JP5134827B2 - 変性天然ゴムラテックス及びその製造方法、変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ - Google Patents
変性天然ゴムラテックス及びその製造方法、変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP5134827B2 JP5134827B2 JP2007033814A JP2007033814A JP5134827B2 JP 5134827 B2 JP5134827 B2 JP 5134827B2 JP 2007033814 A JP2007033814 A JP 2007033814A JP 2007033814 A JP2007033814 A JP 2007033814A JP 5134827 B2 JP5134827 B2 JP 5134827B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- natural rubber
- acid
- modified natural
- isocyanate group
- latex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
nM・xSiOy・zH2O ・・・ (I)
[式中、Mは、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、またはこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり;n、x、y及びzは、それぞれ1〜5の整数、0〜10の整数、2〜5の整数、及び0〜10の整数である]で表される無機化合物が挙げられる。これら充填剤は、一種単独で用いてもよし、二種以上を混合して用いてもよい。
シクロヘキサン100ml中に2-イソシアナトエチルメタクリレート0.01molを溶解させた後、更にフェノール0.011molを添加した反応系を80℃で2時間維持した。その後、反応系中のシクロヘキサンを留去し、更に過剰のフェノールを留去することにより、変性剤Aを得た。
シクロヘキサン100ml中に2-イソシアナトエチルメタクリレート0.01molを溶解させた後、更にオクタン酸0.011molを添加した反応系を80℃で2時間維持した。その後、反応系中のシクロヘキサンを留去し、更に過剰のカルボン酸を留去することにより、変性剤Bを得た。
(天然ゴムラテックスの変性反応工程)
フィールドラテックスをラテックスセパレーター[斎藤遠心工業製]を用いて回転数7500rpmで遠心分離して、乾燥ゴム濃度60%の濃縮ラテックスを得た。この濃縮ラテックス1000gを、撹拌機及び温調ジャケットを備えたステンレス製反応容器に投入し、予め10mLの水と0.15gの乳化剤[エマルゲン1108,花王株式会社製]を変性剤A2.5gに加えて乳化したものを990mlの水と共に添加し、これらを窒素置換しながら常温で30分間撹拌した。次に、重合開始剤としてtert-ブチルハイドロパーオキサイド(t-BHPO)1.2gとテトラエチレンペンタミン(TEPA)1.2gとを加え、40℃で1時間反応させることにより、変性天然ゴムラテックスを得た。
次に、上記変性天然ゴムラテックスにギ酸を加えpHを4.7に調整して、変性天然ゴムラテックスを凝固させた。このようにして得られた固形物をクレーパーで5回処理し、シュレッダーに通してクラム化した後、熱風式乾燥機により110℃で210分間乾燥して変性天然ゴムAを得た。得られた変性天然ゴムAの質量から、単量体として加えた変性剤Aの転化率が100%であることが確認された。また、該変性天然ゴムAを石油エーテルで抽出し、更にアセトンとメタノールの2:1混合溶媒で抽出することによりホモポリマーの分離を試みたが、抽出物を分析したところホモポリマーは検出されず、添加した単量体の100%が天然ゴム分子に導入されていることが確認された。従って、上記変性天然ゴムAにおける単量体のグラフト量は、天然ゴムラテックス中のゴム成分に対して0.42質量%である。
変性剤A2.5gの代わりに変性剤B2.5gを加える以外は、上記製造例1と同様にして変性天然ゴムBを得た。また、同様に変性天然ゴムBを分析したところ、添加した単量体の100%が天然ゴム分子に導入されていることが確認された。従って、上記変性天然ゴムBにおける単量体のグラフト量は、天然ゴムラテックス中のゴム成分に対して0.42質量%である。
変性剤A2.5gの代わりに2-イソシアナトエチルメタクリレート2.5gを加える以外は、上記変性天然ゴムの製造例1と同様にして変性天然ゴムCを得た。また、同様に変性天然ゴムCを分析したところ、添加した単量体の100%が天然ゴム分子に導入されていることが確認された。従って、上記変性天然ゴムCにおける単量体のグラフト量は、天然ゴムラテックス中のゴム成分に対して0.42質量%である。
上記天然ゴムラテックスを変性反応工程を経ずに、直接、凝固及び乾燥させて天然ゴムDを調製した。なお、製造例1〜4の結果を表1に纏める。
JIS K6300-1994に準拠して、130℃にてゴム組成物のムーニー粘度ML1+4(130℃)を測定した。
上記ゴム組成物を145℃で33分間加硫して得た加硫ゴムに対し、JIS K6301-1995に準拠して引張試験を行い、引張強さ(Tb)を測定した。引張強さが大きい程、耐破壊性が良好であることを示す。
上記ゴム組成物を145℃で33分間加硫して得た加硫ゴムに対し、粘弾性測定装置[レオメトリックス社製]を用い、温度50℃、歪み5%、周波数15Hzで損失正接(tanδ)を測定した。tanδが小さい程、低ロス性に優れることを示す。
上記ゴム組成物を145℃で33分間加硫して得た加硫ゴムに対し、ランボーン型摩耗試験機を用い、室温におけるスリップ率60%での摩耗量を測定し、表3においては従来例1の摩耗量の逆数を100とし、表4においては従来例2の摩耗量の逆数を100としてそれぞれ指数表示した。指数値が大きい程、摩耗量が少なく、耐摩耗性に優れることを示す。
*2 日本シリカ工業製, 「ニプシルAQ」.
*3 デグッサ製, 「Si69」, ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド.
*4 N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン.
*5 N,N’-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド.
*6 ジフェニルグアニジン.
*7 ジベンゾチアジルジスルフィド.
*8 N-t-ブチル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド.
Claims (9)
- 天然ゴムラテックスに、フェノール、クレゾール、p-ブチルフェノール及びp-オクチルフェノールからなる群より選択される一種以上である化合物、及び/又は、オクタン酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、酪酸、ヘプタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オクタデカン酸及びイソデカン酸からなる群より選択される一種以上である化合物で保護されたイソシアネート基含有単量体を添加し、該保護されたイソシアネート基含有単量体を天然ゴムラテックス中の天然ゴム分子にグラフト重合させてなる変性天然ゴムラテックス。
- 前記保護されたイソシアネート基含有単量体のグラフト量が、前記天然ゴムラテックス中のゴム成分に対して0.01〜5.0質量%であることを特徴とする請求項1に記載の変性天然ゴムラテックス。
- 天然ゴムラテックスに、フェノール、クレゾール、p-ブチルフェノール及びp-オクチルフェノールからなる群より選択される一種以上である化合物、及び/又は、オクタン酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、酪酸、ヘプタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オクタデカン酸及びイソデカン酸からなる群より選択される一種以上である化合物で保護されたイソシアネート基含有単量体を添加し、該保護されたイソシアネート基含有単量体を天然ゴムラテックス中の天然ゴム分子にグラフト重合させることを特徴とする変性天然ゴムラテックスの製造方法。
- 請求項1又は2に記載の変性天然ゴムラテックスを凝固及び乾燥してなる変性天然ゴム。
- 請求項1又は2に記載の変性天然ゴムラテックスを凝固及び乾燥することを特徴とする変性天然ゴムの製造方法。
- 請求項4に記載の変性天然ゴムを用いたゴム組成物。
- 前記変性天然ゴム100質量部に対し、充填剤を30〜150質量部含有することを特徴とする請求項6に記載のゴム組成物。
- 前記充填剤がカーボンブラックであることを特徴とする請求項7に記載のゴム組成物。
- 請求項6〜8のいずれかに記載のゴム組成物をタイヤ部材のいずれかに用いたことを特徴とするタイヤ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007033814A JP5134827B2 (ja) | 2007-02-14 | 2007-02-14 | 変性天然ゴムラテックス及びその製造方法、変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007033814A JP5134827B2 (ja) | 2007-02-14 | 2007-02-14 | 変性天然ゴムラテックス及びその製造方法、変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008195869A JP2008195869A (ja) | 2008-08-28 |
JP5134827B2 true JP5134827B2 (ja) | 2013-01-30 |
Family
ID=39755114
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007033814A Expired - Fee Related JP5134827B2 (ja) | 2007-02-14 | 2007-02-14 | 変性天然ゴムラテックス及びその製造方法、変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5134827B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010248480A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-11-04 | Tokai Rubber Ind Ltd | 導電性組成物およびそれを用いた導電性部材 |
JP6232790B2 (ja) * | 2013-07-12 | 2017-11-22 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
CN108329353B (zh) * | 2018-03-07 | 2021-04-27 | 北京工业大学 | 接枝阻燃剂的多异氰酸酯、制备方法及用途 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3524234A1 (de) * | 1985-07-06 | 1987-01-08 | Bayer Ag | Neue pfropfpolymerisate und deren abmischungen mit polyamiden |
JPH05345050A (ja) * | 1992-06-15 | 1993-12-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ツーピースゴルフボール |
JP4518750B2 (ja) * | 2003-06-02 | 2010-08-04 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
JP4518749B2 (ja) * | 2003-06-02 | 2010-08-04 | 株式会社ブリヂストン | 変性天然ゴムラテックス、変性天然ゴムおよびそれらの製造方法 |
JP4518748B2 (ja) * | 2003-06-02 | 2010-08-04 | 株式会社ブリヂストン | 変性天然ゴムラテックス、変性天然ゴムおよびそれらの製造方法 |
JP4770161B2 (ja) * | 2004-12-01 | 2011-09-14 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
JP4982074B2 (ja) * | 2005-11-22 | 2012-07-25 | 株式会社ブリヂストン | 変性天然ゴムラテックス及びその製造方法、変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ |
-
2007
- 2007-02-14 JP JP2007033814A patent/JP5134827B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008195869A (ja) | 2008-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4963786B2 (ja) | 変性天然ゴムラテックス及びその製造方法、変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ | |
JP5582786B2 (ja) | 変性ジエン系ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP2009108204A (ja) | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
WO2006054713A1 (ja) | 変性天然ゴムマスターバッチ及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ | |
JP4889940B2 (ja) | 変性天然ゴムの製造方法 | |
JP6122844B2 (ja) | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ | |
JP4810085B2 (ja) | 変性天然ゴムマスターバッチ及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ | |
JP4934323B2 (ja) | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP4895629B2 (ja) | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP4982074B2 (ja) | 変性天然ゴムラテックス及びその製造方法、変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ | |
JP5134827B2 (ja) | 変性天然ゴムラテックス及びその製造方法、変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ | |
JP4733993B2 (ja) | 変性天然ゴムマスターバッチ及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ | |
JP4302547B2 (ja) | 変性天然ゴムラテックス、変性天然ゴム及びそれらの製造方法 | |
JP2009263479A (ja) | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ | |
JP5244365B2 (ja) | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP5002161B2 (ja) | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP2008184572A (ja) | 変性水添天然ゴムの製造方法、変性水添天然ゴム、ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP5373721B2 (ja) | 変性天然ゴムの製造方法 | |
JP5019750B2 (ja) | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP2008195865A (ja) | 変性天然ゴムラテックス及び変性天然ゴム、並びにゴム組成物及びタイヤ。 | |
JP5400108B2 (ja) | 変性天然ゴムの製造方法 | |
JP5019752B2 (ja) | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ | |
JP2009102485A (ja) | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP4863613B2 (ja) | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ | |
JPWO2016125596A1 (ja) | 変性共役ジエン系重合体及びそれを含むゴム組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100212 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111222 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120131 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120229 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121016 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121112 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151116 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5134827 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |