体、半固体または固体成分の均一な分散を生じさせることを意味する。

「配合物」という用語は、本明細書における使用では、各部分が互いに区別できないように混ぜ合わせた混合物を意味する。

「オキシエチレン」、「エチレンオキシド」、または「ＥＯ」という用語は、本明細書における使用では、酸素部分に結合したエチル部分、すなわち−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−を意味する。

「オキシプロピレン」、「プロピレンオキシド」または「ＰＯ」という用語は、本明細書における使用では、酸素部分に結合したプロピル部分、すなわち−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−を意味する。

「重量パーセント」または「重量％」という用語は、本明細書における使用では、未処理のＭＩＰの乾燥重量を溶液の総重量（未処理ＭＩＰ＋水）で割って１００を掛けた値を意味する。

以下の詳細な説明において、好ましい実施形態は、本発明の実施を可能にするために詳細に説明される。本発明は、これらの特定の好ましい実施形態を参照して説明されるが、本発明がこれらの好ましい実施形態に限定されないことは理解されるであろう。しかし反対に、以下の詳細な説明を考慮することから明らかになるように、本発明は多数の代替物、変更物、および等価物を含む。

考察
本発明は、優れた明度およびＥＲＩＣ値を有する、高品質および／または高収率の脱インクパルプを製造する、印刷古紙パルプを脱インクするための方法を提供する。脱インク方法は、広範囲のリサイクル印刷古紙および加工条件にわたって使用することができる。

本発明はさらに、疎水性ＭＩＰ、非イオン性界面活性剤、および脂肪酸、またはこれらの混合物を通常含む脱インク組成物を提供する。本発明によって提供される脱インク組成物は、従来の脱インク組成物を越えて、種々のｐＨ、水の硬度レベル、および温度においてインクの分離を高める。

本発明は、インクおよび紙パルプを含む印刷古紙を脱インクする方法を含み、印刷古紙をパルパー内で水性パルプスラリーに転換する工程と、前記水性パルプスラリーを無機性基質と接触させる工程と、前記水性パルプスラリーを、非イオン性界面活性剤、脂肪酸、またはこれらの混合物を含む脱インク組成物と接触させる工程と、水性パルプスラリー中の前記インクを分離する工程と、水性パルプスラリーから脱インクされた紙パルプを回収する工程とを含み、任意で、前記水性パルプスラリーと接触する前に前記脱インク組成物は前記無機性基質と混合される。

本発明の脱インク方法は、通常、当該技術分野において「パルパー」または「リパルパー」として一般に知られている容器内で、脱インク組成物の存在下、印刷古紙材料をパルプ化することによって実施される。パルプ化は、普通、温度、ｐＨ、および水の硬度を含む特定の条件設定の下で実施される。本発明は、パルパー内で印刷古紙を水性パルプスラリーに転換する工程を含む、印刷古紙の脱インク方法を含む。転換工程は、約２５℃〜約８５℃の範囲の温度で生じる。本発明の１つの好ましい実施形態では、転換工程は、約３０℃〜約７５℃の範囲の温度で生じる。より好ましくは、転換工程は、約４０℃〜約６０℃の範囲の温度で生じる。本発明のもう１つの好ましい実施形態では、水性パルプスラリーは、約５重量％〜約３５重量％の印刷古紙パルプを含む。より好ましくは、水性パルプスラリーは、約５重量％〜約２５重量％の印刷古紙パルプを含む。これは「パルプ化コンシステンシー」と呼ばれることが多く、これは、パルプ繊維の水性スラリーの濃度（ｗ／ｖ）を説明するために製紙産業で使用される用語である。

水性スラリーは、さらに、腐食剤またはソーダ灰、非イオン性界面活性剤、キレート剤（ｃｈｅｌａｎｔ）、過酸化物、またはシリケート、脂肪酸、もしくはこれらの混合物を含むことができる。好ましくは、水酸化ナトリウムまたはソーダ灰の濃度は、脱インクされる印刷古紙の約０ポンド／トンから、脱インクされる印刷古紙の約４０ポンド／トンまでの範囲である。あるいは、またはさらに、非イオン性界面活性剤および／または脂肪酸の濃度は、脱インクされる印刷古紙の約０．５ポンド／トンから、脱インクされる印刷古紙の約２０ポンド／トンまでの範囲である。本発明のもう１つの好ましい実施形態では、キレート剤の濃度は、脱インクされる印刷古紙の約０ポンド／トンから、脱インクされる印刷古紙の約６ポンド／トンの範囲である。本発明のさらにもう１つの好ましい実施形態では、過酸化物の濃度は、脱インクされる印刷古紙の約０ポンド／トンから、脱インクされる印刷古紙の約４０ポンド／トンまでの範囲である。本発明のさらにもう１つの好ましい実施形態では、シリケートの濃度は、脱インクされる印刷古紙の約０ポンド／トンから、脱インクされる印刷古紙の約４５ポンド／トンまでの範囲である。

パルプ化工程の後、パルプ化水性スラリーは、クリーニング、スクリーニング、および洗浄段階にさらされ、インクおよび他の汚染物質がセルロース系繊維の流れから分離される。続いて、補助剤（強度助剤、排水助剤、および／または紙のサイズ剤など）が添加され得る抄紙機に送られる前に、脱インクされたパルプは濃縮され、目的の明度まで漂白されてもよい。通常、特定の仕様（明度、カウント、強度、サイズ（撥水性）、および／または吸水度レベルを含む）を満たす紙が製造される。

本発明はさらに、水性パルプスラリーを無機性基質または粒子と接触させることを含む、印刷古紙の脱インク方法を含む。本発明の疎水性ＭＩＰは、従来のアルカリ性、低アルカリ性、および正確な中性の脱インク条件下で、脱インク工程における捕集効率を改善する。より好ましくは、疎水性ＭＩＰは炭酸カルシウムを含む。本発明のために、可能性のある疎水性ＭＩＰ基材の非限定的な代表例として無機類の炭酸カルシウムが選択された。

使用することができる無機粒子は、事実上、脱インク条件下で実質的に不溶性である任意の無機塩を含む。従って、無機粒子のための適切なカチオン元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、リチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、銅、チタン、マンガン、ストロンチウムおよび鉄を含む。典型的な塩は、金属上に存在する酸性プロトンが無機塩基と反応することができる場合に形成され得る。許容されうる無機塩基には、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アルミニウムおよび水酸化カルシウムが含まれる。また典型的な塩は、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸により形成される酸付加塩も含む。従って無機粒子のアニオン成分は、とりわけ、炭酸、酸化物、シュウ酸、過酸化物、水酸化物、水素化物、ホウ酸、硝酸、リン酸、ケイ酸、硫酸、炭酸、過塩素酸、アルミン酸、硫化物、および酢酸イオンから選択することができる。

無機粒子の重大な要件は、脱インク浴中で微粒子状態を保つことができることである。そのため、粒子は、脱インクが通常実行される条件下で、溶解性を少ししか、あるいは全く有してはならない。特定の実施形態では、無機粒子は、前述の条件：（ｉ）２５℃およびｐＨ７．５、（ｉｉ）５０℃およびｐＨ７．５、（ｉｉｉ）７５℃およびｐＨ７．５、（ｉｖ）２５℃およびｐＨ８．５、（ｖ）５０℃およびｐＨ８．５、（ｖｉ）７５℃およびｐＨ８．５、（ｖｉｉ）２５℃およびｐＨ９．５、（ｖｉｉｉ）５０℃およびｐＨ９．５、ならびに（ｉｘ）７５℃およびｐＨ９．５のいずれかまたは全ての下で測定した場合に、１０重量％未満、５重量％未満、１重量％未満、またはさらに０．１重量％未満の水中の溶解度を有する。

本発明の１つの実施形態では、無機粒子は、結晶性炭酸カルシウム沈殿物を含む炭酸カルシウムである。本発明の好ましい実施形態では、炭酸カルシウムは、偏三角面体型（ｓｃａｌｅｎｏｈｅｄｒａｌ）形態を有する炭酸カルシウム沈殿物（「ＰＣＣ」）を含む。本発明のもう１つの実施形態では、炭酸カルシウムは粉砕炭酸カルシウムを含む。本発明のさらにもう１つの実施形態では、炭酸カルシウムまたは無機粒子は、粉末、ケーキ、または水性スラリーとして提供される。より好ましくは、炭酸カルシウムまたは無機粒子は、実質的に分散剤が存在しない状態で提供される。

１つの実施形態では、無機粒子はケイ素含有材料ではない。無機粒子中にはいくらかのケイ素が存在し得るが、粒子は、ケイ素の重量を基準として、好ましくは、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下または１％以下のケイ素を含む（元素計算に基づく）。

本発明の１つの実施形態では、炭酸カルシウムまたは無機粒子は、約０．１ミクロン（μｍ）〜約５０．０ミクロン（μｍ）の平均粒子直径を有する粒子を含む。本発明の１つの好ましい実施形態では、炭酸カルシウムまたは無機粒子は、約０．２ミクロン（μｍ）〜約３．０ミクロン（μｍ）の平均粒子直径を有する粒子を含む。

本発明の１つの実施形態では、炭酸カルシウムまたは無機粒子の用量は、脱インクされる印刷古紙１トン当たり約１ポンドから約７５ポンドまでである。本発明の１つの好ましい実施形態では、炭酸カルシウムまたは無機粒子の用量は、脱インクされる印刷古紙１トン当たり約５ポンド／トンから、約４０ポンド／トンまでである。より好ましくは、炭酸カルシウムまたは無機粒子の用量は、脱インクされる印刷古紙１トン当たり約１０ポンド／トンから、約３０ポンド／トンまでである。

本発明はさらに、印刷古紙パルプを脱インク組成物（以下で論じる）と接触させる工程を含む、古紙の脱インク方法を含む。本発明の１つの好ましい実施形態では、接触工程は、約１分〜約１２０分の期間中に起こる。より好ましくは、接触工程は、約４分〜約９０分の期間中に起こる。本発明の多数の実施形態において、印刷古紙パルプを、ｐＨ約６．５〜約１１．５、ｐＨ約８．８〜約１１．５、ｐＨ約７．２〜約９．０、またはｐＨ約６．８〜約７．８で脱インク組成物と接触させる。従来のアルカリ性脱インク条件下における本発明の１つの好ましい実施形態では、接触工程のｐＨは約９．０〜約１１．０の範囲である。低アルカリ性脱インク条件下における本発明の１つの好ましい実施形態では、接触工程のｐＨは、約７．５〜約８．８の範囲である。正確な中性脱インク条件下における本発明の１つの好ましい実施形態では、接触工程のｐＨは、約６．８〜約７．５の範囲である。本発明のもう１つの好ましい実施形態では、水性パルプスラリーは、接触工程の後に、印刷古紙１トン当たり１ポンド未満の分散剤を含む。より好ましくは、水性パルプスラリーは、接触工程後に分散剤を含まない。得られた印刷古紙パルプは、優れた明度およびＥＲＩＣ値を有する紙を製造するために使用することができる。

本発明は、水性パルプスラリーと、非イオン性界面活性剤、脂肪酸、またはこれらの混合物を含む脱インク組成物とを接触させることをさらに含む、印刷古紙の脱インク方法を含む。

本発明の脱インク組成物に加えて、パルパー内の組成物のｐＨを制御するために水酸化ナトリウムまたはソーダ灰などのさらなる化学物質がパルパーに添加されてもよい。また、パルパー内の組成物の特性を改質するためにアルカリ金属リン酸塩およびケイ酸塩が添加されてもよい。

本発明は、脂肪酸を含む脱インク組成物を含む、古紙を脱インクするための方法を含む。脂肪酸は、０〜３００の間のヨウ素価によって示される様々な飽和レベルおよびエチレン性不飽和度を有することができる。好ましいヨウ素価はゼロよりも大きい。好ましいエチレン性不飽和度は約１〜約５である。本発明のもう１つの実施形態では、脂肪酸は飽和されている。脂肪酸は、約Ｃ６〜約Ｃ２２の炭素鎖長、好ましくは約Ｃ１４〜約Ｃ１８の炭素鎖長を有し、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、トール油脂肪酸、獣脂油脂肪酸、植物油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、ココナッツ油脂肪酸、およびこれらの混合物からなる群から選択することができる。脂肪酸は、好ましくは、ヤシ油、トール油、植物油、または獣脂油に由来する。

本発明は、非イオン性またはアニオン性界面活性剤を含む脱インク組成物を含む、古紙を脱インクするための方法を含む。本発明の非イオン性およびアニオン性界面活性剤は、（１）セルロース系繊維から印刷インクの解放を高め、（２）水相中の解放されたインクを安定化してこれらが元に戻って繊維に付着するのを防止し、そして（３）安定化したインクが繊維から分離できるようにすることによって、脱インク効率に潜在的に影響を与えることができる。従って、本発明の脱インク組成物において使用される非イオン性界面活性剤は、従来の脱インク界面活性剤を使用する従来の脱インク組成物を越えて、予想外の紙の明度の増大、およびＥＲＩＣ値の低下によって実証されるように、得られた紙製品に対して正の効果を有する。

本発明の１つの好ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤は、エトキシ化炭化水素またはアルコキシ化炭化水素のいずれかを含むことができる。本発明の１つの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、アルコキシ化炭化水素を含む。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、約１〜約１００モルのアルコキシ化を含むアルコキシ化炭化水素を含む。より好ましくは、非イオン性界面活性剤は、約５〜約５０モルのアルコキシ化を含むアルコキシ化炭化水素を含む。本発明の１つの好ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤は、アルコキシ化脂肪酸、脂肪アルコール、またはヒマシ油を含む。もう１つの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、エトキシ化された第１の界面活性剤と、エトキシ化およびプロポキシ化された第２の界面活性剤とを含み、第２の非イオン性界面活性剤中のプロポキシ化およびエトキシ化はランダムまたはブロック化されている。アルコールがランダムにエトキシ化およびプロポキシ化される場合には、所望の量のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを一緒にアルコール混合物に添加することができる。あるいは、アルコールがブロックエトキシ化およびブロックプロポキシ化を含む場合には、所望の量のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの一方がまずアルコール混合物に添加されてアルコールと反応させられ、その後、他方のアルキレンオキシドが添加される。

プロポキシ化／エトキシ化炭化水素に対するエトキシ化炭化水素の比率は、約１００：０〜約０：１００の範囲である。好ましくは、プロポキシ化／エトキシ化炭化水素に対するエトキシ化炭化水素の比率は、約３：０〜約０：３の範囲である。これらのアルコキシラートの疎水性部分（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｅ）の長さは、脂肪アルコールが分枝状であるか、または直鎖状であるかによって変化し得る。本発明の１つの好ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤は、Ｃ６〜Ｃ１８の疎水性部分を含む分枝状エトキシ化脂肪アルコールか、あるいはＣ１０〜Ｃ２２の疎水性部分を含む直鎖状エトキシ化脂肪アルコールを含む。より好ましくは、非イオン性界面活性剤は、エトキシ化炭化水素およびアルコキシ化炭化水素を含む。アルコキシ化炭化水素に対するエトキシ化炭化水素の比率は、約０：１００〜約１００：０の範囲である。好ましくは、アルコキシ化炭化水素に対するエトキシ化炭化水素の比率は、約１：３〜約３：１の範囲である。

もう１つの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、アルコキシ化脂肪酸、脂肪アルコール、またはヒマシ油を含むことができる。様々な脂肪酸の混合物であり得るアルコキシ化脂肪酸は約１重量％〜約９９重量％の範囲でよく、好ましい範囲は、約１５重量％〜約８５重量％である。アルコキシ化脂肪アルコールは約１重量％〜約９９重量％の範囲でよく、好ましい範囲は、約１５重量％〜約５５重量％である。配合物中の他の界面活性剤は脂肪酸、脂肪アルコール、および／または油を含むことができ、そのうちの１つまたは複数はアルコキシ化されてもよく、全量は、約１重量％〜約５０重量％の範囲であり得る。水または他の希釈剤を上記の組み合わせに添加して１００重量％の製剤を達成することができ、好ましい量は約０重量％〜約２５重量％の範囲である。この実施形態において、浮選添加剤は任意であり、使用される場合には、約１重量％〜約９９重量％のカチオン性ポリマーを含むことができ、好ましい範囲は約５重量％〜約５０重量％である。また、配合物は、約１重量％〜約９９重量％の範囲の界面活性剤の混合物を含み、適切な量の水と共に、１００重量％を構成することができる。

非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、エーテル型、エーテルエステル型、エステル型、窒素含有型、多価アルコール、アミノアルコール、およびポリエチレングリコールを含む。

非イオン性界面活性剤の特定の非限定的な例としては、アルキルポリオキシエチレンエーテル、アルキルポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビトールエステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、およびアルキルポリオキシエチレンアミンおよびアミドなどのポリオキシエチレン付加物と、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステルおよび脂肪酸スクロースエステルなどの多価アルコールおよびアルキルオールアミドと、ポリエーテル変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシポリエーテル変性、アルコール変性、フッ素変性、アミノ変性、メルカプト変性、エポキシ変性、またはアリル変性シリコーン系界面活性剤などのシリコーン系界面活性剤と、ならびにペルフルオロアルキルエチレンオキシド付加生成物などのフッ素系界面活性剤とを含む。上記に例示された非イオン性界面活性剤は、組み合わせて使用することもできる。

さらに、本発明の組成物は、好ましくは「無ＮＰＥ」である。すなわち、ノニルフェノールエトキシレートを含まない。

好ましくは、脱インク組成物は、少なくとも１つの脂肪酸および少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含む。より好ましくは、脱インク組成物は、少なくとも１つの脂肪酸および少なくとも２つの非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤および脂肪酸は、約１：５〜約５：１、約１：３〜約３：１、または約１：２〜約２：１の好ましい重量比で存在する。

脱インク方法は、約５〜約７５重量％の非イオン性界面活性剤および約５〜約９５重量％の脂肪酸を含む脱インク組成物を使用する。好ましくは、脱インク組成物は、約１０〜約６５重量％の非イオン性界面活性剤および約１０〜約９０重量％の脂肪酸を含む。より好ましくは、脱インク組成物は、約１５〜約５５重量％の非イオン性界面活性剤および約１５〜約８５重量％の脂肪酸を含む。

脂肪酸および／または非イオン性界面活性剤の脱インク組成物配合物は、通常、脱インクされる印刷古紙１トンあたり約２ポンド〜約３０ポンドあるいは脱インクされる印刷古紙１トンあたり約５ポンド〜約２０ポンドまでで提供される。

疎水性ＭＩＰ、脂肪酸、および非イオン性界面活性剤、またはこれらの混合物は、別々にパルパーに添加することができる。あるいは、混合物をパルパーに添加する前に一緒に混合することもできる。好ましくは、疎水性ＭＩＰ、脂肪酸、および非イオン性界面活性剤、またはこれらの混合物は、パルパーに添加される前に混合される。

脱インク組成物に対する無機粒子の比率は、約１：２〜約４０：１の範囲であり得る。好ましくは、脱インク組成物に対する無機粒子の比率は、約１：１〜約１５：１の範囲である。より好ましくは、脱インク組成物に対する疎水性ＭＩＰの比率は、約１：１〜約１０：１の範囲である。

脂肪酸および非イオン性界面活性剤は、印刷古紙を脱インクするための添加剤として一般に使用されるが、脱インク組成物が特定の比率の脂肪酸および非イオン性界面活性剤の混合物を含む場合には、疎水性ＭＩＰは、浮選および洗浄脱インク工程において相乗的および非付加的な利益を提供することが予想外に発見された。驚くべきことに、疎水性ＭＩＰ、脂肪酸、および非イオン性界面活性剤、またはこれらの混合物の脱インク組成物は、従来のアルカリ性（ｐＨ約９．０〜約１１．０）、低アルカリ性（ｐＨ約７．５〜約８．８）、または正確な中性（ｐＨ約６．８〜約７．５）脱インク条件下で、印刷古紙スラリーからインクを除去できることも発見された。従って、本発明の脱インク組成物は、製紙工程における脱インクの最中およびその後のｐＨ調整に関連するコストおよび労力を実質的に低減することができると共に、従来のアルカリ性の脱インクに関連する有害な影響（アルカリ性の黄変または黒ずみなど）も低減または除去することもできる。さらに、本発明の脱インク組成物は、予想外に、増大した明度および著しく低下したＥＲＩＣ値を有する紙パルプを生じる。

本発明は、接触工程よりも前に、脱インク組成物が任意で無機性基質と混合されると規定している。

本発明はさらに、接触工程がパルパー内で生じると規定している。

本発明はさらに、水性パルプスラリー中で印刷古紙パルプをインクから分離する工程を含む、古紙の脱インク方法を含む。再パルプ化（すなわち、浮選、洗浄／浮選コンビネーション、浮選／洗浄コンビネーションおよび洗浄脱インク）の後に脱インク繊維を製造するために、インクおよびインク関連要素を単離する種々の方法が用いられる。

本発明はさらに、脱インクされた紙パルプを水性パルプスラリーから回収する工程を含む、古紙の脱インクのための方法を含む。回収工程は、浮選工程、洗浄工程、またはこれらの組み合わせを含む。本発明の１つの好ましい実施形態は、浮選工程を含む。浮選工程は、粉末、ケーキ、またはスラリー状の約１〜約４０重量部の炭酸カルシウムと、非イオン性界面活性剤、脂肪酸、またはこれらの混合物を含む約１重量部の脱インク組成物と、炭酸カルシウムおよび脱インク組成物を混合して浮選脱インク添加剤を得ることとを含む脱インク添加剤を含む。

印刷古紙は、新聞紙、雑誌、電話帳、広告用印刷材料、レーザー印刷材料、コンピュータ用紙、法的文書、蔵書、段ボール箱、粘着性汚染物質、またはこれらの混合物を含む。印刷古紙は、約２０重量％〜約１００重量％の新聞紙を含む。本発明の１つの好ましい実施形態では、印刷古紙は、約５０重量％〜約１００重量％の新聞紙を含む。より好ましくは、印刷古紙は、約８０重量％〜約１００重量％の新聞紙を含む。もう１つの実施形態では、印刷古紙は、約８０重量％までの量の雑誌を含む。好ましくは、印刷古紙は、約５０重量％までの量の雑誌を含む。より好ましくは、印刷古紙は、約２０重量％までの量の雑誌を含む。

これらの材料を製造するために使用される紙の繊維は、クラフトパルプなどの化学的にパルプ化された材料でもよいし、あるいは砕木などの機械的に製造されたパルプでも、これらの混合物でもよい。また、このような古紙は接着剤または粘着性汚染物質を含むこともある。

古紙において見られることが多い接着剤または粘着性汚染物質としては、感圧テープ（例えば、アクリルコンタクト接着剤）、ポリエステルホットメルト接着剤テープ、シームバインディング、ラベル、デカール、スタンプ、およびステッカー（例えば、バンパーステッカー）がある。これらの接着剤は、製紙分野では「スティッキー（ｓｔｉｃｋｙ）」と呼ばれることが多い。スティッキーは、合成高分子有機材料の種々の混合物である。パルプ化工程中に、スティッキーは、機械および熱エネルギーが加えられることにより二次繊維から解放される。スティッキーは水中にうまく分散せず、回収された繊維と共に持ち込まれると、紙シート上の「汚点」になるか、あるいはワイヤー、フェルト、または他の製紙用設備に付着し、溶媒洗浄技法によりスティッキーを除去するために一般にこのような設備の中断を必要とするであろう。スティッキー汚染を除去または低減するための他の化学的および非化学的方法は、当該技術分野においてよく知られている。これらの要素の除去は、本発明の実施形態を用いて容易にすることができる。

印刷業界において使用されるインク製剤には、通常、水性のインク、油性のインク、パッケージインク、フレキソインク、インクジェットインク、顔料ベースのインクジェットインク、サーマルインクジェットインク、または圧電インクジェットインクが含まれる。しかし、これらのインク製剤はますます複雑になってきており、様々な種類の合成樹脂およびポリマーの使用をさらに必要とする。さらに、毎年増加する量のゼログラフィーコピー用紙が使用されており、増加する量のインパクトおよびノンインパクト古紙（すなわち、インクジェットおよびレーザー印刷されたコンピュータ用紙）がリサイクルされている。このような紙は、新聞紙および雑誌と一緒にリサイクル古紙の主要な原料を構成する。さらに近年、多色印刷および多色広告がますます重要になってきており、これらの広告は様々な種類の新しいインク製剤を使用しており、その多くは、型にはまらない顔料、染料、およびトナーを取り入れている。１つの好ましい実施形態では、印刷古紙は、水性のインク、油性のインク、パッケージインク、フレキソインク、インクジェットインク、顔料ベースのインクジェットインク、サーマルインクジェットインク、または圧電インクジェットインクを含む。代替の実施形態では、印刷古紙は親水性インクを含む。

もう１つの実施形態では、本発明は脱インク添加剤の調製方法を提供し、粉末、ケーキ、またはスラリー状の約１〜約４０重量部の炭酸カルシウムを提供することと、非イオン性界面活性剤、脂肪酸、またはこれらの混合物を含む約１重量部の脱インク組成物を提供することと、前記炭酸カルシウムおよび前記脱インク組成物を混合して前記脱インク添加剤を得ることとを含む。

本発明はこれから、本発明の実施形態を実証する以下の非限定的な実施例によってさらに説明されるであろう。当業者は、本発明の開示に照らして、本発明の範囲から逸脱することなく多くの他の実施形態が可能であることを理解すべきである。

以下の実施例において、新聞紙および雑誌を、様々な地理的位置および工場から入手した。この広範囲にわたる研究を通して、いくつかの異なる古紙原料を用いた。実験手順および試験の詳細は、それぞれの完成紙料の変化の前の要約表に書かれている。これらの要約表は、古新聞紙／古雑誌の比率（「ＯＮＰ／ＯＭＧ」）を含む。

パルプ化は、ＯＮＰ／ＯＭＧ比の新聞紙および雑誌を全乾燥重量で７５０グラム導入し、１９％のパルプ化コンシステンシーを形成することによって達成した。パルプ化は、規定の温度および硬度で生じた。パルプ化時間は、Ｈｏｂａｒｔにおいて設定＃３（約８ｋＷｈ／トンのエネルギー密度に相当する）で５分であった。このエネルギー密度は、商業的に利用される典型的なドラムパルパーの代表的なものである。パルプ化の開始の前に、標準的なアルカリ性脱インク成分を添加した。これらの成分は、シリケート（５０％）、過酸化物（１００％）、および腐食剤（５０％）を含む。低アルカリ性および中性の脱インクのための条件は以下に記載されるとおりである。

浮選は、それぞれの完成紙料について実験パラメータ表に記載されるように、Ｄ２５Ｖｏｉｔｈ浮選セルを用いて実施した。明度パッド（４グラム）が供給原料から３通りに調製され、そして浮選を受けた。ＥＲＩＣおよび明度の結果を、排除体積および質量と共に記録した。工場スタッフから入手した手順を用いて、初めに全ての脂肪酸をセッケンとして調製した。過剰洗浄（Ｈｙｐｅｒｗａｓｈ）も標準的な手順に従って実施した。

ＰＣＣを水中に２０％から１０％の固形分へ希釈し、イソプロピルアルコール中５０％の脂肪酸溶液を注ぎ込み、Ｗａｒｉｎｇ Ｂｌｅｎｄｅｒにおいて比較的低いせん断下でスラリーを振とうまたは混合した。その全てがきわめて酸性であるリン酸エステルの場合には、エステルを２５％のイソプロピルアルコールと混合し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを約７に調整した。中和していない脂肪酸のリン酸エステルを用いるそれ以前の試みでは、ＰＣＣが酸性溶液中に溶解するときに、著しい発泡および起泡が起こった。

実施例１
ＯＮＰ／ＯＭＧ比は４：１であった。パルプ化および浮選は４８℃で生じた。パルプ化は、パルパー内で３０＃／ｔの腐食剤、２５＃／ｔのシリケート、および３＃／ｔの過酸化物と共に、１９％のコンシステンシーおよび１８０ｐｐｍの硬度で実施した。Ｖｏｉｔｈセルにおいて１％の開始コンシステンシーで浮選を６分間実施した。

ＭＩＰ技術は、非常に顕著な脱インク捕集性の改善を実証する。評価したＭＩＰの全ては好ましく機能した。明度およびＥＲＩＣ値の両方におけるこれらの目覚しい改善は、多くの場合、同じであるかまたはより低い排除レベルで達成され、これにより、改善された捕集効率が示された。過剰洗浄ＥＲＩＣの結果は、明らかに、ＭＩＰ技術が繊維から分離されるインクの著しい改善を実証することを示した。ＭＩＰ未処理、未処理ＰＣＣも、界面活性剤配合物の存在下で改善された脱インク性能を実証する。

実施例２
ＯＮＰ／ＯＭＧ比は４：１であった。パルプ化および浮選は１１３°Ｆで生じた。パルプ化は、パルパー内で３２＃／ｔの腐食剤、１５＃／ｔのシリケート、および１８＃／ｔの過酸化物と共に、１９％のコンシステンシーおよび１２０ｐｐｍの硬度で実施した。Ｖｏｉｔｈセルにおいて１％の開始コンシステンシーで浮選を６分間実施した。これらの試験は、未処理ＭＴＰ（「ＭＴＰ−未処理」）の添加がパルプ明度に対してどんな寄与（もしあれば）をするかを調べるために実施した。脱インク助剤が存在しない場合のＭｌＰ−未処理の添加は、ＭＩＰが界面活性剤配合物と共に導入される場合に、相乗的な非付加的な利益が得られることを実証する。

実施例３
ＯＮＰ／ＯＭＧ比は４：１であった。パルプ化および浮選は４８℃で生じた。パルプ化は、パルパー内で３０＃／ｔの腐食剤、２５＃／ｔのシリケート、および３＃／ｔの過酸化物と共に、１９％のコンシステンシーおよび１８０ｐｐｍの硬度で実施した。Ｖｏｉｔｈセルにおいて１％の開始コンシステンシーで浮選を６分間実施した。様々な界面活性剤配合物の存在下でＭＩＰの有利な影響が観察される。明度、ＥＲＩＣ、および過剰洗浄における顕著な改善も観察される。

実施例４
ＯＮＰ／ＯＭＧ比は４：１であった。パルプ化および浮選は４８℃で生じた。パルプ化は、パルパー内で３０＃／ｔの腐食剤、２５＃／ｔのシリケート、および３＃／ｔの過酸化物と共に、１９％のコンシステンシーおよび１８０ｐｐｍの硬度で実施した。Ｖｏｉｔｈセルにおいて１％の開始コンシステンシーで浮選を６分間実施した。この実施例は、脱インク組成物が特定の比率の脂肪酸および非イオン性界面活性剤の混合物を含む場合に、疎水的性ＭＩＰが浮選および洗浄脱インク工程において相乗的および非付加的な利益を提供することを実証する。

実施例５
ＯＮＰ／ＯＭＧ比は４：１であった。パルプ化および浮選は４８℃で生じた。パルプ化は、パルパー内で３０＃／ｔの腐食剤、２５＃／ｔのシリケート、および３＃／ｔの過酸化物と共に、１９％のコンシステンシーおよび１８０ｐｐｍの硬度で実施した。Ｖｏｉｔｈセルにおいて１％の開始コンシステンシーで浮選を６分間実施した。これらの結果は、界面活性剤配合物に対するＭＩＰ比の増大が、受容品質および捕集効率に関して脱インク性能を増大できることを示す。

実施例６
ＯＮＰ／ＯＭＧ比は４：１であった。パルプ化および浮選は４８℃で生じた。パルプ化は、パルパー内で３０＃／ｔの腐食剤、２５＃／ｔのシリケート、および３＃／ｔの過酸化物と共に、１９％のコンシステンシーおよび１８０ｐｐｍの硬度で実施した。Ｖｏｉｔｈセルにおいて１％の開始コンシステンシーで浮選を６分間実施した。この実施例は、脱インク組成物が特定の比率の脂肪酸および非イオン性界面活性剤の混合物を含む場合に、疎水性ＭＩＰ（「ＭＬＰ−ＴＤＡリン酸モノエステル９ＥＯ」）が、浮選および洗浄脱インク工程において相乗的および非付加的な利益を提供することを実証する。

実施例７
ＯＮＰ／ＯＭＧ比は４：１であった。パルプ化および浮選は１１３°Ｆで生じた。要約表に記載される以外の添加剤を用いずに、１９％のコンシステンシーおよび１２０ｐｐｍの硬度でパルプ化を実施した。この実施例は、一連の低下した低アルカリ性の脱インク評価である。Ｖｏｉｔｈセルにおいて１％の開始コンシステンシーで浮選を６分間実施した。結果は、調査した２つの異なるＭＩＰ技術についてシリケートおよびスルファイトを組み合わせると、インク除去を高度に示す同様のＥＲＩＣが得られることを示す。アルカリ性の脱インク下で存在する過酸化物漂白成分が除外されているため、明度はあまり有利でない。

実施例８
ＯＮＰ／ＯＭＧ比は４：１であった。パルプ化および浮選は１１３°Ｆで生じた。パルプ化は、パルパー内で３２＃／ｔの腐食剤、１５＃／ｔのシリケート、および１８＃／ｔの過酸化物と共に、１９％のコンシステンシーおよび１２０ｐｐｍの硬度で実施した。Ｖｏｉｔｈセルにおいて１％の開始コンシステンシーで浮選を６分間実施した。結果は、２つのミクロン処理した粉砕炭酸カルシウム（「ＧＣＣ−２」）をＭＩＰとして用いるＭＩＰ技術が有利に機能することを示す。

実施例９
ＯＮＰ／ＯＭＧ比は４：１であった。パルプ化および浮選は１１３°Ｆで生じた。パルプ化は、パルパー内で３２＃／ｔの腐食剤、１５＃／ｔのシリケート、および１８＃／ｔの過酸化物と共に、１９％のコンシステンシーおよび１２０ｐｐｍの硬度で実施した。Ｖｏｉｔｈセルにおいて１％の開始コンシステンシーで浮選を６分間実施した。結果は、界面活性剤配合物およびＭＩＰがパルパーに導入される前に混合される（「ＰＲＥＭＩＸ」）場合に、ＭＩＰ技術が極めてよく機能することを示す。

実施例１０
ＯＮＰ／ＯＭＧ比は４：１であった。パルプ化および浮選は１１３°Ｆで生じた。パルプ化は、パルパー内で３２＃／ｔの腐食剤、１５＃／ｔのシリケート、および１８＃／ｔの過酸化物と共に、１９％のコンシステンシーおよび１２０ｐｐｍの硬度で実施した。Ｖｏｉｔｈセルにおいて１％の開始コンシステンシーで浮選を６分間実施した。この実施例は、中性の脱インク条件下での本発明の性能を実証する。要約すると、受容ＥＲＩＣ、捕集効率、および過剰洗浄データが有利である。明度の遅れは、アルカリ性コントロールにおけるパルパー過酸化物および関連する明度利得の除外の結果である。

本発明の上記の説明を読めば、当業者がそこからの変化および変更を成し得ることを理解されたい。これらの変化および変更は、以下の非限定的な特許請求の範囲の精神および範囲に含まれる。

Claims (56)

1. インクおよび紙パルプを含む印刷古紙を脱インクする方法であって、
   ａ）前記印刷古紙をパルパー内で水性パルプスラリーに転換する工程と、
   ｂ）前記水性パルプスラリーを、予混合された脱インク添加剤と接触させる工程であって、該脱インク添加剤は、炭酸カルシウムを脱インク組成物と重量比１：１〜４０：１で混合して成る接触生成物を含む、水分散性の、疎水性に改質された無機粒子を含み、該脱インク組成物は脂肪酸及び非イオン性界面活性剤を含み、該非イオン性界面活性剤は５〜１００モルのアルコキシ化を含む脂肪アルコールを含む、工程と、
   ｃ）前記水性パルプスラリー中の前記インクを分離する工程と、
   ｄ）前記水性パルプスラリーから脱インクされた紙パルプを回収する工程と
   を含む方法。
2. 前記炭酸カルシウムが、炭酸カルシウム沈殿物を含む、請求項１に記載の方法。
3. 前記炭酸カルシウムが、粉砕された炭酸カルシウムを含む、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記炭酸カルシウムが、０．１ミクロン〜１０ミクロン（μｍ）の平均粒子直径を有する粒子を含む、請求項１又は２に記載の方法。
5. 前記炭酸カルシウムが、水性スラリーとして提供される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. 前記炭酸カルシウムが、実質的に分散剤が存在しない状態で提供される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
7. 前記脂肪酸が、６〜２２の炭素鎖長を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 前記脂肪酸が飽和脂肪酸である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 前記脂肪酸が１〜５のエチレン性不飽和度を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
10. 前記脂肪酸がヤシ油、トール油、植物油、または獣脂油に由来する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
11. 前記非イオン性界面活性剤がプロポキシ化およびエトキシ化されている、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
12. 前記非イオン性界面活性剤がエトキシ化されている、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
13. 前記非イオン性界面活性剤が、エトキシ化された第１の非イオン性界面活性剤と、エトキシ化およびプロポキシ化された第２の非イオン性界面活性剤とを含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
14. 前記炭酸カルシウムが、前記印刷古紙の重量を基準として１ポンド／トン〜７５ポンド／トンの量で提供される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
15. 前記炭酸カルシウムが、前記印刷古紙の重量を基準として５ポンド／トン〜４０ポンド／トンの量で提供される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
16. 前記回収工程（ｄ）が、浮選工程、洗浄工程、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
17. 前記水性パルプスラリーが、
    ａ）印刷古紙１トンあたり０〜４０ポンドの水酸化ナトリウムまたはソーダ灰、
    ｂ）印刷古紙１トンあたり０．５〜２０ポンドの非イオン性界面活性剤および／または脂肪酸、
    ｃ）印刷古紙１トンあたり０〜６ポンドのキレート剤、
    ｄ）印刷古紙１トンあたり０〜４０ポンドの過酸化物、または
    ｅ）印刷古紙１トンあたり０〜４５ポンドのシリケート
    のうちの１つまたは複数をさらに含む、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
18. 前記水性パルプスラリーが、分散剤を含まない、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
19. インクおよび紙パルプを含む印刷古紙を脱インクする方法であって、
    ａ）前記印刷古紙をパルパー内で水性パルプスラリーに転換する工程と、
    ｂ）前記水性パルプスラリーを、予混合された脱インク添加剤と接触させる工程であって、該脱インク添加剤は、炭酸カルシウムを脱インク組成物と重量比１：１〜４０：１で混合して成る接触生成物を含む、水分散性の、疎水性に改質された無機粒子を含み、該脱インク組成物は脂肪酸及び非イオン性界面活性剤を含む、工程と、
    ｃ）前記水性パルプスラリー中の前記インクを分離する工程と、
    ｄ）前記水性パルプスラリーから脱インクされた紙パルプを回収する工程と
    を含む方法。
20. 前記炭酸カルシウムが、炭酸カルシウム沈殿物を含む、請求項１９に記載の方法。
21. 前記炭酸カルシウムが、粉砕された炭酸カルシウムを含む、請求項１９又は２０に記載の方法。
22. 前記炭酸カルシウムが、０．１ミクロン〜１０ミクロン（μｍ）の平均粒子直径を有する粒子を含む、請求項１９又は２０に記載の方法。
23. 前記炭酸カルシウムが、水性スラリーとして提供される、請求項１９〜２２のいずれか１項に記載の方法。
24. 前記炭酸カルシウムが、実質的に分散剤が存在しない状態で提供される、請求項１９〜２３のいずれか１項に記載の方法。
25. 前記脂肪酸が、６〜２２の炭素鎖長を有する、請求項１９〜２４のいずれか１項に記載の方法。
26. 前記脂肪酸が飽和脂肪酸である、請求項１９〜２５のいずれか１項に記載の方法。
27. 前記脂肪酸が１〜５のエチレン性不飽和度を含む、請求項１９〜２５のいずれか１項に記載の方法。
28. 前記脂肪酸がヤシ油、トール油、植物油、または獣脂油に由来する、請求項１９〜２５のいずれか１項に記載の方法。
29. 前記非イオン性界面活性剤がアルコキシ化脂肪酸、またはヒマシ油を含む、請求項１９〜２８のいずれか１項に記載の方法。
30. 前記非イオン性界面活性剤がプロポキシ化およびエトキシ化された炭化水素を含む、請求項１９〜２８のいずれか１項に記載の方法。
31. 前記非イオン性界面活性剤がエトキシ化炭化水素を含む、請求項１９〜２８のいずれか１項に記載の方法。
32. 前記非イオン性界面活性剤が、エトキシ化された第１の非イオン性界面活性剤と、エトキシ化およびプロポキシ化された第２の非イオン性界面活性剤とを含む、請求項１９〜２８のいずれか１項に記載の方法。
33. 前記炭酸カルシウムが、前記印刷古紙の重量を基準として１ポンド／トン〜７５ポンド／トンの量で提供される、請求項１９〜３２のいずれか１項に記載の方法。
34. 前記炭酸カルシウムが、前記印刷古紙の重量を基準として５ポンド／トン〜４０ポンド／トンの量で提供される、請求項１９〜３２のいずれか１項に記載の方法。
35. 前記回収工程（ｄ）が、浮選工程、洗浄工程、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１９〜３４のいずれか１項に記載の方法。
36. 前記水性パルプスラリーが、
    ａ）印刷古紙１トンあたり０〜４０ポンドの水酸化ナトリウムまたはソーダ灰、
    ｂ）印刷古紙１トンあたり０．５〜２０ポンドの非イオン性界面活性剤および／または脂肪酸、
    ｃ）印刷古紙１トンあたり０〜６ポンドのキレート剤、
    ｄ）印刷古紙１トンあたり０〜４０ポンドの過酸化物、または
    ｅ）印刷古紙１トンあたり０〜４５ポンドのシリケート
    のうちの１つまたは複数をさらに含む、請求項１９〜３５のいずれか１項に記載の方法。
37. 前記水性パルプスラリーが、分散剤を含まない、請求項１９〜３５のいずれか１項に記載の方法。
38. インクおよび紙パルプを含む印刷古紙を脱インクする方法であって、
    ａ）前記印刷古紙をパルパー内で水性パルプスラリーに転換する工程と、
    ｂ）前記水性パルプスラリーを、予混合された脱インク添加剤と接触させる工程であって、該脱インク添加剤は、炭酸カルシウムを脱インク組成物と重量比１：１〜４０：１で混合して成る接触生成物を含む、水分散性の、疎水性に改質された無機粒子を含み、該脱インク組成物は脂肪酸及び非イオン性界面活性剤を含み、該非イオン性界面活性剤は５〜１００モルのアルコキシ化を含む、工程と、
    ｃ）前記水性パルプスラリー中の前記インクを分離する工程と、
    ｄ）前記水性パルプスラリーから脱インクされた紙パルプを回収する工程と
    を含む方法。
39. 前記炭酸カルシウムが、炭酸カルシウム沈殿物を含む、請求項３８に記載の方法。
40. 前記炭酸カルシウムが、粉砕された炭酸カルシウムを含む、請求項３８又は３９に記載の方法。
41. 前記炭酸カルシウムが、０．１ミクロン〜１０ミクロン（μｍ）の平均粒子直径を有する粒子を含む、請求項３８又は３９に記載の方法。
42. 前記炭酸カルシウムが、水性スラリーとして提供される、請求項３８〜４１のいずれか１項に記載の方法。
43. 前記炭酸カルシウムが、実質的に分散剤が存在しない状態で提供される、請求項３８〜４２のいずれか１項に記載の方法。
44. 前記脂肪酸が、６〜２２の炭素鎖長を有する、請求項３８〜４３のいずれか１項に記載の方法。
45. 前記脂肪酸が飽和脂肪酸である、請求項３８〜４４のいずれか１項に記載の方法。
46. 前記脂肪酸が１〜５のエチレン性不飽和度を含む、請求項３８〜４４のいずれか１項に記載の方法。
47. 前記脂肪酸がヤシ油、トール油、植物油、または獣脂油に由来する、請求項３８〜４４のいずれか１項に記載の方法。
48. 前記非イオン性界面活性剤がアルコキシ化脂肪酸、またはヒマシ油を含む、請求項３８〜４７のいずれか１項に記載の方法。
49. 前記非イオン性界面活性剤がプロポキシ化およびエトキシ化された炭化水素を含む、請求項３８〜４７のいずれか１項に記載の方法。
50. 前記非イオン性界面活性剤がエトキシ化炭化水素を含む、請求項３８〜４７のいずれか１項に記載の方法。
51. 前記非イオン性界面活性剤が、エトキシ化された第１の非イオン性界面活性剤と、エトキシ化およびプロポキシ化された第２の非イオン性界面活性剤とを含む、請求項３８〜４７のいずれか１項に記載の方法。
52. 前記炭酸カルシウムが、前記印刷古紙の重量を基準として１ポンド／トン〜７５ポンド／トンの量で提供される、請求項３８〜５１のいずれか１項に記載の方法。
53. 前記炭酸カルシウムが、前記印刷古紙の重量を基準として５ポンド／トン〜４０ポンド／トンの量で提供される、請求項３８〜５１のいずれか１項に記載の方法。
54. 前記回収工程（ｄ）が、浮選工程、洗浄工程、またはこれらの組み合わせを含む、請求項３８〜５３のいずれか１項に記載の方法。
55. 前記水性パルプスラリーが、
    ａ）印刷古紙１トンあたり０〜４０ポンドの水酸化ナトリウムまたはソーダ灰、
    ｂ）印刷古紙１トンあたり０．５〜２０ポンドの非イオン性界面活性剤および／または脂肪酸、
    ｃ）印刷古紙１トンあたり０〜６ポンドのキレート剤、
    ｄ）印刷古紙１トンあたり０〜４０ポンドの過酸化物、または
    ｅ）印刷古紙１トンあたり０〜４５ポンドのシリケート
    のうちの１つまたは複数をさらに含む、請求項３８〜５４のいずれか１項に記載の方法。
56. 前記水性パルプスラリーが、分散剤を含まない、請求項３８〜５４のいずれか１項に記載の方法。