JP2001240747A - 低比重液状シリコーンゴム組成物 - Google Patents
低比重液状シリコーンゴム組成物Info
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- C08J2383/04—Polysiloxanes
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形時は寸法安定性に優れ、加熱硬化後、加
熱あるいは冷却したときの寸法安定性に優れた低比重シ
リコーンゴムとなり得る低比重シリコーンゴム組成物を
提供する。 【解決手段】 １分子中に少なくとも２個のケイ素原子
結合アルケニル基を含有し、常温で液状であるジオルガ
ノポリシロキサン、１分子中に少なくとも２個のケイ素
原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン、白金系触媒、外殻がシリコーン樹脂以外
の熱可塑性樹脂からなり気体を内包した中空粉末および
外殻が熱可塑性シリコーン樹脂からなり気体を内包した
中空粉末からなることを特徴とする低比重液状シリコー
ンゴム組成物。
熱あるいは冷却したときの寸法安定性に優れた低比重シ
リコーンゴムとなり得る低比重シリコーンゴム組成物を
提供する。 【解決手段】 １分子中に少なくとも２個のケイ素原子
結合アルケニル基を含有し、常温で液状であるジオルガ
ノポリシロキサン、１分子中に少なくとも２個のケイ素
原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン、白金系触媒、外殻がシリコーン樹脂以外
の熱可塑性樹脂からなり気体を内包した中空粉末および
外殻が熱可塑性シリコーン樹脂からなり気体を内包した
中空粉末からなることを特徴とする低比重液状シリコー
ンゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は低比重液状シリコー
ンゴム組成物に関し、加熱硬化後、加熱時および冷却時
における寸法安定性に優れた低比重のシリコーンゴムと
なり得る低比重液状シリコーンゴム組成物に関する。
ンゴム組成物に関し、加熱硬化後、加熱時および冷却時
における寸法安定性に優れた低比重のシリコーンゴムと
なり得る低比重液状シリコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】低比重のシリコーンゴムは、耐熱性、耐
侯性に優れ、軽量であるので、その特性を生かして、各
種シール材、パッキング、ガスケット、O-リング等の自
動車部品、複写機、プリンター、ファックスに使用され
ているロールの被覆材など幅広い用途に使用されてい
る。従来、かかる低比重シリコーンゴム組成物として
は、熱硬化性液状シリコーンゴム組成物に熱により膨張
する熱可塑性中空粉末を配合した発泡性シリコーンゴム
組成物が知られている（特開平５−２０９０８０号公報
参照）。しかし、この組成物を硬化して得られるシリコ
ーンゴム発泡体は、熱膨張率が大きく加熱による寸法変
化が著しく大きいという問題点があった。そのため、こ
の組成物は、成形時の寸法精度が要求され、なおかつシ
リコーンゴム成形品を加熱あるいは冷却した際の寸法安
定性が要求される材料、例えば、複写機、プリンター、
ファックスに使用されているロールの被覆材とか自動車
用ガスケットの材料としては満足できるものではなかっ
た。
侯性に優れ、軽量であるので、その特性を生かして、各
種シール材、パッキング、ガスケット、O-リング等の自
動車部品、複写機、プリンター、ファックスに使用され
ているロールの被覆材など幅広い用途に使用されてい
る。従来、かかる低比重シリコーンゴム組成物として
は、熱硬化性液状シリコーンゴム組成物に熱により膨張
する熱可塑性中空粉末を配合した発泡性シリコーンゴム
組成物が知られている（特開平５−２０９０８０号公報
参照）。しかし、この組成物を硬化して得られるシリコ
ーンゴム発泡体は、熱膨張率が大きく加熱による寸法変
化が著しく大きいという問題点があった。そのため、こ
の組成物は、成形時の寸法精度が要求され、なおかつシ
リコーンゴム成形品を加熱あるいは冷却した際の寸法安
定性が要求される材料、例えば、複写機、プリンター、
ファックスに使用されているロールの被覆材とか自動車
用ガスケットの材料としては満足できるものではなかっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消するため鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、成形時は寸法精度に優れ、
加熱硬化後は、加熱時および冷却時における寸法安定性
に優れたシリコーンゴムとなり得る低比重液状シリコー
ンゴム組成物を提供することにある。
点を解消するため鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、成形時は寸法精度に優れ、
加熱硬化後は、加熱時および冷却時における寸法安定性
に優れたシリコーンゴムとなり得る低比重液状シリコー
ンゴム組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】 上記目的は、「（Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル 基を含有し、常温で液状であるジオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノ ハイドロジェンポリシロキサン｛本成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成 分中のケイ素原子結合アルケニル基のモル数の比が（０．３：１）〜（５：１） となる量｝、 （Ｃ）白金系触媒｛白金金属原子として、（Ａ）成分１００万重量部に対して０ ．１〜５００重量部となる量｝、 （Ｄ）外殻がシリコーン樹脂以外の熱可塑性樹脂からなり、気体を内包した中空 粉末 ０．５〜３０重量部 および （Ｅ）外殻が熱可塑性シリコーン樹脂からなり、気体を内包した中空粉末 ０．０５〜１０重量部 からなることを特徴とする低比重液状シリコーンゴム組
成物。」により達成される。
成物。」により達成される。
【０００５】これを説明するに、本発明に使用される
（Ａ）成分の１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結
合アルケニル基を含有し、常温で液状であるジオルガノ
ポリシロキサンは、本発明組成物が架橋してゴムとなる
ための主成分である。このようなジオルガノポリシロキ
サンは、平均単位式： ＲaＳｉＯ(4-a)/2 （式中、Ｒは一価炭化水素基もしくはハロゲン化アルキ
ル基であり、一価炭化水素基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基
等のアルケニル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基；β−フェニルエチル基等のアラルキル基；フェニ
ル基等のアリール基が例示さる。ハロゲン化アルキル基
としては、３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフル
オロプロピル基が例示される。ａは１．８〜２．３の数
である。）で表わされる。このようなオルガノポリシロ
キサンは、通常、２５℃における粘度が１００〜１,０
００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内にある。また、その分
子構造は実質的に直鎖状であるが、分子鎖の一部が少し
分岐していてもよい。このようなジオルガノポリシロキ
サンとしてはジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、シラノ
ール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジ
フェニルシロキサン共重合体、ジメチルビニルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・
ジフェニルシロキサン共重合体、ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−ト
リフルオロプロピル）シロキサン共重合体、ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン・メチル（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）シロキサン共重合体等が例示される。
（Ａ）成分の１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結
合アルケニル基を含有し、常温で液状であるジオルガノ
ポリシロキサンは、本発明組成物が架橋してゴムとなる
ための主成分である。このようなジオルガノポリシロキ
サンは、平均単位式： ＲaＳｉＯ(4-a)/2 （式中、Ｒは一価炭化水素基もしくはハロゲン化アルキ
ル基であり、一価炭化水素基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基
等のアルケニル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基；β−フェニルエチル基等のアラルキル基；フェニ
ル基等のアリール基が例示さる。ハロゲン化アルキル基
としては、３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフル
オロプロピル基が例示される。ａは１．８〜２．３の数
である。）で表わされる。このようなオルガノポリシロ
キサンは、通常、２５℃における粘度が１００〜１,０
００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内にある。また、その分
子構造は実質的に直鎖状であるが、分子鎖の一部が少し
分岐していてもよい。このようなジオルガノポリシロキ
サンとしてはジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、シラノ
ール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジ
フェニルシロキサン共重合体、ジメチルビニルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・
ジフェニルシロキサン共重合体、ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−ト
リフルオロプロピル）シロキサン共重合体、ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン・メチル（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）シロキサン共重合体等が例示される。
【０００６】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは架橋剤であり、（Ｃ）成分の白金系触媒の
存在下に本成分のケイ素原子結合水素原子が、（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサンのケイ素原子結合アルケニ
ル基に付加反応し硬化するものである。本成分は１分子
中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する
ことが必要である。ここで、ケイ素原子結合水素原子以
外の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基
で例示されるアルキル基；フェニル基、トリル基で例示
されるアリール基が例示される。本成分の分子構造は、
直鎖状、分岐を含む直鎖状、環状、網目状のいずれであ
ってもよい。このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体、テトラメチルテトラハイド
ロジェンシクロテトラシロキサンが例示される。本成分
の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子と
（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基のモル数の
比が（０．３：１）〜（５：１）となる量である。これ
は、このモル数の比が（０．３：１）より小さいと架橋
密度が低すぎて硬化物がゴム状弾性体とならず、（５：
１）を超えると脱水素反応により発泡したり、硬化後の
シリコーンゴムの耐熱性が低下するからである。
シロキサンは架橋剤であり、（Ｃ）成分の白金系触媒の
存在下に本成分のケイ素原子結合水素原子が、（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサンのケイ素原子結合アルケニ
ル基に付加反応し硬化するものである。本成分は１分子
中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する
ことが必要である。ここで、ケイ素原子結合水素原子以
外の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基
で例示されるアルキル基；フェニル基、トリル基で例示
されるアリール基が例示される。本成分の分子構造は、
直鎖状、分岐を含む直鎖状、環状、網目状のいずれであ
ってもよい。このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体、テトラメチルテトラハイド
ロジェンシクロテトラシロキサンが例示される。本成分
の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子と
（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基のモル数の
比が（０．３：１）〜（５：１）となる量である。これ
は、このモル数の比が（０．３：１）より小さいと架橋
密度が低すぎて硬化物がゴム状弾性体とならず、（５：
１）を超えると脱水素反応により発泡したり、硬化後の
シリコーンゴムの耐熱性が低下するからである。
【０００７】（Ｃ）成分の白金系触媒は、本発明組成物
を硬化させるための触媒であり、例えば、白金微粉末、
白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸、塩化白
金酸のアルコール溶液、塩化白金酸のオレフィン錯体、
塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯
体、これらの白金系触媒を含有する熱可塑性樹脂微粒子
触媒が例示される。この白金系触媒の添加量は、通常、
（Ａ）成分１００万重量部に対して白金系金属として
０．１〜５００重量部、好ましくは１〜５０重量部の範
囲内である
を硬化させるための触媒であり、例えば、白金微粉末、
白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸、塩化白
金酸のアルコール溶液、塩化白金酸のオレフィン錯体、
塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯
体、これらの白金系触媒を含有する熱可塑性樹脂微粒子
触媒が例示される。この白金系触媒の添加量は、通常、
（Ａ）成分１００万重量部に対して白金系金属として
０．１〜５００重量部、好ましくは１〜５０重量部の範
囲内である
【０００８】（Ｄ）成分の中空粉末は、本発明組成物か
ら得られるシリコーンゴム成形品内に気泡を分散させる
ことにより発泡体の如く軽量化を可能にするものであ
る。本成分の外殻となる熱可塑性樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリブタジエン、ポリクロロプレ
ンなどのビニル系重合体およびこれらの共重合体；ナイ
ロン６、ナイロン６６などのポリアミド；ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポ
リエステル；ポリカーボネート、ポリアセタールおよび
これらのアロイが例示される。この中空粉末の軟化開始
温度は７０℃〜２００℃の範囲内が好ましい。この中空
粉末に内包される気体としては、空気、窒素などの常温
で気体である物質のほか、ブタン、イソブタン、プロパ
ンなどの炭化水素；メタノール、エタノールなどのアル
コール；ジクロルエタン、トリクロルエタン、トリクロ
ルエチレンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテ
ル、イソプロピルエーテルなどの揮発性物質が例示され
る。この中空粉末の粒子径は室温にて５〜３００μｍで
あることが好ましい。これは、この粒子径が５μｍ未満
になるとシリコーンゴムの比重が十分小さくならず、３
００μｍを超えると中空粉末自体の強度が低くなり、本
発明組成物を製造する段階あるいはシリコーンゴム成形
品を成形する時に破壊することがあるからである。本成
分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．５
〜３０重量部量である。
ら得られるシリコーンゴム成形品内に気泡を分散させる
ことにより発泡体の如く軽量化を可能にするものであ
る。本成分の外殻となる熱可塑性樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリブタジエン、ポリクロロプレ
ンなどのビニル系重合体およびこれらの共重合体；ナイ
ロン６、ナイロン６６などのポリアミド；ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポ
リエステル；ポリカーボネート、ポリアセタールおよび
これらのアロイが例示される。この中空粉末の軟化開始
温度は７０℃〜２００℃の範囲内が好ましい。この中空
粉末に内包される気体としては、空気、窒素などの常温
で気体である物質のほか、ブタン、イソブタン、プロパ
ンなどの炭化水素；メタノール、エタノールなどのアル
コール；ジクロルエタン、トリクロルエタン、トリクロ
ルエチレンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテ
ル、イソプロピルエーテルなどの揮発性物質が例示され
る。この中空粉末の粒子径は室温にて５〜３００μｍで
あることが好ましい。これは、この粒子径が５μｍ未満
になるとシリコーンゴムの比重が十分小さくならず、３
００μｍを超えると中空粉末自体の強度が低くなり、本
発明組成物を製造する段階あるいはシリコーンゴム成形
品を成形する時に破壊することがあるからである。本成
分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．５
〜３０重量部量である。
【０００９】（Ｅ）成分は本発明の特徴をなす成分であ
り、外殻が熱可塑性シリコーン樹脂からなり気体を内包
した中空粉末である。この成分は本発明組成物の硬化後
にシリコーンゴムと一体化し、本発明組成物からのシリ
コーンゴム成形品を加熱および冷却したときの寸法安定
性を向上させる働きをする。このような熱可塑性シリコ
ーン樹脂としては、メチルシロキサン単位とメチルフェ
ニルシロキサン単位からなるシリコーン樹脂、メチルシ
ロキサン単位とジメチルシロキサン単位とメチルフェニ
ルシロキサン単位からなるシリコーン樹脂等が例示され
がその種類等は特に限定されない。この中空粉体の軟化
開始温度は５０℃〜１５０℃が好ましい。この中空粉体
に内包される気体としては、空気、窒素、ヘリウムなど
の不活性気体が例示される。また、この中空体の大きさ
は０．１〜１００μmが好ましい。これは、０．１μｍ
より小さいと成形物の寸法安定性向上の効果が小さく、
１００μmより大きいと中空粉末自体の強度が低くな
り、本発明組成物を製造する段階あるいはシリコーンゴ
ム成形品を成形する時に破壊してしまうことがあるから
である。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に
対して、０．０５〜１０重量部である。
り、外殻が熱可塑性シリコーン樹脂からなり気体を内包
した中空粉末である。この成分は本発明組成物の硬化後
にシリコーンゴムと一体化し、本発明組成物からのシリ
コーンゴム成形品を加熱および冷却したときの寸法安定
性を向上させる働きをする。このような熱可塑性シリコ
ーン樹脂としては、メチルシロキサン単位とメチルフェ
ニルシロキサン単位からなるシリコーン樹脂、メチルシ
ロキサン単位とジメチルシロキサン単位とメチルフェニ
ルシロキサン単位からなるシリコーン樹脂等が例示され
がその種類等は特に限定されない。この中空粉体の軟化
開始温度は５０℃〜１５０℃が好ましい。この中空粉体
に内包される気体としては、空気、窒素、ヘリウムなど
の不活性気体が例示される。また、この中空体の大きさ
は０．１〜１００μmが好ましい。これは、０．１μｍ
より小さいと成形物の寸法安定性向上の効果が小さく、
１００μmより大きいと中空粉末自体の強度が低くな
り、本発明組成物を製造する段階あるいはシリコーンゴ
ム成形品を成形する時に破壊してしまうことがあるから
である。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に
対して、０．０５〜１０重量部である。
【００１０】本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成
分からなるものであるが、これらの成分に加えて、シリ
コーンゴム組成物に添加配合することが公知とされる各
種添加剤を配合することは、本発明の目的を損なわない
限り差し支えない。このような添加剤としては、乾式法
シリカ、湿式法シリカ、およびこれらのシリカの表面が
オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、オ
ルガノシロキサンオリゴマーあるいはヘキサオルガノジ
シラザン等で表面処理された疎水性シリカ、コロイド状
炭酸カルシウムなどの補強性充填剤；けいそう土、石英
粉末、マイカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、および
これらをオルガノクロロシラン、オルガノシロキサンオ
リゴマー、ヘキサメチルジシラザンで処理したもの、脂
肪酸処理重質炭酸カルシウムなどの非補強性充填剤；１
−エチニル−シクロヘクサノール、３−メチル−１−ペ
ンテン−３−オール、ベンゾトリアゾールなどの硬化抑
制剤；稀土類酸化物、稀土類水酸化物、セリウムシラノ
レート、セリウム脂肪酸塩などの耐熱性向上剤；難燃
剤；内部離型剤；カーボンブラック、ベンガラ、酸化チ
タンなどの顔料が例示される。
分からなるものであるが、これらの成分に加えて、シリ
コーンゴム組成物に添加配合することが公知とされる各
種添加剤を配合することは、本発明の目的を損なわない
限り差し支えない。このような添加剤としては、乾式法
シリカ、湿式法シリカ、およびこれらのシリカの表面が
オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、オ
ルガノシロキサンオリゴマーあるいはヘキサオルガノジ
シラザン等で表面処理された疎水性シリカ、コロイド状
炭酸カルシウムなどの補強性充填剤；けいそう土、石英
粉末、マイカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、および
これらをオルガノクロロシラン、オルガノシロキサンオ
リゴマー、ヘキサメチルジシラザンで処理したもの、脂
肪酸処理重質炭酸カルシウムなどの非補強性充填剤；１
−エチニル−シクロヘクサノール、３−メチル−１−ペ
ンテン−３−オール、ベンゾトリアゾールなどの硬化抑
制剤；稀土類酸化物、稀土類水酸化物、セリウムシラノ
レート、セリウム脂肪酸塩などの耐熱性向上剤；難燃
剤；内部離型剤；カーボンブラック、ベンガラ、酸化チ
タンなどの顔料が例示される。
【００１１】本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成
分、さらには必要に応じてその他の成分を加えて均一に
混合することにより製造される。この時の製造装置とし
ては、シリコーンゴム組成物の製造に通常使用されてい
る各種混合装置、例えば、ニーダーミキサー、加圧ニー
ダーミキサー、ロスミキサー、連続混練押出機等の混合
装置が例示される。
分、さらには必要に応じてその他の成分を加えて均一に
混合することにより製造される。この時の製造装置とし
ては、シリコーンゴム組成物の製造に通常使用されてい
る各種混合装置、例えば、ニーダーミキサー、加圧ニー
ダーミキサー、ロスミキサー、連続混練押出機等の混合
装置が例示される。
【００１２】本発明組成物は、これを加熱して硬化させ
れば低比重シリコーンゴムになる。このときの加熱温度
は、通常、８０℃以上であり、１００〜１８０℃の範囲
内が好ましい。そして、硬化後は（Ｄ）成分の熱可塑性
樹脂中空粉末からなるセルと上記（Ｅ）成分を構成する
熱可塑性シリコーン樹脂がシリコーンゴムと一体化し、
微細な気体セルとが混在する低比重シリコーンゴムとな
る。
れば低比重シリコーンゴムになる。このときの加熱温度
は、通常、８０℃以上であり、１００〜１８０℃の範囲
内が好ましい。そして、硬化後は（Ｄ）成分の熱可塑性
樹脂中空粉末からなるセルと上記（Ｅ）成分を構成する
熱可塑性シリコーン樹脂がシリコーンゴムと一体化し、
微細な気体セルとが混在する低比重シリコーンゴムとな
る。
【００１３】以上のような本発明組成物は、成形時の寸
法精度に優れ、加熱硬化後は熱膨張による寸法変化が少
なく、加熱および冷却した際の寸法安定性に優れた低比
重のシリコーンゴムとなるので、このような特性が要求
される用途、例えば、複写機、プリンター、ファックス
に使用されているロールの被覆材、自動車用ガスケッ
ト、航空機洋ガスケットの材料して有用である。
法精度に優れ、加熱硬化後は熱膨張による寸法変化が少
なく、加熱および冷却した際の寸法安定性に優れた低比
重のシリコーンゴムとなるので、このような特性が要求
される用途、例えば、複写機、プリンター、ファックス
に使用されているロールの被覆材、自動車用ガスケッ
ト、航空機洋ガスケットの材料して有用である。
【００１４】
【実施例】次に本発明を実施例によって説明する。実施
例中、部とあるのは重量部のことであり、粘度は２５℃
における値である。またシリコーンゴム硬化物の硬さ
は、ＪＩＳＫ ６２４９に記載のタイプＡ硬度計により
測定した。
例中、部とあるのは重量部のことであり、粘度は２５℃
における値である。またシリコーンゴム硬化物の硬さ
は、ＪＩＳＫ ６２４９に記載のタイプＡ硬度計により
測定した。
【００１５】
【実施例１】分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖ジメチルポリシロキサン（粘度２，０００ｍＰａ・
ｓ）１００部およびヘキサメチルジシラザンで処理され
たＢＥＴ法比表面積１３０m2／ｇのヒュームドシリカ１
０部、表面が炭酸カルシウムでコーティングされたポリ
アクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹脂中空粉末
（この中空粉末の軟化開始温度は１４０℃であり、平均
粒子径は１００μｍであった。このものは松本油脂製薬
株式会社から商品名 ＭＦＬ−１００ＣＡ として市販
されている。）１２部、およびメチルシロキサン単位と
メチルフェニルシロキサン単位（モル比２２：７８）か
ら構成され、軟化開始温度が８０℃である平均粒子径４
０μｍの熱可塑性シリコーン樹脂中空粉末２部をロスミ
キサーに入れて均一になるまで混合して、流動性がある
液状シリコーンゴムベースコンパウンドを調製した。続
いて、この液状シリコーンゴムベースコンパウンドに、
ジメチルハイドロジェンシロキサン単位６０モル％とジ
メチルシロキサン単位４０モル％とからなる、両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサ
ン・ジメチルシロキサン共重合体２．０部，塩化白金酸
とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体０.１５
部（白金含有量０.４重量％）および硬化抑制剤として
３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール０.０５部
を加え均一に混合して液状シリコーンゴム組成物を調製
した。この組成物の粘度は４００Ｐａ・ｓであった。次
いで、この組成物を１２０℃で１０分間プレス硬化の
後、２００℃のオーブン中で４時間加熱処理し、そのま
ま室温で３日間放置して厚さ６ｍｍのシリコーンゴムシ
ートを得た。このシリコーンゴムシートの冷却後の比重
は０．５５であり、硬さは３１であった。さらに、この
シリコーンゴムシートの加熱による寸法変化をみるた
め、そのまま室温で３日間放置して寸法を安定させた状
態のシリコーンゴムシート上に長さ１００ｍｍ間隔の標
線を入れ、再び２００℃のオーブン中で４時間加熱した
後、３０分間放冷後の標線間の長さを測定した。このと
きの標線間の長さは９９．５ｍｍであり、加熱前とほと
んど変化がなかった。
鎖ジメチルポリシロキサン（粘度２，０００ｍＰａ・
ｓ）１００部およびヘキサメチルジシラザンで処理され
たＢＥＴ法比表面積１３０m2／ｇのヒュームドシリカ１
０部、表面が炭酸カルシウムでコーティングされたポリ
アクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹脂中空粉末
（この中空粉末の軟化開始温度は１４０℃であり、平均
粒子径は１００μｍであった。このものは松本油脂製薬
株式会社から商品名 ＭＦＬ−１００ＣＡ として市販
されている。）１２部、およびメチルシロキサン単位と
メチルフェニルシロキサン単位（モル比２２：７８）か
ら構成され、軟化開始温度が８０℃である平均粒子径４
０μｍの熱可塑性シリコーン樹脂中空粉末２部をロスミ
キサーに入れて均一になるまで混合して、流動性がある
液状シリコーンゴムベースコンパウンドを調製した。続
いて、この液状シリコーンゴムベースコンパウンドに、
ジメチルハイドロジェンシロキサン単位６０モル％とジ
メチルシロキサン単位４０モル％とからなる、両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサ
ン・ジメチルシロキサン共重合体２．０部，塩化白金酸
とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体０.１５
部（白金含有量０.４重量％）および硬化抑制剤として
３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール０.０５部
を加え均一に混合して液状シリコーンゴム組成物を調製
した。この組成物の粘度は４００Ｐａ・ｓであった。次
いで、この組成物を１２０℃で１０分間プレス硬化の
後、２００℃のオーブン中で４時間加熱処理し、そのま
ま室温で３日間放置して厚さ６ｍｍのシリコーンゴムシ
ートを得た。このシリコーンゴムシートの冷却後の比重
は０．５５であり、硬さは３１であった。さらに、この
シリコーンゴムシートの加熱による寸法変化をみるた
め、そのまま室温で３日間放置して寸法を安定させた状
態のシリコーンゴムシート上に長さ１００ｍｍ間隔の標
線を入れ、再び２００℃のオーブン中で４時間加熱した
後、３０分間放冷後の標線間の長さを測定した。このと
きの標線間の長さは９９．５ｍｍであり、加熱前とほと
んど変化がなかった。
【００１６】
【比較例１】実施例１において、シリコーン樹脂中空粉
末を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、液
状シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘度
は４１０Ｐａ・ｓであった。次いで、この組成物を１２
０℃で１０分間プレス硬化の後、２００℃のオーブン中
で４時間加熱処理し、そのまま室温で３日間放置して、
厚さ６ｍｍシリコーンゴムシートを得た。このシリコー
ンゴムシートの冷却後の比重は０．５２であり、硬さは
３０であった。さらに、このシリコーンゴムシートの加
熱による寸法変化をみるため、そのまま室温で３日間放
置して寸法を安定させた状態のシリコーンゴムシート上
に長さ１００ｍｍ間隔の標線を入れ、再び２００℃のオ
ーブン中で４時間加熱した後、３０分間放冷後の標線間
の長さを測定した。このときの標線間の長さは９８．５
ｍｍであり、加熱前に比べて１．５％の収縮がみられ
た。
末を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、液
状シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘度
は４１０Ｐａ・ｓであった。次いで、この組成物を１２
０℃で１０分間プレス硬化の後、２００℃のオーブン中
で４時間加熱処理し、そのまま室温で３日間放置して、
厚さ６ｍｍシリコーンゴムシートを得た。このシリコー
ンゴムシートの冷却後の比重は０．５２であり、硬さは
３０であった。さらに、このシリコーンゴムシートの加
熱による寸法変化をみるため、そのまま室温で３日間放
置して寸法を安定させた状態のシリコーンゴムシート上
に長さ１００ｍｍ間隔の標線を入れ、再び２００℃のオ
ーブン中で４時間加熱した後、３０分間放冷後の標線間
の長さを測定した。このときの標線間の長さは９８．５
ｍｍであり、加熱前に比べて１．５％の収縮がみられ
た。
【００１７】
【実施例２】分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖ジメチルポリシロキサン（粘度２，０００ｍＰａ・
ｓ）１００部およびヘキサメチルジシラザンで処理され
たＢＥＴ法比表面積１３０m2／ｇのヒュームドシリカ１
０部、ポリアクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹
脂中空粉末（この中空粉末は軟化開始温度が１２０℃で
あり、粒子径が５０〜８０μｍであり、エクスパンセル
社から商品名 ０９１ＤＥ−８０ として市販されてい
る。）１．５部、およびメチルシロキサン単位とメチル
フェニルシロキサン単位（モル比２２：７８）から構成
され、軟化開始温度が８０℃である平均粒子径４０μｍ
の熱可塑性シリコーン樹脂中空粉末２部をロスミキサー
に入れ均一になるまで混合して流動性がある液状シリコ
ーンゴムベースコンパウンドを調製した。続いて、この
液状シリコーンゴムベースコンパウンドに、ジメチルハ
イドロジェンシロキサン単位６モルとジメチルシロキサ
ン単位４モルからなる、両末端トリメチルシロキシ基封
鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサ
ン共重合体２．０部，塩化白金酸とジビニルテトラメチ
ルジシロキサンとの錯体０.１５部（白金含有量０.４重
量％）および硬化抑制剤として３,５−ジメチル−１−
ヘキシン−３−オール０.０５部を加え均一に混合して
液状シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘
度は３５０Ｐａ・ｓであった。次いで、この組成物を１
２０℃で１０分間プレス硬化の後、２００℃のオーブン
中で４時間加熱処理し、そのまま室温で３日間放置し
て、厚さ６ｍｍシリコーンゴムシートを得た。このシリ
コーンゴムシートの冷却後の比重は０．５３であり、硬
さは２８であった。さらに、このシリコーンゴムシート
の加熱による寸法変化をみるため、そのまま室温で３日
間放置して寸法を安定させた状態のシリコーンゴムシー
ト上に長さ１００ｍｍ間隔の標線を入れ、再び２００℃
のオーブン中で４時間加熱した後、３０分間放冷後の標
線間の長さを測定した。このときの標線間の長さは９
９．７ｍｍであり、加熱前とほとんど変化がなかった。
鎖ジメチルポリシロキサン（粘度２，０００ｍＰａ・
ｓ）１００部およびヘキサメチルジシラザンで処理され
たＢＥＴ法比表面積１３０m2／ｇのヒュームドシリカ１
０部、ポリアクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹
脂中空粉末（この中空粉末は軟化開始温度が１２０℃で
あり、粒子径が５０〜８０μｍであり、エクスパンセル
社から商品名 ０９１ＤＥ−８０ として市販されてい
る。）１．５部、およびメチルシロキサン単位とメチル
フェニルシロキサン単位（モル比２２：７８）から構成
され、軟化開始温度が８０℃である平均粒子径４０μｍ
の熱可塑性シリコーン樹脂中空粉末２部をロスミキサー
に入れ均一になるまで混合して流動性がある液状シリコ
ーンゴムベースコンパウンドを調製した。続いて、この
液状シリコーンゴムベースコンパウンドに、ジメチルハ
イドロジェンシロキサン単位６モルとジメチルシロキサ
ン単位４モルからなる、両末端トリメチルシロキシ基封
鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサ
ン共重合体２．０部，塩化白金酸とジビニルテトラメチ
ルジシロキサンとの錯体０.１５部（白金含有量０.４重
量％）および硬化抑制剤として３,５−ジメチル−１−
ヘキシン−３−オール０.０５部を加え均一に混合して
液状シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘
度は３５０Ｐａ・ｓであった。次いで、この組成物を１
２０℃で１０分間プレス硬化の後、２００℃のオーブン
中で４時間加熱処理し、そのまま室温で３日間放置し
て、厚さ６ｍｍシリコーンゴムシートを得た。このシリ
コーンゴムシートの冷却後の比重は０．５３であり、硬
さは２８であった。さらに、このシリコーンゴムシート
の加熱による寸法変化をみるため、そのまま室温で３日
間放置して寸法を安定させた状態のシリコーンゴムシー
ト上に長さ１００ｍｍ間隔の標線を入れ、再び２００℃
のオーブン中で４時間加熱した後、３０分間放冷後の標
線間の長さを測定した。このときの標線間の長さは９
９．７ｍｍであり、加熱前とほとんど変化がなかった。
【００１８】
【比較例２】実施例２において、シリコーン樹脂中空粉
末を加えなかった以外は、実施例２と同様にして、液状
シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘度は
３３０Ｐａ・ｓであった。次いで、この組成物を１２０
℃で１０分間プレス硬化の後、２００℃のオーブン中で
４時間加熱処理し、そのまま室温で３日間放置して、厚
さ６ｍｍシリコーンゴムシートを得た。このシリコーン
ゴムシートの冷却後の比重は０．５２であり、硬さは２
８であった。さらに、このシリコーンゴムシートの加熱
による寸法変化をみるため、そのまま室温で３日間放置
して寸法を安定させた状態のシリコーンゴムシート上に
長さ１００ｍｍ間隔の標線を入れ、再び２００℃のオー
ブン中で４時間加熱した後、３０分間放冷後の標線間の
長さを測定した。このときの標線間の長さは９８．７ｍ
ｍであり、加熱前に比べて１．３％の収縮がみられた。
末を加えなかった以外は、実施例２と同様にして、液状
シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の粘度は
３３０Ｐａ・ｓであった。次いで、この組成物を１２０
℃で１０分間プレス硬化の後、２００℃のオーブン中で
４時間加熱処理し、そのまま室温で３日間放置して、厚
さ６ｍｍシリコーンゴムシートを得た。このシリコーン
ゴムシートの冷却後の比重は０．５２であり、硬さは２
８であった。さらに、このシリコーンゴムシートの加熱
による寸法変化をみるため、そのまま室温で３日間放置
して寸法を安定させた状態のシリコーンゴムシート上に
長さ１００ｍｍ間隔の標線を入れ、再び２００℃のオー
ブン中で４時間加熱した後、３０分間放冷後の標線間の
長さを測定した。このときの標線間の長さは９８．７ｍ
ｍであり、加熱前に比べて１．３％の収縮がみられた。
【００１９】
【発明の効果】本発明の液状シリコーンゴム組成物は、
（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなり、特に（Ｄ）成分の外
殻がシリコーン樹脂以外の熱可塑性樹脂からなり、気体
を内包した中空粉末所定量と（Ｅ）成分の外殻が熱可塑
性シリコーン樹脂からなり、気体を内包した中空粉末所
定量を含有しているので、成形時は寸法安定性に優れ、
硬化後は、加熱および冷却したときの寸法安定性に優れ
た低比重シリコーンゴム成形品となり得るという特徴を
有する。
（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなり、特に（Ｄ）成分の外
殻がシリコーン樹脂以外の熱可塑性樹脂からなり、気体
を内包した中空粉末所定量と（Ｅ）成分の外殻が熱可塑
性シリコーン樹脂からなり、気体を内包した中空粉末所
定量を含有しているので、成形時は寸法安定性に優れ、
硬化後は、加熱および冷却したときの寸法安定性に優れ
た低比重シリコーンゴム成形品となり得るという特徴を
有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ Ｒ Ｆターム(参考） 4H017 AA03 AB15 AD03 AE02 4J002 CP04X CP13W DA007 DA008 DA116 EA017 EB027 EC027 ED027 FB287 FB288 GJ02 GM00 HA01
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニ ル基を含有し、常温で液状であるジオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノ ハイドロジェンポリシロキサン｛本成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成 分中のケイ素原子結合アルケニル基のモル数の比が（０．３：１）〜（５：１） となる量｝、 （Ｃ）白金系触媒｛白金金属原子として、（Ａ）成分１００万重量部に対して０ ．１〜５００重量部となる量｝、 （Ｄ）外殻がシリコーン樹脂以外の熱可塑性樹脂からなり、気体を内包した中空 粉末 ０．５〜３０重量部 および （Ｅ）外殻が熱可塑性シリコーン樹脂からなり、気体を内包した中空粉末 ０．０５〜１０重量部 からなることを特徴とする低比重液状シリコーンゴム組
成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000053064A JP2001240747A (ja) | 2000-02-29 | 2000-02-29 | 低比重液状シリコーンゴム組成物 |
| US09/788,918 US6297291B2 (en) | 2000-02-28 | 2001-02-20 | Liquid silicone rubber composition of low specific gravity |
| EP01301699A EP1130049A1 (en) | 2000-02-29 | 2001-02-26 | Liquid silicone rubber composition of low specific gravity |
| KR1020010010105A KR20010085678A (ko) | 2000-02-29 | 2001-02-27 | 저비중 액체 실리콘 고무 조성물 |
| TW090104503A TW528783B (en) | 2000-02-29 | 2001-02-27 | Liquid silicone rubber composition of low specific gravity |
| CN01117038A CN1317516A (zh) | 2000-02-29 | 2001-02-28 | 低比重液态硅橡胶组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000053064A JP2001240747A (ja) | 2000-02-29 | 2000-02-29 | 低比重液状シリコーンゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001240747A true JP2001240747A (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=18574492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000053064A Pending JP2001240747A (ja) | 2000-02-28 | 2000-02-29 | 低比重液状シリコーンゴム組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6297291B2 (ja) |
| EP (1) | EP1130049A1 (ja) |
| JP (1) | JP2001240747A (ja) |
| KR (1) | KR20010085678A (ja) |
| CN (1) | CN1317516A (ja) |
| TW (1) | TW528783B (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007163754A (ja) * | 2005-12-13 | 2007-06-28 | Sekisui Chem Co Ltd | 反射防止用コーティング剤及び反射防止膜 |
| WO2008111393A1 (ja) * | 2007-03-13 | 2008-09-18 | Kaneka Corporation | 中空シリコーン系微粒子と有機高分子とからなる樹脂組成物および層間絶縁膜 |
| JP2015537062A (ja) * | 2012-09-28 | 2015-12-24 | ダンマークス・テクニスケ・ウニヴェルジテートＤａｎｍａｒｋｓ Ｔｅｋｎｉｓｋｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｅｔ | 機械的に見分けのつかないポリマーコーティング |
| JP2017206652A (ja) * | 2016-05-20 | 2017-11-24 | 日立化成株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、硬化物、光半導体素子搭載用基板及びその製造方法、光半導体装置、並びにプリント配線板 |
| WO2021132078A1 (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン弾性体粒子及び空隙を有するシリコーンエラストマー粒子、ならびにこれらの製造方法、シリコーン弾性体及びその製造方法、シリコーンエラストマー多孔体の製造方法 |
| JP2021105152A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-26 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン弾性体及びその製造方法、シリコーンエラストマー多孔体の製造方法 |
| JP2021105150A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-26 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン弾性体粒子及び空隙を有するシリコーンエラストマー粒子、ならびにこれらの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW555794B (en) * | 2000-02-29 | 2003-10-01 | Shinetsu Chemical Co | Method for the preparation of low specific gravity silicone rubber elastomers |
| CA2458817A1 (en) * | 2001-08-29 | 2003-03-13 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Low-specific-gravity liquid silicone rubber composition and an article molded therefrom |
| US6602102B2 (en) * | 2001-10-10 | 2003-08-05 | South Valley Specialties | Buoyant silicone rubber compound |
| JP4056250B2 (ja) * | 2001-12-14 | 2008-03-05 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及びその製造方法 |
| JP4257531B2 (ja) * | 2004-08-10 | 2009-04-22 | 信越化学工業株式会社 | 定着ロール用シリコーンゴム組成物及び定着ロール |
| JP4818597B2 (ja) * | 2004-09-10 | 2011-11-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーンゴム成形体、その製造方法およびエアバッグ用シリコーンゴムコーティング布の製造方法 |
| DE602005009971D1 (de) * | 2004-11-19 | 2008-11-06 | Dow Corning | Zusammensetzung aus organohydrogenpolysiloxanharz und silizium |
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