ES2209393T3 - Procedimiento de sintesis de carbonato de calcio y producto obtenido. - Google Patents
Procedimiento de sintesis de carbonato de calcio y producto obtenido.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de fibra solidarizadas con partículas de carbonato de calcio en el que las fibras que se han de tratar se ponen en contacto con medios generadores de gas carbónico y por lo menos con una composición que contiene iones Ca++ que pueden reaccionar con el gas carbónico con el fin de obtener ¿de una manera fina¿ una precipitación de carbonato de calcio in situ sobre las fibras, caracterizado porque comprende: - una etapa de preparación de una primera composición que contiene bicarbonato de calcio, - una etapa de preparación de una segunda composición que contiene hidróxido de calcio, - una etapa de mezcla de la primera y la segunda composición así como de las fibras que se han de tratar con el fin de producir la precipitación del carbonato de calcio en contacto por lo menos con algunas fibras.
Description
Procedimiento de síntesis de carbonato de calcio
y producto obtenido.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de síntesis de carbonato de calcio en contacto con
fibras y al nuevo producto obtenido. La invención se refiere más
particularmente a un procedimiento para la obtención de fibras
solidarizadas con partículas de carbonato de calcio, en el que las
fibras que se han de tratar se ponen en contacto con medios
generadores de gas carbónico y por lo menos con una composición que
contiene iones Ca^{++} que pueden reaccionar con el gas carbónico
con el fin de obtener "de una manera fina" una precipitación
de carbonato de calcio in situ sobre las fibras.
La invención se refiere asimismo a un
procedimiento para la eliminación a partir del carbonato de calcio
de los otros compuestos no solubles contenidos en diferentes medios
acuosos y que provienen especialmente de los papeles que se han de
reciclar y de los lodos de destintado.
Es bien conocido en los diferentes campos que se
refieren a los productos a base de fibras, entre los cuales se
encuentra el campo de la pasta de papel, que es conveniente aportar
a las mismas materiales de carga, generalmente minerales con el fin
de conferirles ciertas propiedades físicas. Además, teniendo en
consideración el coste elevado de la producción y de la
transformación de dichas fibras, los materiales de carga
constituyen un sustituto más económico que permite reducir el coste
de la fabricación de los productos que los contienen.
En particular, en el campo de la fabricación de
papel, además de las economías generadas, los materiales de carga
confieren al papel numerosas cualidades entre las cuales se
encuentran: opacidad y blancura, densidad y porosidad, así como
aptitud para la impresión tipográfica y mejor tacto.
La opacidad es una cualidad esencial para el
papel, muy especialmente para los papeles destinados a la impresión
y la escritura en los que es deseable que la tinta se transparente
lo menos posible en el reverso de la hoja. Para la imprenta, y
otras aplicaciones, se buscan asimismo calidades de blancura que no
siempre presentan las fibras solas. El fabricante de papel, en ese
caso, añade materiales de carga.
Los materiales de carga son en general polvos
minerales; éstos se añaden a las fibras antes de la formación de la
hoja de papel; se habla de materiales de carga añadidos a la pasta
papelera en el momento de la preparación de la suspensión fibrosa
que alimenta a la máquina de papel (cuando se añaden después de que
la hoja se ha secado, se habla de pigmentos añadidos por extensión
sobre la hoja de papel seca que sale de la máquina de papel, y la
operación se denomina "revestimiento").
Generalmente, los materiales de carga se mezclan
con las fibras en el momento de la preparación de la suspensión
fibrosa. Ya sea sintéticos o naturales, los mismos se preparan
ex situ, es decir, se precipitan o se trituran, y se tamizan
antes de utilizarse en la fabricación de papel.
Los principales materiales de carga naturales son
el caolín (silicato de aluminio), el talco (silicato de magnesio) y
el carbonato de calcio; los principales materiales de carga
sintéticos son el óxido de titanio, el hidróxido de aluminio, una
mezcla de sulfato de aluminio y cal denominada "blanco satén",
y el carbonato de calcio precipitado.
Los recientes desarrollos de encolado del papel
en un medio alcalino han favorecido la utilización, entre dichos
diferentes materiales de carga, de los carbonatos de calcio tanto
naturales como precipitados, desempeñando los precipitados una
parte cada vez más importante, no solamente gracias a su blancura
más elevada, sino también gracias a sus características
morfológicas.
Los materiales de carga se introducen en
cantidades variables según las clases de papel, comprendidas entre
el 5 y el 35% en peso por término medio. Existe un interés económico
en aumentar el contenido de materiales de carga cuando el papel se
vende basándose en su peso, o por hojas: se sustituye parcialmente
el elevado coste de las fibras, con el menor coste de los
materiales de carga. Sin embargo, un contenido demasiado elevado de
materiales de carga reduce las prestaciones mecánicas del papel, lo
cual lleva a los fabricantes a utilizar agentes de adherencia y de
retención; se utilizan asimismo otros aditivos químicos, entre los
cuales se encuentran agentes de encolado con el fin de disminuir la
sensibilidad de la hoja al agua, agentes de drenaje para facilitar
el escurrido en el transcurso de la conformación de la hoja.
La optimización de la proporción de los
materiales de carga se basará esencialmente en la forma y la
repartición de los cristales minerales en las fibras. Su pureza y
sus características cristalográficas influirán sobre las calidades
del papel.
El papel es por lo tanto un material compuesto
cuya fabricación necesita una serie de etapas que recurren a varias
tecnologías para la mezcla de las materias primas con propiedades
físicas y químicas muy diferentes, la conformación de una hoja
húmeda por eliminación del agua, el secado de la hoja húmeda, el
tratamiento eventual de la superficie de la hoja y el reciclado de
las diversas aguas al final del proceso, denominadas "aguas
blancas".
Si bien las materias primas principales son las
fibras vegetales y los materiales de carga, los aditivos químicos,
productos costosos en su mayor parte, son necesarios para un buen
desarrollo de cada etapa; la reducción de las cantidades constituye
por lo tanto un objetivo para el fabricante de papel.
La incorporación de las cargas a las fibras es
una etapa esencial del proceso de fabricación del papel. Haciendo
frente a las numerosas dificultades encontradas en la realización
de esta etapa, se han propuesto diferentes procedimientos y
productos con el fin de mejorar la influencia de los materiales de
carga, tanto en el procedimiento de fabricación de papel como en
las calidades del producto acabado. Una de las vías preconizadas
consiste en preparar in situ, por lo tanto en presencia de
las fibras, los materiales de carga con el fin de retenerlos y
repartirlos mejor en la matriz fibrosa.
Es conocido en este sentido, a partir del
documento US-A-2.583.548, un
procedimiento que consiste en impregnar fibras de celulosa con una
solución que contiene cloruro de calcio, y a continuación se hace
reaccionar dicha sal con carbonato de calcio de acuerdo con la
reacción de doble descomposición de dos sales:
CaCl_{2} + Na_{2}CO_{3}
\rightarrow CaCO_{3} + 2
NaCl.
La impregnación del cloruro de calcio en las
fibras permite entonces precipitar el carbonato de calcio dentro de
las fibras, o alrededor de las fibras. El cloruro de sodio,
producto secundario que proviene de la reacción, se debe eliminar
mediante lavado, lo cual complica una utilización industrial.
Es asimismo conocido a partir del documento
US-A-5.096.539, un procedimiento que
describe de acuerdo con dicho mismo principio, una precipitación
in situ del carbonato de calcio a partir de cloruro de
calcio, introduciendo dicho procedimiento una etapa de lavado de
las fibras antes de la adición del carbonato de sodio con el fin de
eliminar el cloruro de calcio situado en el exterior de las fibras
y de precipitar más específicamente el carbonato de calcio en el
interior de la parte hueca de las fibras, el lumen. Dicho
procedimiento, si bien mejora la retención y el mantenimiento de las
propiedades mecánicas al favorecer el contacto entre las fibras y
por lo tanto los enlaces de fibras/fibras (puesto que el material
de carga se encuentra en el interior de las mismas), recurre a
lavados sucesivos que limitan considerablemente el alcance
industrial de la invención.
Es conocido asimismo a partir de la solicitud
japonesa J60-297.382 un procedimiento de
carbonatación de hidróxido de cal según la reacción:
Ca(OH) _{2} + CO_{2}
\rightarrow CaCO_{3} +
H_{2}O
En dicho procedimiento, el hidróxido de cal se
pone en presencia de fibras. El hidróxido de cal se añade en forma
sólida. Las fibras están presentes en forma de una suspensión, y
deben presentar fibrillas en su superficie con el fin de permitir
retener posteriormente el carbonato de calcio. El conjunto se mezcla
con agitación durante un periodo de tiempo del orden de unos diez
minutos. Se insufla a continuación el gas carbónico con agitación
para carbonatar la cal. Esta fase de agitación es inevitable; esto
asegura la uniformidad de la reacción y la producción de partículas
uniformes de carbonato de calcio. El tiempo de reacción depende de
la proporción de cal añadida y de la concentración del gas
carbónico; el tiempo es en general del orden de 30 minutos. Dicho
procedimiento, si bien presenta la ventaja de no necesitar una
etapa de lavado, resulta complejo para ponerlo en servicio de
manera continua. En particular, cuando se efectúa la primera etapa,
es necesario preparar la lechada de cal en contacto con fibras y
sobre todo con fibrillas, en un medio relativamente concentrado y
generalmente se añade, en una proporción en peso, mayor cantidad de
cal viva que de fibras. En la segunda etapa, muy delicada de llevar
a cabo, se recurre a una agitación muy importante y determinante
para que el gas carbónico inyectado en la suspensión de fibras y
cal apagada, pueda reaccionar con el hidróxido de cal, con el fin
de formar a continuación masas de cristales que atrapen las
fibrillas. Las fibras se solidarizarán tanto más con los cristales
cuanto más fuerte sea la concentración de los mismos.
Es asimismo conocido a partir del documento
US-A-5.223.090, en la aplicación de
esta misma reacción:
Ca(OH) _{2} + CO_{2}
\rightarrow CaCO_{3} +
H_{2}O
Un procedimiento de síntesis de CaO_{3} in
situ en contacto con fibras celulósicas, en el que el calcio se
añade en estado de polvo en forma de CaCO o
Ca(OH)_{2} a fibras huecas que contienen agua en el interior y en las paredes. De acuerdo con dicho procedimiento, las fibras no pueden en ningún caso encontrarse en forma de una suspensión acuosa de fibras en el momento de la adición del gas carbónico, debiéndose añadir el mismo en una cantidad suficiente para asegurar una reacción completa. Esta etapa se efectúa necesariamente en un reactor, en condiciones de presión y de agitación variables según el contenido de agua de las fibras. El producto así obtenido al final de esta reacción se debe transferir a continuación para integrar el proceso de fabricación de papel o para ser utilizado como aditivo. De acuerdo con dicho procedimiento, y con el fin de facilitar la mezcla de la cal y las fibras, puede ser preferible cargar las fibras en una suspensión rica en agua, y a continuación centrifugar dicha suspensión con el fin de eliminar el agua antes de proceder a la adición del dióxido de carbono en un reactor presurizado.
Ca(OH)_{2} a fibras huecas que contienen agua en el interior y en las paredes. De acuerdo con dicho procedimiento, las fibras no pueden en ningún caso encontrarse en forma de una suspensión acuosa de fibras en el momento de la adición del gas carbónico, debiéndose añadir el mismo en una cantidad suficiente para asegurar una reacción completa. Esta etapa se efectúa necesariamente en un reactor, en condiciones de presión y de agitación variables según el contenido de agua de las fibras. El producto así obtenido al final de esta reacción se debe transferir a continuación para integrar el proceso de fabricación de papel o para ser utilizado como aditivo. De acuerdo con dicho procedimiento, y con el fin de facilitar la mezcla de la cal y las fibras, puede ser preferible cargar las fibras en una suspensión rica en agua, y a continuación centrifugar dicha suspensión con el fin de eliminar el agua antes de proceder a la adición del dióxido de carbono en un reactor presurizado.
Es conocido asimismo a partir de la solicitud de
patente francesa 2.689.530, un procedimiento de obtención in
situ de fibras cargadas con carbonato de calcio, en el que se
observa de la misma manera que para las dos patentes anteriormente
citadas la aplicación del esquema de reacción que consiste en las
dos etapas sucesivas siguientes: puesta en contacto de las fibras y
el hidróxido de calcio, y a continuación adición de dióxido de
carbono. El procedimiento descrito en dicha solicitud de patente
francesa adolece de los mismos inconvenientes que los del
procedimiento descrito en la solicitud japonesa
J60-297.382, es decir: la necesidad de utilizar una
proporción de materiales de carga importante con el fin de que los
precipitados de carbonato de calcio formados atrapen las fibrillas
para solidarizarlas, la necesidad de disponer de una suspensión que
contenga fibras ricas en fibrillas, pero asimismo el recurso a un
dispositivo potente de mezcla para que el gas inyectado reaccione
con el hidróxido de cal.
Todos los procedimientos anteriormente descritos
adolecen además del inconveniente de no permitir una purificación
de los materiales de carga con el fin de mejorar la blancura:
resulta en realidad imposible en dichos procedimientos eliminar
impurezas coloreadas eventualmente presentes en el baño, las cuales
irán a depositarse por lo tanto sobre la fibra, al mismo tiempo que
el carbonato, y limitarán por consiguiente la blancura del papel así
obtenido.
Los procedimientos anteriormente descritos no se
pueden aplicar directamente en el proceso de fabricación de papel,
debido a que no pueden integrarse en el circuito de fabricación
existente, ya sea porque necesitan fases de lavado complejas, o
porque proponen reacciones químicas delicadas del tipo
gas/líquido/sólido en presencia de fibras.
En la actualidad, no existe por consiguiente
ningún procedimiento de preparación de carbonato de calcio in
situ que se integre sencillamente en el proceso de fabricación
de papel, que permita obtener un carbonato de calcio precipitado
in situ de gran blancura y de granulometría rigurosa a partir
de una fuente cualquiera de carbonato de calcio, o que se aplique a
una suspensión fibrosa cuya dilución sea conforme a las de las
suspensiones que alimentan a la máquina de papel.
De una manera más general, no existe en la
actualidad ningún procedimiento que permita eliminar el carbonato
de calcio en un medio acuoso y/o separar dicho carbonato de calcio
de los otros productos insolubles en un medio acuoso, especialmente
los lodos de destintado de papeles usados o que provienen de
papeles reciclados.
La invención permite resolver especialmente los
problemas planteados.
El procedimiento de acuerdo con la invención se
caracteriza porque comprende una etapa de preparación de una
primera composición que contiene bicarbonato de calcio, una etapa
de preparación de una segunda composición que contiene hidróxido de
calcio, una etapa de mezcla de la primera y la segunda composición
así como de las fibras que se han de tratar con el fin de producir
la precipitación del carbonato de calcio en contacto por lo menos
con algunas fibras.
Con preferencia, el bicarbonato de calcio
contenido en la primera composición se obtiene mediante tratamiento
de carbonato de calcio con dióxido de carbono.
De acuerdo con una primera variante de la
invención, los iones Ca^{++} provienen por lo menos en parte de
un agua cargada con carbonato de calcio.
De acuerdo con otra variante de la invención, los
iones Ca^{++} provienen por lo menos en parte de una solución de
cal.
Con el fin de eliminar las impurezas, la primera
y/o la segunda composición se filtran con preferencia antes de la
mezcla.
El carbonato de calcio utilizado para preparar la
primera composición de acuerdo con la invención que puede ser de
cualquier origen, carbonato de calcio natural con una pureza
indiferente, partículas finas presentes en las aguas de
recuperación o de cualquier otra procedencia, está con preferencia
presente en forma de una suspensión acuosa que contiene entre 0,5
g/l y 10 g/l, con preferencia entre 1,5 g/l y 3 g/l y más
particularmente 2 g/l.
Con preferencia, el dióxido de carbono se inyecta
en forma de gas puro, o diluido a una presión total del orden de la
presión atmosférica o más elevada.
De manera preferente la segunda composición de
acuerdo con la invención, es una suspensión acuosa de cal, estando
comprendida la concentración de hidróxido de calcio entre 1 g/l y
10 g/l, con preferencia entre 1,5 g/l y 2,5 g/l y más
particularmente 2 g/l (antes de la filtración). La concentración más
adecuada corresponde a una concentración ligeramente superior al
límite de solubilidad del hidróxido de calcio en el medio acuoso en
las condiciones de temperatura y presión utilizadas, de tal manera
que la solución de cal después de la filtración posterior con
preferencia esté saturada.
De acuerdo con una variante de la invención, en
la utilización de una máquina de fabricación de papel para producir
papel a partir de fibras, originando dicha máquina aguas residuales
denominadas "aguas blancas", la primera composición comprende
por lo menos una parte de las "aguas blancas" que provienen de
la máquina de fabricación de papel.
De acuerdo con otra variante de la invención, en
la utilización de una máquina de fabricación de papel para producir
papel a partir de fibras, originando dicha máquina aguas residuales
denominadas "aguas blancas", la segunda composición comprende
por lo menos una parte de las "aguas blancas" que provienen de
la máquina de fabricación de papel.
Con preferencia, en la utilización de una máquina
de fabricación de papel para producir papel a partir de fibras,
originando dicha máquina aguas residuales denominadas "aguas
blancas", el procedimiento de acuerdo con la invención comprende
una etapa de separación en dos partes de las "aguas blancas"
mediante filtración, denominándose la parte no filtrada "aguas
cargadas", y denominándose la parte filtrada "aguas
claras", una etapa de utilización de las "aguas cargadas"
para preparar la primera composición y una etapa de utilización de
las "aguas claras" para preparar la segunda composición. Las
"aguas cargadas" contienen partículas de carbonato de calcio
muy finas, y el ajuste de la cantidad de carbonato de calcio
necesaria se efectúa mediante la adición de carbonato de calcio de
cualquier calidad. La calidad del hidróxido de cal añadido a las
"aguas claras" para preparar la segunda composición es asimismo
de cualquier tipo.
Resulta particularmente ventajoso en el
procedimiento de acuerdo con la invención en el que la primera
composición es una solución de bicarbonato de calcio, y la segunda
composición es una solución de agua de cal, filtrar dichas
composiciones antes de la mezcla, con el fin de eliminar
especialmente los residuos insolubles coloreados antes de la
precipitación del carbonato de calcio y obtener un carbonato de
calcio, con una blancura por lo menos igual a 95 (de acuerdo con el
grado de blancura de la norma ISO).
El procedimiento de acuerdo con la invención, se
aplica a todo tipo de fibras utilizadas en la fabricación de papel,
cualquiera que sea su naturaleza y su grado de refino.
Con preferencia, las fibras que se han de tratar
se encontrarán en forma de una suspensión de fibras en un agua que
contiene entre el 1 y el 15% en peso de fibras y con mayor
preferencia, entre el 5 y el 10% en peso de fibras.
El producto complejo obtenido de acuerdo con el
procedimiento de la invención, contiene fibras y materiales de
carga cristalizados en contacto con las mismas, y se caracteriza
porque los cristales de carbonato de calcio están fijados a la
superficie de las fibras, son individuales y están regularmente
repartidos sobre la totalidad de la superficie de las fibras y no
están aglomerados o reagrupados en masas, son regulares y presentan
un tamaño comprendido entre 0,5 y 5 \mum.
De acuerdo con una variante de la invención, el
producto complejo se caracteriza porque su contenido de carbonato
de calcio está comprendido entre el 2 y el 50% en peso con respecto
a la materia seca total y con preferencia entre el 2 y el 20%.
De acuerdo con una variante de la invención, la
etapa de formación del carbonato de calcio se realiza en presencia
de fibras para producir un precipitado de carbonato de calcio in
situ sobre las fibras.
De acuerdo con otra variante de la invención, se
añaden partículas sólidas inertes a una de las soluciones después
de la filtración y antes de la mezcla corro iniciadores de
crecimiento de los granos de carbonato de calcio.
De acuerdo con otra variante de la invención, el
carbonato de calcio se precipita ex situ en ausencia de un
soporte.
La invención se comprenderá mejor con ayuda de
los ejemplos de realización siguientes, que se proporcionan a
título no limitativo, conjuntamente con las figuras que
representan:
La figura 1 es un esquema del procedimiento de
síntesis de carbonato de calcio en contacto con fibras en el
proceso fabricación de papel.
Las figuras 2 a 4 son vistas en el microscopio
electrónico de barrido (MEB) del nuevo producto de acuerdo con la
invención.
Las figuras 5 a 7 son vistas en el microscopio
electrónico de barrido de un producto testigo.
En la figura 1 está representado esquemáticamente
el procedimiento de síntesis de carbonato de calcio en contacto con
fibras en el proceso de fabricación de papel, de acuerdo con el
procedimiento de la invención.
Las "aguas blancas" se separan en dos partes
mediante filtración en el separador (1); la parte filtrada exenta
de calcio forma las "aguas claras", y la parte no filtrada,
enriquecida en carbonato de calcio, forma las "aguas
cargadas".
Las "aguas claras" se utilizan para preparar
una lechada de cal. Para ello, éstas se hacen pasar al mezclador de
hidróxido de calcio (2) en donde se añade la cal. La calidad de la
cal añadida puede ser de cualquier tipo; cal viva, cal apagada,
residuos de horno de cal, o de hornos que queman desechos de
papeles, por ejemplo. La cantidad de cal se determina de tal
manera, que la lechada de cal presente con preferencia una
concentración ligeramente superior al límite de solubilidad del
hidróxido de cal en las condiciones de operación. La lechada de cal
se filtra en el filtro de agua de cal (3) con el fin de eliminar las
impurezas que provienen de la cal añadida, así como las impurezas
residuales que pueden provenir de las aguas recicladas.
Las aguas cargadas de carbonato de calcio se
ajustan en cuanto a concentración en el carbonatador (4) mediante
la adición de carbonato de calcio de cualquier calidad. Éstas se
tratan con CO_{2} gaseoso con el fin de transformar el carbonato
de calcio insoluble en bicarbonato de calcio cuya solubilidad es
superior, de acuerdo con la reacción bien conocida:
CaCO_{3} + CO_{2} \ gas +
H_{2}O \rightarrow Ca
(HCO_{3})_{2}
Se prepara de esta manera una solución saturada
de bicarbonato de calcio (soluble), que contiene de 1 a más de 3
g/l de Ca(HCO_{3})_{2}. La solución obtenida se
filtra en el filtro de bicarbonato (5) con el fin de eliminar las
impurezas insolubles, que provienen tanto de las aguas recicladas
como del carbonato de calcio añadido, suprimiendo así muy
particularmente los residuos insolubles coloreados.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se
produce un carbonato de calcio puro o sensiblemente puro, mediante
transformación del carbonato de calcio no soluble, contenido en una
solución de recuperación cualquiera, en bicarbonato de calcio
soluble, y a continuación, la separación por un lado de las
partículas, y por otro lado de la solución acuosa que contiene el
bicarbonato, el cual se puede precipitar a continuación ya sea
sobre las fibras, o ex situ. Este modo de obtención de
carbonato de calcio permite así la recuperación del carbonato de
calcio presente en diferentes medios acuosos asociados (o no) a la
fabricación de papel, que provienen especialmente de los papeles que
se han de reciclar y de los lodos de destintado. De acuerdo con
este modo particular de la invención, el medio acuoso que contiene
entre otros compuestos insolubles el carbonato de calcio, se trata
con CO_{2}, y seguidamente se filtra. La fase acuosa que contiene
el bicarbonato de calcio se puede tratar para proporcionar
carbonato de calcio que se añadirá en el separador (1) o se podrá
utilizar en otra parte y en el ámbito de la invención; la fase
acuosa que contiene el bicarbonato de calcio se puede añadir
asimismo, después del ajuste de las concentraciones, directamente a
la cuba de cristalización (6) o se puede utilizar en otra parte y
en el ámbito de la invención.
Las filtraciones así realizadas de las soluciones
que contienen los iones calcio, permitirán obtener a continuación
cristales de carbonato de calcio de una gran blancura.
Las fibras a las cuales se aplica el
procedimiento que provienen de la máquina de papel aguas arriba del
procedimiento, están en este caso presentes en forma de una
suspensión acuosa, y se refinan de acuerdo con las características
finales exigidas al papel. La invención se aplica cualquiera que sea
el grado de refino.
Las soluciones que contienen el bicarbonato de
calcio, el hidróxido de cal así como la suspensión de fibras se
mezclan a continuación en la cuba de cristalización (6), en
continuo o en discontinuo de acuerdo con las necesidades y las
instalaciones de producción. Se harán variar la velocidad de mezcla
y el tiempo de mezcla para optimizar las formas
cristalográficas.
La cristalización del carbonato de calcio se
efectúa entonces en las fibras, de acuerdo con el esquema de
reacción siguiente:
Ca (HCO_{3})_{2} \rightarrow
CaCO_{3} + CO_{2} +
H_{2}O
cuando el pH es inferior a 8, el CO_{2}
liberado en el momento de la reacción es consumido inmediatamente
en cualquier lugar en el que aparezca por el hidróxido de calcio de
acuerdo con la
reacción:
Ca(OH) _{2} + 2
CO_{2} \rightarrow Ca
(HCO_{3})_{2}
es
decir:
Ca(OH) _{2} + Ca
(HCO_{3})_{2} \rightarrow 2 CaCO_{3} + 2
H_{2}O
La ventaja del producto obtenido de acuerdo con
la invención, además de las calidades de blancura que resultan de
las purificaciones por filtración, se mide por la proporción de
cristales que se fijan al contacto con las fibras y por las
características morfológicas de los cristales así formados (y que se
describen a continuación).
El siguiente ejemplo permite ilustrar mejor la
invención
Se preparan tres soluciones:
Solución acuosa A = 120 g, que contiene 9,60
gramos de fibras vegetales, es decir 80 g/l.
Solución acuosa B = 970 g, que contiene 1,60
gramos de Ca(OH)_{2}, es decir 1,60 g/l.
Solución acuosa C = 1.600 g, que contiene 3,5
gramos de Ca(HCO_{3})_{2}, es decir 2,2 g/l.
La solución B se prepara en un vaso de
precipitados que contiene 2.000 g de agua. Se añaden 6 g de cal
viva CaO. Se agita durante diez minutos a temperatura ambiente. Se
filtra la solución para eliminar los productos residuales en
suspensión y mediante dilución, se ajusta la concentración a 1,6 g/l
de Ca(OH)_{2}. Se toman 970 g de esta solución.
La solución C se prepara en un reactor que
contiene 2.000 g de agua a temperatura ambiente y esta provisto de
una turbina autoaspirante. Se añaden 6 g de CaCO_{3} triturado a
un tamaño de 10 \mum y, después del cierre del reactor, se
inyecta a una presión de 3 bares, gas CO_{2} y se mantiene dicha
presión durante 5 minutos. A continuación, después de la
descompresión y de un ligero vacío para eliminar el CO_{2}
disuelto, se filtra esta solución para eliminar los productos
residuales en suspensión y mediante dilución, se ajusta la
concentración a 2,2 g/l de Ca(HCO_{3})_{2}. Se
toman 1.600 g de esta solución.
Se mezclan A + B + C en un recipiente con
agitación. No se añade ningún otro aditivo.
Se toma la cantidad suficiente de suspensión para
preparar una muestra de papel de acuerdo con el procedimiento bien
conocido para el experto en la materia.
Se recupera después del secado la muestra de
papel y se determina por análisis el carbonato de calcio fijado a
las fibras en comparación con la cantidad de carbonato de calcio
precipitado en el momento de la mezcla de las soluciones B y C.
La proporción de carbonato de calcio fijado a las
fibras es del 60% La muestra contiene el 20,2% en peso de carbonato
de calcio.
La figura 2 tomada en el microscopio electrónico
de barrido con una ampliación de 503 aumentos, muestra que el nuevo
producto de acuerdo con la invención se encuentra en forma de una
estructura fibrosa compuesta por fibras elementales que llevan
cristales de carbonato de calcio regularmente repartidos en el
conjunto del producto, sin la formación de aglomerados o masas.
La figura 3, tomada con una ampliación de 2.500
aumentos, muestra que dichos cristales son individuales y están
fijados a las fibras. Su tamaño es regular, del orden de 3 \mum
aproximadamente.
La figura 4, tomada con una ampliación de 10.000
aumentos, ilustra el crecimiento de los cristales. Dichos cristales
presentan, en este caso, una estructura romboédrica.
Ejemplo
2
Ejemplo
comparativo
Este ejemplo se ha realizado con un carbonato de
calcio comercial denominado "precipitado" originario de la
entidad SOLVAY, producto 92 E. En este segundo ejemplo, el material
de carga se mezcla simplemente con las fibras de acuerdo con la vía
clásica bien conocida para el experto en la materia.
Solución acuosa A = 120 g, que contiene 9,6
gramos de fibras vegetales, es decir 80 g/l.
Solución acuosa B = 2.570 g, que contiene 4,30
gramos de carbonato 92 E, es decir 1,70 g/l.
Se mezclan A + B de la misma manera que en el
ejemplo 1 y se prepara en las mismas condiciones una muestra de
papel.
Se recupera después del secado la muestra de
papel y se determina por análisis el carbonato de calcio retenido
por las fibras en comparación con la cantidad de carbonato de
calcio precipitado de la solución B.
La proporción de carbonato de calcio retenido por
las fibras es del 15%, sin aditivo químico. La muestra contiene
únicamente el 6% en peso del carbonato de calcio.
La figura 5 tomada en el microscopio electrónico
de barrido con una ampliación de 503 aumentos, muestra que el
producto testigo se encuentra en forma de una estructura fibrosa
compuesta por fibras elementales que llevan aglomerados de
cristales de carbonato de calcio repartidos de manera irregular en
el conjunto del producto.
La figura 6 tomada con una ampliación de 2.500
aumentos, muestra que los cristales están aglomerados, y el tamaño
es irregular.
La figura 7, tomada con una ampliación de 10.000
aumentos, muestra que los cristales fuertemente aglomerados,
atrapan las fibrillas. Estos cristales presentan, en este caso, una
estructura escalenoédrica.
Estos ejemplos ilustran el interés de la vía del
bicarbonato de acuerdo con la invención en comparación con la vía
clásica:
La proporción de fijación del carbonato de calcio
sobre las fibras es superior cuando se adopta la vía del
bicarbonato.
Los cristales son individuales, fijados sobre la
pared de las fibras y no en masas o aglomerados.
Los cristales presentan una forma bastante plana.
Presentan un tamaño uniforme. Este tamaño varía entre 0,1 y 10
\mum y, con preferencia, entre 0,5 y 5 \mum en función,
principalmente, de la velocidad de mezcla, pero asimismo de la
concentración de las soluciones y de la temperatura. Los cristales
son más pequeños cuando la velocidad de mezcla o la temperatura es
elevada o cuando la cantidad de carbonato de calcio es escasa.
Sin desear quedar comprometido por ninguna
teoría, el solicitante cree que al contrario de lo que sucede en el
caso de una precipitación in situ a partir de hidróxido de
calcio solo, se observa en el procedimiento de acuerdo con la
invención que: partiendo de bicarbonato de calcio para preparar
carbonato, la reacción se produce en microdominios en los que el pH
es ácido (aproximadamente 6 al principio de la reacción) y en
contacto con las fibras. Se observa un crecimiento de cristales de
carbonato de calcio a partir de gérmenes presentes sobre y en el
interior hueco de las fibras. Esta hipótesis está respaldada por el
hecho de que los cristales de carbonato de calcio de acuerdo con la
invención se encuentran en forma de cristales planos característicos
de un cristal obtenido a partir de una solución sobresaturada,
mediante crecimiento cristalino.
Por el contrario, en el caso de una precipitación
de carbonato de calcio a partir de Ca(OH)_{2}, la
reacción se efectúa en un medio básico y se observa una
precipitación sobre las fibras mediante un enlace mecánico y no
químico, por consiguiente por aglomeración de cristales
individuales más pequeños tales como los que se describen en la
solicitud de patente francesa 2.689.530 y no mediante un
crecimiento cristalino.
Esta diferencia de estructura del producto podría
explicar la mejor retención de los materiales de carga en las
fibras.
El procedimiento, de acuerdo con la invención, se
aplica a cualquier pasta papelera de origen mecánico o químico,
cualquiera que sea su grado de refino. Se puede aplicar asimismo a
las pastas papeleras recicladas (total o parcialmente): las fibras
o las mezclas de fibras, recicladas o no, deben ponerse en solución
de la manera anteriormente descrita, para ser introducidas en la
cuba de cristalización (6).
En lo que se refiere al aspecto de la invención
relativo a la eliminación del carbonato de calcio o a la separación
de éste de otros materiales insolubles, esto se deduce de los
ejemplos anteriores:
El carbonato de calcio presente en los lodos de
destintado o de otros orígenes se transforma en bicarbonato de
calcio de acuerdo con el procedimiento anteriormente descrito. Al
ser soluble el bicarbonato, es suficiente filtrar la solución para
obtener, por un lado agua que contiene el bicarbonato solubilizado
en la misma, y por otro lado todos los materiales insolubles
retenidos en el filtro. Esto permite recuperar el carbonato al
hacerlo precipitar de nuevo y/o recuperar lodos sin carbonato de
calcio de acuerdo con el uso que se quiera hacer de la
invención.
Claims (19)
1. Procedimiento para la obtención de fibra
solidarizadas con partículas de carbonato de calcio en el que las
fibras que se han de tratar se ponen en contacto con medios
generadores de gas carbónico y por lo menos con una composición que
contiene iones Ca^{++} que pueden reaccionar con el gas carbónico
con el fin de obtener "de una manera fina" una precipitación de
carbonato de calcio in situ sobre las fibras,
caracterizado porque comprende:
- -
- una etapa de preparación de una primera composición que contiene bicarbonato de calcio,
- -
- una etapa de preparación de una segunda composición que contiene hidróxido de calcio,
- -
- una etapa de mezcla de la primera y la segunda composición así como de las fibras que se han de tratar con el fin de producir la precipitación del carbonato de calcio en contacto por lo menos con algunas fibras.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el bicarbonato de calcio contenido en
la primera composición se obtiene mediante tratamiento de carbonato
de calcio con dióxido de carbono.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque los iones Ca^{++} provienen por lo
menos en parte de un agua cargada con carbonato de calcio.
4. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los iones
Ca^{++} provienen por lo menos en parte de una solución de
cal.
5. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la primera
composición se filtra antes de la mezcla.
6. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la segunda
composición se filtra antes de la mezcla.
7. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque el carbonato de
calcio está presente en forma de una suspensión acuosa que contiene
entre 0,5 g/l y 10 g/l, con preferencia entre 1,5 g/l y 3 g/l y más
particularmente 2 g/l.
8. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 7, caracterizado porque el dióxido de
carbono se inyecta en forma de gas puro o diluido a una presión
total del orden de la presión atmosférica o más elevada.
9. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la segunda
composición es una suspensión acuosa de cal, estando comprendida la
concentración de hidróxido de calcio entre 1 g/l y 10 g/l, con
preferencia entre 1,5 g/l y 2,5 g/l y más particularmente 2 g/l
(antes de la filtración).
10. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el bicarbonato
de calcio contenido en la primera composición proviene de la
recuperación de carbonato de calcio presente en un medio acuoso de
los papeles que se han de reciclar y de los lodos de destintado,
mediante tratamiento de dicho medio acuoso con dióxido de
carbono.
11. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, en el que se utiliza una máquina de
fabricación de papel para producir papel a partir de las fibras,
originando dicha máquina aguas residuales denominadas "aguas
blancas", caracterizado porque la primera composición
comprende por lo menos una parte de las "aguas blancas" que
provienen de la máquina de fabricación de papel.
12. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, en el que se utiliza una máquina de
fabricación de papel para producir papel a partir de las fibras,
originando dicha máquina aguas residuales denominadas "aguas
blancas", caracterizado porque la segunda composición
comprende por lo menos una parte de las "aguas blancas" que
provienen de la máquina de fabricación de papel.
13. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, en el que se utiliza una máquina de
fabricación de papel para producir papel a partir de las fibras,
originando dicha máquina aguas residuales denominadas "aguas
blancas", caracterizado porque comprende:
- -
- una etapa de separación en dos partes de las "aguas blancas" mediante filtración. La parte no filtrada se denomina "aguas cargadas", y la parte filtrada se denomina "aguas claras",
- -
- una etapa de utilización de las "aguas cargadas" para preparar la primera composición,
- -
- una etapa de utilización de las "aguas claras" para preparar la segunda composición.
14. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, en el que la primera composición es una
solución de bicarbonato de calcio y la segunda composición es una
solución de agua de cal, caracterizado porque dichas
composiciones se filtran antes de la mezcla con el fin de eliminar
especialmente los residuos insolubles coloreados antes de la
precipitación del carbonato de calcio y obtener un carbonato de
calcio de una blancura por lo menos igual a 95 (de acuerdo con el
grado de blancura de la norma ISO).
15. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque las fibras que
se han de tratar se encuentran en forma de una suspensión de fibras
en un agua que contiene entre el 1 y el 15% de fibras y más
particularmente con preferencia entre el 5 y el 10% en peso.
16. Producto complejo que contiene fibras y
materiales de carga cristalizados en contacto con las mismas,
caracterizado porque se obtiene a partir del procedimiento
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, y porque:
- -
- los materiales de carga cristalizados en contacto con las fibras son cristales de carbonato de calcio, fijados a la superficie de las fibras,
- -
- dichos cristales son individuales y están regularmente repartidos sobre la totalidad de la superficie de las fibras y no están aglomerados o reagrupados en masas,
- -
- dichos cristales son regulares y presentan un tamaño comprendido entre 0,1 y 10 \mum y con preferencia entre 0,5 y 5 \mum.
17. Producto complejo según la reivindicación 16,
caracterizado porque su contenido de carbonato de calcio
está comprendido entre el 2 y el 50% en peso, con respecto a la
materia seca total y con
preferencia entre el 2 y el 20%.
preferencia entre el 2 y el 20%.
18. Producto complejo según la reivindicación 16
ó 17, caracterizado porque está se encuentra en forma de una
hoja húmeda.
19. Aplicación del producto según una cualquiera
de las reivindicaciones 16 a 18, en la producción de papeles
cargados, especialmente de papeles para la impresión de escritura,
papel de periódico, papel de cigarrillos y papel fino.
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Families Citing this family (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8775396B2 (en) * | 1999-04-15 | 2014-07-08 | Intellectual Ventures I Llc | Method and system for searching a wide area network |
| CA2413709C (en) | 2000-06-27 | 2006-02-07 | International Paper Company | Method to manufacture paper using fiber filler complexes |
| DE10033979A1 (de) * | 2000-07-13 | 2002-01-24 | Voith Paper Patent Gmbh | Verfahren zum Beladen von Fasern mit Calciumcarbonat |
| FI109483B (fi) * | 2000-11-16 | 2002-08-15 | Andritz Oy | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi täyteaineella |
| FR2821095B1 (fr) | 2001-02-16 | 2003-04-11 | Arjo Wiggins Sa | Procede d'obtention d'une feuille papetiere comportant de la calcite |
| FR2821094B1 (fr) * | 2001-02-16 | 2003-04-11 | Arjo Wiggins Sa | Feuille papetiere comportant de la vaterite et son procede d'obtention |
| FR2831565B1 (fr) * | 2001-10-30 | 2004-03-12 | Internat Paper Sa | Nouvelle pate a papier mecanique blanchie et son procede de fabrication |
| KR100507582B1 (ko) * | 2001-11-22 | 2005-08-17 | 이병택 | 난연성 및 소화성이 우수한 스치로폴 폼 및 그 제조방법 |
| US20050121157A1 (en) * | 2002-02-28 | 2005-06-09 | Klaus Doelle | Method for the fabrication of a fiber web |
| CA2394073A1 (fr) * | 2002-07-16 | 2004-01-16 | Cascades Inc., Recherche Et Developpement | Procede de synthese de carbonate de calcium precipite en utilisant une enzyme |
| CA2405635A1 (en) | 2002-09-27 | 2004-03-27 | C02 Solution Inc. | A process and a plant for the production of useful carbonated species and for the recycling of carbon dioxide emissions from power plants |
| US20040108082A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler-fiber composite |
| US20040108083A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler-fiber composite |
| FI119563B (fi) * | 2003-07-15 | 2008-12-31 | Fp Pigments Oy | Menetelmä ja laite paperin-, kartongin- tai muun vastaavan valmistuksessa käytettävän kuitumateriaalin esikäsittelemiseksi |
| GB0413068D0 (en) * | 2004-06-11 | 2004-07-14 | Imerys Minerals Ltd | Treatment of pulp |
| RU2389687C2 (ru) * | 2004-07-19 | 2010-05-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ CaCO3 ИЛИ MgCO3 |
| US20060090184A1 (en) * | 2004-10-26 | 2006-04-27 | David Zito | System and method for presenting information |
| FI20055234L (fi) * | 2005-05-18 | 2006-11-19 | Linde Ag | Menetelmä kierrätyskuitujen siistaamiseksi ja hapon käyttö siistauksessa |
| EP1966092B1 (en) * | 2005-12-20 | 2010-09-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for sequestration of carbon dioxide |
| US7897010B2 (en) | 2006-01-09 | 2011-03-01 | Kemira Chemicals, Inc. | Method for deinking pulp using premixed hydrophobically modified calcium carbonate particles |
| US7862685B2 (en) * | 2006-01-09 | 2011-01-04 | Kemira Chemicals, Inc. | Method for deinking pulp using premixed hydrophobically modified calcium carbonate particles |
| EP2329875A1 (en) * | 2006-04-27 | 2011-06-08 | President and Fellows of Harvard College | Carbon dioxide capture and related processes |
| JP4780461B2 (ja) | 2006-07-18 | 2011-09-28 | ヤマハ株式会社 | 電子鍵盤楽器の鍵盤構造 |
| DE102007019794A1 (de) * | 2007-04-26 | 2008-10-30 | Voith Patent Gmbh | Verfahren zum Beladen von Fasern einer Faserstoffsuspension mit CaCO3 gebildet aus CaCI2 und Ca(HCO3)2, (NH4)2CO3 und/oder NH4HCO3 |
| US7753618B2 (en) * | 2007-06-28 | 2010-07-13 | Calera Corporation | Rocks and aggregate, and methods of making and using the same |
| JP2010531732A (ja) | 2007-06-28 | 2010-09-30 | カレラ コーポレイション | 炭酸塩化合物の沈殿を含む脱塩方法 |
| US7754169B2 (en) * | 2007-12-28 | 2010-07-13 | Calera Corporation | Methods and systems for utilizing waste sources of metal oxides |
| US7749476B2 (en) * | 2007-12-28 | 2010-07-06 | Calera Corporation | Production of carbonate-containing compositions from material comprising metal silicates |
| KR20100105860A (ko) | 2007-12-28 | 2010-09-30 | 칼레라 코포레이션 | Ｃｏ2 분리 방법 |
| US20100239467A1 (en) | 2008-06-17 | 2010-09-23 | Brent Constantz | Methods and systems for utilizing waste sources of metal oxides |
| FI123392B (fi) | 2008-02-22 | 2013-03-28 | Upm Kymmene Oyj | Menetelmä kalsiumkarbonaatin saostamiseksi kuiturainaprosessin yhteydessä ja kuiturainakoneen lähestymisjärjestelmä |
| JP5373079B2 (ja) | 2008-07-16 | 2013-12-18 | カレラ コーポレイション | 電気化学システム中でのｃｏ２の利用 |
| US7993500B2 (en) | 2008-07-16 | 2011-08-09 | Calera Corporation | Gas diffusion anode and CO2 cathode electrolyte system |
| WO2010008896A1 (en) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Calera Corporation | Low-energy 4-cell electrochemical system with carbon dioxide gas |
| WO2010030826A1 (en) * | 2008-09-11 | 2010-03-18 | Calera Corporation | Co2 commodity trading system and method |
| US7815880B2 (en) | 2008-09-30 | 2010-10-19 | Calera Corporation | Reduced-carbon footprint concrete compositions |
| US8869477B2 (en) | 2008-09-30 | 2014-10-28 | Calera Corporation | Formed building materials |
| US7771684B2 (en) * | 2008-09-30 | 2010-08-10 | Calera Corporation | CO2-sequestering formed building materials |
| US9133581B2 (en) | 2008-10-31 | 2015-09-15 | Calera Corporation | Non-cementitious compositions comprising vaterite and methods thereof |
| CA2694980C (en) * | 2008-10-31 | 2011-09-20 | Calera Corporation | Non-cementitious compositions comprising co2 sequestering additives |
| EP2245215A4 (en) | 2009-02-10 | 2011-04-27 | Calera Corp | LOW VOLTAGE ALKALINE PRODUCTION USED BY HYDROGEN AND ELECTROCATALYTIC ELECTRODES |
| AU2010201374B8 (en) | 2009-03-02 | 2010-11-25 | Arelac, Inc. | Gas stream multi-pollutants control systems and methods |
| US20100229725A1 (en) | 2009-03-10 | 2010-09-16 | Kasra Farsad | Systems and Methods for Processing CO2 |
| US7993511B2 (en) | 2009-07-15 | 2011-08-09 | Calera Corporation | Electrochemical production of an alkaline solution using CO2 |
| US8317973B2 (en) | 2009-11-11 | 2012-11-27 | Kemira Chemical, Inc. | Polyester surfactants for deinking |
| EP2365130A1 (de) * | 2010-02-18 | 2011-09-14 | Bene_fit Systems GmbH & Co. KG | Imprägnierter Faserverbund, dessen Herstellung und Verwendung |
| DE102010009187A1 (de) * | 2010-02-24 | 2011-08-25 | Forschungszentrum Jülich GmbH, 52428 | Verfahren zur Herstellung von Aerosolpartikeln mittels Versprühen einer wässrigen Ausgangslösung sowie nach diesem Verfahren erhältliche Aerosolpartikel und deren Verwendung |
| FI125826B (fi) * | 2010-08-04 | 2016-02-29 | Nordkalk Oy Ab | Menetelmä paperin tai kartongin valmistamiseksi |
| FI20116326A (fi) | 2011-12-28 | 2013-06-29 | Nordkalk Oy Ab | Saostetun karbonaatin käyttö kuitutuotteen valmistuksessa |
| PT2623467T (pt) | 2012-02-03 | 2016-08-17 | Omya Int Ag | Processo de preparação de uma solução aquosa contendo pelo menos um hidrogenocarbonato alcalino-terroso e sua utilização |
| AT511713B1 (de) * | 2012-02-20 | 2013-02-15 | Commerzialbank Mattersburg Burgenland Ag | Verfahren zur aufbereitung von in einem abgasstrom enthaltenem kohlendioxid |
| FI20125569L (fi) * | 2012-05-28 | 2013-11-29 | Nordkalk Oy Ab | Saostettua karbonaattia sisältävän komposiittirakenteen valmistus ja käyttö |
| CN103007727B (zh) * | 2012-11-15 | 2015-06-24 | 广西南宁华鑫糖业技术有限责任公司 | 一种锅炉烟气的二氧化碳吸收、活化方法及其应用 |
| FI125836B (fi) | 2013-04-26 | 2016-03-15 | Wetend Tech Oy | Menetelmä täyteaineen järjestämiseksi paperi- tai kartonkimassaan ja paperi tai kartonki |
| DE102015107829B4 (de) * | 2015-05-19 | 2017-06-14 | Delfortgroup Ag | Umhüllungspapier, Verfahren zu dessen Herstellung und Zigarette mit einem Umhüllungspapier |
| CN107922207A (zh) * | 2015-09-08 | 2018-04-17 | 日本制纸株式会社 | 碳酸镁微粒与纤维的复合体及其制造方法 |
| FI127377B (fi) * | 2015-10-30 | 2018-04-30 | Valmet Technologies Oy | Kuiturainakoneen syöttöjärjestelmä |
| EP3216918A1 (en) * | 2016-03-10 | 2017-09-13 | Linde Aktiengesellschaft | Process for reduction of papermaking water hardness and cod |
| SI3440259T1 (sl) * | 2016-04-05 | 2021-07-30 | Fiberlean Technologies Limited | Izdelki iz papirja in kartona |
| CN105883880A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-08-24 | 安徽江东科技粉业有限公司 | 造纸涂布用片状超细碳酸钙的制备方法 |
| US10487452B1 (en) * | 2017-01-26 | 2019-11-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Treated fibers and fibrous structures comprising the same |
| CN110040757A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-07-23 | 长沙紫宸科技开发有限公司 | 一种利用电石渣制备轻质碳酸钙的方法 |
| CN110424179B (zh) * | 2019-08-26 | 2021-09-21 | 华南理工大学 | 一种造纸污泥焚烧后固废改性用作造纸填料的方法 |
| CN112430018B (zh) * | 2020-11-27 | 2022-05-17 | 山东鲁阳节能材料股份有限公司 | 一种增韧型无机纸复合的气凝胶产品及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2033452A (en) * | 1934-12-10 | 1936-03-10 | Ontario Research Foundation | Process for the chemical stabilization of paper and product |
| US2583548A (en) * | 1948-03-17 | 1952-01-29 | Vanderbilt Co R T | Production of pigmented cellulosic pulp |
| JPS5112038B2 (es) * | 1972-03-03 | 1976-04-15 | ||
| US3833463A (en) * | 1972-10-26 | 1974-09-03 | Owens Illinois Inc | Method of decolorizing waste process liquid discharged by a paper mill |
| US4510020A (en) | 1980-06-12 | 1985-04-09 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Lumen-loaded paper pulp, its production and use |
| DE3601552A1 (de) * | 1986-01-21 | 1987-07-23 | Passavant Werke | Verfahren zum entfernen von bei anaerober behandlung von organisch belasteten abwaessern entstehendem kalziumkarbonat |
| SE461860B (sv) * | 1989-02-13 | 1990-04-02 | Mo Och Domsjoe Ab | Foerfarande foer framstaellning av papper och bestruket papper varvid baspappret innehaaller precipiterat kalciumkarbonat |
| US5096539A (en) | 1989-07-24 | 1992-03-17 | The Board Of Regents Of The University Of Washington | Cell wall loading of never-dried pulp fibers |
| DE69131108T2 (de) | 1990-05-14 | 1999-11-25 | Oji Paper Co | Verfahren zum Modifizieren von wasseraufsaugenden Fasern mit einer praktisch wasserunlöslichen anorganischen Verbindung |
| FR2689530B1 (fr) | 1992-04-07 | 1996-12-13 | Aussedat Rey | Nouveau produit complexe a base de fibres et de charges, et procede de fabrication d'un tel nouveau produit. |
| US5275699A (en) | 1992-10-07 | 1994-01-04 | University Of Washington | Compositions and methods for filling dried cellulosic fibers with an inorganic filler |
| US5665205A (en) | 1995-01-19 | 1997-09-09 | International Paper Company | Method for improving brightness and cleanliness of secondary fibers for paper and paperboard manufacture |
| US5679220A (en) | 1995-01-19 | 1997-10-21 | International Paper Company | Process for enhanced deposition and retention of particulate filler on papermaking fibers |
| GB9507710D0 (en) * | 1995-04-13 | 1995-05-31 | Ecc Int Ltd | Waste paper treatment process |
| FI100729B (fi) | 1995-06-29 | 1998-02-13 | Metsae Serla Oy | Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi |
| FI100670B (fi) | 1996-02-20 | 1998-01-30 | Metsae Serla Oy | Menetelmä täyteaineen lisäämiseksi selluloosakuituperäiseen massaan |
| AU2708799A (en) * | 1998-03-23 | 1999-10-18 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Method for producing pulp and paper with calcium carbonate filler |
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