JP5101607B2 - エラストマーフォーム用のオルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
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Description
・ガスの放出を伴う分解によって材料を発泡(膨張)させるもの[これは特にアゾタイプの誘導体、例えばアゾジカーボンアミド(これは窒素、二酸化炭素ガス及びアンモニアを放出することが可能である)の場合のことであるが、このタイプの発泡剤は、他の材料に対して広く用いられているという事実にも拘らず、毒性という深刻な問題(ヒドラジンの放出)を呈する];又は
・相変化(液体から気体)によって材料を発泡(膨張)させるもの(これは特に低沸点溶剤の場合のことである):
である。
・0.20g/cm3未満の密度、及び
・0.10MPa超の引張強さ
を示すシリコーンフォームを得ることができることを見出した。
・0.20g/cm3未満の密度、
・0.10MPa超の引張強さ:
を示すフォームを生成するオルガノポリシロキサン組成物にある。この組成物は、架橋の前に
(i)ヒドリド官能基を含むポリシロキサンの存在下で気体状水素を生成することができる多孔生成剤としての水、
(ii)ヒドロキシル基を含むポリオルガノシロキサン、及び
(iii)≡SiH官能基を含む環状ポリジオルガノシロキサン
を含まず、そしてこの組成物は、次の成分(A)〜(H):
(A)ケイ素に結合したC2〜C6アルケニル基を1分子当たり少なくとも2個有し、10〜300000mPa・sの範囲の粘度を有する、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(A)、
(B)ケイ素に結合した水素原子を1分子当たり少なくとも2個有し、好ましくは≡SiH単位を1分子当たり少なくとも3個有し、1〜5000mPa・sの範囲の粘度を有する、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(B)、
(C)触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも1種の金属から成る少なくとも1種の触媒(C)、
(D)n−プロパノール、n−ブタノール、n−ヘキサノール及びn−オクタノールより成る群から選択される少なくとも1種の化合物(D)、
(E)随意としての、鎖の各末端をトリオルガノシロキシ単位でブロックされた少なくとも1種のジオルガノポリシロキサンオイル(E)(そのケイ素原子に結合した有機基は、1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び3,3,3−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択される)、
(F)随意としての、少なくとも1種の無機及び/又は金属充填剤(F)、
(G)随意としての、少なくとも1種の添加剤(G)、並びに
(H)少なくとも1種のポリオルガノシロキサン樹脂(H)であって、次の条件(1)及び(2):
(1)該樹脂は、ポリオルガノシロキサン(A)及びポリオルガノシロキサン樹脂(H)の合計重量に対する重量割合(=重量比[(H)/{(A)+(H)}]×100)として少なくとも10重量%の量で存在し;
(2)該樹脂は、次式(I)及び(II):
記号Wは同一であっても異なっていてもよく、それぞれC2〜C6アルケニル基を表わし、
記号Zは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない随意にハロゲン化された非加水分解性一価炭化水素基(この炭化水素基は、好ましくはアルキル基及びアリール基から選択される)を表わし、
aは1又は2、好ましくは1であり、bは0、1又は2であり、それらの合計a+bは1、2又は3である};
cは0、1、2又は3である):
のものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位を含み、単位(I)又は(II)の少なくとも1つはT又はQ単位である:
に合致する前記ポリオルガノシロキサン樹脂(H):
を含むものであり、
さらに、前記成分の選択、性状及び量は、前記組成物の粘度が15000mPa・s未満になるように決定される。
YはC2〜C6アルケニル、好ましくはビニルであり、
Rは触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない一価炭化水素基であり、これは一般的に1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び3,3,3−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択され、
dは1又は2であり、eは0、1又は2であり、それらの合計d+eは1、2又は3である)
の少なくとも2個のシロキシ単位及び随意としてのその他の単位から成ることができ、前記の随意としてのその他の単位はすべて、次の平均式:
fは0、1、2又は3である)
の単位である。
Xは触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない一価炭化水素基であって、一般的に1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び3,3,3−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択され、
gは1又は2、好ましくは1であり、iは0、1又は2であり、それらの合計g+iは1、2又は3である)
のシロキシ単位及び随意としてのその他の単位から成ることができ、前記の随意としてのその他の単位はすべて、次の平均式:
jは0、1、2又は3である)
の単位である。
(a)フランス国特許第2757869号明細書に記載されたような、白金と混合鉄酸化物又はセリウム(IV)酸化物との混合物をベースとする添加剤、特に次の混合物:
・白金錯体又は化合物の形の白金とFeO/Fe2O3混合物との混合物;
・白金錯体又は化合物の形の白金とセリウム(IV)酸化物及び/又は水酸化物との混合物;
・白金錯体又は化合物の形の白金と、セリウム(IV)酸化物及び/又は水酸化物と酸化チタンTiO2との組合せから成る成分との混合物;並びに
・白金錯体又は化合物の形の白金と、セリウム(IV)酸化物及び/又は水酸化物と酸化チタンTiO2とFeO/Fe2O3化合物との組合せから成る成分との混合物、
(b)特公昭51−035501号公報に記載されたような、白金と式(FeO)x・(Fe2O3)y(ここで、x/y比は0.05/1〜1/1の範囲である)の混合鉄酸化物との混合物、
(c)フランス国特許第2166313号明細書、欧州特許公開第0347349号公報、フランス国特許第2166313号明細書及び欧州特許公開第0347349号公報に記載されたような、白金と少なくとも1種の希土類金属酸化物との混合物、特に白金とセリウム(IV)酸化物CeO2との混合物、
(d)チタン酸化物、例えばDegussa社よりAeroxide(登録商標)の名称で販売されている製品、例えば「Aeroxide(登録商標)TiO2 PF2」製品、並びに
(e)アルミニウム水酸化物(水和されていても水和されていなくてもよい)、鉄酸化物及びセリウム酸化物又は水酸化物。
・前記ポリオルガノシロキサン(A)は、それぞれがケイ素に結合したC2〜C6アルケニル基を有する末端シロキシ単位を1分子当たり少なくとも2個有し、
・前記組成物は追加的に、ケイ素に結合したC2〜C6アルケニル基を1分子当たり少なくとも3個有する第2のポリオルガノシロキサン(A2)を含む。
YはC2〜C6アルケニル、好ましくはビニルであり、
Rは触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない一価炭化水素基であり、これは一般的に1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び3,3,3−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択され、
dは1又は2であり、eは0、1又は2であり、それらの合計d+eは1、2又は3である)
のシロキシ単位及び随意としてのその他の単位から成ることができ、前記の随意としてのその他の単位はすべて、次の平均式:
fは0、1、2又は3である)
の単位である。
(A)ケイ素に結合したC2〜C6アルケニル基を1分子当たり少なくとも2個有し、10〜300000mPa・sの範囲の粘度を有する、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(A)100重量部、
(B)ケイ素に結合した水素原子を1分子当たり少なくとも2個有し、好ましくは≡SiH単位を1分子当たり少なくとも3個有し、1〜5000mPa・sの範囲の粘度を有する、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(B)0.5〜50重量部、
(C)触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも1種の金属から成る少なくとも1種の触媒(C)、
(D)n−プロパノール、n−ブタノール、n−ヘキサノール及びn−オクタノールより成る群から選択される少なくとも1種の化合物(D)0.05〜50重量部、
(E)鎖の各末端をトリオルガノシロキシ単位でブロックされた少なくとも1種のジオルガノポリシロキサンオイル(E)(そのケイ素原子に結合した有機基は、1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び3,3,3−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択される)0〜50重量部、
(F)少なくとも1種の無機及び/又は金属充填剤(F)0〜150部、
(G)少なくとも1種の添加剤(G)0〜10重量部、並びに
(H)少なくとも1種のポリオルガノシロキサン樹脂(H)であって、次の条件(1)及び(2):
(1)該樹脂は、ポリオルガノシロキサン(A)及びポリオルガノシロキサン樹脂(H)の合計重量に対する重量割合(=重量比[(H)/{(A)+(H)}]×100)として少なくとも10重量%の量で存在し;
(2)該樹脂は、次式(I)及び(II):
記号Wは同一であっても異なっていてもよく、それぞれC2〜C6アルケニル基を表わし、
記号Zは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない随意にハロゲン化された非加水分解性一価炭化水素基(この炭化水素基は、好ましくはアルキル基及びアリール基から選択される)を表わし、
aは1又は2、好ましくは1であり、bは0、1又は2であり、それらの合計a+bは1、2又は3である}:
のものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位並びに随意としてのその他の単位を含み、前記のその他の単位の少なくとも一部は、次の平均式(II):
(ここで、Zは前記と同じ意味を持ち、
cは0、1、2又は3である)
の単位であり、単位(I)又は(II)の少なくとも1つはT又はQ単位である:
に合致する前記ポリオルガノシロキサン樹脂(H):
を含むものであり、
さらに、前記成分の選択、性状及び量は、前記組成物の粘度が15000mPa・s未満になるように決定される。
・0.20g/cm3未満の密度、及び
・0.10MPa超の引張強さ.
を示す前記シリコーンフォームにある。
・用語「Vi」はビニル基「−CH2=CH2」を意味し、
・略号「T/S」は、AFNOR NF T 46002標準規格に従う引張強さ(MPa)を意味し、
・略号「E/B」は、前記標準規格に従う破断点伸び(%)を意味し、
・略号「Tr/S」は、引裂き強さ(N/mm)を意味する。
・b:鎖の各末端をVi(CH3)2SiO1/2単位でブロックされた、25℃において100000mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・b1:(CH3)2ViSiO1/2単位でブロックされた、25℃において3500mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
・b2:(CH3)2ViSiO1/2単位でブロックされた、25℃において60000mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
・b3:(CH3)2ViSiO1/2単位でブロックされた、25℃において600mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
・c:Celite-SFの商品名で販売されているケイ藻土。
・d:ブタノール。
・d’:水。
・e:カーステッド白金触媒。
・f:鎖の各末端を(CH3)3SiO1/2単位でブロックされた、25℃において1000mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・b:鎖の各末端をVi(CH3)2SiO1/2単位でブロックされた、25℃において100000mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・b1:(CH3)2ViSiO1/2単位でブロックされた、3500mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサン。この組成物のビニル含有率は0.6重量%である。
・b2:(CH3)2ViSiO1/2単位でブロックされた、60000mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサン。この組成物のビニル含有率は0.8重量%である。
・b3:(CH3)2ViSiO1/2単位でブロックされた、25℃において600mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
・f:鎖の各末端を(CH3)3SiO1/2単位でブロックされた、25℃において1000mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・g:DVi単位含有率が2重量%であり、MVi単位含有率が0.4重量%である(又はビニル側基を有する)ポリ(ビニルメチル)(ジメチル)シロキサンオイル。
・i:鎖の各末端を(CH3)2HSiO1/2単位でブロックされたポリジメチルシロキサンオイル。
・h:鎖の各末端を(CH3)3SiO1/2単位でブロックされたポリメチルヒドロシロキサンオイル。
・j:(CH3)2ViSiO1/2単位でブロックされた、25℃において600mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル中に1%エチニルシクロヘキサノールを含む溶液。
・b:鎖の各末端をVi(CH3)2SiO1/2単位でブロックされた、25℃において100000mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・b1:(CH3)2ViSiO1/2単位でブロックされた、25℃において3500mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
・c:Celite-SFの商品名で販売されているケイ藻土。
・c1:Aeroxide(登録商標)TiO2 P25の商品名で販売されている二酸化チタン。
・c2:Aeroxide(登録商標)TiO2 PF2の商品名で販売されている二酸化チタン。
・c3:Bayferrox(登録商標)306の商品名で販売されている酸化鉄。
・c4:水酸化セリウム。
・c5:Apyral(登録商標)40 VSLの商品名で販売されているアルミナ三水和物。
・d:ブタノール。
・e:カーステッド白金触媒。
・f:鎖の各末端を(CH3)3SiO1/2単位でブロックされた、25℃において1000mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・b:鎖の各末端をVi(CH3)2SiO1/2単位でブロックされた、25℃において100000mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・b1:(CH3)2ViSiO1/2単位でブロックされた、3500mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサン。この組成物のビニル含有率は0.6重量%である。
・f:鎖の各末端を(CH3)3SiO1/2単位でブロックされた、25℃において1000mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・i:鎖の各末端を(CH3)2HSiO1/2単位でブロックされたポリジメチルシロキサンオイル。
・h:鎖の各末端を(CH3)3SiO0.5単位でブロックされたポリメチルヒドロシロキサンオイル。
・j:(CH3)2ViSiO1/2単位でブロックされた、25℃において600mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル中に1%エチニルシクロヘキサノールを含む溶液。
(a)V−0:最大燃焼時間が10秒未満(自己消火性);赤熱材料の滴りなし(優れた耐燃性);
(b)V−1:最大燃焼時間が30秒未満(自己消火性);赤熱材料の滴りなし(良好な耐燃性);
(c)V−2:最大燃焼時間が30秒未満(自己消火性);赤熱材料の滴りあり(耐燃性);
(d)NC:格付けなし(劣った難燃性)。
Claims (6)
- 架橋後に次の特性:
・0.20g/cm3未満の密度、
・0.10MPa超の引張強さ:
を示すフォームを生成するオルガノポリシロキサン組成物であって、
架橋の前に
(i)ヒドリド官能基を含むポリシロキサンの存在下で気体状水素を生成することができる多孔生成剤としての水、
(ii)ヒドロキシル基を含むポリオルガノシロキサン、及び
(iii)≡SiH官能基を含む環状ポリジオルガノシロキサン
を含まず、
次の成分(A)〜(H):
(A)それぞれがケイ素に結合したC2〜C6アルケニル基を有する末端シロキシ単位を1分子当たり少なくとも2個有し、10〜300000mPa・sの範囲の粘度を有する、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(A)、
(B)ケイ素に結合した水素原子を1分子当たり少なくとも2個有し、1〜5000mPa・sの範囲の粘度を有する、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(B)、
(C)触媒量の、白金族に属する少なくとも1種の金属から成る少なくとも1種の触媒(C)、
(D)n−プロパノール、n−ブタノール、n−ヘキサノール及びn−オクタノールより成る群から選択される少なくとも1種の化合物(D)、
(E)随意としての、鎖の各末端をトリオルガノシロキシ単位でブロックされた少なくとも1種のジオルガノポリシロキサンオイル(E)(そのケイ素原子に結合した有機基は、1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、並びにアリール基から選択される)、
(F)随意としての、少なくとも1種の無機及び/又は金属充填剤(F)、
(G)随意としての、少なくとも1種の触媒抑制剤(G)、並びに
(H)少なくとも1種のポリオルガノシロキサン樹脂(H)であって、次の条件(1)及び(2):
(1)該樹脂は、ポリオルガノシロキサン(A)及びポリオルガノシロキサン樹脂(H)の合計重量に対する重量割合(=重量比[(H)/{(A)+(H)}]×100)として少なくとも10重量%の量で存在し;
(2)該樹脂は、次式(I)及び(II):
記号Wは同一であっても異なっていてもよく、それぞれC2〜C6アルケニル基を表わし、
記号Zは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、随意にハロゲン化された非加水分解性一価炭化水素基を表わし、
aは1又は2であり、bは0、1又は2であり、それらの合計a+bは1、2又は3である};
cは0、1、2又は3である):
のものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位を含み、単位(I)又は(II)の少なくとも1つはT又はQ単位である:
に合致する前記ポリオルガノシロキサン樹脂(H):
から成り、
さらに、前記成分の選択、性状及び量は、前記組成物の粘度が15000mPa・s未満になるように決定される、前記オルガノポリシロキサン組成物。 - 次の成分(A)〜(H):
(A)それぞれがケイ素に結合したC2〜C6アルケニル基を有する末端シロキシ単位を1分子当たり少なくとも2個有し、10〜300000mPa・sの範囲の粘度を有する、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(A)100重量部、
(B)ケイ素に結合した水素原子を1分子当たり少なくとも2個有し、1〜5000mPa・sの範囲の粘度を有する、少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(B)0.5〜50重量部、
(C)触媒量の、白金族に属する少なくとも1種の金属から成る少なくとも1種の触媒(C)、
(D)n−プロパノール、n−ブタノール、n−ヘキサノール及びn−オクタノールより成る群から選択される少なくとも1種の化合物(D)0.05〜50重量部、
(E)鎖の各末端をトリオルガノシロキシ単位でブロックされた少なくとも1種のジオルガノポリシロキサンオイル(E)(そのケイ素原子に結合した有機基は、1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、並びにアリール基から選択される)0〜50重量部、
(F)少なくとも1種の無機及び/又は金属充填剤(F)0〜150部、
(G)少なくとも1種の触媒抑制剤(G)0〜10重量部、並びに
(H)少なくとも1種のポリオルガノシロキサン樹脂(H)であって、次の条件(1)及び(2):
(1)該樹脂は、ポリオルガノシロキサン(A)及びポリオルガノシロキサン樹脂(H)の合計重量に対する重量割合(=重量比[(H)/{(A)+(H)}]×100)として少なくとも10重量%の量で存在し;
(2)該樹脂は、次式(I)及び(II):
記号Wは同一であっても異なっていてもよく、それぞれC2〜C6アルケニル基を表わし、
記号Zは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、随意にハロゲン化された非加水分解性一価炭化水素基を表わし、
aは1又は2であり、bは0、1又は2であり、それらの合計a+bは1、2又は3である}:
のものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位並びに随意としてのその他の単位を含み、前記のその他の単位の少なくとも一部は、次の平均式(II):
(ここで、Zは前記と同じ意味を持ち、
cは0、1、2又は3である)
の単位であり、単位(I)又は(II)の少なくとも1つはT又はQ単位である:
に合致する前記ポリオルガノシロキサン樹脂(H):
から成り、
さらに、前記成分の選択、性状及び量は、前記組成物の粘度が15000mPa・s未満になるように決定される:
ことを特徴とする、請求項1に記載のオルガノポリシロキサン組成物。 - 2つの部分から成る(二構成型の)形にあり、一方の部分Aが触媒(C)及び化合物(D)を含み、もう一方の部分Bがポリオルガノシロキサン(B)を含み、その他の成分(A)、(E)、(F)、(G)及び(H)が部分A中、部分B中又は部分A及びB中に存在することを特徴とする、請求項1又は2に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物を架橋させることによって得られ、次の特性:
・0.20g/cm3未満の密度、及び
・0.10MPa超の引張強さ
を示すシリコーンフォーム。 - パッド印刷における請求項1〜3のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物又は請求項4に記載のシリコーンフォームの使用。
- 建築、輸送、電気絶縁又は家庭用電化製品の分野において充填材フォーム又はフォームシールを製造するための、請求項1〜3のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物又は請求項4に記載のシリコーンフォームの使用。
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